Микрокапсулы, содержащие суспензии биологически активных соединений, и способ их получения

1 Данное изобретение относится к получению микрокапсул, содержащих биологически активные соединения и дополнительно содержащих суспендированное средство защиты от ультрафиолетового света. В то время как для получения микрокапсул биологически активных соединений для пестицидного применения использовались различные типы методов микрокапсулирования, до сих пор не были известны удовлетворительные методы получения микрокапсул, содержащих твердый биологически активный пестицид, который суспендирован в жидкости. Существовало несколько причин этого, в частности: 1. Необходимость получить устойчивую суспензию биологически активного твердого вещества в не смешивающейся с водой жидкости. Если используют диспергаторы или поверхностно-активные вещества, они не должны мешать дальнейшим процессам диспергирования, которые используют при изготовлении микрокапсул. 2. Суспензия твердого вещества должна быть диспергирована в воде, чтобы получить устойчивые, хорошо диспергированные капельки, предпочтительно очень маленькие капельки суспензии органической фазы, диспергированной в воде. Это требует больших сдвиговых усилий, которые стремятся разрушить капельки и/или вызвать выделение твердого вещества из суспензии. 3. Присутствие одного или нескольких поверхностно-активных веществ может сделать систему диспергированных капель неустойчивой и вызвать обращение фаз. 4. Суспендированное твердое вещество имеет склонность мигрировать в водную фазу,особенно когда используют эмульгирующие поверхностно-активные вещества. Микрокапсулированные композиции твердого биологически активного соединения, суспендированного в жидкости получают по существу в трехстадийном процессе. На первой стадии получают твердый биологически активный материал с требуемым размером частиц, например, путем процесса измельчения. На второй стадии твердое биологически активное соединение суспендируют в органической жидкости,предпочтительно в жидкости, которая является плохим растворителем для твердого вещества и которая не смешивается с водой. Однако жидкость должна быть достаточно полярной для того, чтобы растворять форполимеры, используемые в процессе микрокапсулирования. В альтернативном случае твердое вещество может быть вначале суспендировано в жидкости, а затем измельчено. На третьей стадии получают физическую дисперсию этой не смешивающейся с водой фазы в водной фазе. На некоторые биологически активные материалы отрицательно воздействует ультрафиолетовый или актиничный свет, даже когда они 2 являются микрокапсулированными, активный материал в капсуле все же может разлагаться в присутствии света. Для того чтобы обеспечить защиту микрокапсулированных материалов от ультрафиолетового света, предложено несколько методов. Например, Ignoffo и др. вJ.Economic Entomology, 64, 850 (1971) описывают применение целлюлозы, угля, порошка алюминия и оксида алюминия для защиты капсулированных образцов вирусов от ультрафиолетового излучения. Авторы не описывают способ,по которому были получены микрокапсулы. В патенте США 3,541,203 описано применение сажи и других поглотителей ультрафиолетовых лучей, таких как металлические чешуйки, частицы оксидов металлов, сульфиды металлов и другие обычно используемые пигменты, для того, чтобы обеспечить защиту от ультрафиолетового излучения для вируса, содержащегося внутри полимерной матрицы. В патентах США 4,844,896 и 4,948,586 описано применение ряда органических красителей и других солнцезащитных агентов, таких как бензофенон, РАВА и бензил (или их смесей), для защиты капсулированных вирусов. В патенте США 4,328,203 описано получение микрокапсулированного патогенного вирусного, бактериального или грибкового материала в коацерватных микрогранулах, состоящих из нуклеиновой кислоты и белкового материала, в котором структура микрогранулы сама по себе является защитным средством от УФ излучения. Наконец, в РСТ заявке WO 92/19102 описан другой тип микрокапсулы, в которой капсулирующий агент, в данном случае лигнин, сам по себе также служит солнцезащитным средством. Данное изобретение включает в себя микрокапсулы и способ их получения, и в частности включает (1) микрокапсулу, содержащую жидкость, включающую чувствительное к ультрафиолетовому свету биологически активное соединение и эффективное количество средства защиты от ультрафиолетового света в виде частиц, которое выбрано из числа диоксида титана,оксида цинка и их смесей, суспендированных и тщательно диспергированных в жидкости; и (2) способ получения микрокапсул, содержащих чувствительное к ультрафиолетовому свету биологически активное соединение, которое включает жидкость и эффективное количество средства защиты от ультрафиолетового света в виде частиц, которое выбрано из числа диоксида титана, оксида цинка и их смесей, суспендированных и тщательно диспергированных в жидкости; причем способ получения содержит следующие стадии: (а) получение суспензии средства защиты от ультрафиолетового света со средним размером частиц около 0,01-2 мкм, в органической жидкости, которая не смешивается с водой и содержит чувствительный к ультрафиолетовому свету биологически активный материал, причем средство защиты тщательно 3 диспергировано в жидкости; (б) введение суспензии со стадии (а) в воду, содержащую защитный коллоид и, необязательно, поверхностно-активное вещество, способное сохранять органическую жидкость в виде капелек в воде,без экстракции твердых веществ из органической жидкости в воду, причем органическая жидкость содержит раствор одного или нескольких форполимеров, которые могут реагировать с образованием полимера на поверхности раздела фаз между органической жидкостью и водой; (в) перемешивание суспензии органической жидкости в водной фазе с большим сдвиговым усилием для образования эмульсии типа"масло в воде" таким образом, чтобы на поверхности раздела фаз органическая жидкость/вода протекала реакция полимеризации с образованием микрокапсул. В настоящем изобретении используют методику для получения суспензии твердого материала, защищенного от ультрафиолетового света, в жидкости, которая содержит биологически активный материал. Под выражением "содержит" понимается то, что биологически активный материал также может быть в виде суспендированного в жидкости твердого вещества или может быть растворенным в жидкости, или может сам по себе образовывать жидкость, в которой суспендировано средство защиты от ультрафиолетового света. В другом варианте микрокапсула может содержать суспензию твердого биологически активного соединения в жидкости, которая содержит второе биологически активное соединение (например, второе биологически активное соединение является жидкостью или оно растворено в жидкости), и которая также содержит тщательно диспергированное средство защиты от ультрафиолетового света в виде частиц. Биологически активный материал согласно изобретению может быть любым материалом,для которого известно, что он подвержен разрушению или разложению ультрафиолетовым излучением. Из числа таких соединений следует отметить пиретроиды и пиретрины. Известно,что многие пиретроиды подвержены разрушению ультрафиолетовым излучением, включая перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, цифлутрин, резметрин, аллетрин, этофенпрокс и лямбда-цигалотрин. К числу других биологически активных материалов, для которых известно то, что они подвержены разрушению или разложению ультрафиолетовым светом, относятся гербициды трифлуралин, иоксинил и напропамид, инсектициды пиримофосметил и хлорпирифос, а также фунгицид азоксистробин. Микрокапсулы по данному изобретению могут содержать два или несколько чувствительных к ультрафиолетовому свету биологически активных материала. 4 Используемая в настоящем изобретении жидкость может быть жидким биологически активным материалом, который сам по себе подвержен разрушению ультрафиолетовым светом, или же биологически активным материалом, который обычно не так подвержен этому(но в котором суспендирован второй биологически активный материал, который является светочувствительным), или же органическим растворителем, который не смешивается с водой, и в котором суспендирован или растворен чувствительный к ультрафиолетовому свету материал. В любом случае жидкость должна быть достаточно полярной для того, чтобы растворить форполимер или форполимеры, используемые для образования стенки микрокапсулы. К примерам подходящих растворителей относятся (в зависимости от типа микрокапсулы) ароматические углеводороды, такие как ксилолы или нафталины, алифатические растворители, такие как алифатические или циклоалифатические углеводороды, например гексан,гептан и циклогексан, сложные алкиловые эфиры, включая алкилацетаты и алкилфталаты, кетоны, такие как циклогексанон или ацетофенон,хлорированные углеводороды и растительные масла. Растворитель может быть смесью одного или нескольких указанных растворителей. Предпочтительные материалы для микрокапсулы могут быть любыми материалами из числа обычно используемых. Двумя примерами являются полимочевина, образованная так, как описано в патенте США 4,285,720, или полимер мочевины и формальдегида, как описано в патенте США 4,956,129. Средством защиты от ультрафиолетового света в данном изобретении является диоксид титана, оксид цинка или смесь диоксида титана и оксида цинка. Как правило, средство защиты от ультрафиолетового света используют в количестве от примерно 0,1 до примерно 50 вес.%,предпочтительно от примерно 1 до примерно 10 вес.% по отношению к органической фазе. Смеси диоксида титана и оксида цинка будут содержать эти два вещества в весовом отношении от примерно 1:10 до примерно 10:1. Способ содержит следующие стадии. Стадия 1. Получение средства зашиты от ультрафиолетового света с предпочтительным размером частиц. Средство защиты может быть коммерчески доступным с желаемым размером частиц. Если это не так, то его надлежащим образом обрабатывают путем процесса измельчения. Предпочтительный средний размер частиц данного средства защиты составляет примерно 0,01 - 2 мкм, предпочтительно около 0,01 - 0,5 мкм. Если микрокапсулы должны содержать твердый биологически активный материал, суспендированный в жидкости, то этот материал должен иметь средний размер частиц от примерно 0,01 до примерно 50 мкм, предпочтительно от примерно 1 до примерно 10 мкм. 5 Стадия 2. Суспендирование средства защиты от ультрафиолетового света в органической жидкости. Жидкость должна быть не смешиваемой с водой, однако достаточно полярной,чтобы растворять форполимеры, используемые в процессе микрокапсулирования. Средство защиты от ультрафиолетового света должно быть также тщательно диспергировано в жидкости,то есть диспергировано до индивидуальных частиц, которые не являются агломерированными. Диспергирование предпочтительно осуществляют с помощью диспергатора, который способен удерживать твердое вещество защитного средства в жидкости, но не позволяет твердому веществу экстрагироваться в воду, когда суспензию диспергируют в воде. Кроме того, когда суспензию добавляют к воде, диспергатор не должен допускать обращения фаз, то есть воде нельзя дать возможность поступить в органическую жидкость с образованием эмульсии типа"вода в масле". Точный выбор диспергаторов будет зависеть от природы средства защиты от ультрафиолетового света и от типа органической жидкости. Предпочтительными диспергаторами являются определенные неионогенные поверхностно-активные вещества, которые действуют за счет стерических затруднений и являются активными только на границе раздела фаз твердое защитное средство/органическая жидкость, и не действуют как эмульгаторы. Такие диспергаторы могут быть образованы (а) полимерной цепью, имеющей большое сродство к жидкости, и(б) группой, которая сильно абсорбируется в твердое вещество. Примерами таких диспергаторов являются диспергаторы линий Нуреrmеr иAtlox, доступные от группы компаний ICI,включая Нуреrmеr PS1, Нуреrmеr PS2, НуреrmеrPS3, Atlox LP1, Atlox LP2, Atlox LP4, Atlox LP5,Atlox LP6 и Atlox 4912, а также полимеры Agrimer, такие как Agrimer AL-216 и AL-220, доступные от GAF. Как правило, диапазон используемых концентраций диспергатора составляет от примерно 0,01 до примерно 10 вес.% на основе органической фазы, однако также можно использовать и большие концентрации диспергатора. Если микрокапсулы также содержат суспендированный твердый биологически активный материал, применимы те же соображения в отношении его суспендирования и диспергирования, что и упомянутые выше для средства защиты от ультрафиолетового света. В альтернативном случае методики этих стадий 1 и 2 можно варьировать путем того, что вначале средство защиты от ультрафиолетового света суспендируют и диспергируют в органической жидкости, причем средство защиты имеет размер частиц больше вышеупомянутого, а затем осуществляют процесс измельчения (измельчения в средах) для уменьшения размера частиц средства защиты до вышеупомянутого. 6 В любом случае, как бы это ни осуществляли в точности, средство защиты от ультрафиолетового света должно быть тщательно диспергировано в органической фазе. Стадия 3. Получают физическую дисперсию не смешивающейся с водой фазы в водной фазе. Для того чтобы получить надлежащую дисперсию, органическую фазу при перемешивании добавляют к водной фазе. Для того чтобы диспергировать органическую фазу в водной фазе, используют подходящее диспергирующее средство. Это средство может быть любым устройством с большим сдвиговым усилием, так чтобы получить требуемый средний размер капелек (и соответствующих микрокапсульных частиц) в интервале от примерно 1 до примерно 200 мкм. Предпочтительно, чтобы средний размер капелек составлял от примерно 1 до примерно 30 мкм, наиболее предпочтительно - от примерно 2 до примерно 20 мкм. Как только достигнут надлежащий размер капелек, диспергирующее средство выключают. Для оставшегося процесса требуется только легкое перемешивание. Не смешиваемая с водой фаза (органическая жидкость) содержит твердое средство для защиты от ультрафиолетового света, а также,необязательно, твердый биологически активный материал, суспендированный в жидкости, которую надо капсулировать, полученной так, как описано выше для стадий 1 и 2. Водная фаза состоит из воды и материала, называемого "защитным коллоидом". Кроме того, она предпочтительно содержит поверхностно-активное вещество. Как правило, поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества в водной фазе могут быть анионогенными или неионогенными поверхностно-активными веществами с ГЛБ в интервале от примерно 12 до примерно 16, который достаточно высок, чтобы образовалась устойчивая эмульсия типа "масло в воде". Если используется более чем одно поверхностно-активное вещество, то индивидуальные поверхностно-активные вещества могут иметь значения ГЛБ менее 12 или более 16, при условии, что общая величина ГЛБ поверхностно-активных веществ при их соединении будет в интервале 12-16. К подходящим поверхностно-активным веществам относятся простые эфиры полиэтиленгликоля и линейных спиртов,этоксилированные нонилфенолы, нафталинсульфонаты, соли длинноцепных алкилбензолсульфонатов, блок-сополимеры окиси пропилена и окиси этилена, а также анионогенные/неионогенные смеси. Предпочтительно,чтобы гидрофобная часть поверхностноактивного вещества имела химические характеристики, подобные таковым для органической жидкости. Так, когда органической жидкостью является ароматический растворитель, удобно,чтобы поверхностно-активное вещество представляло собой этоксилированный нонилфенол. 7 Особо предпочтительными поверхностноактивными веществами являются Tergitol NP7,Tergitol XD, Tergitol NP40 и Tergitol 15-S-20,доступные от Union Carbide, а также Witconate 90, доступный от Witco. Как правило, диапазон концентраций поверхностно-активного вещества в способе составляет от примерно 0,01 до примерно 10,0 вес.% на основе водной фазы, однако также можно использовать более высокие концентрации поверхностно-активного вещества. Присутствующий в водной (непрерывной) фазе защитный коллоид должен сильно абсорбироваться на поверхности капелек масла. К подходящим материалам, образующим коллоид,относится одно или несколько веществ из числа полиакрилатов, метилцеллюлозы, поливинилового спирта,полиакриламида,поли(метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид),привитые сополимеры поливинилового спирта и метилвинилового эфира/малеиновой кислоты(гидролизованный метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид; см. патент США 4,448,929,который включен сюда как ссылка), а также лигносульфонаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов. Однако предпочтительно выбирать защитный коллоид из числа лигносульфонатов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, наиболее предпочтительно - из числа лигносульфонатов натрия. Должно присутствовать достаточное количество коллоида, чтобы обеспечить полное покрытие поверхностей всех капелек органической жидкости. Количество используемого защитного коллоида будет зависеть от различных факторов, таких как молекулярная масса, совместимость и т.д. Защитный коллоид можно добавить к водной фазе перед добавлением органической фазы, или же его можно добавить ко всей системе после добавления органической фазы или ее диспергирования. Как правило, защитный коллоид присутствует в водной фазе в количестве от примерно 0,1 до примерно 10,0 вес.%. Никакое поверхностно-активное вещество,используемое в водной фазе, не должно вытеснять защитный коллоид с поверхности капелек органической жидкости. Предпочтительный средний размер частиц для капелек не смешивающейся с водой жидкости, содержащей биологически активное твердое вещество, составляет 1-200 мкм, предпочтительно 1-30 мкм и наиболее предпочтительно 220 мкм. Размер частиц можно регулировать в соответствии с конечным применением микрокапсул путем регулирования скорости и времени перемешивания, а также путем выбора поверхностно-активных веществ и их используемого количества. Для того, чтобы получить микрокапсулы,органическая жидкость и/или вода должны содержать один или несколько материалов, кото 000219 8 рые могут реагировать с образованием полимера на поверхности раздела фаз между органической жидкостью и водой. В способе, описанном в патенте США 4,285,720, полиизоцианаты растворяют в органической фазе (то есть на стадии 2 вышеописанной методики) и полимеризация происходит путем гидролиза форполимеров на поверхности раздела фаз вода/органическая жидкость с образованием аминов, которые, в свою очередь, реагируют с негидролизованными мономерами с образованием микрокапсульной стенки из полимочевины. Можно использовать одно соединение или смесь двух или нескольких полиизоцианатов. Из числа полиизоцианатов предпочтительны полиметиленполифенилизоцианат и изомерные смеси толуолдиизоцианата. Особо предпочтительны смеси полиметиленполифенилизоцианата с изомерными смесями толуолдиизоцианата. Количество органического полиизоцианата, используемого в способе, будет определять содержание стенки в образованных микрокапсулах. Как правило, содержание полиизоцианата(или образованной из него микрокапсульной стенки) будет составлять от примерно 2,0 до примерно 75,0% от веса микрокапсулы. Наиболее предпочтительно, чтобы стенка составляла от примерно 4 до примерно 15% от веса микрокапсулы. Дисперсию содержат в температурном интервале от примерно 20 С до примерно 90 С,предпочтительно от примерно 40 С до примерно 60 С, во время чего протекает реакция конденсации с образованием полимочевины на поверхностях раздела фаз между капельками органической фазы и водной фазой. Другая подходящая система образования микрокапсул описана в патенте США 4,956,129, в которой полимер образуют из этерифицированного форполимера из мочевины и формальдегида, в котором 50 - 98% метилольных групп этерифицированы С 4-C10-спиртом. Форполимер добавляют в органическую фазу. Под воздействием тепла при низком рН протекает самоконденсация форполимера. Для образования микрокапсул температуру двухфазной смеси поднимают до величины от примерно 20 С до примерно 90 С, предпочтительно от примерно 40 С до примерно 90 С,наиболее предпочтительно от примерно 40 С до примерно 60 С. Величину рН можно довести до надлежащего уровня в зависимости от системы. Для целей данного изобретения подходящей является величина рН, равная 2. Далее приводятся примеры получения композиций по данному изобретению. Ингредиентами в следующих примерах являлись: лямбда-цигалотрин технический (чистота 88%); ароматический растворитель Solvesso 200Proxel GLX (биоцид, доступен от ICI). Количества ингредиентов приведены в примерах. ОБЩАЯ МЕТОДИКА Был получен раствор лямбда-цигалотрина в растворителе Solvesso 200. Добавили диспергаторы, затем диоксид титана и полученную суспензию перемешивали мешалкой с большим сдвиговым усилием. После того, как диоксид титана был хорошо диспергирован, добавили полиметиленполифенилизоцианат и толуилендиизоцианат для завершения образования органической фазы. Эту фазу ввели в водную фазу при перемешивании мешалкой с большим сдвиговым усилием с целью образования эмульсии типа"масло в воде". Средний размер капелек составлял 3,01 мкм (примеры 1 и 2) и около 12 мкм(пример 3). Затем в течение 30 мин подняли температуру до 50 С при сохранении легкого перемешивания, а затем ее поддерживали на уровне 50 С в течение 3 ч. Полученную суспензию микрокапсул оставили охлаждаться до комнатной температуры. В примерах 1 и 2 добавляли дополнительные ингредиенты (чтобы улучшить свойства водной суспензии микрокапсул) и рН довели до 5,0 с помощью серной кислоты. Пример 1. Композиция Компонент Органическая фаза Лямбда-цигалотринTergitol XD Вода Дополнительные ингредиенты Аммиак (водный раствор, 30 вес.%)Proxel GXL Концентрированная серная кислота Всего 10 Пример 2. Композиция. Компонент Органическая фаза Лямбда-цигалотринTergitol XD Вода Дополнительные ингредиенты Аммиак (водный раствор, 30 вес.%)Proxel GXL Концентрированная серная кислота Всего Пример 3. Композиция. Компонент Органическая фаза Напропамид (технический) ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗАЩИТНОГО ДЕЙСТВИЯ Оценка на стеклянной пластинке Образец микрокапсул, содержащих диоксид титана и полученных по примеру 1 (по изобретению: в табл. 1 указан как пример 1 б), распределили на стеклянной пластинке и подвергали воздействию ксеноновой лампы (имитирующей солнечный свет) до трех суток. Сравнительные примеры были проведены с идентичными количествами микрокапсул, полученных подобным образом, но отличающихся от микрокапсул по изобретению как указано ниже тем,что они содержали другое средство защиты от ультрафиолетового света (пример 1 а), содержали аналогичным образом диоксид титана, но не содержали диспергатор (пример 1 в), были получены при использовании диоксида титана только в водной фазе (пример 1 г) или не содержали средство защиты от ультрафиолетового света(пример 1 д). Микрокапсулы анализировали с тем, чтобы определить количество присутствующего в композициях лямбда-цигалотрина при начале воздействия ультрафиолетовым светом и его количество после одного и трех дней экспозиции. Как можно видеть из результатов, представленных в нижеприведенной табл. 1, полученные по данному изобретению микрокапсулы(пример 1 б) обеспечивали наилучшую защиту в отношении разложения лямбда-цигалотрина ультрафиолетовым светом. Большая часть лямбда-цигалотрина все еще присутствовала после одного дня экспозиции, в то время как в сравнительных микрокапсулах оставшееся количество лямбда-цигалотрина составляло от примерно одной четвертой до почти одной шестой от первоначального количества. Даже после экспозиции в течение трех суток микрокапсулы по данному изобретению все еще содержали почти половину первоначально присутствующего лямбда-цигалотрина. Таблица 1 Средство защиты от УФ-света ПриТип мер 1 аWaxoline black + диспергаторы Hypermer 1 б Диоксид титана + диспергаторы Hypermer 1 в Диоксид титана без диспергаторов 1 г Диоксид титана вне капсулы только в водной фазе 1 д Отсутствует% Лямбда-цигалотрина,оставшегося после облучения Вес.% 0 1 3 в комп. суток сутки сутки 2,5 100 17,9 2,5 Стойкость листьев на хлопчатнике Образец материала, обозначенного выше как пример 1 б, испытывали в сравнении с подобным образом приготовленными микрокапсулами, содержащими такое же количество лямбда-цигалотрина, но не содержащими диоксид титана и диспергаторы. Все образцы микрокапсул были разбавлены водой и распылены на растения хлопчатника при расходе нанесения 50 г лямбда-цигалотрина на гектар. Отбирали образцы листьев хлопчатника и обрабатывали их следующим образом, причем каждый раз делали два повторных опыта для каждой обработки. Каждый повторный опыт включал в себя отсечение трех хорошо экспонированных листьев, помещение их в стеклянный сосуд, добавление 500 мл ацетона, закрывание сосудов и их хорошее встряхивание в течение 30-45 с. После этого листья осторожно, но быстро вынимали,разглаживали при сушке, располагали между листами прозрачного пластика и делали их фотокопии. Листья выбрасывали и их размер измеряли, исходя из фотокопий с использованием анализатора изображений. Затем к образцам добавляли 2 мл подвижной фазы, содержимое сосуда энергично встряхивали, а затем фильтровали и анализировали путем жидкостной хроматографии высокого давления с обращением фаз. 12 Образцы отбирали спустя 24, 48, 72, 96 и 190 ч после нанесения. На фиг. 1 графически представлено сравнение удерживания лямбдацигалотрина в двух испытанных композициях,одна из которых соответствовала настоящему изобретению, а другая была идентична ей, но без диоксида титана и диспергаторов, и рисунок демонстрирует защиту лямбда-цигалотрина в продукте до данному изобретению в сравнении с капсулами без защитного средства. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Микрокапсула, содержащая органическую жидкость, включающую чувствительный к ультрафиолетовому свету биологически активный материал и эффективное количество средства защиты от ультрафиолетового света в виде частиц, отличающаяся тем, что средство защиты от ультрафиолетового света выбрано из группы,включающей диоксид титана, оксид цинка и их смеси, суспендированные и тщательно диспергированные в жидкости. 2. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что биологически активный материал суспендирован в жидкости. 3. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что биологически активный материал растворен в жидкости или содержит жидкость. 4. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что размер частиц средства защиты от ультрафиолетового света составляет от примерно 0,01 до примерно 2 мкм. 5. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что размер частиц средства защиты от ультрафиолетового света составляет от примерно 0,02 до примерно 0,5 мкм. 6. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что средство защиты от ультрафиолетового света представляет собой диоксид титана. 7. Микрокапсула по п.1. отличающаяся тем, что средство защиты от ультрафиолетового света представляет собой смесь диоксида титана и оксида цинка. 8. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что биологически активный материал содержит пиретроид. 9. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что биологически активный материал содержит лямбда-цигалотрин. 10. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что стенки капсулы образованы из полимочевины. 11. Микрокапсула по п.1, отличающаяся тем, что стенки капсулы образованы из полимера мочевины и формальдегида. 12. Способ получения микрокапсул, содержащих жидкость, включающую чувствительный к ультрафиолетовому свету биологически активный материал и эффективное количество средства защиты от ультрафиолетового света в виде частиц, причем микрокапсулы по 13 лучают способом межфазной полимеризации, в котором: а) получают водную суспензию органической жидкости, которая не смешивается с водой и содержит чувствительный к ультрафиолетовому свету биологически активный материал и один или более форполимеров, которые могут реагировать с образованием полимера на поверхности раздела фаз между органической жидкостью и водой, при этом водная фаза содержит защитный коллоид и, необязательно,поверхностно-активное вещество, способное сохранять органическую жидкость в виде капелек в воде; б) перемешивают суспензию с большим сдвиговым усилием для образования эмульсии типа "масло в воде"; и в) регулируют, если необходимо, температуру и/или рН таким образом, чтобы на поверхности раздела фаз органическая жидкость/вода протекала реакция полимеризации с образованием микрокапсул,отличающийся тем, что в органическую жидкость вводят средство защиты от ультрафиолетового света, выбираемое из группы,включающей диоксид титана, оксид цинка и их смеси, суспендированные и тщательно диспергированные в органической жидкости, и что средство защиты, суспендируют и тщательно диспергируют в органической жидкости перед приготовлением суспензии на стадии а). 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что биологически активный материал является твердым веществом, которое суспендировано в жидкости. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что биологически активный материал имеет средний размер частиц от примерно 0,01 до примерно 50 мкм. 15. Способ по п.12, отличающийся тем, что биологически активный материал растворен в жидкости. 14 16. Способ по п.12, отличающийся тем, что размер частиц для капелек органической жидкости после диспергирования в воде составляет от примерно 1 до примерно 30 мкм. 17. Способ по п.12, отличающийся тем, что форполимер содержит один или несколько органических полиизоцианатов, растворенных в органической жидкости, которые при нагреве образуют полимочевину путем гидролиза изоцианата до амина, который, в свою очередь, реагирует с другим изоцианатом с образованием полимочевины. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что форполимер является смесью полиметиленполифенилизоцианата и изомерной смеси толуолдиизоцианата. 19. Способ по п.12, отличающийся тем, что форполимер является форполимером мочевины и формальдегида, в котором примерно 50-98% метилольных групп этерифицированы C4-C10 спиртом и который образует твердый полимер на границе раздела фаз органическая жидкость/вода. 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что примерно 70-90% метилольных групп форполимера этерифицированы н-бутанолом. 21. Способ по п.12, отличающийся тем, что частицы средства защиты от ультрафиолетового света тщательно диспергируют в жидкости с помощью диспергатора. 22. Способ по п.21, отличающийся тем, что диспергатор представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество. 23. Способ по п.12, отличающийся тем, что микрокапсулы имеют средний размер частиц примерно 1-200 мкм. 24. Способ по п.12, отличающийся тем, что биологически активный материал содержит пиретроид. 25. Способ по п.12, отличающийся тем, что биологически активный материал содержит лямбда-цигалотрин.