Новые промежуточные соединения для пестицидов

1 Данное изобретение относится к новым производным 2-(аминометилиден)пропан-1,3 диона, способам их получения и применению их в качестве промежуточных соединений при производстве гербицидно активных соединений. В публикациях европейских патентов 0487357, 0560482, 0580439, 0609797, 0609798,0636622, 0682659, и в публикации международного патентаWO 95/16678 описываются,среди прочего, гербициды на основе сложных 3 эфиров 4-бензоилизоксазола. В частности, в ЕРА-0560482 описывается синтез этил-5 циклопропил-4-[3,4-дихлор-2-(метилсульфенил)бензоил]изоксазол-3-карбоксилата. Гербицидные сложные 3-эфиры 4-гетероароилизоксазолов также известны из литературы, например, из ЕР-А-0588357, ЕР-А-0636622 иW096/25413. В каждой из этих публикаций описываются различные способы получения таких 3-эфир-4-арилизоксазолов, например, взаимодействием 1-циклопропил-3-арилпропан-1,3 диона с хлороксимом. Однако существует потребность в альтернативных способах получения таких соединений. В литературе описаны некоторые производные 2-(аминометилиден)пропан-1,3-диона. в которой Ra и R1a, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют, каждый, (C1-C4)-алкил, арил или (C1-C4)-алкокси, иR2a представляет (C1-C4)-алкил или бензил. Указывается, что эти соединения полезны в качестве промежуточных соединений при синтезе,например, фармацевтических препаратов. Целью настоящего изобретения является новый способ получения гербицидно активных соединений. Другой целью изобретения является получение новых промежуточных соединений при производстве гербицидно активных соединений. И еще одной целью изобретения являются способы получения таких промежуточных соединений и гербицидов с высоким выходом. Эти и другие цели изобретения станут очевидными из дальнейшего описания, и достигаются в целом или частично с помощью настоящего изобретения. Настоящее изобретение относится к способу получения соединения формулы (I)R1 является низшим алкилом или циклоалкилом с тремя-семью атомами углерода в кольце, необязательно замещенным низшим алкилом или галогеном; Аr представляет фенил, необязательно замещенный однойпятью группами R2, которые могут быть одинаковыми или различными; или фенил, необязательно замещенный одной-тремя группами R2,которые могут быть одинаковыми или различными, и при этом два дополнительных заместителя в соседних позициях фенильного кольца,вместе с двумя атомами, к которым они присоединены, образуют несколькими группами R11,которые могут быть одинаковыми или различными; или представляет группу Het, необязательно замещенную одной или несколькими группами R2, при этом Het представляет первое гетероциклическое кольцо, содержащее одинчетыре гетероатома в кольце, выбранных из атомов кислорода, азота и серы, которое, необязательно, сконденсировано с бензольным или карбоциклическим или вторым гетероциклическим кольцом (которое, необязательно, является насыщенным или частично насыщенным) с образованием бициклической системы, при этом первое гетероциклическое кольцо группы Het присоединяется к карбонильной группе в положении 4 изоксазольного кольца;R2 представляет галоген, низший алкил, низший алкокси, низший галогеноалкил, низший галогеноалкокси, -S(O)mR4, -(CR5R6)qS(O)mR4, нитро,циано, -N(R5)SO2R8, -OSO2R8, циклоалкил с тремясемью атомами углерода в кольце, алкенил или алкинил с линейной или разветвленной цепью, содержащий до 6 атомов углерода, -CO2R7, -S(O)mR9,-O(CH2)rOR8, -NR5R6, -CONR5R6, -N(R5)С(=O)R10, -(CR5R6)qP(=O)R12R13, -(CR5R6)qR14,-(CR5R6)qR16 или алкил с линейной или разветвленной цепью, содержащий до шести атомов углерода, замещенный -OR5; когда R2 присутствует на гетероциклическом или карбоциклическом кольце группы Het,R2 может также представлять =O, =S, циклический кеталь или циклический тиокеталь;R4 представляет низший алкил или фенил,необязательно замещенный одной-пятью группами, выбранными из низшего алкила, низшего галогеноалкила, галогена и -S-алкила;R5 и R6, независимо, представляют водород, низший алкил или низший галогеноалкил;R7 представляет водород или низший алкил;R8 представляет низший алкил или низший галогеноалкил;R9 представляет низший галогеноалкил,низший алкенил или низший галогеноалкенил;R10 представляет R8, низший алкокси или низший алкилтио;R11 представляет R2 или =O, =S, низший алкилимино, циклический кеталь или циклический тиокеталь;R12 и R13 представляют низший алкил, гидроксил, низший алкокси или низший галогеноалкокси;-CR15- или атом азота, причем, по меньшей мере, один из D, Е, G и J представляет -CR15-; две соседние группы D, Е, G и J могут вместе образовывать второе фенильное или 5-7 членное гетероароматическое кольцо, необязательно замещенное одной или несколькими группами, выбранными из галогена или низшего алкила, где указанное 5-7-членное гетероциклическое кольцо содержит один-четыре гетероатома в кольце, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из атомов азота, кислорода и серы;R15 представляет водород, галоген, низший алкил, низший галогеноалкил, нитро, циано,-CO2R7, -S(O)mR8, низший алкокси, низший галогеноалкокси или циклопропил;r равно 1, 2 или 3; отличающемуся тем, что соединение формулы (II) где R, R1 и Аr имеют указанные выше значения,вводят во взаимодействие с гидроксиламином или его солью. Гидроксиламин в этой реакции можно использовать в форме соли, например, сульфата гидроксиламина или гидрохлорида гидроксиламина. Когда взаимодействие осуществляют с использованием соли гидроксиламина, предпочтительно для ускорения реакции, введения в реакционную смесь основания для высвобожде 002126 4 ния гидроксиламина и инициирования реакции. Примерами подходящих оснований являются соединения металлов с щелочными свойствами,такие как ацетат, карбонат или гидрокарбонат натрия; или органические основания, например,амины, такие как диизопропиламин и триэтиламин. Когда основание присутствует, соотношение основание:гидроксиламин обычно составляет от 0,01:1 до 1,5:1, предпочтительно - от 0,1:1 до 1,1:1. Взаимодействие предпочтительно осуществляют в растворителе. Примерами подходящих растворителей являются ароматические,алифатические и циклоалифатические углеводороды и галогенированные или негалогенированные углеводороды, например, дихлорметан,толуол, дихлорэтан или хлорбензол; простые эфиры,такие как третбутилметиловый эфир (МТВЕ) и тетрагидрофуран; спирты, такие как этанол и метанол; или вода. Следует понимать, что взаимодействие можно осуществлять в смеси двух или более различных растворителей. Взаимодействие обычно осуществляют при температуре от 20 С до температуры кипения растворителя, предпочтительно от 30 до 80 С. Молярное соотношение соединения формулы (II): гидроксиламин составляет обычно от 1:1 до 1:2, предпочтительно от 1:1,01 до 1:1,2. Терминами "низший алкил", "низший алкенил", "низший алкокси", или "низший алкилтио" обозначаются, соответственно, линейный или разветвленный алкильный, алкенильный,алкоксильный или алкилтиорадикал, с однимшестью атомами углерода. Терминами"низший галогеноалкил","низший галогеноалкенил" или "низший гелогеноалкокси" обозначаются, соответственно, линейный или разветвленный алкильный, алкенильный или алкоксильный радикал с однимшестью атомами углерода, замещенный одним или несколькими атомами галогена. Когда присутствует 5-7-членное кольцо,образующее часть группы Аr, оно может являться карбоциклическим или гетероциклическим, содержащим один или несколько гетероатомов, выбранных, предпочтительно, из атомов кислорода, серы и азота (предпочтительно от одного до четырех), причем следует понимать,что когда присутствует атом серы, он может находиться в форме группы -SO- или -SO2-, и может являться ароматическим, насыщенным или частично насыщенным. Когда R11 представляет циклический кеталь или циклический тиокеталь, кетальное или тиокетальное кольцо, предпочтительно, содержит 5 или 6 членов в кольце. Примерами группы Аr, когда она представляет фенил, сконденсированный с 5-7 5 членным кольцом, являются следующие, необязательно замещенные, циклические системы и соответствующие дигидросоединения (когда они являются подходящими): бензо-1,2,3-тиадиазол, бензо[b]тиофен, бензо[b]фуран, бензо[с]тиофен, бензо[с]фуран, бензтиазол, 1,2-бензизотиазол, 2,1-бензизотиазол, 1,2 бензтиазин, 2,1-бензтиазин, 1,3-бензотиазин, 1,4 бензотиазин, бензимидазол, индазол, тиохроман,хроман, 2 Н-тиохромен, 2 Н-хромен, 4 Н-тиохромен,4 Н-хромен, изотиохроман, изохроман, изотиохромен, изохромен, бензофуран, 1,3-бензодитиол, 1,3 бензодиоксол, 1,3-бензоксатиол, 1,4-бензодитиин,1,4-бензоксатиин,1,3-бензоксатиин,3,1 бензоксатиин, 1,3-бензодитиин, тиохроман-4-он и сахарин. Соединения приведенной выше формулы(I) такого типа описаны в ЕР-А-0636622. Когда присутствует группа Het, предпочтительно, первое гетероциклическое кольцо содержит 4-7 кольцевых атомов, а карбоциклическое или второе гетероциклическое кольцо содержит 4-7 кольцевых атомов. Het может являться ароматическим или неароматическим. Примерами кольцевой системы Het являются тиенил, фурил, пирролил и их бензоконденсированные аналоги; оксазинил, тиазинил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил и их бензоконденсированные аналоги; тиазолил, оксазолил, имидазолил и их бензоконденсированные аналоги; пиразолил, изоксазолил, изотиазолил и их бензоконденсированные аналоги; оксадиазолил, тиадиазолил, триазолил и,когда являются подходящими, их бензоконденсированные аналоги; пиридинил, пиранил, тиинил и их бензоконденсированные аналоги; оксадиазинил, тиадиазинил, триазинил и,когда являются подходящими, их бензоконденсированные аналоги; тетразолил, пиперидинил, морфолинил и пиперазинил. Соединения формулы (I), в которых Аr представляет Het, описаны в ЕР-А 0588357. Предпочтительно, соединение формулы (I) является соединением формулы (Iа) где R и R1 имеют установленные выше значения;R2 представляет галоген, низший алкил, низший алкокси, низший галогеноалкил, низший галогеноалкокси, -S(O)mR4, -(CR5R6)qS(O)mR4, нитро,циано, -N(R7)SO2R8, -OSO2R8, циклоалкил с тремясемью атомами углерода в кольце; или алкенил или алкинил с линейной или разветвленной цепью,содержащий до 6 атомов углерода;n является целым числом от 1 до 5;R4 представляет низший алкил или фенил,необязательно замещенный одной-пятью группами, выбранными из низшего алкила, низшего галогеноалкила, галогена и-S-алкила;R5 и R6, независимо, представляют водород, низший алкил или низший галогеноалкил;R7 представляет водород или низший алкил;R8 представляет низший алкил или низший галогеноалкил;m равно 0, 1 или 2; и q равно 1 или 2; которое получают посредством взаимодействия соединения формулы (IIа) где R, R1, R2 и n имеют указанные выше значения,с гидроксиламином или его солью. Соединения приведенных выше формул(II) и (IIа) являются новыми соединениями и,следовательно, составляют еще один признак настоящего изобретения. Соединения приведенных выше формул(II) и (IIа), в которых R1 представляет циклоалкил с тремя-семью кольцевыми атомами углерода, необязательно замещенный низшим алкилом или галогеном, являются предпочтительными. Более предпочтительно R1 представляет 1-метилциклопропил или, наиболее предпочтительно, циклопропил. В приведенной выше формуле (IIа) одна группа R2, предпочтительно, находится в ортоположении фенильного кольца.-СF3, галогена и -S(O)mR4. В приведенной выше формуле (IIа) предпочтительными группами (R2)n являются 2SСН 3-3-Сl-4-Сl, 2-SОСН 3-3-Сl-4-Сl, 2-SСН 3-4 СF3, 2-SO2 СН 3-4-СF3 и 2-SO2 СН 3-4-галоген(предпочтительно, Сl или Br). Соединения формулы (IIа), в которых (R2)n представляют 2-SСН 3-3-Сl-4-Сl или 2-SСН 3-4 СF3, являются особенно предпочтительными. Предпочтительно, R3 представляет низший алкил, в особенности, этил. В приведенной выше формуле (IIа) n,предпочтительно, равен 2 или 3. В соответствии с другим признаком настоящего изобретения, соединения формулы (II) можно получить посредством взаимодействия соединения формулы (III) где R1 и Аr имеют установленные выше значения, с цианоацетатом формулы (IV)R3OC(=O)-CN (IV),3 где R имеет указанные выше значения, в присутствии катализатора. Это взаимодействие описано в литературе, см., например, limori etal., Tetrahedron letters, 1979, vol.27, pp.25252528, A. Veronese et al., J. Molecular Catalysis,vol.54 (1989), pp.73-80; и патент Италии 1200768. Реакцию осуществляют, предпочтительно,в растворителе. Примерами растворителей, которые могут быть подходящими, являются ароматические, алифатические и циклоалифатические углеводороды, галогенированные или негалогенированные углеводороды, например,хлорбензолы, дихлорметан, дихлорэтан или,предпочтительно, толуол; и простые эфиры,например, метил-трет-бутиловый эфир (МТВЕ). Подходящими катализаторами являются катализатор на основе переходного металла, предпочтительно, цинковый или никелевый катализатор, такой как ацетат цинка, ацетоацетат цинка, ацетоацетат никеля или хлорид цинка; или органический кислотный катализатор, такой как уксусная кислота или трифторуксусная кислота. Также можно использовать различные смеси указанных выше катализаторов. Щелочные катализаторы, как правило, дают плохие результаты и приводят к образованию побочных продуктов. Катализатор на основе металла обычно присутствует в небольшом количестве, например, в количестве примерно 2 мол. % от количества соединения формулы (III). Взаимодействие предпочтительно осуществлять при температуре от 20 С до температуры кипения растворителя, предпочтительно от 40 до 90 С (например, от 50 до 90 С). Молярное соотношение соединений формул (III) и (IV) обычно составляет от 1:1 до 1:2,предпочтительно от 1:1,05 до 1:1,2. Соединения формулы (III) известны из литературы из публикаций европейских и международных патентов, перечисленных выше, или могут быть получены известными способами. Соединения приведенной выше формулы (IV) также известны из литературы или могут быть получены известными способами. В соответствии с еще одним признаком настоящего изобретения, соединения приведенной выше формулы (I), в которых R, R1, R2 и n имеют указанные выше значения, можно получить посредством взаимодействия соединения приведенной выше формулы (III) с соединением 8 приведенной выше формулы (IV) и непосредственным взаимодействием полученного таким образом соединения формулы (II) с гидроксиламином или его солью. Приведенные далее, не являющиеся ограничительными примеры поясняют изобретение. В дальнейшем описании обозначение "мМ" означает миллимоли, а "т.пл." означает температуру плавления. Пример 1. Получение этил-5-циклопропил 4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилбензоил)изоксазол-3-карбоксилата. В реактор емкостью 100 мл загружают 1 циклопропил-3-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилфенил)пропан-1,3-дион (9,087 г, 30 мМ), а затем толуол (10 мл), этилцианоформиат (3,11 мл, 31,5 мМ) и дигидрат ацетата цинка (132,5 мг, 0,6 мМ). Смесь перемешивают при 80 С в течение 2,3 ч, и получают этил-2-амино-3-циклопропилкарбонил-4-оксо-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилфенил)бут-2-еноат. Температуре реакции дают снизиться до 50 С, добавляют гидрохлорид гидроксиламина(2,296 г, 33 мМ) и ацетат натрия (0,494 г, 6 мМ) в этаноле (40 мл), и смесь перемешивают при 50 С в течение 2,8 ч, после чего реакцию завершают. Реакционную смесь разбавляют, добавляя толуол (15 мл), и этанол удаляют посредством испарения при пониженном давлении при 45 С. Добавляют еще толуол, и смесь снова частично упаривают. Реакционную смесь экстрагируют при 50 С водой, и водные фазы снова экстрагируют толуолом. Толуольные фазы упаривают досуха при пониженном давлении. Сырой продукт реакции (светло-оранжевое твердое вещество) сушат до постоянного веса, и получают указанное в заголовке соединение (т.пл. 79,5 С) в количестве 11,84 г (теоретически 12 г, выход 98,7%). Получение 1-циклопропил-3-(3,4-дихлор 2-метилсульфенилфенил)пропан-1,3-диона описано в ЕР-А-0560482, где также описывается синтез этил-5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2 метилсульфенил-бензоил)изоксазол-3-карбоксилата посредством обработки магниевой соли 1 циклопропил-3-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилфенил)пропан-1,3-диона этилхлороксимидоацетатом в дихлорметане (см. пример 2 в ЕР-А 0560482). Сообщается, что при этой реакции получают 2,19 г (5,47 мМ) названного в заголовке соединения из 2,0 г (6,60 мМ) диона, т.е.,выход составляет 82,9 % (против 98,7% по настоящему изобретению), что также иллюстрирует преимущества настоящего изобретения. Пример 2. Получение этил-2-амино-3 циклопропилкарбонил-4-оксо-4-(3,4-дихлор-2 метилсульфенилфенил)бут-2-еноата. 1-Циклопропил-3-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилфенил)пропан-1,3-дион (1,82 г, 6 мМ) и этилцианоацетат (0,66 мл, 6,6 мМ) перемешивают в 1,2-дихлорэтане (5 мл) в течение 1,5 ч при 50 С, а затем в течение 3 ч при 80 С. После 9 охлаждения до температуры окружающей среды раствор промывают водой. Органическую фазу упаривают при пониженном давлении и получают 2,5 г сырого продукта реакции, который очищают колоночной хроматографией с использованием смеси гептана и этилацетата. Получают твердое вещество, которое кристаллизуют в пентане с образованием 1,5 г названного в заголовке продукта, т.пл. 78 С. Пример 3. Получение этил-5-циклопропил 4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенилбензоил)изоксазол-3-карбоксилата. Этил-2-амино-3-циклопропилкарбонил-4 оксо-4-(2,4-дихлор-2-метилсульфенилфенил)бут-2-еноат (1,0 г, 2,58 мМ) растворяют в этаноле (7 мл). Добавляют гидрохлорид гидроксиламина (0,198 г, 2,85 мМ) и ацетат натрия (0,233 г,2,84 мМ), и реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при 50 С. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и добавляют воду, а затем удаляют присутствующий этанол при пониженном давлении. Реакционную смесь экстрагируют МТВЕ, и органическую фазу промывают водой и упаривают при пониженном давлении. Получают 0,82 г указанного в заголовке соединения в виде белого твердого вещества. Пример 4. Получение этил-2-амино-3 циклопропилкарбонил-4-оксо-4-(2-метилсульфенил-4-трифторметилфенил)бут-2-еноата. В реактор емкостью 25 мл загружают 1 циклопропил-3-(2-метилсульфенил-4-трифторметилфенил)пропан-1,3-дион (2,41 г, 8 мМ), а затем толуол (6 мл), дигидрат ацетата цинка (35 мг, 0,16 мМ) и этилцианоформиат (860 мкл, 8,7 мМ). Смесь перемешивают при 78 С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры окружающей среды к смеси добавляют толуол (20 мл), и раствор промывают рассолом. Органическую фазу упаривают при пониженном давлении, и получают 3,34 г сырого продукта в виде вязкого масла, которое обрабатывают диэтиловым эфиром и пентаном. После фильтрования полученного нерастворимого вещества раствор упаривают при пониженном давлении, и получают 2,95 г темного вязкого масла (выход 87,5%, анализ: 95%). Пример 5. Получение этил-5-циклопропил 4-(2-метилсульфенил-4-трифторметилбензоил)изоксазол-3-карбоксилата. В реактор емкостью 50 мл загружают дигидрат ацетата цинка (151 мг, 0,69 мМ), а затем дихлорметан (14 мл), 1-циклопропил-3-(2 метилсульфенил-4-трифторметилфенил)пропан 1,3-дион (10 г, 33 мМ) и этилцианоформиат (3,7 мл, 37,5 мМ). Смесь перемешивают при 45 С в течение 6 ч, и получают этил-2-амино-3 циклопропилкарбонил-4-оксо-4-(2-метилсульфенил-4-трифторметилфенил)бут-2-еноат. Перед добавлением этанола (20 мл) отгоняют дихлорметан. Добавляют гидрохлорид гидроксиламина (2,53 г, 36,38 мМ) в этаноле (5 10 мл), затем ацетат натрия (0,546 г, 6,66 мМ), и смесь перемешивают при 50 С в течение 4 ч. После охлаждения до температуры окружающей среды добавляют этанол (10 мл), и получающуюся в результате желтую суспензию выливают в воду. Твердое вещество отфильтровывают и затем сушат до постоянного веса, и получают указанное в заголовке соединение в виде желтого твердого вещества (13 г, т.пл. 93-95 С) с общим выходом 93,4% (анализ: 95%). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения соединения формулы (I)R1 представляет C1-6 алкил или циклоалкил с тремя-семью атомами углерода в кольце, необязательно замещенный C1-6 алкилом или галогеном; Аr представляет фенил, замещенный одной-пятью группами R2, которые могут быть одинаковыми или различными; или фенил, необязательно замещенный одной-тремя группами R2, которые могут быть одинаковыми или различными, и при этом два дополнительных заместителя в смежных положениях фенильного кольца, вместе с двумя атомами, к которым они присоединены, образуют 5-7-членное кольцо, которое, необязательно,замещено одной или несколькими группами R11,которые могут быть одинаковыми или различными; или группу Het, необязательно замещенную одной или несколькими группами R2, при этом Het представляет первое гетероциклическое кольцо, содержащее от одного до четырех гетероатомов в кольце, выбранных из атомов кислорода, азота и серы, которое необязательно конденсируется с бензольным или карбоциклическим или вторым гетероциклическим кольцом(которое, необязательно, является насыщенным или частично насыщенным) с образованием бициклической системы, при этом первое гетероциклическое кольцо группы Het присоединяется к карбонильной группе в положении 4 изоксазольного кольца;R2 представляет галоген, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, C1-6 галогеноалкил, C1-6 галогеноалкокси, -S(О)mR4, -(CR5R6)qS(O)mR4, нитро, циано,-N(R5)SO2R8, -OSO2R8, циклоалкил с тремясемью атомами углерода в кольце, алкенил или алкинил с линейной или разветвленной цепью,содержащий до 6 атомов углерода, -CO 2 R 7 ,-S(О) mR 9 , -O(СН 2) rОR 8, -NR 5 R 6 , -CONR 5 R 6 ,-N(R 5)С(=O)R 10, -(CR 5 R 6) q N(R 5 )SO 2 R 8 , 11-(CR 5 R 6) qN(R5 )С(=O)R 10, -(CR5R6)qP(=О)R12R13, (CR5R6)qR14, -(CR5R6)qR16 или алкил с линейной или разветвленной цепью, содержащий до шести атомов углерода, замещенный -OR5; когда R2 присутствует на гетероциклическом или карбоциклическом кольце группы Het,R2 может также представлять =O, =S, циклический кеталь или циклический тиокеталь;R7 представляет водород или C1-6 алкил;R11 представляет R2 или =O, =S, C1-6 алкилимино, циклический кеталь или циклический тиокеталь;-CR15- или атом азота, причем, по меньшей мере, один из D, Е, G и J представляет -CR15-; две соседние группы D, Е, G и J могут вместе образовывать второе фенильное или 5-7 членное гетероароматическое кольцо, необязательно замещенное одной или несколькими группами, выбранными из галогена или C1-6 алкила, где указанное 5-7-членное гетероциклическое кольцо содержит от одного до четырех гетероатомов в кольце, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из атомов азота, кислорода и серы; где R, R1 и Аr имеют указанные выше значения,вводят во взаимодействие с гидроксиламином или его солью. 2. Способ получения соединения формулыR1 представляет C1-6 алкил или циклоалкил с тремя-семью кольцевыми атомами углерода,необязательно замещенный C1-6 алкилом или галогеном;R2 представляет галоген, C1-6 алкил, C1-6 алкокси, С 1-6 галогеноалкил, C1-6 галогеноалкокси, -S(О)mR4, -(CR5R6)qS(O)mR4, нитро, циано,-N(R7)SO2R8, -OSO2R8, циклоалкил с тремясемью атомами углерода в кольце, либо алкенил или алкинил с линейной или разветвленной цепью, содержащий до 6 атомов углеродa;n является целым числом от 1 до 5;R7 представляет водород или C1-6 алкил; где R, R1, R2 и n имеют указанные выше значения, вводят во взаимодействие с гидроксиламином или его солью. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что взаимодействие осуществляют при температуре от 20 С до температуры кипения растворителя, предпочтительно от 30 до 80 С. 4. Способ по пп. 1, 2 или 3, отличающийся тем, что молярное соотношение соединения формулы (II) и гидроксиламина составляет, вообще, от 1:1 до 1:2, предпочтительно от 1:1,01 до 1:1,2. 5. Способ по любому из пп.1-4, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют в присутствии основания. 6. Соединение формулы (II) где R, R1, R2 и n имеют значения, указанные в п.2. 8. Соединение по п.6 или 7, в котором R1 представляет циклоалкил с тремя-семью атомами углерода в кольце, необязательно замещенный C1-6 алкилом или галогеном. 9. Соединение по п.8, в котором R1 представляет 1-метилциклопропил или циклопропил. 10. Применение соединения формулы (II) по п.6 в качестве промежуточного соединения в синтезе гербицида формулы (I) по п.1. 14 11. Способ получения соединения формулы (II) по п.1, отличающийся тем, что соединение формулы (III)R3OC(=O)-CN (IV) 3 где R имеет значения, указанные в п.1, в присутствии катализатора. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что катализатор представляет катализатор на основе переходного металла, предпочтительно цинковый или никелевый катализатор; или органический кислотный катализатор, такой как уксусная кислота или трифторуксусная кислота. 13. Способ по п.11 или 12, отличающийся тем, что взаимодействие осуществляют при температуре от 20 С до температуры кипения растворителя, предпочтительно от 50 до 90 С. 14. Способ по пп.10, 11 или 12, отличающийся тем, что молярное соотношение соединений формул (III) и (IV) составляет от 1:1 до 1:2,предпочтительно от 1:1,05 до 1:1,2.