Многофазное светозащитное средство

Изобретение относится к новому многофазному светозащитному средству с улучшенНЫМИ СВСТОЗЗЩИТНЬТМИ СВОЙСТВЗМИ.Уже известно большое количество светозащитных составов, которые содержат в виде эмульсий определенные органические и неорганические активные вещества для отфильтровывания (поглощения или отражения) УФизлучения В-области (область спектра от 290 до 320 нм) и УФ-излучения А-области (область спектра от 320 до 400 нм). В качестве органичеСКИХ ЗКТИВНЬТХ ВСЩССТВ ИЗВССТНЪТ В ЧЗСТНОСТИ производные дибензоилметана, бензофенона,салициловой кислоты, коричной кислоты, 3 бензилиденкамфоры, 4-аминобензойной кислоТЬ 1 И Т.Д. В КЗЧССТВС неорганических ЗКТИВНЬТХ ВСЩССТВ ИЗВССТНЬТ ПИГМСНТЬТ, ТЗКИС как ОКСИДЬТ титана, железа, цинка, кремния, алюминия, цирКОНИЯ И Т.Д. СМССЬ органических И неорганических веществ, которая представлена как превосходящая по свойствам диоксид титана, также известна (европейский патент ЕР-А-588498).В публикации Ух/О 94/224119 описано средство для загара кожи, которое содержит два КОМПОНСНТЗ, РЗЗМСЩСЪШЬТХ В РЗЗДСЛЬНЪТХ СМКОСТЯХ, И ПрИ СМСШИВЗНИИ на КОЖС ЭТИ КОМПОНСНты реагируют друг с другом и создают цветовой оттенок.В основном разработка светозащитных составов происходила путем создания новых акТИВНЬТХ ВСЩССТВ ИЛИ комбинации ИЗВССТНЬТХ ЗКТИВНЬТХ ВСЩССТВ. КЗК правило, ОНИ ВХОДИЛИ В состав эмульсий, чтобы обеспечить хорошее и равномерное распределение на коже, причем ПОВСрХНО СТНО-ЗКТИВНЬТС ЗКТИВНЬТС ВСЩССТВЗ препятствовали агломерации неорганических ПИГМСНТОВ.Однако известны также гидродисперсии, в КОТОРЫХ ОТСУТСТВУСТ эмульгатор И КОТОРЬТС представляют собой дисперсную систему прерЬ 1 вной лршидной фазы (жидкой, твердой или полутвердой) во внешней непрерывной (водной) фазе. Стабильность такой свободной от эмульгатора системы достигается, например, путем образования гелеобразного каркаса в водной фазе со стабильным суспендированием липидных капелек в этом гелеобразном каркасе. Недостатком при использовании этих гидродисперсий является необходимость высокой концентрации материалов, задерживающих УФЛУЧИ, И ИХ ЛИПКОСТЬ.Европейский патент ЕР-А-603080 опись 1 вает косметический или дерматологический двухфазный состав, состоящий из водной и специальной масляной фаз, который содержит в водной фазе алкилдиметилбензиламмонийхлорид и который предназначен для снятия грима или для ухода за кожей.Из публикации УУО 94/ 17779 известны гидродисперсии, которые представляют собой свободный от эмульгатора продукт, чтобы избежать возможного раздражающего действияэмульгаторов (туша Ма 11 ог 1 а Акпе-активное вещество против угрей). Стабильность дисперсий должна быть гарантирована внутренней липидной фазой с неорганическими пигментами и внешней водной фазой.В основу изобретения положена задача добиться улучшения светозащитных свойств при ИСПОЛЬ ЗОВЗНИИ ИЗВССТНЬТХ СВСТОЗЗЩИТНЪТХ средств путем особого расположения этих средств в рецептурной системе и избежать непосредственного контакта с кожей химических фильтров.Согласно изобретению новое светозащитное средство состоит, по крайней мере, из двух расположенных отдельно друг от друга и в основном жидких фаз, при этом, по крайней мере,в двух отдельных фазах находятся фильтры,задерживающие ультрафиолетовые лучи Аобласти и/или В-области, и/или С-области (в дальнейшем: УФ-фильтры), причем после кратковременного и щадящего процесса смешения фазы самопроизвольно разделяются при сохранении соответствующих УФ-фильтров в той фазе, в которой они первоначально содержались.Было обнаружено, что в результате нанесения на кожу одной из отдельно расположенных фаз и расположения на ней, по крайней мере, второй фазы, причем вторая фаза, как правило, не смешивается с первой фазой и каждая фаза содержит УФ-фильтр, увеличивается поглощение УФ-излучения по сравнению с эмульсией или гидродисперсией, которая содержит одинаковое количество этих УФ-фильтров. После перевода на светозащитный коэффициент это означает, что происходит увеличение коэффрщиента, по крайней мере, на две ступени,преимущественно на 4 - 10 ступеней.Улучшение светозащитного коэффициента происходит даже в том случае, если только одна фаза содержит УФ-фильтр, а во второй фазе УФ-фильтр отсутствует, но при этом вторая фаза содержит отличающиеся от первой фазы ВСЩССТВЗ, ТЗК как В ЗЗВИСИМОСТИ ОТ ТОЛЩИНЪТ слоя и, при необходимости, вида слоя различна глубина проникновения и соответственно величина преломления падающего излучения.Согласно изобретению светозащитное средство, состоящее как Минимум из двух отдельных фаз, предпочтительно из трех И более фаз, может наноситься на кожу и там после нанесения снова самопроизвольно образовывать эти фазы. Это означает, что в процессе смешения путем растирания извлеченного из емкости для хранения готового светозащитного средства ПРОИСХОДИТ ТОЛЬКО МГНОВСННОС перемешивание,которое затем почти полностью исчезает в зависимости от вида выбранных фаз и их физических свойств. Вследствие разделения фаз получается на коже слоистая структура светозащитного средства. При этом УФ-фильтры выбраны таким образом, что они после перемешивания(слое), в которой (котором) они содержались первоначально, то есть перед процессом смешиВЗНИЯ.Предпочтительным вариантом структуры является, например, следующая, если рассматривать ОТНОСИТСЛЬНО ПОВСрХНОСТИ КОЖИ:фаза (А) - фаза, находящаяся непосредственно на коже и содержащая один или несколько фторуглеродов и в качестве УФ-фильтра ОДИН неорганический ПИГМСНТ;фаза (В) - расположенная над фазой (А) фаза из полимерного лака или из полимерного пленкообразующего соединения в органическом растворителе (в дальнейшем: полимерный лак),при необходимости в смеси с УФ-фильтром;и фаза (С) - расположенная над фазой (В) маслянистая фаза с содержащимся в ней УФфильтром.При этом доля фаз относительно общего состава в приведенной выше композиции составляет примерно от 13 до 35 вес.% фаза (А); от 5 до 25 вес.% фаза (В) и от 25 до 80 вес.% фаза (С).В светозащитное средство могут вводиться также дополнительные фазы, например, дополнительная маслянистая фаза (В) в форме силиконового масла, при необходимости с содержащимся в ней липофильным УФ-фильтром, а также другие фазы.В слоистой структуре из трех и более фаз предусмотрена, например, между маслянистым и немаслянистым слоями фаза, которая предпочтительно состоит из полимерного лака в подходящем для него растворителе, совместимым с кожей. Таким лаком является, например,шеллак.Шеллак является природной смолой животного происхождения с примерной молекулярной массой 1000 г/моль. Он состоит в основном из гидроксикарбоновых кислот, которые ЯВЛЯТОТСЯ частично НСНЗСЬТЩСННЬТМИ, СОДСРЯЩТ альдегидные группы и существуют в форме эфиров или лактонов. Он хорошо совмещается с другими смолами, полимерами и добавками и не опасен с физиологической и токсикологической точек зрения.В качестве немаслянистой фазы предпочтительно пригоден фторуглерод, в частности фаза, содержащая перфторуглеводороды. ПрименяемЬ 1 ми перфторуглеводородами являются перфтордекалин, перфтортрибутиламин, перфтороктилбромид, бис-фтор(бутил)этен или СбС 9-фторалканы и их смеси друг с другом и/или сперфторполиэфирами. Предпочтительным перфторуглеводородом является перфтордекалин.Особенно предпочтительным является смесь перфтордекалина и перфторполиметилизопропилового эфира. В ней суспендируют УФ-фильтры, такие как, например, неорганические оксиды или меланин. Вязкость такой фазы можно легко отрегулировать с помощью молекулярного веса простого перфторного полиэфира.Сами перфторуглеводороды являются ПОЛНОСТЬЮ НСТОКСИЧНЬТМИ И ОЧСНЬ стабильными к физическому и химическому воздействию внешней среды (к воздействию органических растворителей, кислот, щелочей, УФизлучению, температуры).Предпочтительное соотношение компонентов смеси, которая названа наиболее предпочтительной, находится, например, в интервале от 1,5-3 до 3-1,5.Предпочтительная структура фаз может СОСТОЯТЬ В ТОМ, ЧТО ЭТИ фЭЗЬТ В ОСНОВНОМ не СОдержат воду.Разделение фаз можно объяснить различным видом фазообразующих компонентов или заметной разтницей таких физических свойств,как, например, плотность, гидрофильность, гидрофобность. Как правило, у каждой фазы образуется ярко выраженная поверхность раздела фаз, которая простирается преимущественно без разрывов над всей поверхностью раздела другой фазы, то есть не происходит образование капелек или отдельных полей. Применяемые согласно изобретению фазы в основном не смешиваются друг с другом и таким образом располагаются раздельно друг возле друга. Это состояние является стабильным непосредственно после смешивания фаз, по крайней мере, в течение НССКОЛЬКИХ МИНУТ СПУСТЯ, ПрСДПОЧТИТСЛЬНО В течение нескольких часов после перемешиваНИЯ.В соответствующих фазах присутствует единственный УФ-фильтр, имея по возможности гомогенное распределение. Таким УФфильтром В-области, например, может быть: сложный эфир салициловой кислоты, такой каксложный эфир коричной кислоты, такой как (2-этилгексиловый) эфир 4-метоксикорич ной кислоты или изопентиловый эфир 4- метоксикоричной кислоты; илисложнЬцЙ эфир бензмалоновой кислоты или триазин.Может быть предпочтительной комбинация с УФ-фильтрами А-области, такими как производные дибензоилметана, такими как 1(4'-терт-бутилфенил)-3-(4'-метоксифенил)пропан-1,3-дион или 1-фенил-3-(4'-изопропилфенол)пропан-1,3-дион.Перечисленные выше УФ-фильтрЬ 1 являЮТСЯ ЛРШОфИЛЬНЫМИ И ПОЭТОМУ ПрИГОДНЫ ДЛЯ включения в одну или несколько масляьшстых фаз. Эти фазы предпочтительно могут содержать ДОПОЛНИТСЛЬНО ТЗКЖС ПОГЛОТИТСЛЬ радикалов, такой как, например, витамин Е.В немаслянистую фазу предпочтительно может вводиться Гидрофильный УФ-фильтр. К гидрофильным фильтрам относятся:производные сульфокислот от бензофенонов, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислота и ее соли;Неорганические ПИГМСНТЫ, ТЗКИС КЗК ДИОКСИД титана И ОКСИД цинка И ИХ СМССИ С ОКСИДОМ алюминия и/или оксидом кремния, предпочтительно могут содержаться в немаслянистой фазе в качестве УФ-фильтров. Это является специальной согласно изобретению операцией, которая дает то преимущество, что при нахождении неорганического ПИГМСНТЗ В ПрИЪ/[ЫКЗЮЩСЙ ближе всего к коже фазе не возникает для пользователя проблем, связанных с аллергическим раздражением из-за химических УФ-фильтров. При этом особенно предпочтительным является диоксид титана.Размер ЧЗСТИЧСК неорганических ПИГМСНтов предпочтительно составляет при этом менее 400 нм, в частности менее 300 щи. Также могут ПрИМСНЯТЬСЯ ПрИрОДНЫС ПИГМСНТЫ, как, например, меланин.В общем согласно изобретению в светозаЩИГНОМ СрСДСТВС МОГУТ НЗХОДИТЬСЯ ЛИПОфИЛЬные фильтры в маслянистой фазе и гидрофильные фильтры в немаслянистой фазе. При использовании трех- или многослойной структуры могут также содержаться УФ-фильтрЬ 1 в одной ИЛИ ДВУХ ДОПОЛНИТСЛЬНЫХ фазах, расположенНЫХ МСЪКДУ ЗТШИИ МЗСЛЯНИСГЫМИ ИЛИ НСМЗСЛЯнистыми фазами. Предпочтительно, чтобы эти фильтры отличались от фильтров в соседних фазах, чтобы гарантировать, что при разделении фаз после процесса смешения снова содержался в этом слое УФ-фильтр, предусмотренный для промежуточной фазы. Вид этого фильтра может быть разным в зависимости от фильтров в соседних фазах и должен определяться специалиСТОМ С УЧСТОМ вышеуказанных ТОЧСК ЗрСНИЯ.Естественно в одной фазе могут содержаться несколько УФ-фильтров при условии,что во второй фазе находится, по крайней мере,дополнительный УФ-фильтр.Неожидаъшо обнаружилось при наборе слоев согласно изобретению из нескольких раздельных фаз одна над другой, что1) поглощение двух УФ-фильтров, соответственно каждый в однородной фазе (слое) значительно больше, чем поглощение тех же фильтров в смеси друг с другом в только единственной фазе, исходя из одинаковых концентраций;2) поглощение тем больше, чем однороднее распределен фильтр и чем толще слой;3) в результате размещения слоя непосредСТВСННО на ПОВСрХНОСТИ КОЖИ ТОЛЬКО С неоргаНИЧССКИМИ ПИГМСНГЗМИ (С так НЗЗЫВЗСМЬПИ фИзическим фильтром) избегают причинения вреда чувствительной коже по сравнению с органическими фильтрами (химическим фильтром) и благодаря этому на коже отсутствуют аллергические реакции;4) таким образом при послойном раздельном размещении светозащитного средства уменьшается использование активного вещества(УФ-фильтра) по сравнению с обычной эмульСИСЙ ИЛИ ПрИ ОДИНЗКОВЫМ расходе ЗКТИВНОГО вещества получают более высокое значение светозащитного коэффициента;5) на коже возникает приятное, мягкое чувство (Еееппд) без ощущения возможной липкости;6) высокое содержание неорганических пигментов, как, например, Т 1 О 2, не приводит к эффекту появления белизны, то есть при контакте с водой не происходит образование белого налета.Дополнительное преимущество предлагаемого изобретения при многослойной структуре и включении слоя с полимерным лаком состоит в том, что существенно улучшается водостойкость светозащитного средства. В частности для светозащитного средства это является значительным прогрессом, потому что благодаря этому не требуется частое нанесение средства на КОЪКУ ПрИ КУПЗНИИ В ОТКрЫТЫХ ВОДОСМЗХ И плавательных бассейнах. Было установлено, что одноразовое нанесение средства и многоразовое после этого купание обеспечивает защиту в течение не менее 3-4 ч без необходимости повторного нанесения защитного средства.Изобретение касается также способа изготовления светозащитного состава. Способ изготовления отличается тем, что, по крайней мере,две расположенные отдельно друг от друга и в основном жидкие фазы размещены в одной емкости, причем по, крайней мере, одна фаза, но предпочтительнее две, содержит (содержат) УФ-фильтр. При этом фазы расположены в емкости отдельно друг от друга или отделены друг от друга пространственно; предпочтительно, чтобы фазы располагались отдельно друг от друга пространственно.В настоящем изобретении под понятием "в основном жидкие фазы" подразумеваются веЩССТВЗ, КОТОрЫС ЯВЛШОТСЯ НИЗКОВЯЗКИМИ ВПЛОТЬ до пастообразных или гелеобразных и которые при нанесении на кожу распределяются равно мерно. В настоящем изобретении под понятиемвещества, которые с добавкой или без добавки какого-либо вспомогательного средства или не смешиваются друг с другом, или смешиваются с большим трудом, или которые наносятся друг на друга, не образуя при этом характерной смешанной фазы. Состояние несмешиваемосги друг с другом, а также жидкое состояние сохраняется в интервале температур от 5 до 5 ОС, то есть,как правило, при температуре окружающей среДЫ."Расположенными отдельно друг от друга" являются фазы, которые склонны к образованию слоев, если они нанесены послойно друг на друга или осторожно смешаны друг с другом."Отделенными друг от друга пространственно" являются фазы, которые размещены без непосредственного соприкосновения друг с другом.Под понятием "кратковременный и щадящий процесс смешения" подразумевается процесс смешения, который продолжается менее одной минуты и осуществляется без существенного силового воздействия, например, путем взаимного слияния фаз и/или растирания фаз на коже.Под понятием "самопроизвольно разделяться" подразумевается, что после кратковременного и щадящего процесса смешения происходит образование слоев в период от нескольких секунд до 10 мин не более.Согласно изобретению способ нанесения светозащитного средства на кожу состоит в том,что в раздаточном устройстве расположенные отдельно или отделенные друг от друга пространственно в основном жидкие фазы, причем,по крайней мере, в двух отдельных фазах находятся фильтры, задерживающие ультрафиолетовые лучи А-области и/или В-области, смешивают друг с другом непосредственно перед нанесением на кожу в заданном заранее соотношеНИИ, а ЗЗТСМ В СМСШЗННОМ ВИДС НЗНОСЯТ И распределяют на коже.Предпочтительный способ нанесения светозащитного средства состоит в том, что в раздаточном устройстве расположенные и отделенные друг от друга пространственно в основном жидкие и безводные фазы, состоящие, по крайней мере, из:(2) фазы из полимерного лака или полимерного пленкообразующего соединения в ор 000305ганическом растворителе и содержащей при необходимости УФ-фильтр;(3) фазы, содержащей один или несколько фторуглеродов и неорганический пигмент в качестве УФ-фильтра,непосредственно перед нанесением на кожу смешивают кратковременно и осторожно друг с другом в заданном соотношении, а затем в смешанном виде наносят и распределяют на коже.Раздаточное устройство для нанесения в соответствии с изобретением светозащитного средства МОЖСТ бЫТЬ ВЫПОЛНСНО В ВИДС НЗХОДЯщейся под давлением или нагружаемой давлением емкости, состоящей из трех камер. Емкость содержит, например, в этих камерах в определенном количестве отдельные фазы. Эти фазы после срабатывания напорного клапана смешиваются друг с другом в смесительной головке в заданном соотношении фаз и выдавливаются через выпускное отверстие. Вслед за этим пользователь распределяет средство на коже.Нижеследующие примеры служат для более подробного пояснеия изобретения. Все веЛИЧИНЫ, ВЫРЗЖСННЫС В процентах, ОТНОСЯТСЯ К весу (массе), если для данных не указана какаялибо другая размерность.Приготовление отдельных фаз происходит таким образом, что для фазы А диспергируют неорганический пигмент, например Т 1 О 2, а при необходимости и красящий пигмент в Шщкую среду. При приготовлении фазы В вводят в растворитель полимерный лак или пленкообразующее и при необходимости химический УФфильтр, а затем содержимое перемешивают. Для фазы С или дополнительных фаз вносят в жидкие масла или кремнийорганические полимеры химические фильтры, при необходимости также В СОЧСТЗНИИ С ЗНТИОКСИДЗНТЗМИ, ТЗКИМИ как ВИТЗМИН Е, а ЗЗТСМ КОМПОНСНТЫ СМСШИВЗЮТ ДРУГ С другом.Пример 1. Каждая из фаз была изготовлена отдельно путем смешения соответствующих КОМПОНСНТОВ УКЗЗЗЪШЫМ ВЫШС СПОСОбОМ.Перфтордекалин 60% Перфторполиметилизо пропиловый эфир (фомблин НС) 30% УФ-фильтр: ТЮ; 10%(1 1 аг Чиапъцт закйз или зпГйсн = обильно, достаточно, в достаточном количестве; здесь И далее в тексте цв. - примеч. пер.)