Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения

Номер патента: 18375

Опубликовано: 30.07.2013

Авторы: Дурайрадж Радж Б., Джесионовски Гари А., Лоренс Марк А.

Есть еще 22 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержащая:

(а) первое соединение формулы (IIA)

Рисунок 1

(b) второе соединение формулы (IIIA)

Рисунок 2

где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления;

X и Y являются различными и каждый из X и Y независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (IVA), (IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF):

Рисунок 3

Рисунок 4

где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил или алкенил.

2. Композиция по п.1, дополнительно содержащая третье соединение формулы (IIB)

Рисунок 5

где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R7 и R8 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (IVA), (IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF) при условии, что формулы (IIA), (IIB) и (IIIA) являются отличными друг от друга.

3. Композиция по п.2, дополнительно содержащая четвертое соединение формулы (IIIB)

Рисунок 6

где Y представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R9 и R10 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IVA) или (IVB) при условии, что формулы (IIA), (IIB), (IIIA) и (IIIB) являются отличными друг от друга.

4. Композиция по п.3, дополнительно содержащая пятое соединение формулы (IIC)

Рисунок 7

где X и Y являются различными и

каждый из X и Y независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R11 и R12 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IVA) или (IVB) при условии, что формулы (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA) и (IIIB) являются отличными друг от друга.

5. Композиция по п.4, содержащая соединения (1)-(5), имеющие формулы:

Рисунок 8

Рисунок 9

6. Композиция по п.5, где каждое из соединений (1)-(5) является замещенным.

7. Композиция по п.1, где молярное отношение соединения формулы (IIA) к соединению формулы (IIIA) составляет от 35:65 до 65:35.

8. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержащая соединение формулы (IIC)

Рисунок 10

где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления;

X и Y являются различными и

каждый из X и Y независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R11 и R12 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V):

Рисунок 11

где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил.

9. Композиция по п.1 или 8, имеющая по меньшей мере две температуры разблокирования изоцианата, блокированного резорцином.

10. Композиция по п.8, дополнительно содержащая соединения формул (IIA), (IIIA), (IIB), (IIIB):

Рисунок 12

или их сочетание;

где X и Y являются различными и

каждый из X и Y независимо представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен;

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

каждый из R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9 и R10 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V).

11. Композиция по п.8, содержащая соединения формул (IIC), (IIA) и (IIIA).

12. Композиция по п.11, где каждый из R11, R12, Ra, Rb, Rc и Rd представляет собой водород.

13. Композиция по п.1 или 8, где каждый из X и Y независимо представляет собой двухвалентный радикал одной из следующих формул:

Рисунок 13

Рисунок 14

14. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (I)

Рисунок 15

где композиция имеет по меньшей мере две температуры плавления и

каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.

15. Способ по п.14, где реакцию осуществляют в отсутствие растворителя.

16. Способ по п.14, где реакцию осуществляют в присутствии катализатора.

17. Способ по п.16, где катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова.

18. Способ по п.14, где резорциновое соединение представляет собой резорцин.

19. Способ по п.14, где по меньшей мере два изоцианатных соединения имеют формулу O=C=N-X-N=C=O и O=C=N-Y-N=C=O, где X и Y являются различными и каждый из X и Y представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен.

20. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (I)

Рисунок 16

где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и

температура реакции является выше температуры плавления резорцинового соединения.

21. Способ получения композиции изоцианата, блокированного резорцином, включающий взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (I)

Рисунок 17

где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро, бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил,

где по меньшей мере часть резорцинового соединения формулы (I) заменяется различными блокирующими агентами, которыми могут быть капролактам, соединение фенола или их комбинация, где соединение фенола имеет формулу

Рисунок 18

где каждый из Ra, Rb, Rc, Rd и Re независимо представляют собой водород, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил.

22. Композиция вулканизируемого каучука, включающая или получаемая из смеси, содержащей каучук, донор метильных групп и акцептор метилена, содержащая композицию изоцианата, блокированного резорцином по любому из пп.1-13.

23. Состав для обработки погружением, содержащий композицию изоцианата, блокированного резорцином, по любому из пп.1-13.

24. Состав по п.23, дополнительно содержащий растворитель.

25. Состав по п.23, дополнительно содержащий поли(винилпиридин/бутадиен/стирольный) латекс.

26. Состав по п.23, дополнительно содержащий раствор смолы.

27. Состав по п.26, где раствор смолы представляет собой раствор резорцин-формальдегидной смолы.

28. Готовое изделие, выполненное из каучука и материала для армирования каучука, обработанного составом для обработки погружением по любому из пп.23-27.

29. Готовое изделие по п.28, представляющее собой шину, ремень коробки передач, конвейерную ленту, приводной ремень V-образного сечения, внешнюю трубку для печатного валика, каучуковый каблук, каучуковую подошву, резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей или внутреннюю прокладку для шаровой мельницы.

30. Покрытие, включающее смолу, полученную отверждением соединения формул (В), (В'), (С) или их комбинации:

Рисунок 19

Рисунок 20

под действием тепла, радиации или их сочетания,

где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен.

31. Покрытие, включающее смолу, полученную отверждением соединения формул (В), (Е) или их комбинации:

Рисунок 21

вместе с диизоцианатом, полиизоцианатом или их сочетанием,

где X представляет собой алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен и

R представляет собой алкил, арил, аралкил, силоксанил, простой силиловый эфир.

32. Покрытие по п.30 или 31, где отверждение осуществляется в присутствии инициатора.

33. Покрытие по п.30 или 31, дополнительно включающее добавку.

34. Покрытие по п.33, где добавка представляет собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество, смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их комбинацию.

Текст

Смотреть все

Изобретение относится к композициям изоцианата, блокированного резорцином, способам их получения и применению таких композиций. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, включает продукт реакции между резорциновым соединением и по меньшей мере двумя различными изоцианатными соединениями. Композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут иметь две или более температуры разблокирования и/или характеристики плавления, которые могут обеспечить некоторые уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия материалов для армирования каучуков, для материалов или соединений каучуков. Композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут использоваться как препараты для обработки тканей погружением и/или в каучуковых композициях с улучшенными свойствами.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ИНДСПЕК КЕМИКАЛ КОРПОРЕЙШН (US) Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к композициям изоцианата, блокированного резорцином, содержащим, по меньшей мере, продукт реакции, полученный от реакции между резорциновым соединением и по меньшей мере двумя различными изоцианатными соединениями, к способам их синтеза и к их применениям, в частности к их применениям в препаратах соединений каучуков и препаратах для пропитки тканей погружением, для обработки волокон, нитей, обычных или кордовых тканей для улучшения их адгезии с соединениями каучуков. Уровень техники Резорциновые соединения широко используются в различных применениях, включая компаундирование каучуков и технологии обработки тканей погружением. В препаратах соединений каучуков резорциновые смолы широко используются в качестве акцепторов метилена. Хотя резорциновые смолы, как правило, обеспечивают достаточные адгезионные свойства, является по-прежнему желательным улучшение динамических свойств, таких как динамический модуль упругости и тангенс дельта соединений каучуков посредством использования новых резорциновых соединений. Технология обработки погружением широко используется в промышленности каучуков и шин для улучшения адгезии материалов для армирования каучуков, таких как волокна, нити, ткани или кордовые ткани из полиэстеров (таких как полиэтилентерефталат (PET) и полиэтиленнафталат (PEN, полиамидов(таких как нейлоны и арамиды), углерода или полибензоксазола (РВО) и натуральных, а также синтетических каучуков. Для улучшения адгезии каучуков и волокон из полиэстеров или полиамидов осуществляются многочисленные модификации препаратов для пропитки погружением. Среди этих модификаций представлены ароматические блокированные диизоцианаты для улучшения адгезии PET и каучуков. Как правило, блокированные диизоцианаты, в частности блокированные капролактамом и фенолом диизоцианат, широко используют в промышленности каучуков и шин. Некоторые распространенные примеры блокированного капролактамом и фенолом диизоцианата представляют собой капролактам- и фенол-4,4'дифенилметандиизоцианат (4,4'-MDI). Использование блокированных фенолом диизоцианатов, таких как фенол-4,4'-MDI, в препаратах для пропитки погружением является ограниченным, возможно, из-за их высоких температур разблокирования. Кроме того, при температуре процесса, в технологии обработки ткани, которая, как правило,находится в пределах между 150 и 240 С, реакция разблокирования дает фенол из блокированных фенолом ароматических диизоцианатов и, таким образом, может доставлять проблемы с токсичностью и безопасностью. Кроме того, высвобожденный фенол может оставаться непрореагировавшим и давать потенциально коррозийную фенольную окружающую среду в установке для обработки тканей и в другом оборудовании. Блокированный капролактамом диизоцианат, такой как капролактам-4,4'-MDI (например,GRILBOND IL-6 от EMS-Primid), широко используется в качестве ингредиентов в препаратах для пропитки погружением, для изоцианатной обработки материалов для армирования каучуков без резорцинформальдегидного латекса (RFL); или в качестве добавок для пропитки погружением в других препаратах для пропитки погружением, таких как препараты для одно- и двухстадийной пропитки погружением в RFL для обработки материалов для армирования каучуков. Подобно фенол-4,4'-MDI, капролактам-4,4'MDI, как правило, имеет высокую температуру разблокирования. В некоторых случаях адгезия PET кордовых тканей и соединений каучуков может усиливаться посредством смешивания фенол- и капролактам-4,4'-MDI и использования в препаратах RFL. В дополнение к фенол- и капролактам-диизоцианатам, блокированные резорцином диизоцианаты,такие как 4,4'-MDI, могут использоваться в препаратах для пропитки тканей погружением. Блокированные резорцином диизоцианаты могут обеспечивать некоторые уникальные характеристики в качестве ингредиента или добавки в препаратах для пропитки погружением. Например, резорцин, высвобождаемый из реакции разблокирования резорцин-диизоцианат, является более активным химически, чем большинство других блокирующих агентов, таких как фенол или капролактам. По этой причине резорцин-диизоцианат дает дополнительный химически активный резорцин, который является главным химически активным компонентом в препаратах типа RFL. Кроме того, резорцин-диизоцианаты имеют концевые фенольные гидроксильные группы, которые могут облегчать реакцию между резорциндиизоцианатами и эпоксисоединениями, присутствующими в препаратах для пропитки погружением. Хотя некоторые из проблем, связанных с использованием блокированных фенолом или капролактамом изоцианатов в препаратах для пропитки погружением, могут быть преодолены посредством использования блокированного резорцином диизоцианата, все современные блокированные диизоцианаты имеют одинаковую характеристику, имея только одну температуру разблокирования и/или одну характеристику плавления. Однако в некоторых применениях, требующих высоких рабочих характеристик, может быть желательным использование блокированного диизоцианата, имеющего две или более температуры разблокирования и/или характеристики плавления, которые могут обеспечить некоторые уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия различных материалов синтетических волокон и соединений каучуков. Сущность изобретения Здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином, которые имеют уникальные свойства, такие как улучшенная адгезия материалов для армирования каучуков и материалов или соединений каучуков. В одном из аспектов здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащие: где X и Y являются различными и каждый из X и Y независимо представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен или их сочетание; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (IVA), (IVB), (IVC), (IVD),(IVE) или (IVF) где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил или алкенил. В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит третье соединение, имеющее формулу (IIB) где X представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из R7 и R8 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формул (IVA), (IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF) при условии, что формулы (IIA), (IIB) и (IIIA) являются отличными друг от друга. Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит четвертое соединение, имеющее формулу (IIIB) где Y представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, алкарилен, циклоалкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из R9 и R10 независимо представляет собой H, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IVA) или (IVB), при условии что формулы (IIA), (IIB), (IIIA) и (IIIB) являются отличными друг от друга. Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит пятое соединение, имеющее формулу (IIC) где X и Y являются такими, как определено выше; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, ацил, алкил, аралкил или алкарил и каждый из R11 и R12 независимо представляет собой Н, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, арил, аралкил, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IVA) или (IVB) при условии,что формулы (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA) и (IIIB) являются отличными друг от друга. Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1)-(5), имеющие формулы Еще в одном варианте осуществления каждое из соединений (1)-(5) является необязательно замещенным. В другом аспекте здесь описываются композиции изоцианата, блокированного резорцином,содержащие соединение, имеющее формулу (IIC) где X и Y являются такими, как определено выше; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,-3 018375 бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из R11 и R12 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V) где каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил или алкенил. Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, дополнительно содержит формулы (IIA), (IIIA), (IIB), (IIIB): где X и Y являются такими, как определено выше; каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил и каждый из R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9 и R10 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, остаток формулы (IV) или (V). Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (IIC), (IIA) и (IIIA). Еще в одном варианте осуществления молярное отношение формулы (IIA) к формуле (IIIA) составляет примерно от 10:90 до примерно 90:10 или примерно от 35:65 до примерно 65:35. Еще в одном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, имеет по меньшей мере две температуры плавления или по меньшей мере две температуры разблокирования. В другом аспекте настоящего изобретения описываются способы получения композиций изоцианата, блокированного резорцином, включающие в себя взаимодействие по меньшей мере двух различных изоцианатных соединений с резорциновым соединением формулы (I) где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород, гидроксил, галогенид, нитро,бензо, карбокси, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил. В одном из вариантов осуществления реакция способа осуществляется в отсутствие растворителя. Еще в одном варианте осуществления реакция осуществляется в присутствии катализатора, который может представлять собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова. Еще в одном варианте осуществления резорциновое соединение в способе представляет собой резорцин. Еще в одном варианте осуществления по меньшей мере два изоцианатных соединения в способе имеют формулу O=C=N-X-N=C=O и O=C=N-Y-N=C=O, где X и Y являются такими, как определено выше. Еще в одном варианте осуществления каждый из X и Y по меньшей мере из двух изоцианатных соединений и формул (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA), (IIIB), (IVA), (IVB), (IVC), (IVD), (IVE) и (IVF) независимо представляет собой двухвалентный радикал, имеющий одну из следующих формул: Еще в одном варианте осуществления температура реакции способа выше температуры плавления резорцинового соединения. Еще в одном варианте осуществления по меньшей мере часть резорцинового соединения формулы(I) в способе заменяется другим блокирующим агентом, который может представлять собой капролактам, фенольное соединение или их сочетание; где фенольное соединение может иметь формулу (IA) где каждый из Ra, Rb, Rc, Rd и Re из фенольного соединения формулы (IA) независимо представляет собой водород, галогенид, нитро, бензо, карбокси, акрилат, метакрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, ацил, алкил, арил, аралкил или алкарил. В другом аспекте настоящего изобретения описываются вулканизируемые композиции каучуков,содержащие каучук, донор метильных групп и акцептор метилена, включающие в себя композицию изоцианата, блокированного резорцином, содержащую формулы (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA), (IIIB) или их сочетание. В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (IIA) и (IIIA). Еще в одном варианте осуществления каучук в вулканизируемой композиции каучука представляет собой натуральный или синтетический каучук. Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит материал для армирования каучука, который может находиться в форме волокон, нитей, тканей или кордовых тканей. Еще в одном варианте осуществления материал для армирования каучука может изготавливаться из полиэстера, полиамида, углерода, стекла, стали, полибензоксазола или ацетатной нити. Еще в одном варианте осуществления материал для армирования представляет собой сталь. Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит вулканизирующий агент. Еще в одном варианте осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит, по меньшей мере, добавку, где добавка представляет собой сажу, оксид цинка, окись кремния, антиоксидант, стеарат, ускоритель, промотор адгезии, соль кобальта, стеариновую кислоту, наполнитель,пластификатор, воск, технологическое масло, замедлитель, антиозонант или их сочетание. В другом аспекте настоящего изобретения описываются составы для обработки погружением, содержащие композицию изоцианата, блокированного резорцином, содержащую формулы (IIA), (IIB),(IIC), (IIIA), (IIIB) или их сочетание. В одном из вариантов осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (IIA) и (IIIA). Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит растворитель. Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой эпоксисодержащее соединение, загуститель, противовспенивающий агент или их сочетание. Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит поли(винил пиридин/бутадиен/стирольный) латекс. Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит раствор смолы, который может представлять собой резорцин-формальдегидный раствор. Еще в одном варианте осуществления состав для обработки погружением дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой противовспенивающий агент. В другом аспекте настоящего изобретения описываются готовые изделия, содержащие материал каучука и материал для армирования каучука, обработанный препаратами для пропитки погружением,описанными здесь. В одном из вариантов осуществления материал каучука в готовом изделии представляет собой натуральный или синтетический каучук. В одном из вариантов осуществления материал для армирования каучука в готовом изделии находится в форме волокон, нитей, тканей или кордовых тканей, которые могут быть изготовлены из полиэстера, полиамида, углерода, стекла, стали, полибензоксазола или ацетатной нити. Еще в одном варианте осуществления готовое изделие представляет собой шину, ремень коробки передач, конвейерную ленту, приводной ремень V-образного сечения, внешнюю трубку для печатного валика, каучуковый каблук, каучуковую подошву, резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей или внутреннюю прокладку для шаровой мельницы. В другом аспекте настоящего изобретения описываются покрытия, включающие смолу, полученную посредством отверждения формул (В), (В'), (С) или их сочетания: посредством тепла, радиации или их сочетания, где X является таким, как определено выше. В одном из вариантов осуществления покрытие отверждают в присутствии инициатора. Еще в одном варианте осуществления покрытие дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество,смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их сочетание. В другом аспекте настоящего изобретения описываются покрытия, включающие смолу, полученную посредством отверждения формул (В), (Е) или их сочетания: вместе с диизоцианатом, полиизоцианатом или их сочетанием,где X является таким, как определено выше; иR представляет собой алкил, арил, аралкил, силоксанил, простой силиловый эфир. В одном из вариантов осуществления покрытие дополнительно содержит добавку, которая может представлять собой наполнитель, модификатор реологии, загуститель, поверхностно-активное вещество,смачивающий агент, агент для поперечной сшивки, агент для связывания, краситель, смазывающее вещество, разравнивающий агент, антиоксидант, УФ-стабилизатор, пластификатор или их сочетание. Краткое описание чертежей На фигуре изображены кривые DSC примеров 1, 2 и 7. Описание вариантов осуществления настоящего изобретения В следующем далее описании все числа, описанные здесь, представляют собой приблизительные значения, независимо от того, используется ли слово "примерно" или "приблизительно" в связи с ними. Они могут иметь разброс 1, 2, 5 или иногда 10-20%. Когда описывается численный диапазон с нижним пределом RL и верхним пределом RU, конкретно описывается каждое число, попадающее в этот диапазон. В частности, конкретно описываются следующие числа в этом диапазоне: R=RL+k(RU-RL), где k представляет собой переменную, находящуюся в пределах от 1 до 100% с шагом 1%, т.е. k составляет 1,2, 3, 4, 5, , 50, 51, 52, , 95, 96, 97, 98, 99 или 100%. Кроме того, любой численный диапазон, определяемый с помощью двух чисел R, как определено выше, также конкретно описывается. Здесь описываются новые композиции изоцианата, блокированного резорцином, имеющие две или более температуры разблокирования и/или температуры плавления. Как правило, композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанные здесь, могут улучшить адгезию различных материалов синтетических волокон в соединениях каучуков. В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, могут быть приготовлены или получены посредством взаимодействия резорцинового соединения по меньшей мере с двумя различными изоцианатными соединениями. Для цели стехиометрического блокирования изоцианатного соединения резорциновым соединением необходимое количество резорцинового соединения в молях, как правило, зависит от функциональности изоцианата изоцианатного соединения. Функциональность изоцианата изоцианатного соединения представляет собой количество изоцианатных групп в каждой молекуле изоцианатного соединения. Например, функциональность изоцианата для моноизоцианата, диизоцианата или триизоцианата равна 1, 2 или 3 соответственно. Как правило, требуется примерно 1, 2 или 3 моль резорцинового соединения для стехиометрического блокирования с моноизоцианатом, диизоцианатом или триизоцианатом соответственно. В некоторых вариантах осуществления используются стехиометрические молярные количества резорцинового соединения и изоцианатного соединения. В других вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество резорцинового соединения. В дополнительных вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество изоцианатного соединения. Когда используется два или более изоцианатных соединения, требуемое молярное количество резорцинового соединения для стехиометрического блокирования с двумя или более изоцианатными соединениями, как правило, зависит от средней функциональности изоцианата двух или более изоцианатных соединений. Средняя функциональность изоцианата двух или более изоцианатных соединений представляет собой среднее значение функциональностей изоцианата двух или более изоцианатных соединений. Например, средняя функциональность изоцианата смеси двух диизоцианатов равна 2 и средняя функциональность изоцианата смеси диизоцианата и триизоцианата при молярном отношении 50:50 равна 2,5. Как правило, для целей стехиометрического блокирования двух или более изоцианатных соединений молярное отношение резорцинового соединения к двум или более изоцианатным соединениям равно примерно х:1, где х представляет собой значение средней функциональности изоцианата для двух или более изоцианатных соединений. Например, необходимо примерно 1, 1,5, 2, 2,5 или 3 моль резорцинового соединения для стехиометрического блокирования двух или более изоцианатных соединений,имеющих среднюю функциональность изоцианата 1, 1,5, 2, 2,5 или 3 соответственно. В некоторых вариантах осуществления используются стехиометрические молярные количества резорцинового соединения и двух или более изоцианатных соединений. В некоторых вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество резорцинового соединения. В других вариантах осуществления используется стехиометрически избыточное количество двух или более изоцианатных соединений. Сте-7 018375 хиометрически избыточное количество либо резорцинового соединения, либо двух или более изоцианатных соединений может представлять собой количество 1, 2, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50, 75, 100, 150 или 200 мол.%. Любое резорциновое соединение, которое является химически активным по отношению к изоцианатам, может использоваться для получения композиций изоцианата, блокированного резорцином, описанных здесь. Резорциновое соединение описывается в Raj В. Durairaj, "Resorcinol: Chemistry, Technologyand Applications", Chapters 1-4, p. 1-175 (2005), которое включается в описание в качестве ссылки. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение может иметь формулу (I) где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd независимо представляет собой водород; гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил(например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил,пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил; незамещенный или замещенный метакрилат; незамещенный или замещенный акрилат; простой силиловый эфир; силоксанил; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы. В некоторых вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc и Rd резорцинового соединения формулы (I) независимо представляет собой Н, гидрокси, нитро, хлорид, метил, этил, винил, аллил, акрилат,метакрилат, арил, алкарил, простой силиловый эфир, силоксанил, формил, ацетил или карбокси. В других вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc и Rd резорцинового соединения формулы (I) независимо представляет собой Н, гидроксил, метил или этил. В дополнительных вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc и Rd резорцинового соединения формулы (I) представляет собой Н. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение формулы (I) не является функционализированным, т.е. каждый из Ra, Rb, Rc и Rd резорцинового соединения формулы (I) представляет собой Н. Как правило, когда нефункционализированное резорциновое соединение используется для взаимодействия с изоцианатами, могут быть получены нефункционализированные изоцианаты, блокированные резорцином. В других вариантах осуществления резорциновое соединение формулы (I) является функционализированным, где по меньшей мере один из Ra, Rb, Rc и Rd представляет собой функциональную группу, такую как гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил (например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил; незамещенный или замещенный метакрилат; незамещенный или замещенный акрилат; простой силиловый эфир; силоксанил; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы. Как правило, когда функционализированное резорциновое соединение используется для взаимодействия с изоцианатами,могут быть получены функционализированные изоцианаты, блокированные резорцином. Функционализированные резорцин-изоцианаты могут использоваться в качестве вулканизирующих агентов для применений как для каучуков, так и не для каучуков, таких как применения для полиуретана и полимочевины. Кроме того, как описывается далее, функционализированные резорцин-изоцианаты могут также использоваться для получения функционализированных производных, таких как функционализированные соединения метакрилата, акрилата, алкенила, такие как виниловые и аллиловые соединения, алкила, арила, аралкила, силоксанила и простого силилового эфира для различных применений,таких как применения для покрытия. Некоторые неограничивающие, пригодные для использования примеры резорцинового соединения включают в себя нефункционализированные резорциновые соединения, такие как резорцин; и функционализированные резорциновые соединения, такие как орцинол, 2-метилрезорцин, флороглюцинол, 1,2,4-бензолтриол, пирогаллол, 3,5-дигидроксибензальдегид, 2,4-дигидроксибензальдегид,4-этилрезорцин, 2,5-диметилрезорцин, 5-метилбензол-1,2,3-триол, 3,5-дигидроксибензиловый спирт,2,4,6-тригидрокситолуол, 4-хлоррезорцин, 2',6'-дигидроксиацетофенон, 2',4'-дигидроксиацетофенон,3',5'-дигидроксиацетофенон,2,4,5-тригидроксибензальдегид,2,3,4-тригидроксибензальдегид,2,4,6-тригидроксибензальдегид, 3,5-дигидроксибензойная кислота, 2,4-дигидроксибензойная кислота,2,6-дигидроксибензойная кислота,1,3-дигидроксинафталин,2',4'-дигидроксипропиофенон,2',4'-дигидрокси-6'-метилацетофенон,1-(2,6-дигидрокси-3-метилфенил)этанон,3-метил 3,5-дигидроксибензоат,метил 2,4-дигидроксибензоат,галлацетофенон,2,4-дигидрокси-3 метилбензойная кислота, 2,6-дигидрокси-4-метилбензойная кислота, метил 2,6-дигидроксибензоат,2-метил-4-нитрорезорцин, 2,4,5-тригидроксибензойная кислота, 3,4,5-тригидроксибензойная кислота,2,3,4-тригидроксибензойная кислота, 2,4,6-тригидроксибензойная кислота, 2-нитрофлороглюцинол или их сочетание. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение представляет собой резорцин, орцинол, 2-метилрезорцин, флороглюцинол, 1,2,4-бензолтриол, пирогаллол, 3,5-дигидроксибензальдегид,2,4-дигидроксибензальдегид, 4-этилрезорцин, 4-хлоррезорцин или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления резорциновое соединение представляет собой резорцин. Резорциновое соединение может быть необязательно замещенным, частично или полностью, по меньшей мере, другим изоцианат-блокирующим агентом, таким как фенольные соединения (например,фенол, п-хлорфенол, о-нитрофенол и м-крезол), спирты, оксимы, бета-дикарбонильные соединения (например, диэтилмалонат, этил ацетоацетат, ацетил ацетон и малононитрил), лактамы (например, капролактам), меркаптаны, амины, карбаматы, амиды, имины, карбоновые кислоты, имидазолы (например,бензимидазол, 2-фенилимидазол) и т.п. В некоторых вариантах осуществления резорциновое соединение заменяется частично или полностью капролактамом, фенольным соединением или их сочетанием. В других вариантах осуществления резорциновое соединение заменяется частично или полностью фенольным соединением, имеющим формулу (IA) где каждый из Ra, Rb, Rc, Rd и Re независимо представляет собой водород; гидрокси; галогенид, такой как фторид, хлорид, бромид и йодид; нитро; бензо; карбокси; ацил, такой как формил, алкилкарбонил (например, ацетил) и арилкарбонил (например, бензоил); алкил, такой как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и т.п.; арил, такой как фенил и нафтил; аралкил, такой как бензил; или алкарил, такой как алкилфенилы. В других вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc, Rd и Re фенольного соединение формулы(IA) независимо представляет собой Н, галогенид или алкил. В конкретном варианте осуществления каждый из Ra, Rb, Rc, Rd и Re фенольного соединения формулы (I) представляет собой Н. Некоторые блокирующие агенты описаны в Zeno W. Wickes, Jr, "Blocked Isocyanates", Progress in Organic Coating. Vol. 3,p. 73-79 (1973), которая включается в описание в качестве ссылки. Некоторые блокирующие агенты также описаны в патентах США 6509433; 6368669; 6242530; 6063860; 5986033; 5352755; 5246557; 4976837 и 3987033, которые, все, включаются в описание в качестве ссылок. Молярное отношение резорцинового соединения, по меньшей мере, к другому изоцианатному блокирующему агенту может составлять примерно от 1:99 до примерно 99:1 или любые другие отношения,которые заметит специалист в данной области. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение резорцинового соединения, по меньшей мере, к другому изоцианатному блокирующему агенту составляет примерно от 5:95 до примерно 95:5, примерно от 10:90 до примерно 90:10, примерно от 15:85 до примерно 85:15, примерно от 20:80 до примерно 80:20, примерно от 25:75 до примерно 75:25, примерно от 70:30 до примерно 30:70, примерно от 40:60 до примерно 60:40 или примерно 50:50. В других вариантах осуществления резорциновое соединение полностью заменяется, по меньшей мере, другим изоцианатным блокирующим агентом. Еще в одном варианте осуществления резорциновое соединение не заменяется другим изоцианатным блокирующим агентом. Любое изоцианатное соединение, которое может взаимодействовать с гидроксильным соединением,может использоваться для получения композиций изоцианата, блокированного резорцином. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования изоцианатных соединений включают в себя моноизоцианаты, такие как алкилизоцианаты (например, метилизоцианат и этилизоцианат), циклоалкилизоцианат (например, циклопропилизоцианат, циклобутилизоцианат, циклопентилизоцианат,циклогексилизоцианат и транс-4-метилциклогексилизоцианат), арилизоцианаты (например, фенилизоцианат,4-хлорфенилизоцианат,2,4-дифторфенилизоцианат,2,6-диметилфенилизоцианат,2,6-диизопропилфенилизоцианат, толилизоцианат и нафтилизоцианат), аралкилизоцианаты (например,метилбензилизоцианат), ненасыщенные изоцианаты, галогенированные алкил- и арилизоцианаты, карбонил-, тиокарбонил- и имидоилизоцианаты, изоцианаты серы, изоцианаты фосфора и неорганические изоцианаты; диизоцианаты, такие как алифатические диизоцианаты и ароматические диизоцианаты; триизоцианаты, такие как 4,4',4"-трифенилметантриизоцианаты (например, DESMODUR R от BayerMaterialScience) и другие полиизоцианаты, такие как полиизоцианаты MONDUR MRS, MONDURDESMODUR от Bayer MaterialScience и полиизоцианат TOLONATE X С 3 от Rhodia, Cranbury, NJ. В некоторых вариантах осуществления полиизоцианаты представляют собой полиизоцианаты на основеMDI (PMDI), включая MONDUR MRS, MONDUR MR Light, MONDUR MRS 2, MONDUR MRS 4 и MONDUR MRS 5. Некоторые изоцианаты, пригодные для настоящего изобретения, описаны в HenriUlrich, "Chemistry and Technology of Isocyanates", John WileySons (1997), которая включена в описание в качестве ссылки во всей ее полноте. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования ароматических диизоцианатов включают в себя 2,4-толуолдиизоцианат (2,4-TDI; например, MONDUR TDS от BayerBayer MaterialScience). Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования алифатических диизоцианатов или триизоцианатов включают в себя 4,4'-циклогексилметандиизоцианат (H12MDI; например,DESMODUR W от Bayer), гексаметилен 1,6-диизоцианат (1,6-HDI; например, MONDUR HX от BayerTAKENATE 600; доступный от Mitsui Takeda Chemicals, Inc.). В некоторых вариантах осуществления каждое по меньшей мере из двух изоцианатных соединений независимо представляет собой моноизоцианат, диизоцианат, триизоцианат или полиизоцианат с большим количеством изоцианатных групп. В других вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой моноизоцианат, а другое представляет собой диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой моноизоцианат, а другое представляет собой триизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой диизоцианат, а другое представляет собой триизоцианат. В определенных вариантах осуществления каждое по меньшей мере из двух изоцианатных соединений представляет собой диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления каждое из двух диизоцианатных соединений представляет собой ароматический диизоцианат, такой как MDI, TDI, PDI иEDI. В дополнительных вариантах осуществления каждое из двух диизоцианатных соединений представляет собой алифатический диизоцианат, такой как H12MDI, 1,6-HDI, IPDI, 2,2,4-TMDI, 2,4,4-TMDI,CHDI, m-TMXDI, p-TMXDI, XDI и H6XDI. В дополнительных вариантах осуществления одно из двух диизоцианатных соединений представляет собой ароматический диизоцианат, а другое представляет собой алифатический диизоцианат. В дополнительных вариантах осуществления одно из двух диизоцианатных соединений представляет собой или содержит MDI (например, 2,4'-MDI и 4,4'-MDI), а другое представляет собой или содержит TDI (например, 2,4-TDI и 2,6-TDI). В конкретных вариантах осуществления два диизоцианатных соединения представляют собой или содержат 2,4'-MDI и 4,4'-MDI, такие какMONDUR ML от Bayer MaterialScience. Когда используются два изоцианатных соединения, молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 99:1 и примерно 1:99, примерно между 95:5 и примерно 5:95 или примерно между 90:10 и примерно 10:90. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 85:15 и примерно 15:85 или примерно между 80:20 и примерно 20:80, примерно между 75:25 и примерно 25:75. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 70:30 и примерно 30:70. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 65:35 и примерно 35:65. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение двух изоцианатных соединений может находиться в пределах примерно между 60:40 и примерно 40:60,примерно между 55:45 и примерно 45:55 или примерно 50:50. Когда используются два или более изоцианатных соединений, молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или большей чем примерно 0,01, 0,02, 0,04, 0,05, 0,075, 0,10, 0,15, 0,20 или 0,25. В некоторых вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или большей чем примерно 0,05, 0,15 или 0,25. Когда используются два или более изоцианатных соединения, молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или меньшей чем примерно 0,99, 0,975, 0,95, 0,90, 0,85,0,80, 0,75, 0,70, 0,65, 0,60, 0,55 или 0,50. В некоторых вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может быть равной или меньшей чем примерно 0,85, 0,75, 0,65. В дополнительных вариантах осуществления молярная доля каждого изоцианатного соединения по отношению ко всем изоцианатным соединениям может находиться в пределах примерно между 0,01 и примерно 0,99, примерно между 0,02 и примерно 0,98, примерно между 0,05 и примерно 0,95, примерно между 0,10 и примерно 0,90, примерно между 0,15 и примерно 0,85,примерно между 0,20 и примерно 0,80 или примерно между 0,25 и примерно 0,75. Реакция между резорциновым соединением формулы (I) и по меньшей мере двумя изоцианатными соединениями может осуществляться в присутствии или в отсутствие растворителя. В некоторых вариантах осуществления реакция осуществляется в растворителе, таком как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил, N,N-диметилформамид или их сочетание. В других вариантах осуществления реакция осуществляется в отсутствие растворителя. Может использоваться любая температура реакции, которая является пригодной для реакции между резорциновым соединением формулы (I) и по меньшей мере двумя изоцианатными соединениями. В некоторых вариантах осуществления температура реакции может быть выше чем примерно 25, 35, 45, 55,65, 75, 80, 85, 90, 95, 100, 105, 110, 115 или 120 С. В присутствии растворителя температура реакции может представлять собой температуру кипения растворителя. В отсутствие растворителя температура реакции может быть выше температуры плавления резорцинового соединения или температуры плавления одного по меньшей мере из двух изоцианатных соединений. В некоторых вариантах осуществления реакция осуществляется без растворителя и температура реакции выше температуры плавления резорцинового соединения. Может использоваться любой катализатор, который является пригодным для реакции между резорциновым соединением формулы (I) и изоцианатными соединениями. В некоторых вариантах осуществления катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид, дилаурат дибутилолова,уретановый катализатор, катализатор на основе третичного амина, соль олова или их сочетание. В других вариантах осуществления катализатор представляет собой 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксид или дилаурат дибутилолова. В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть получена или приготовлена посредством взаимодействия резорцинового соединения формулы(I) с диизоцианатной смесью, содержащей формулы O=C=N-X-N=C=O и O=C=N-Y-N=C=O, где X и Y являются различными и каждый из X и Y независимо представляет собой или содержит алкилен, циклоалкилен, арилен, циклоалкарилен, алкарилен, аралкилен, гетероциклилен, гетероарилен. Алкиленовые,циклоалкиленовые, ариленовые, алкариленовые, циклоалкариленовые, аралкиленовые, гетероциклиленовые, гетероариленовые радикалы могут быть необязательно замещены алкилом, арилом, алкарилом,циклоалкарилом, аралкилом, алкенилом, алкинилом, ацилом, карбокси, гетероциклилом, галогенидом,нитро, гидрокси, -N=C=O, -N=C=S. В других вариантах осуществления каждый из X и Y независимо представляет собой двухвалентный радикал, имеющий одну из следующих формул: Композиция изоцианата, блокированного резорцином, которая может быть приготовлена или получена из реакции между формулой (I) и смесью O=C=N-X-N=C=O и O=C=N-Y-N=C=O, может содержать первое соединение, имеющее формулу (IIA) где Ra, Rb, Rc, Rd, X и Y являются такими, как определено выше; и каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат,незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (IVA),(IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF): где каждый из X, Y, Ra, Rb, Rc и Rd является таким, как определено выше; и каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (IVA),(IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF). В некоторых вариантах осуществления каждый из R5 и R6 независимо представляет собой Н, ацил,алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из R5 и R6 представляет собой Н. В других вариантах осуществления X формулы (IVC) или (IVE) представляет собой двухвалентный радикал,имеющий формулу (С), и X формулы (IVD) или (IVF) представляет собой двухвалентный радикал,имеющий формулу (D). Молярное отношение соединения формулы (IIA) к соединению формулы (IIIA) может составлять примерно от 1:99 до примерно 99:1. В некоторых вариантах осуществления молярное отношение формулы (IIA) к формуле (IIIA) находится в пределах примерно между 5:95 и примерно 95:5, примерно между 10:90 и примерно 90:10, примерно между 15:85 и примерно 85:15, примерно между 20:80 и примерно 80:20, примерно между 25:75 и примерно 75:25, примерно между 30:70 и примерно 70:30, примерно между 35:65 и примерно 65:35 или примерно между 40:60 и примерно 60:40. В других вариантах осуществления молярное отношение формулы (IIA) к формуле (IIIA) находится в пределах примерно между 10:90 и примерно 90:10. В других вариантах осуществления молярное отношение формулы (IIA) к формуле(IIIA) находится в пределах примерно между 10:90 и примерно 90:10. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение формулы (IIA) к формуле (IIIA) находится в пределах примерно между 20:80 и примерно 80:20. В дополнительных вариантах осуществления молярное отношение формулы(IIA) к формуле (IIIA) находится в пределах примерно между 35:65 и примерно 65:35. В дополнение к формулам (IIA) и (IIIA), композиция изоцианата, блокированного резорцином, может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (IIB) где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd является таким, как определено выше; и каждый из R7, R8, R9, R10, R11 и R12 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (IVA), (IVB), (IVC), (IVD), (IVE) или (IVF) при условии, что соединения формул (IIA), (IIB), (IIC),(IIIA) и (IIIB) являются отличными друг от друга. В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединение, имеющее формулы (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA), (IIIB) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу(IIA) и (IIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (IIC). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (IIA), (IIC) и (IIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (IIA), (IIB),(IIC), (IIIA) и (IIIB). В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, каждый из Ra, Rb, Rc и Rd формул (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA) или (IIIB) представляет собой водород. В других вариантах осуществления каждый из R1, R2, R3 и R4 представляет собой Н. В дополнительных вариантах осуществления каждый из R7, R8, R9, R10, R11 и R12 представляет собой водород. В дополнительных вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc, Rd, R1, R2, R3, R4, R7, R8, R9, R10, R11 и R12 представляет собой водород. В конкретных вариантах осуществления X формул (IIA), (IIB) и (IIC) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (С), и Y формул (IIC), (IIIA) и (IIIB) представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (D). В дополнительных вариантах осуществления X формул (IIA),(IIB) и (IIC) содержит, по меньшей мере, двухвалентный радикал, имеющий формулу (С) и/или формулу(D) и Y формул (IIC), (IIIA) и (IIIB) содержит, по меньшей мере, двухвалентный радикал, имеющий формулу (А) и/или формулу (В). В конкретных вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащей формулы (IIA), (IIB), (IIC), (IIIA) и (IIIB), каждый из Ra, Rb, Rc, Rd, R1,R2, R3, R4, R7, R8, R9, R10, R11 и R12 представляет собой водород; X представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (С); Y представляет собой двухвалентный радикал, имеющий формулу (D). Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть получена или может быть приготовлена посредством взаимодействия резорцинового соединения формулы (I) со смесью изомеровMDI, таких как 2,4'-MDI [т.е. O=C=N-X-N=C=O, где X представляет собой формулу (С)] и 4,4-MDI [т.е.O=C=N-Y-N=C=O, где Y представляет собой формулу (D)]; со смесью изомеров TDI, таких как 2,4-TDI[т.е. O=C=N-X-N=C=O, где X представляет собой формулу (В)] и 2,6-TDI [т.е. O=C=N-Y-N=C=O, где Y представляет собой формулу (А)] или со смесью изомера MDI и изомера TDI. В других вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть приготовлена из реакции между формулой (I) и смесью диизоцианатов, содержащей 2,4'-MDI и 4,4'-MDI, и композиция может содержать первое соединение, имеющее формулу (VIA) где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd является таким, как определено выше; и каждый из R13, R14, R15 и R16 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат,незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы (VIII),или (IX), или (X): где каждый из R17, R18 и R19 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат,незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, формулу (VIII), или (IX),или (X). В некоторых вариантах осуществления каждый из R17, R18 и R19 независимо представляет собой Н,ацил, алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из R17, R18 и R19 представляет собой Н. В дополнение к формулам (VIA) и (VIIA), композиция изоцианата, блокированного резорцином,может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (VIB) где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd является таким, как определено выше; и каждый из R20, R21, R22, R23, R24 и R25 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формул (VIII), (IX) или (X) при условии, что соединения формул (VIA), (VIB), (VIC), (VIIA) и (VIIB) являются отличными друг от друга. В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (VIA), (VIB), (VIC), (VIIA), (VIIB) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (VIA) и (VIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (VIC). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (VIA), (VIC) и (VIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (VIA), (VIB), (VIC),(VIIA) и (VIIB). В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, каждый из Ra, Rb, Rc и Rd формул (VIA), (VIB), (VIC), (VIIA) или (VIIB) представляет собой водород. В других вариантах осуществления каждый из R13, R14, R15 и R16 представляет собой Н. В дополнительных вариантах осуществления каждый из R20, R21, R22, R23, R24 и R25 представляет собой водород. В конкретных вариантах осуществления каждый из Ra, Rb, Rc, Rd, R13, R14, R15, R16, R20, R21, R22, R23, R24 и R25 представляет собой водород. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может быть приготовлена посредством взаимодействия резорцина (т.е. формулы (I), где каждый из Ra, Rb, Rc и Rd представляет собой Н) со смесью изомеров MDI, таких как 2,4'- и 4,4'-MDI, со смесью MDI и TDI, или со смесью изомеров TDI, таких как 2,4-TDI и 2,6-TDI. В других вариантах осуществления композицию изоцианата, блокированного резорцином, получают из реакции между резорцином и смесью диизоцианатов, содержащей 2,4'-MDI и 4,4'-MDI, и композиция может содержать первое соединение, имеющее формулу (XIA) где каждый из R26, R27, R28 и R29 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы где каждый из R30, R31 и R32 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат,- 15018375 незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, остаток формулы (XIII) или (XIV), или (XV). В некоторых вариантах осуществления каждый из R30, R31 и R32 независимо представляет собой Н,ацил, алкил или алкенил. В других вариантах осуществления каждый из R30, R31 и R32 представляет собой Н. В дополнение к формулам (XIA) и (XIIA), композиция изоцианата, блокированного резорцином,может дополнительно содержать третье соединение, имеющее формулу (XIB) где каждый из R33, R34, R35, R36, R37 и R38 независимо представляет собой Н, ацил, алкил, алкенил,такой как незамещенный или замещенный винил и аллил,арил, аралкил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил, формул(XIII), (XIV) или (XV) при условии, что соединения формул (XIA), (XIB), (XIC), (XIIA) и (XIIB) являются отличными друг от друга. В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (XIA), (XIB), (XIC), (XIIA), (XIIB) или их сочетание. В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (XIA) и (XIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулу (XIC). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (XIA), (XIC) и (XIIA). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит формулы (XIA), (XIB), (XIC),(XIIA) и (XIIB). В некоторых вариантах осуществления композиции изоцианата, блокированного резорцином, содержащей формулы (XIA), (XIB), (XIC), (XIIA) и (XIIB), каждый из R26, R27, R28, R29, R33, R34, R35, R36, R37 и R38 представляет собой водород. В других вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1), (2), (3), (4), (5) или их сочетание. Соединения (1)-(5) имеют следующие формулы: В некоторых вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1) и (2). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединение (4). В дополнительных вариантах осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1), (2) и (4). В конкретном варианте осуществления композиция изоцианата, блокированного резорцином, содержит соединения (1)-(5). Каждое из соединений (1)-(5) и формул (VIA), (VIB), (VIC), (VIIA), (VIIB), (XIA), (XIB), (XIC),(XIIA) и (XIIB) может быть необязательно замещенным. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования заместителей включают в себя алкил, арил, алкарил, циклоалкарил, аралкил,алкенил, такой как незамещенный или замещенный винил и аллил, алкинил, незамещенный или замещенный метакрилат, незамещенный или замещенный акрилат, простой силиловый эфир, силоксанил,ацил, карбокси, гетероциклил, галогенид, нитро, гидрокси, -N=C=O, -N=C=S или их сочетание. Когда любой из R1-R38 представляет собой водород, специалист в данной области может заметить,что такой фенольный кислотный атом водорода может быть функционализированным или преобразованным в другую химическую группу, такую как ацил, алкил или алкенил, посредством известных реакций фенолов. Например, каждый из фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо преобразован в алкильную или алкенильную группу посредством взаимодействия (1) с диазоалканом; (2) алкил- или алкенилгалогенидом; алкил- или алкенилсульфатом; алкил- или алкенилсульфитом в присутствии основания или (3) с олефином в присутствии кислотного катализатора. Подобным же образом, фенольный кислотный атом водорода может быть преобразован в ацильную группу посредством взаимодействия с ацилгалогенидом или ангидридом карбоновой кислоты в присутствии основания. Подобным же образом, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в замещенную или незамещенную метакрилатную или акрилатную группу посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с эпоксигруппой эпоксисоединения, которое также содержит метакрилатную или акрилатную группу. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования эпоксисоединений включают в себя глицидилметакрилат и глицидилакрилат, которые, оба, могут быть получены от коммерческого поставщика, такого как Aldrich, Milwaukee, WI. Возможная реакция между резорцинизоцианатом формулы (А), где X является таким, как определено выше, с глицидилметакрилатом, показана ниже. Альтернативно, каждый из фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо преобразован в замещенную или незамещенную метакрилатную или акрилатную группу посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с замещенным или незамещенным метакрилоилгалогенидом или акрилоилгалогенидом. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования замещенного или незамещенного метакрилоилгалогенида или акрилоилгалогенида включают в себя акрилоилхлорид, 3,3-диметилакрилоилхлорид, метакрилоилхлорид, кротоноилхлорид и циннамоилхлорид, которые, все, могут быть получены от коммерческих поставщиков, таких как Aldrich,Milwaukee, WI. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом формулы (А), где X является таким,как определено выше, и акрилоилхлоридом показана ниже. Кроме того, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в замещенный или незамещенный алкен посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с изоцианатом изоцианатного соединения, которое также содержит алкенильную группу. Неограничивающий пример пригодного для использования изоцианатного соединения включает в себя 3-изопропенил-альфа, альфадиметилбензилизоцианат, который может быть получен от коммерческого поставщика, такого какAldrich, Milwaukee, WI. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом формулы (А), где X является таким, как определено выше, и 3-изопропенил-альфа, альфа-диметилбензилизоцианатом показана ниже. Рассмотренные выше соединения функционализированного метакрилата, акрилата и алкенила, такие как соединения, представленные формулами (В), (В') и (С), могут поперечно сшиваться посредством тепла или радиации, такой как УФ-свет и электронный пучок, в присутствии или в отсутствие инициатора, с образованием смолы или полимерного материала, который может использоваться в качестве связующего в различных препаратах для покрытий. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования инициаторов включают в себя пероксиды, такие как ацилпероксиды (например, ацетил и бензоилпероксиды), алкилпероксиды (например, трет-бутилпероксид и кумилпероксид), гидропероксиды(например, трет-бутилгидропероксид и кумилгидропероксид), сложные перэфиры (например, третбутилпербензоат), азосоединения (например, 2,2'-азо-бис-изобутиронитрил), дисульфиды, тетразены и их сочетания. Кроме того, формула (В) может вулканизироваться с помощью любых диизоцианатов или полиизоцианатов, описанных здесь. Необязательно, препараты для покрытия могут содержать одну или несколько пригодных для использования добавок, таких как растворители, наполнители, модификаторы реологии, загустители, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, агенты для поперечной сшивки, агенты для связывания, красители, смазывающие вещества, разравнивающие агенты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы,пластификаторы и т.п. Кроме того, каждый из рассмотренных выше фенольных кислотных атомов водорода может быть необязательно и независимо функционализирован или преобразован в алкильную, арильную, аралкильную, винильную, силоксанильную группу или группу простого силилового эфира посредством взаимодействия фенольного кислотного атома водорода с эпоксигруппой эпоксисоединения, которое содержит также алкильную, арильную, аралкильную, винильную, силоксанильную группу или группу простого силилового эфира соответственно. Эти функционализированные алкильные, арильные, аралкильные,винильные, силоксанильные соединения или соединения простого силилового эфира могут использоваться в различных применениях для покрытий. Химия фенольного кислотного атома водорода описывается в Zvi Rappoport, "The Chemistry of Phenols" John WileySons, p. 199-258, 605-660 and 1015-1106(2003), которая включается в описание в качестве ссылки во всей ее полноте. Возможная реакция между резорцин-изоцианатом (А), где X является таким, как определено выше, и эпоксисоединением (D), где R представляет собой алкил, арил, аралкил, винил, силоксанил или простой силиловый эфир, показана ниже. Рассмотренные выше функционализированные алкильные, арильные, аралкильные, винильные, силоксанильные соединения и соединения простого силилового эфира, такие как соединения, представленные формулой (Е), могут поперечно сшиваться с помощью отверждающего агента, такого как диизоцианаты и полиизоцианаты, описанные здесь, с образованием смолы или полимерного материала, который может использоваться в качестве связующего в различных препаратах для покрытий. Необязательно,препараты для покрытия могут содержать одну или несколько пригодных для использования добавок,таких как растворители, наполнители, модификаторы реологии, загустители, поверхностно-активные вещества, смачивающие агенты, агенты для поперечной сшивки, агенты для связывания, красители, смазывающие вещества, разравнивающие агенты, антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, пластификаторы и т.п. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, может использоваться в качестве акцептора метилена в препаратах композиций каучуков. Любой каучук или материал каучука, такой как натуральный каучук, синтетический каучук или их сочетание, могут использоваться для композиции каучука,описанной здесь. Неограничивающие примеры пригодных для использования синтетических каучуковых полимеров включают в себя бутадиеновые полимеры, такие как полибутадиен, изобутиленовый каучук (бутиловый каучук), этилен-пропиленовый каучук (EPDM), неопрен (полихлоропрен),полиизопрен, сополимеры 1,3-бутадиена или изопрена с мономерами, такими как стирол, акрилонитрил и метилметакрилат, а также этилен/пропилен/диеновый мономер (EPDM) и, в частности, этилен/пропилен/дициклопентадиеновые терполимеры. Неограничивающие примеры пригодных для использования бутадиеновых полимеров включают в себя такие полимеры, которые имеют каучукоподобные свойства, полученные посредством полимеризации бутадиена, самого по себе, или вместе с одним или несколькими другими полимеризуемыми этилен-ненасыщенными соединениями, такими как стирол,метилстирол, метилизопропенилкетон и акрилонитрил. Бутадиен может присутствовать в смеси в количестве по меньшей мере 40% от полимеризуемого материала в целом. Любой пригодный для использования донор метильных групп, известный в данной области, может необязательно добавляться к композиции каучука. Как правило, доноры метильных групп способны генерировать формальдегид посредством нагрева во время отверждения материала каучука. Неограничивающие примеры пригодных для использования доноров метильных групп включают в себя гексаметилентетрамин (НМТА), дигексаметилолмеламины или их полностью или частично этерифицированные или эстерифицированные производные, например гексаметоксиметилмеламин (HMMM), оксазолидиновые производные, N-метил-1,3,5-диоксазин и т.п. В дополнение к резорцин-изоцианату, описанному здесь, который используется в качестве первого акцептора метилена в композиции каучука, к композиции каучука может необязательно добавляться второй пригодный для использования акцептор метилена, который может взаимодействовать с формальдегидом. Некоторые неограничивающие примеры пригодных для использования вторых акцепторов метилена включают в себя композиции смол изоцианата, блокированного резорцином; различные резорцинформальдегидные смолы, такие как смолы PENACOLITE В-16 и В-1 А; смолы PENACOLITE B-18-S,B-19-S и В-19-М и смолы PENACOLITE B-20-S и B-21-S. Все рассмотренные выше смолыPENACOLITE являются коммерчески доступными от INDSPEC Chemical Corporation, Pittsburgh, PA. В некоторых вариантах осуществления акцептор метилена представляет собой композицию изоцианата,блокированного резорцином, описанную здесь, без второго акцептора метилена. В других вариантах осуществления второй акцептор метилена присутствует и может представлять собой PENACOLITE B20-S. В дополнительных вариантах осуществления первый акцептор метилена включается в компонент каучука в количестве примерно 1-5 мас.част. на 100 мас.част. компонента каучука (т.е. 1-5 phr). Как правило, массовое отношение акцептора метилена к донору метильных групп составляет примерно от 1:10 до 10:1, более предпочтительно 1:3-3:1. Когда донор метильных групп представляет собой НМТА, массовое отношение предпочтительно равно по меньшей мере примерно 2:1. Композиция каучука может содержать агент для поперечной сшивки или вулканизирующий агент,такой как сера. Примеры пригодных для использования вулканизирующих агентов на основе серы включают в себя элементарную серу или отдающие серу вулканизирующие агенты. В некоторых вариантах осуществления вулканизирующий агент на основе серы представляет собой элементарную серу. Другие агенты для поперечной сшивки также могут использоваться. Композиция каучука может также содержать одну или несколько добавок, таких как сажа, оксид цинка, окись кремния, антиоксиданты, стеараты, ускорители, масла, промоторы адгезии, соли кобальта,стеариновую кислоту, наполнители, пластификаторы, воски, технологические масла, замедлители, антиозонанты и т.п. Ускорители могут использоваться для контроля времени и/или температуры, необходимых для отверждения, и для улучшения свойств вулканизата. Пригодные для использования ускорители включают в себя, но не ограничиваясь этим, амины, дисульфиды, гуанидины, тиомочевины, тиазолы,тиурамы, сульфенамиды, дитикарбонаты и зантаты. В некоторых вариантах осуществления первичный ускоритель представляет собой сульфенамид, такой как N,N-дициклогексил-2-бензолтиазолсульфенамид. Любое соединение кобальта, которое может облегчать адгезию каучука к металлу, такому как нержа- 19018375 веющая сталь, может использоваться. Пригодные для использования соединения кобальта включают в себя, но не ограничиваясь этим, соли кобальта и жирных кислот и других карбоновых кислот, таких как стеариновая, пальмитиновая, олеиновая, линолевая кислота и т.п.; соли кобальта и алифатических или алициклических карбоциклических кислот, имеющих 6-30 атомов углерода, такие как неодеканоат кобальта; соли кобальта и ароматических карбоциклических кислот, таких как нафтенат кобальта; галогениды кобальта, такие как хлорид кобальта; и комплексы органо-кобальт-бор, такие как MANOBOND 680 С от ОМ Group, Inc., Cleveland, Ohio. Композиция каучука может быть получена посредством смешивания материала каучука, сажи, оксида цинка, смазывающих веществ и акцептора метилена в смесителе Banbury при температуре примерно 150 С. Полученная исходная загрузка затем компаундируется в стандартной 2-валковой мельнице для каучука вместе, по меньшей мере, с ускорителем на основе серы и донором метильных групп. Затем композиция каучука может формоваться и вулканизироваться. Другие способы приготовления композиций каучуков и их препаратов описываются в патентах США 6875807; 6605670; 6541551; 6472457; 5945500 и 5936056; которые, все, включаются в описание в качестве ссылок. В некоторых вариантах осуществления композиция каучука представляет собой вулканизируемую композицию каучука, содержащую (а) материал каучука; (b) соединение донора метильных групп, которое генерирует формальдегид с помощью нагрева; (с) акцептор метилена, который представляет собой или содержит композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь; и (d) агент для поперечной сшивки или вулканизирующий агент. В дополнительных вариантах осуществления материал каучука представляет собой натуральный каучук, стирол-бутадиеновый каучук, бутадиеновый каучук,изопреновый каучук, акрилонитрил-бутадиеновый каучук, хлоропреновый каучук, бутиловый каучук,галогенированный бутиловый каучук, каучук на основе этилен-пропилен-диенового мономера (EPDM) или их смесь. В некоторых вариантах осуществления вулканизируемая композиция каучука дополнительно содержит материал для армирования каучука. Любой материал для армирования каучука, который может упрочнять материалы каучука, может использоваться, включая, но не ограничиваясь этим, полиэстеры,полиамиды (например, нейлоны и арамид), поливиниловый спирт, углерод, стекло, сталь (латунь, цинк или бронзу, полученную электроосаждением), полибензоксазол, ацетатную нить и другие органические или неорганические композиции. Эти материалы для армирования каучуков могут находиться в форме нитей, волокон, кордовых или обычных тканей. В некоторых вариантах осуществления материал для армирования каучука может представлять собой стальную кордовую ткань с покрытием из латуни, цинка, бронзы или их сочетание. Хотя это и не является необходимым, материал для армирования каучука может покрываться адгезивной композицией до того, как он объединяется с невулканизированной композицией каучука. Может использоваться любая композиция адгезива, которая может усилить адгезию между материалом для армирования и компонентом вулканизированного каучука. Например, определенные пригодные для использования композиции адгезивов для усиления адгезии между материалами каучуков и материалами для армирования каучуков описываются в патентах США 6416869; 6261638; 5789080; 5126501; 4588645; 4441946; 4236564; 4051281; 4052524 и 4333787, которые включаются в описание в качестве ссылок во всей их полноте. Эти композиции адгезивов могут использоваться в соответствии со способами, рассматриваемыми здесь, с модификациями или без. Готовые изделия могут быть получены из вулканизируемой композиции каучука, описанной здесь. Неограничивающие примеры готовых изделий включают в себя шины, приводные ремни, такие как ремни коробки передач, конвейерные ленты и приводные ремни V-образного сечения, шланги, такие как пневматические и гидравлические шланги, печатные валики, каучуковые каблуки, каучуковые подошвы,резиновые коврики для автомобилей, брызговики для грузовых автомобилей и внутренние прокладки для шаровых мельниц. В некоторых вариантах осуществления готовое каучуковое изделие может быть получено в соответствии со следующим способом, который включает в себя стадии (1) получения вулканизируемой композиции каучука, как описано выше, смешанной с агентом для поперечной сшивки; (2) погружения в вулканизируемую композицию каучука материала для армирования каучука и (3) осуществления поперечной сшивки композиции каучука, где материал для армирования погружается в вулканизируемую композицию для каучука перед поперечной сшивкой. Во многих случаях динамические свойства и/или адгезивные свойства вулканизируемой композиции каучука могут быть улучшены посредством замены обычного акцептора метилена композицией изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь. В некоторых вариантах осуществления динамический модуль упругости (G') вулканизируемой композиции каучука, имеющей композицию изоцианата,блокированного резорцином, в качестве акцептора метилена, является по меньшей мере примерно на 0,5,1, 2,5, 5, 7,5, 10, 15, 20, 25, 30, 40 или примерно на 50% более высоким, чем у соответствующей вулканизируемой композиции каучука, где используется другой акцептор метилена. Динамические свойства вулканизируемой композиции каучуков могут измеряться в соответствии с ASTM D5992 или посредством использования ТА Instruments ARES-RDA при различных температурах, таких как 23 и 60 С, на частоте 1,0 Гц и при различных деформациях, таких как деформация 0,2, 2,0, 5,0 и 9,8%. Для измерений используются прямоугольный образец длиной 18 мм, шириной 12 мм и толщиной 4 мм. Композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, может также использоваться для получения различных составов для обработки погружением, для обработки материалов для армирования каучуков. В некоторых вариантах осуществления состав для обработки погружением содержит композицию изоцианата, блокированного резорцином, без резорцин-формальдегидного латекса. В других вариантах осуществления состав для обработки погружением представляет собой состав для одного погружения (т.е. одностадийного) или двойного погружения (т.е. двухстадийного), содержащий резорцин-формальдегидный латекс (RFL) для различных промышленных применений. Например, состав RFL либо для однократного погружения, либо для двойного погружения может использоваться для обработки материалов для армирования каучуков в композициях каучуков, содержащих материал каучука и по меньшей мере один из материалов для армирования каучуков. Может использоваться любой материал для армирования каучука, известный в данной области, включая, но не ограничиваясь этим, полиэстеры,полиамиды (например, нейлоны и арамид), поливиниловый спирт, углерод, стекло, полибензоксазол,ацетатную нить и другие органические или неорганические композиции. Эти материалы для армирования каучуков могут находиться в форме нитей, волокон, кордовых или обычных тканей. Адгезивные свойства, обеспечиваемые с помощью состава для обработки однократным или двойным погружением,такие как свойства адгезии при испытании на отрыв Н-методом, могут быть улучшены посредством использования композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь, в составе. В составе для однократной обработки погружением резорцин-изоцианат по настоящему изобретению используется в качестве добавки к стандартному препарату RFL. Необязательно, резорцин-изоцианат может использоваться в качестве единственного источника резорцина в препарате RFL. Кроме того, блокированный резорцином изоцианат может использоваться в качестве единственного ингредиента в составе для обработки погружением. В препарате для двойной обработки погружением резорцин-изоцианат используется для первого погружения, часто вместе с другими материалами, такими как растворитель, загуститель,эпоксид и т.п., а затем используется обычный состав RFL для второго погружения. В некоторых применениях, таких как приводные ремни для коробки передач, погружение в резорцин-изоцианат представляет собой единственную обработку; вторая обработка с помощью RFL не используется. Свойства адгезии при испытании на отрыв Н-методом, такие как % покрытия каучука, пиковая нагрузка, энергия, необходимая для испытания, и % разрушенных кордовых тканей, могут быть измерены в соответствии с ASTMD 4776. Образцы могут вулканизироваться и исследоваться в состоянии без состаривания, в состоянии состаривания паром и/или состоянии состаривания влажностью. В составах резорцин-формальдегидного латекса (RFL) композиция изоцианата, блокированного резорцином, может заменять блокированные фенолом или капролактамом изоцианаты либо частично, либо полностью. Также, если композиция изоцианата, блокированного резорцином, частично заменяет R/F смолу в составе, гибкость состава может быть улучшена благодаря замене некоторых жестких структур с метиленовыми мостиками гибкими мостиками из резорцина с более длинными цепями. В некоторых способах однократного погружения водный щелочной состав для обработки погружением может быть приготовлен посредством смешивания раствора смолы, такого как резорциновый раствор смолы новолак, с достаточным количеством воды для понижения концентрации твердых продуктов смолы ниже чем примерно 10 мас.%. Регулировка pH может быть проделана посредством добавления водного раствора каустика. Щелочное вещество, такое как гидроксид натрия или гидроксид аммония,может добавляться к препарату для погружения для доведения pH примерно от 7,0 до примерно 12,0. После регулировки pH раствора может добавляться водный раствор формальдегида. Затем к раствору смолы может добавляться латекс синтетического каучука. Состав для погружения на основе RFL, полученный таким образом, может быть использован непосредственно, но, как правило, составы для погружения показывают лучшие результаты, если их состаривают в течение примерно 16-24 ч до использования при комнатной температуре. При приготовлении состава для однократной обработки погружением композиция изоцианата, блокированного резорцином, описанная здесь, может использоваться в качестве промотора адгезии. Необязательно, могут использоваться и другие промоторы адгезии, такие как полиэпоксидные соединения, другие соединения блокированных зоцианатов или соединения этиленмочевины. Как правило, промоторы адгезии в RFL могут улучшить связывание материала каучука с материалом для армирования каучука посредством поверхностной диффузии или проникновения или посредством химических и физических взаимодействий. Каучуковый латекс, используемый в составе для погружения, может представлять собой латекс натурального каучука, латекс стирол-бутадиенового каучука, латекс акрилонитрил-бутадиенового каучука,латекс хлоропренового каучука и латекс винилпиридин-стирол-бутадиенового каучука. Эти латексы могут использоваться по отдельности или как смеси. Нет ограничений на тип каучукового латекса, используемого в препарате для пропитки погружением. Как правило, латексы винилпиридин-стиролбутадиенового сополимера предпочтительно используются в качестве главного каучукового компонента латекса каучука. При некоторых обработках с однократным погружением резорцин-формальдегидный латекс не используется. Состав для однократной пропитки погружением может содержать только блокированный резорцином изоцианат, описанный здесь, и, необязательно, растворитель. Кроме того, этот тип состава для однократной обработки погружением может необязательно содержать эпоксисодержащее соединение, загуститель, противовспенивающий агент или одну или несколько других добавок. Как правило,адгезия материалов для армирования каучуков, таких как кордовые и обычные ткани, и материалов каучуков может быть улучшена посредством обработки погружением материалов для армирования каучуков в таком составе для однократной обработки погружением без резорцин-формальдегидного латекса. В способе с двойным погружением материалы для армирования каучуков обрабатывают первым раствором для погружения, содержащим композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь. Необязательно, могут использоваться другие промоторы адгезии, такие как полиэпоксидные соединения, другие блокированные изоцианатные соединения или соединения этилен-мочевина. Полиэпоксидные соединения, пригодные для использования, как правило, содержат молекулы, содержащие одну или несколько эпоксигрупп, и могут включать в себя эпоксисоединения, полученные из глицерина,пентаэритрита, сорбита, этиленгликоля, полиэтиленгликоля и резорцина. В некоторых вариантах осуществления полиэпоксидные соединения представляют собой полиэпоксиды полиспиртов. В других вариантах осуществления блокированный изоцианат выбирается из лактам-, фенол- и оксим-изоцианатов,включающих в себя толуолдиизоцианат, метафенилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, трифенилметантриизоцианат и гексаметилендиизоцианат. Эта обработка при первом погружении, как правило,может активировать поверхность волокна для усиления взаимодействия со вторым раствором для погружения, т.е. с препаратом RFL. Дальнейшее использование композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанной здесь, в препарате RFL для двойной обработки погружением может дополнительно улучшить адгезию материала для армирования каучуков и соединений каучуков. Состав для однократного погружения или для двойной обработки погружением может использоваться для различных применений. Например, они могут использоваться для связывания полиэстеровых кордовых тканей для шин с материалом каучука, с улучшенными результатами, по сравнению с обычным препаратом. В одном из способов для склеивания полиэстеровых кордовых тканей с соединениями каучуков используется обычная машина для обработки погружением, при этом кордовые ткани непрерывно протягиваются через ванну для погружения, содержащую состав для одностадийной пропитки погружением,полученный с использованием смолы, изготовленной в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения. Избыток состава для погружения удаляют посредством раздувания кордовой ткани с помощью струй воздуха, а затем сушат кордовую ткань в печи, настроенной на 170 С в течение 120 с. Затем кордовые ткани отверждают при 230 С в течение достаточного времени, необходимого для проникновения препарата для погружения в полиэстеровую кордовую ткань. Приемлемое время отверждения, примерно 60 с, как обнаружено, является пригодным для использования. В способе исследования успешного связывания полиэстеровых кордовых тканей с материалом каучука обработанные адгезивом кордовые ткани погружают в приготовленное и невулканизированное соединение, а затем соединение каучука отверждают в течение достаточного времени и при достаточном давлении, чтобы способствовать хорошей адгезии. Адгезию при испытании на отрыв Н-методом используют для определения статической адгезии текстильных кордовых тканей для шин и материала каучука. Это исследование описывается как ASTM D-4776, и его используют для целей испытания. Хотя содержащие адгезив полиэстеровые армирующие волокна или кордовые ткани могут склеиваться с материалом каучука, таким как вулканизируемые соединения натурального каучука, полибутадиенового каучука и каучукообразного бутадиен-стирольного сополимера, понятно, что полиэстеровые армирующие волокна или кордовые ткани могут также склеиваться и с другими вулканизируемыми материалами каучуков из группы, включающей в себя нитриловые каучуки, хлоропреновые каучуки, полиизопрены, акриловые каучуки, каучук на основе этилен-пропилен-диенового мономера (EPDM) и изопрен-акрилонитриловые каучуки. Эти каучуки перед вулканизацией могут смешиваться с обычными ингредиентами для компаундирования, включая серу, стеариновую кислоту, оксид цинка, ускорители, антиоксиданты, антиозонанты и другие вулканизирующие добавки. Полиэстровые волокна, пряжа, нити, кордовые или обычные ткани, покрытые препаратами для пропитки погружением, содержащими композицию изоцианата, блокированного резорцином, описанную здесь, могут использоваться при производстве радиальных, диагональных или опоясанных диагональных шин для пассажирских автомобилей, шин для грузовиков, шин для мотоциклов или велосипедов, шин для внедорожников, шин для самолетов, ремней для коробок передач, приводных ремней с V-образным сечением, конвейерных лент, шлангов и манжет. В дополнение к их использованию в качестве ингредиентов при компаундировании каучуков и составов для обработки тканей погружением, композиции изоцианата, блокированного резорцином, описанные здесь, могли бы использоваться в различных реакциях отверждения, в которых участвуют фенольные гидроксильные группы, в частности с химически активной кольцевой группой, такой как кольцо эпоксигруппы. Неограничивающие примеры пригодных для использования химически активных кольце- 22018375 вых групп включают в себя гетероциклические кольцевые группы, которые имеют более высокую энергию деформации, чем соответствующие им структуры с открытым кольцом. Обычное определение энергии деформации заключается в том, что она представляет собой разность энергии между реальной молекулой и полностью не содержащей деформаций молекулой с такой же композицией. Дополнительную информацию о происхождении энергии деформации можно найти в статье Wiberg et al., "A TheoreticalChem. Soc. 109, 985 (1987), которая включается в описание в качестве ссылки. Группа гетероциклического кольца может иметь 3, 4, 5, 7, 8, 9, 10, 11 или 12 элементов, в других вариантах осуществления 3, 4, 5,7 или 8 элементов, в некоторых вариантах осуществления 3, 4 или 8 элементов и в дополнительных вариантах осуществления 3 или 4 элемента. Неограничивающие примеры такого гетероциклического кольца представляют собой простые циклические эфиры (например, эпоксиды и оксетан), циклические аминыN-карбоксиаминокислот, лактоны и циклосилоксаны. Химия указанных выше гетероциклических колец описана в George Odian, "Principle of Polymerization", second edition, Chapter 7, p. 508-552 (1981), которая включается в описание в качестве ссылки. В дополнительных примерах химически активное кольцо может представлять собой 5- или 7-членное кольцо, содержащее группу -СОО- или группу -CONR-, такую как бутиролактон,N-метилбутиролактам, N-метилкапролактам и капролактон. В некоторых вариантах осуществления нефункционализированная или функционализированная композиция изоцианата, блокированного резорцином, полученная из диизоцианатного или полиизоцианатного соединения, может использоваться как замаскированное диизоцианатное или полиизоцианатное соединение. Замаскированное диизоцианатное или полиизоцианатное соединение может взаимодействовать при нагреве с дифункциональным соединением, таким как диол, дитиол, диамин, дикарбоновая кислота, гидроксиламин, аминокислота, гидроксильная кислота, тиоловая кислота, гидрокситиол или тиоамин с получением полимерного материала или изделия. Например, когда используется диол или диамин, может формироваться материал полиуретана или полимочевины соответственно. Неограничивающие примеры пригодного для использования дитиола представляют собой 3,6-диокса-1,8 октандитиол, эритро-1,4-димеркапто-2,3-бутандиол, -трео-1,4-димеркапто-2,3-бутандиол, 4,4'-тио-бисбензолтиол, 1,4-бензолдитиол, 1,3-бензолдитиол, сульфонил-бис-(бензолтиол), 2,5-димеркапто-1,3,4 тиадиазол, 1,2-этандитиол, 1,3-пропандитиол, 1,4-бутандитиол, 2,3-бутандитиол, 1,5-пентандитиол и 1,6-гександитиол. Неограничивающие примеры пригодных для использования диолов представляют собой 2,2'-би-7-нафтол, 1,4-дигидроксибензол, 1,3-дигидроксибензол, 10,10-бис-(4-гидроксифенил)антрон,4,4'-сульфонилдифенол, бисфенол, 4,4'-(9-флуоренилиден)дифенол, 1,10-декандиол, 1,5-пентандиол,диэтиленгликоль,4,4'-(9-флуоренилиден)-бис-(2-феноксиэтанол),бис-(2-гидроксиэтил)терефталат,бис-[4-(2-гидроксиэтокси)фенил]сульфон, простой гидрохинон-бис-(2-гидроксиэтиловый) эфир и бис-(2-гидроксиэтил)пиперазин. Неограничивающие примеры пригодного для использования диамина представляют собой диаминоарены, такие как 1,4-фенилендиамин, 4,4-диаминобензофенон, 4,4-диаминодифенилсульфон и диаминоалканы, такие как 1,2-этандиамин и 1,4-бутандиамин, дибензо[b,d]фуран-2,7-диамин и 3,7-диамино 2(4),8-диметилдибензотиофен-5,5-диоксид. Неограничивающие примеры пригодных для использования дикарбоновых кислот представляют собой фталевую кислоту, терефталевую кислоту, адипиновую кислоту и 4,4'-бифенилдикарбоновую кислоту. Неограничивающие примеры пригодного для использования гидроксиламина представляют собой п-аминофенол и флуоресцеинамин. Неограничивающие примеры пригодной для использования аминокислоты представляют собой 4-аминомасляную кислоту, фенилаланин и 4-аминобензойную кислоту. Неограничивающие примеры пригодной для использования гидроксильной кислоты представляют собой салициловую кислоту,4-гидроксимасляную кислоту и 4-гидроксибензойную кислоту. Неограничивающие примеры пригодного для использования гидрокситиола представляют собой монотиогидрохинон и 4-меркапто-1-бутанол. Неограничивающий пример пригодного для использования тиоамина представляет собой п-аминобензолтиол. Неограничивающие примеры пригодной для использования тиоловой кислоты представляют собой 4-меркаптобензойную кислоту и 4-меркаптомасляную кислоту. Почти все из указанных выше мостиковых соединений являются коммерчески доступными от Aldrich Chemicals и других химических поставщиков. Кроме того, функционализированная композиция изоцианата, блокированного резорцином, может содержать полезные функциональные группы, такие как гидроксил, карбоксил, амин, эпокси, которые могут использоваться для других применений, таких как покрытия и композиты. Функционализированные соединения метакрилата или акрилата, алкенила, алкила, арила, винила, аралкила, силоксанила и простого силилового эфира, такие как соединения формул (В), (В'), (С) и (Е), рассмотренные ранее, могут также поперечно сшиваться с образованием смолы или полимерных материалов, пригодных для различных применений для покрытий. Следующие далее примеры представлены для иллюстрации вариантов осуществления настоящего изобретения. Все численные значения являются приблизительными. Когда приводятся численные диапазоны, необходимо понять, что варианты осуществления вне указанных диапазонов могут по-прежнему попадать в рамки настоящего изобретения. Конкретные детали, описанные в каждом примере, не должны рассматриваться как обязательные особенности настоящего изобретения. Примеры Пример 1. Схема А Смесь 24,9 г (0,22 моль) капролактама и 45 мл сухого толуола загружают в 250-миллилитровую четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. После продувки колбы газообразным азотом содержимое колбы нагревают до примерно 60 С. Затем раствор MDI, полученный в результате растворения 25 г (0,1 моль) 4,4'-дифенилметандиизоцианата (4,4'-MDI) в 38,9 г сухого толуола, добавляют медленно с помощью воронки для введения в колбу в течение периода примерно 30-60 мин при 60-75 С с хорошим перемешиванием. После добавления раствора MDI перемешивание реакционной смеси продолжают примерно при 60-80 С в течение дополнительного периода 4-6 ч для завершения реакции. Затем реакционную смесь медленно охлаждают при перемешивании. Мелкодисперсный белый осадок, который образуется в реакционной смеси, фильтруют и промывают сначала свежим толуолом, а затем несколько раз метанолом. Наконец, продукт сушат в вакуумной печи при 60-70 С. Выход примера 1 составляет 42 г. Пример 1 характеризуют с помощью FT-IR (ИК-спектроскопии с преобразованием Фурье) и 1 Н- и 13 С-ЯМР, все они подтверждают структуру 4,4'-дифенилметандиизоцианата, блокированного капролактамом [т.е. соединения (6)]. Никаких дополнительных органических компонентов, включая непрореагировавший капролактам или группы NCO, в примере 1 не регистрируется. Анализ DSC примера 1 показывает очень острый пик в диапазоне 170-190 С с температурой появления 180 С и температурой пика 183 С (см. фигуру). Характеристики DSC примера 1 сходны с характеристиками высушенного образца GRILBOND IL-6 (50% водная дисперсия капролактам-4,4'-MDI, доступного от EMS-CHEMIE (North America) Inc., Sumter, SC). Пример 2. Схема В Смесь 20,6 г (0,19 моль) резорцина, 1,5 г AEROSOL ОТ (диоктилсульфосукцинат натрия, концентрация 75%, получают от Cytec Industries Inc., Stamford, CT), 1,5 г 10% раствора гидроксида натрия и 100 мл дистиллированной воды загружают в 250-миллилитровую четырехгорлую круглодонную колбу,снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. Содержимое колбы нагревают до 40-45 С. Отдельно приготавливают раствор MDI,4,4'-дифенилметандиизоцианата (4,4'-MDI; 10 г, 0,04 моль), в 10 г метилэтилкетона (MEK). Раствор MDI быстро добавляют в реакционную колбу с хорошим перемешиванием примерно при 40-45 С. После добавления реакционную смесь перемешивают при 25-45 С в течение дополнительного периода примерно 3 ч с образованием суспендированных твердых продуктов. Твердые продукты отфильтровывают, промывают несколько раз теплой водой, а затем сушат в вакуумной печи при 80 С. Выход примера 2 составляет 16,7 г. Пример 2 характеризуют с помощью FT-IR и 1 Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 1, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью Регистрируют свободный резорцин, но концентрация является слишком низкой для измерения. Образец демонстрирует инфракрасное поглощение, как ожидается для резорцин-уретана. Данные в табл. 1 показывают, что реакция между резорцином и 4,4'-MDI дает пример 2, который может содержать смесь, по меньшей мере, соединений (1) и (5) на схеме В, выше. Как соединения (1), так и (5) имеют резорцин-уретановые группы. Анализ DSC примера 2 показывает острый пик в диапазоне температур 170-210 С с появлением при 197 С и пиком при 201 С (см. фигуру). Этот анализ осуществляют в атмосфере азота и при скорости нагрева 10 С/мин. Пример 3. Схема С Смесь резорцина (0,8 моль, 88 г) и 3-метил-1-фенил-2-фосфолен-1-оксида (катализатор, 0,57 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с CaCl2. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125 С для расплавления резорцина, 100 г (0,4 моль) MONDUR ML (смесь 2,4'- и 4,4'-дифенилметандиизоцианата,полученного от Bayer Corporation, Pittsburgh, PA) медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160 С. При окончании добавленияMONDUR ML реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и MONDUR ML. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают до желтого порошка. Выход примера 3 составляет 186,5 г. Пример 3 характеризуют с помощью FT-IR и 1 Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 2, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1 Анализ FT-IR показывает отсутствие структуры непрореагировавшего NCO. Поглощение отдельного карбонила наблюдается при волновых числах 1718. На основе структурной характеризации с помощью FT-IR и 1 Н-ЯМР реакция между резорцином и MONDUR ML в присутствии 3-метил-1-фенил-2 фосфолен-1-оксида дает пример 3, который может содержать смесь, по меньшей мере, соединений (1)-(5) в схеме С, выше. Пример 4. Смесь резорцина (0,8 моль, 88 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,088 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с CaCl2 защитной колонкой. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125 С для плавления резорцина 100 г (0,4 моль) MONDUR ML медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160 С. При окончании добавления реакционную смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и MONDUR ML. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают в желтый порошок. Выход примера 4 составляет 185,2 г. Пример 4 характеризуют с помощью FT-IR и 1 Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 3, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1 НЯМР. Анализ FT-IR показывает отсутствие непрореагировавших структур NCO. Таблица 3 Пример 5. Смесь резорцина (2,0 моль, 220,2 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,22 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с CaCl2. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125 С для плавления резорцина 250 г (1,0 моль) MONDUR ML медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160 С. При окончании добавления реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного оранжевого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и MONDUR ML. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы желтого цвета, которую затем измельчают в желтый порошок. Выход примера 5 составляет 461 г. Температура размягчения, определенная с помощью модифицированной методики Mettler Softening Point, показывает значение 111,8 С для этого материала хрупкой смолы. Пример 5 характеризуют с помощью FT-IR и 1 Н-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 4, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1HЯМР. Таблица 4 Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) примера 5 осуществляют на анализаторе Perkin Elmer DSC 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10 С/мин. РезультатыDSC показывают эндотермические пики при 76, 102 и 140 С на термограмме. Пик, появляющийся при 76 С, может быть связан с присутствием непрореагировавшего резорцина в соединении изоцианата, блокированного резорцином. Пример 6. Пример 5 растворяют в 49 г N,N-диметилформамида (DMF). После этого раствор в DMF медленно добавляют в 450 г дистиллированной воды в течение периода 60-90 мин с интенсивным перемешиванием, суспензию перемешивают в течение дополнительного периода 2-4 ч при комнатной температуре. Твердые продукты в суспензии собирают посредством фильтрования, промывают несколько раз теплой водой и сушат в вакуумной печи примерно при 65 С с образованием примера 6. Пример 6 характеризуют с помощью 1H-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 5,идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1 Н-ЯМР. Таблица 5 Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) примера 6 осуществляют на анализаторе Perkin Elmer DSC 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10 С/мин. DSC анализ примера 6 показывает эндотермические пики при 88, 120 и 155 С. Термогравиметрический анализ (TGA) осуществляют на инструменте Perkin Elmer TGA 7 и в диапазоне температур между 25 и 500 С. Это делается при скорости нагрева 10 С/мин и в атмосфере азота. Результаты TGA представлены в табл. 6. Таблица 6 Пример 7. Пример 5 помещают в 150-миллилитровый химический стакан и перемешивают вместе с примерно 100 мл метанола на теплом нагреваемом столике для растворения непрореагировавшего резорцина, присутствующего в примере 5. Жидкость декантируют и сливают. Этот процесс повторяют несколько раз с дополнительными количествами метанола. Наконец, оставшиеся твердые продукты фильтруют, промывают метанолом и сушат полностью с образованием примера 7. Пример 7 характеризуют с помощью FT-IR, 1 Н-ЯМР и 13 С-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 7, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1 Н-ЯМР. FT-IR детектирует отсутствие структуры NCO. Анализ с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) примера 7 осуществляют на анализаторе Perkin Elmer DSC 7 в атмосфере азота и при скорости нагрева 10 С/мин. Анализ DSC примера 6 показывает широкие эндотермические пики, появляющиеся в диапазоне между 150 и 250 С, с тремя видимыми максимумами пиков, появляющимися при 166, 188 и 196 С (см. фигуру). При сравнении результатов DSC примеров 2 и 7 (см. фигуру) предполагается, что эндотермический пик, появляющийся при 196 С на кривой DSC, может быть связан с присутствием групп резорцинуретана, образующихся с помощью 4,4'-MDI. Подобным же образом, эндотермический пик, наблюдаемый при 166 С, может быть связан с присутствием уретановых групп, образующихся между резорцином и 2,4'-MDT. Эти результаты являются сильным аргументом в пользу того, что резорцин-изоцианатные аддукты на основе MONDUR ML, такие как пример 7, могут иметь более низкие температуры плавления и/или разблокирования, чем резорцин- или капролактам-4,4'-MDI (см. фигуру). Температуры плавления фенол-4,4'-MDI и примеров 1, 2 и 7. Сводка температур плавления (т.е. возможных температур разблокирования) различных соединений блокированных дифенилметан-диизоцианатов (MDI), определенных с помощью анализа DSC, показана в табл. 8. Таблица 8 Температуры плавления фенол-4,4'-MDI примеров 1, 2 и 7 согласно DSC Результаты DSC в табл. 8 и на фигуре показывают, что главные температуры плавления соединений резорцин-MDI (таких как пример 7), полученных из смеси 2,4'- и 4,4'-MDI, меньше, чем у фенол-, резорцин- и капролактам-4,4'-MDI. Множество температур плавления, наблюдаемое в таких соединениях резорцин-MDI из смеси 2,4'- и 4,4'-MDI, может обеспечить множество возможных температур разблокирования, что может улучшить рабочие характеристики продуктов или препаратов, содержащие эти материалы. Пример 8. Дисперсия примера 5 получается с использованием устройства для истирания (Model01-HD, полученная от Union Process Corporation, Akron, ОН). Среды (т.е. шарики из нержавеющей стали, имеющие диаметр 1/8 дюйма) в 1400-миллилитровом танке из нержавеющей стали устройства для истирания быстро перемешиваются с использованием перемешивающего стержня с манипуляторами, приводимого в действие с помощью привода с переменной частотой. Танк из нержавеющей стали снабжен кожухом,чтобы дать возможность для охлаждения водой. Действие движущихся сред создает сдвиговые и ударные усилия на образце, которые измельчают частицы образцов до желаемых размеров. Перед измельчением в устройстве для истирания пример 5 выглядит сначала как большие куски хрупкой смолы, которые измельчают в порошок с размерами частиц менее чем 10 меш, с использованием пестика и ступки. Способ влажного измельчения в воде применяют для всех испытаний на устройстве для истирания. Процедура, используемая в способе измельчения, является следующей. Сначала среды из нержавеющей стали загружают в танк из нержавеющей стали и включают мешалку. Затем в танк добавляют воду. Наконец, добавляют при перемешивании порошок, полученный с помощью пестика и ступки. Образцы извлекают периодически из каждого опыта и анализируют на распределение размеров частиц с помощью лазерной дифракции, используя анализатор размеров частиц Microtrac (Model53000). Регистрируют значения MV (среднего диаметра распределения по объемам), значения для более чем 90 и менее чем 50% частиц. Анализ с помощью Microtrac контроля GRILBOND IL-6 показывает следующие результаты: MV=1,464 мкм, 90% 2,537 мкм и 50% 1,260 мкм. Кожух танка из нержавеющей стали охлаждают с помощью прохождения водопроводной воды для предотвращения какого-либо перегрева образцов, когда они измельчаются. Регистрируемая температура образца в танке составляет примерно 72F. Используемое поверхностно-активное вещество представляет собой AEROSOL ОТ. Диспергированная смесь в устройстве для истирания содержит 200 г примера 5, 350 г дистиллированной воды, 22,8 г поверхностно-активного вещества AEROSOL ОТ и 10 капель силиконового противовспенивающего агента AF 9000 (доступен от GE Advanced Materials, Wilton, CT). Устройство для истирания работает в течение 6 ч при 600 об/мин. Конечный анализ размеров частиц представляет собой следующее: MV=3,145 мкм, 90% 6,228 мкм, 50% 2,422 мкм. Конечный диспергированный продукт выглядит как густая паста (пример 8). Пример 8 используют для приготовления препаратов для одно- и двухстадийной пропитки погружением в RFL и при оценке его рабочих характеристик по отношению к GRILBOND IL-6 (капролактам-4,4'-MDI) при улучшении адгезии PET кордовых тканей для шин и соединений каучуков. Пример 9. Схема D Смесь резорцина (0,4 моль, 4 4 г), капролактама (0,8 моль, 90,6 г) и дилаурата дибутилолова (катализатор, 0,046 г) загружают в 500-миллилитровый четырехгорлый стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с защитной колонкой с CaCl2. Затем реактор продувают азотом. После нагрева реакционной смеси до примерно 120-125 С для плавления резорцина 200 г (0,8 моль) MONDUR ML медленно добавляют в расплавленный резорцин с хорошим перемешиванием в течение периода примерно 1-2 ч при 130-160 С. При окончании добавления реакционная смесь приобретает вид вязкого прозрачного желтого раствора. Перемешивание и нагрев продолжают в течение дополнительного периода примерно 1-3 ч для завершения реакции между резорцином и MONDUR ML. Наконец, материал выливают в поддон и охлаждают. Конечный продукт приобретает вид хрупкой смолы светло-желтого цвета, который затем измельчают в виде белого или бледно-желтого порошка. Выход примера 9 составляет 332,5 г. Пример 9 характеризуют с помощью FT-IR, 1 Н-ЯМР и 13 С-ЯМР. Следующие структуры, перечисленные в табл. 9, идентифицируют и их относительные количества измеряют полуколичественно с помощью 1 Н-ЯМР (в виде растворов в DMSO-d6).

МПК / Метки

МПК: C08G 18/80, C08J 5/04, C08G 18/10, C09D 175/14

Метки: блокированного, применения, композиции, варианты, изоцианата, резорцином, получения, способы

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/30-18375-kompozicii-izocianata-blokirovannogo-rezorcinom-varianty-sposoby-ih-polucheniya-varianty-i-ih-primeneniya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Композиции изоцианата, блокированного резорцином (варианты), способы их получения (варианты) и их применения</a>

Похожие патенты