Анилиды пиразолкарбоновой кислоты и содержащее их средство для борьбы с патогенными грибами
Номер патента: 12667
Опубликовано: 30.12.2009
Авторы: Шивек Франк, Блеттнер Карстен, Штратманн Зигфрид, Ломанн Ян Клаус, Штирль Райнхард, Гроте Томас, Шэфер Петер, Швёглер Аня, Мюллер Бернд, Хюнгер Удо, Дитц Йохен, Гевер Маркус, Грамменос Вассилиос, Райнхаймер Йоахим
Формула / Реферат
1. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I)
в которой переменные имеют следующие значения:
n - 0 или 2;
m - 2 или 3;
X1 - фтор или хлор, причем в случае n=2 оба остатка X1 могут иметь различные значения;
X2 - галоген, причем остатки X2 могут иметь различные значения;
Y - CN, NO2, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, метокси или метилтио;
р - 0 или 1;
R1 - фтор, хлор, бром, C1-C4-алкил или C1-C4-галогеналкил;
R2 - водород или галоген;
R3 - водород, метил или этил;
W - О или S;
с указанием, что, если
a) W=О, R1=метил и R3 означает водород, R2 не означает F, или
b) W=О, n=0, m=2, р=0, R2 и R3 означают водород, R1 не означает трифторметил или дифторметил.
2. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1, в которой переменные имеют следующие значения:
Y - C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил или метокси;
R3 - водород или метил;
W - кислород.
3. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1 или 2, в которой переменные имеют следующие значения:
X2 - фтор или хлор;
Y - метил, дифторметил, трифторметил или метокси;
R1 - фтор, хлор, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил;
R2 - водород, фтор или хлор;
R3 - водород или метил;
W - кислород.
4. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-3, в которой переменные имеют следующие значения:
X2 - фтор или хлор,
n - 0;
р - 0;
R1 - фтор, хлор, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил;
R2 - водород, фтор или хлор;
R3 - водород;
W - кислород.
5. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-4, в которой переменные имеют следующие значения:
X2 - фтор или хлор,
n - 0;
р - 0;
R1 - фтор, хлор, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил;
R2 - водород или хлор;
R3 - водород;
W - кислород.
6. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-4, в которой переменные имеют следующие значения:
X2 - фтор или хлор,
n - 0;
р - 0;
R1 - фтор, хлор, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил;
R2 - водород или хлор;
R3 - водород;
W - кислород.
7. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1, выбранные из группы, которая включает
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-хлор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-хлор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 5-хлор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-хлор-1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(4'-хлор-2'-фтор-5'-метоксибифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(4'-хлор-2'-фтор-5'-метилбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',3',4'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(4'-хлор-2'-фтор-5'-метоксибифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(4'-хлор-2'-фтор-5'-метилбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-фтор-4'-хлорбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2'-фтор-4'-хлорбифенил-2-ил)амид 1,3-диметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3,2',4'-трихлор-5-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3,3',4'-трихлор-5-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3-хлор-5,3',4'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлордифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 5-фтор-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-фтор-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-фтор-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 5-фтор-1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)метиламид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)этиламид 1-метил-3-трифторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-хлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-фтор-4'-хлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2'-фтор-4'-хлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',3',4'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2',4'-дифторбифенил-2-ил)аьшф 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(2'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-фторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',4'-дифторбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты,
(3',5'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты и
(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1Н-пиразол-4-карбоновой кислоты.
8. Средство для борьбы с патогенными грибами, содержащее фунгицидное количество соединения формулы (I) по одному из пп.1-7 и по меньшей мере одну инертную добавку.
9. Средство по п.8, содержащее дополнительно другое действующее вещество.
10. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что патогенные грибы, их жизненное пространство и/или подлежащие защите от поражения грибами материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают фунгицидно активным количеством соединения формулы (I) по одному из пп.1-7.
11. Применение соединений формулы (I) по одному из пп.1-7 для борьбы с фитопатогенными грибами.
12. Посевной материал, содержащий соединение формулы (I) по одному из пп.1-7 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
Текст
012667 Настоящее изобретение относится к анилидам пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) в которой переменные имеют следующие значения:b) W = О, n = 0, m = 2, р = 0, R2 и R3 означают водород, R1 не означает трифторметил или дифторметил. При этом заместители X1 и X2 в случае многократного замещения независимо друг от друга могут иметь различные значения. Кроме того, изобретение относится к содержащему эти соединения средству и способу их применения для борьбы с патогенными грибами, в особенности Botrytis. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты с фунгицидным действием известны из литературных источников. Так, например, в EP-A 545099 и EP-A 589301 описаны бифениланилиды такого типа, которые в отношении бифенильной группы обладают монозамещением. В WO 00/14071 описаны специфические 1,3-диметил-5-анилиды фторпиразолкарбоновой кислоты и их фунгицидное действие. Из WO 03/070705 и JP-A 2001/302605 известны анилиды пиразолкарбоновой кислоты, которые в отношении бифенильной группы обладают специфическим трехкратным замещением. Объектом WO 2004/103975 являются, в том числе, йодпиразолкарбоксанилиды, которые отличаются от настоящих соединений I в особенности йод-заместителями вместо R1. Задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы найти анилиды пиразолкарбоновой кислоты с улучшенным фунгицидным действием, чем соединения уровня техники. В соответствии с этим были найдены обозначенные вначале соединения I. Кроме того, были найдены средства, содержащие эти соединения и способ их применения для борьбы с патогенными грибами. Соединения формулы I по сравнению с известными соединениями обладают улучшенным действием против патогенных грибов. В формуле I галоген означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор или хлор; С 1-С 4-алкил означает метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, н-бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил, предпочтительно метил или этил; С 1-С 4-галогеналкил означает частично или полностью галогенированный С 1-С 4-алкильный остаток,причем атом(ы) галогена в особенности представляет собой фтор и/или хлор, т.о., например, хлорметил,бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил,2-хлор-2-фторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-1,1,2-трифторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-бром-2,2 дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1,1,2,2-тетрафторэтил, 1,1,2,2-тетрахлорэтил,пентафторэтил, 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор-1-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2 пропил, гептафтор-1-пропил, гептафтор-2-пропил, 2,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутил или нонафтор-1-бутил,в особенности означает галогенметил, особенно предпочтительно CH2-Cl, CH(Cl)2, CH2-F, CH(F)2, CF3,CHFCl, CF2Cl или CF(Cl)2.-1 012667 В общем, соединения I получают путем взаимодействия галогенида карбоновой кислоты формулы Остаток Hal в формуле II означает атом галогена, такой как фтор, хлор, бром и йод, в особенности фтор, хлор или бром. Это взаимодействие обычно происходит при температурах от (-20)C до 100C,предпочтительно от 0 до 50C. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан,циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол,н-бутанол и трет-бутанол, а также метиленхлорид, диметилсульфоксид и диметилформамид, особенно предпочтительно толуол, метиленхлорид и тетрагидрофуран. Также могут применяться смеси приведенных растворителей. В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочно-земельных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и металлоорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, галогениды алкилмагния, такие как метилмагнийхлорид, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, калий-трет-бутанолат и диметоксимагний, кроме того, органические основания,например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительно применяют триэтиламин и пиридин. Основания в основном используются в эквимолярных количествах в пересчете на соединение II. Они могут также применяться в избытке от 5 до 30 мол.%, предпочтительно от 5 до 10 мол.%, или - в случае применения третичных аминов - необязательно в качестве растворителей. Исходные продукты в основном подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для хорошего выхода предпочтительным может быть использование II в избытке от 1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.%, в пересчете на III. Необходимые для получения соединений I исходные вещества формулы II и III являются известными или могут быть синтезированы аналогично известным соединениям (Helv. Chim. Acta, 60, 978 (1977);(1982); THL 28, 593 (1987); THL 29, 5463 (1988. Далее было обнаружено, что соединения формулы I получают благодаря взаимодействию известным способом карбоновых кислот формулы IV с анилином формулы III в присутствии дегидрирующего средства и при необходимости органического основания. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан,циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, та-2 012667 кие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и трет-бутилметилкетон, а также диметилсульфоксид и диметилформамид, особенно предпочтительно метиленхлорид, толуол и тетрагидрофуран. Также могут применяться смеси приведенных растворителей. В качестве дегидрирующих средств пригодны 1,1'-карбонилдиимидазол, бис(2-оксо-3 оксазолидинил)фосфорилхлорид, карбодиимиды, такие как N,N'-дициклогексилкарбодиимид и N-(3 диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимид,соли фосфония,такие как(бензотриазол-1 илокси)трис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат,бромтрипирролидинофосфонийгексафторфосфат, бромтрис(диметиламино)фосфонийгексафторфосфат и хлортрипирролидино-фосфонийгексафторфосфат, соли урония и тиурония, такие как O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуронийгексафторфосфат,O-(7-азабензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуронийгексафторфосфат,S-(1 оксидо-2-пиридил)-N,N,N',N'-тетраметилтиуронийтетрафторборат, O-(2-оксо-1(2 Н)пиридил)-N,N,N',N'тетраметилуронийтетрафторборат,O-[(этоксикарбонил)циано-метиленамино]-N,N,N',N'-тетраметилуронийтетрафторборат, соли карбения, такие как (бензотриазол-1-илокси)дипирролидинокарбенийгексафторфосфат, (бензотриазол-1-илокси)дипиперидинокарбенийгексафторфосфат, O-(3,4-дигидро-4 оксо-1,2,3-бензотриазин-3-ил)-N,N,N',N'-тетраметилуронийтетрафторборат,хлор-N',N'-бис(тетраметилен)формамидинийтетрафторборат, хлордипирролидинокарбенийгексафторфосфат, хлор-N,N,N',N'бис(пентаметилен)формамидиний-тетрафторборат, соли имидазолия, такие как 2-хлор-1,3-диметилимидазолийтетрафторборат,предпочтительно 1,1'-карбонилдиимидазол,бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорид, N,N'-дициклогексилкарбодиимид и N-(3-диметиламинопропил)-N'-этилкарбодиимид. В качестве органических оснований пригодны третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительно применяют триэтиламин и пиридин. Основания используются в основном в избытке от 10 до 200 мол.%,предпочтительно от 50 до 150 мол.% в пересчете на соединение IV. Исходные продукты в основном подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для хорошего выхода может быть предпочтительным использование одного из соединений в избытке от 1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.%. Дегидрирующие средства используются в основном в избытке от 5 до 100 мол.%, предпочтительно от 5 до 60 мол.%. Необходимые для получения соединений I исходные вещества формулы III и IV являются известными или могут быть синтезированы аналогично известным соединениям. Соединения формулы I c R3=метил или этил получают путем взаимодействия соединений формулы 3 Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан,циклогексан и петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, а также диметилсульфоксид и диметилформамид, особенно предпочтительно диэтиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, тетрагидрофуран и диметилформамид. Также могут применяться смеси приведенных растворителей. Пригодными алкилирующими агентами (ХСН 3 или ХС 2 Н 5) являются алкилгалогениды, такие как метилйодид, этилйодид, метилбромид, этилбромид, метилхлорид и этилхлорид, алкил(перфторалкилсульфонаты), такие как метилтрифторметилсульфонат и этилтрифторметилсульфонат, алкил(алкилсульфонаты), такие как метилметилсульфонат и этилметилсульфонат, алкил(арилсульфонаты),такие как метил-п-толилсульфонат и этил-п-толилсульфонат, соли оксония, такие как триметилоксонийтетрафторборат и триэтилоксонийтетрафторборат. Особенно предпочтительными являются метилйодид, этилйодид, метилбромид, этилбромид, метилхлорид и этилхлорид. В качестве оснований, в общем, пригодны неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как-3 012667 гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных металлов, такие как амид лития, амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочно-земельных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и металлоорганические соединения, в особенности алкилы щелочных металлов, такие как метиллитий, бутиллитий и фениллитий, галогениды алкилмагния, такие как метилмагнийхлорид, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, калий-трет-бутанолат. Особенно предпочтительно применяют карбонат натрия, карбонат калия, гидрид натрия, гидрид калия, бутиллитий и калий-трет-бутанолат. Основания используют в основном в эквимолярных количествах в пересчете на соединение I. Также они могут применяться избытке от 5 до 30 мол.%, предпочтительно от 5 до 10 мол.%. Исходные продукты в основном подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для хорошего выхода может быть предпочтительным использование алкилирующего агента в избытке от 1 до 20 мол.%, предпочтительно от 1 до 10 мол.%, в пересчете на соединение I. Принимая во внимание биологическое действие соединения I, предпочтительны следующие значения переменных, а именно в каждом случае самостоятельно или в комбинации:Y - C1-С 4-алкил, С 1-С 4-галогеналкил или метокси, в особенности метил, дифторметил, трифторметил или метокси; особенно предпочтительно метил или трифторметил; р - 0;R1 - фтор, хлор, С 1-С 4-алкил или С 1-С 4-галогеналкил, в особенности F, Cl, метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил, хлордифторметил, дихлорфторметил или трифторметил; особенно предпочтительно метил, фторметил, дифторметил, хлорфторметил или трифторметил, в особенности дифторметил или трифторметил; совершенно особенно предпочтителен дифторметил;R2 - водород, фтор или хлор, в особенности водород или хлор, особенно предпочтительно водород;W - кислород. В случае, когда m = 3 остатки X2 предпочтительно находятся в 2,4,5- или 3,4,5-положении, в особенности в 3,4,5-положении. Особенно предпочтительны соединения I со следующими комбинациями заместителей, в которых заместители имеют следующие значения:W - кислород. Далее предпочтительны также следующие комбинации заместителей со следующими значениями:W - кислород. Также предпочтительны соединения I с m = 2, в особенности те, в которых R1 означает метил,фторметил, хлорфторметил или хлордифторметил и/или R2 означает водород или хлор, в особенности водород. При этом остатки X находятся предпочтительно в 2,4- или 3,4-положении, в особенности в 3,4-положении.-4 012667 В особенности принимая во внимание их применение в качестве фунгицидов предпочтительны соединения общих формул I-А и I-B: Таблица 1. Соединения общей формулы I-A, в которой R2, R3 означают водород и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А, за исключением строк 1-22 и 67-88. Таблица 2. Соединения общей формулы I-A, в которой R2 означает Cl, R3 означает водород и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А. Таблица 3. Соединения общей формулы I-A, в которой R означает F, R3 означает водород и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А, за исключением строк с 397 по 462. Таблица 4. Соединения общей формулы I-A, в которой R2 означает водород, R3 означает метил и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А. Таблица 5. Соединения общей формулы I-A, в которой R2 означает водород, R3 означает этил и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А. Таблица 6. Соединения общей формулы I-B, в которой R2 означает водород и R1 и В каждый раз соответствуют соединению одной строки таблицы А. Кроме того, также предпочтительны соединения общих формул I-C и I-D Таблица 7. Соединения общей формулы I-C, в которой В каждый раз соответствует соединению одной строки таблицы В. Таблица 8. Соединения общей формулы I-D, в которой В каждый раз соответствует соединению одной строки таблицы В. Соединения I пригодны в качестве фунгицидов. Они отличаются превосходным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в особенности из класса Ascomyceten, Deuteromyceten, Peronosporomyceten (syn. Oomyceten) и Basidiomyceten. Частично они действуют системно и могут использоваться для защиты растений в качестве листьевых, почвенных и протравливающих фунгицидов. Они имеют особое значение для борьбы с большим количеством грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, трава, бананы, хлопчатник, соя, кофе,сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, овощные растения, такие как огурцы,бобы, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений. В особенности они пригодны для борьбы со следующими заболеваниями растений: виды Alternaria на овощах, рапсе, сахарной свекле, фруктах и рисе (например, A. solani или A. alternata на картофеле и других растениях),виды Aphanomyces на сахарной свекле и овощах,виды Bipolaris и Drechslera на кукурузе, зерновых, рисе и дернине (например, D. teres на ячмене, D.tritci-repentis на пшенице),Blumeria graminis (истинная мучнистая роса) на зерновых,Botrytis cinerea (серая гниль) на клубнике, овощах, цветах и виноградных лозах,Bremia lactucae на салате,виды Cercospora на кукурузе, соевых бобах, рисе и сахарной свекле (например, С. beticula на сахарной свекле),виды Cochliobolus на кукурузе, зерновых, рисе (например, Cochliobolus sativus на зерновых, Cochliobolus miyabeanus на рисе),виды Colletotricum на соевых бобах, хлопчатнике и других растениях (например, С. acutatum на различных растениях),виды Exserohilum на кукурузе,Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных культурах,виды Fusarium и Verticillium (например, V. dahliae) на различных растениях (например, F. graminearum на пшенице),Gaeumanomyces graminis на зерновых,виды Gibberella на зерновых и рисе (например, Gibberella fujikuroi на рисе),Grainstaining complex на рисе,- 17012667 виды Helminthosporium (например, H. graminicola) на кукурузе и рисе,Michrodochium nivale на зерновых,виды Mycosphaerella на зерновых, бананах и земляном орехе (M. graminicola на пшенице, M. fijiesis на бананах),Phakopsara pachyrhizi и Phakopsara meibomiae на соевых бобах,виды Phomopsis на соевых бобах, подсолнечнике и виноградных лозах (P. viticola на виноградных лозах, P. helianthii на подсолнечнике),Phytophthora infestans на картофеле и томатах,Plasmopara viticola на виноградных лозах,Podosphaera leucotricha на яблонях,Pseudocercosporella herpotrichoides на зерновых,виды Pseudoperonospora на хмеле и тыквенных культурах (например, P. cubenis на огурцах),виды Puccinia на зерновых, кукурузе и спарже (P. triticina и P. striformis на пшенице, P. asparagi на спарже),виды Pyrenophora на зерновых,Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae на рисе,Pyricularia grisea на дернине и зерновых,Pythium spp. на дернине, рисе, кукурузе, хлопчатнике, рапсе, подсолнечнике, сахарной свекле, овощах и других растениях,виды Rhizoctonia (например, R. solani) на хлопчатнике, рисе, картофеле, дернине, кукурузе, рапсе,сахарной свекле, овощах и других растениях,виды Sclerotinia (например. S. sclerotiorum) на рапсе, подсолнечнике и других растениях,Septoria tritici и Stagonospora nodorum на пшенице,Erysiphe (syn. Uncinulanecator) на виноградных лозах,виды Setospaeria на кукурузе и дернине,Sphacelotheca reilinia на кукурузе,виды Thievaliopsis на соевых бобах и хлопчатнике,Tilletia виды на зерновых,виды Ustilago на зерновых, кукурузе и сахарной свекле и виды Venturia (парша) на яблонях и грушах (например, V. inaequalis на яблонях). Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с патогенными грибами в области защиты материалов (например, древесины, бумаги, дисперсий для окрашивания, волокон или тканей) и для защиты запасов. При защите древесины в особенности учитывают следующие патогенные грибы: аскомицеты, такие как Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; базидиомицеты, такие как Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. и Tyromyces spp., дейтеромицеты, такие какAspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp., и зигомицеты, такие как Mucor spp., кроме того, при защите материалов следующие дрожжевые грибки:Candida spp. и Saccharomyces cerevisae. Соединения I применяются так, что грибы или подлежащие от заражения грибами защитные растения, посевной материал, материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действующего вещества. Применение может осуществляться как перед, так и после инфицирования грибами материалов, растений или семян. Фунгицидные средства содержат, в общем, от 0,1 до 95, преимущественно от 0,5 до 90 мас.% действующего вещества. Расход при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта составляет от 0,01 до 2,0 кг действующего вещества на гектар. При обработке семенного материала, например опылении, нанесении или пропитывании семенного материала, в общем, количество активного вещества составляет от 1 до 1000 г/100 кг семян, преимущественно от 5 до 100 г/100 кг. При применении для защиты материалов или запасов норма расхода действующего вещества регулируется в зависимости от области применения и от желаемого эффекта. Обычные нормы расхода для защиты материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, преимущественно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала. Соединения I могут быть переведены в обычные композиции, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, тонкие порошки, пасты и грануляты. Форма применения зависит от соответствующего назначения; в любом случае она должна обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения согласно изобретению. Композиции получают известным образом, например разбавлением действующего вещества с растворителями и/или наполнителями, желательно с применением эмульгаторов и диспергаторов. В качестве растворителей/вспомогательных веществ в основном пригодны вода, ароматические растворители(например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например, фракции сырой нефти), спирты (например,- 18012667 метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гаммабутриолактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон), ацетаты (гликольдиацетат),гликоли, амиды диметиловых кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и сложные эфиры кислот жирного ряда. В принципе могут применяться также и смеси растворителей - наполнители, такие как природные горные породы (например, каолины, глинозем, тальк, мел) и синтетические горные породы(например, высокодисперсная кремниевая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, простые эфиры полиоксиэтиленовых спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочно-земельные, аммониевые соли лингнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда,жирные кислоты и сульфатированные гликолевые эфиры спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристерилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты этиленоксида спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Для получения непосредственно распрыскиваемых растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции минеральных масел от средней до высокой точек кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильно полярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Порошок, средство для распыления и опудривания можно получить посредством смешивания или совместного размола действующих веществ с твердым носителем. Грануляты, например, покрытые, пропитанные или гомогенные, обычно могут быть получены посредством соединения активных веществ с твердым наполнителем. Твердыми наполнителями являются,например, минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые носители. Композиции для обработки семенного материала могут дополнительно содержать вяжущее вещество и/или гелеобразующее средство и при необходимости красители. Для того чтобы повысить прилипание действующего вещества к семенному материалу после обработки могут добавляться вяжущие вещества. Подходящими вяжущими веществами являются, например,ЕО/РО блок-сополимерные поверхностно-активные вещества, а также поливиниловые спирты, поливинилпирролидон, полиакрилаты, полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистиролы, полиэтиленамины, полиэтиленамиды, полиэтиленимины (Lupasol, Polymin), простые полиэфиры, полиуретаны, поливинилацетаты, тилоза и сополимеры из этих полимеров. Пригодным гелеобразующим средством является, например, карраген (Satiagel). Композиции содержат, в общем, от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно 95 до 100% (по спектру ЯМР). Концентрации действующих веществ в готовых к применению композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Также действующие вещества могут с большим успехом использоваться в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. Для обработки посевного материала соответствующие композиции после от двух- до десятикратного разведения концентраций действующего вещества составляют от 0,01 до 60 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.% готовых к применению композиций. Примеры композиций 1. Продукты дляразведения в воде.A) Водорастворимые концентраты (SL). 10 мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. воды или в водорастворимом растворителе. Альтернативно, добавляют смачивающий агент или другие вспомогательные агенты. При разбавлении в воде активное вещество растворяется. Таким способом получают композицию с содержанием действующего компонента 10 мас.%.B) Диспергируемые концентраты (DC). 20 мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона при добавлении диспергатора, например поливинилпирролидона. При разбавлении в воде получают дисперсию. Содержание действующего вещества составляет 20 мас.%.C) Эмульгируемые концентраты (ЕС). 15 мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 15 мас.% действующего вещества.D) Эмульсии (EW, EO). 25 мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (по 5 мас.ч.). Эту смесь с помощью эмульгирующего устройства (Ultraturax) вводят в 30 мас.ч. воды и доводят до гомогенной эмульсии. При разбавлении в воде образуется эмульсия. Композиция содержит 25 мас.% активного вещества.E) Суспензии (SC, OD). 20 мас.ч. соединения I согласно изобретению при добавлении 10 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и 70 мас.ч. воды или органического растворителя измельчают в шаровой мельнице с мешалкой до тонкой суспензии активного вещества. При разбавлении в воде образуется стабильная суспензия действующего вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 20 мас.%.F) Диспергируемые в воде и водорастворимые грануляты (WG, SG) 50 мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента и посредством технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде или водорастворимый гранулят. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор действующего вещества. Композиция содержит 50 мас.% активного вещества.G) Диспергируемые в воде и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS) 75 мас.ч. соединения I согласно изобретению перемалываются при добавлении 25 мас.ч. диспергатора и смачивающего агента, а также силикагеля в роторно-статорной мельнице. При разбавлении в воде образуется стабильная дисперсия или раствор активного вещества. Содержание действующего вещества в композиции составляет 75 мас.%. 2. Продукты для непосредственного нанесения.H) Порошки (DP). 5 мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас.ч. тонкодисперсного каолина. Вследствие чего получают средство для опыления с содержанием действующего вещества 5 мас.%.J) Грануляты (GR, FG, GG, MG). 0,5 мас.ч. соединения I согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 99,5 мас.ч. носителя. При этом обычным способом является экструзия, распылительная сушка или псевдоожиженный слой. Вследствие чего получают гранулят для непосредственного применения с содержанием действующего вещества 0,5 мас.%.K) ULV- растворы (UL). 10 мас.ч. соединения I согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя,например ксилола. Вследствие чего получают продукт для непосредственного применения с содержанием действующего вещества 10 мас.%. Действующие вещества могут применяться как таковые, в форме своих композиций или в приготовленных из них формах применения, например использоваться в форме растворов, предназначенных для непосредственного опрыскивания, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Формы применения зависят от цели использования; во всяком случае, должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение активных веществ согласно изобретению. Водные композиции могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (распыляемые порошки, масляные дисперсии) посредством добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества как таковые или растворенные в масле или растворителе могут гомогенизироваться в воде посредством смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов. Также могут быть получены концентраты, состоящие из активного вещества и смачивающих агентов, адгезионных составов, диспергаторов или эмульгаторов и, возможно, растворителя или масла, которые пригодны для разведения водой.- 20012667 Концентрации действующих веществ в готовых к применению композициях могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, такие концентрации составляют от 0,0001 и до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Также действующие вещества могут с большим успехом использоваться в способе с низкими объемами применения Ultra-Low-Volume (ULV), причем возможно применение композиций с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже действующего вещества без добавок. К действующим веществам могут примешиваться масла различных типов, смачивающие агенты,добавки, гербициды, фунгициды, другие средства для борьбы с патогенными грибами, бактерициды,также в случае необходимости, непосредственно перед применением (смесь в баке). Эти средства могут примешиваться к средствам согласно изобретению в весовом соотношении 1:100 до 100:1, предпочтительно 1:10 до 10:1. В качестве добавок в этом смысле особенно пригодны органически модифицированные полисилоксаны, например Break Thru S 240; алкоксилаты спирта, например Atplus 245, Atplus MBA 1303, Plurafac LF 300 и Lutensol ON 30; ЕО-ПО-блокполимеризаты, например Pluronic RPE 2035 и Genapol В; этоксилаты спирта, например Lutensol XP 80, и диоктилсульфосукцинат натрия, например LeophenRA. Средства согласно изобретению могут находиться в формах применения в качестве фунгицидов вместе с другими действующими веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, такими как прогексадион-Са, фунгициды или также с удобрениями. При смешивании соединения I или содержащего его средства с одним или несколькими другими действующими веществами, в особенности фунгицидами, можно в большинстве случаев расширить спектр действия или предотвратить развитие резистентности. В большинстве случаев при этом получают синергический эффект. Следующий список фунгицидов, вместе с которыми могут применяться соединения согласно изобретению, объясняет комбинационные возможности, но тем самым не ограничивает их. Стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробурин, флуоксастробин, крезоксимметил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, оризастробин, (2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)сложный метиловый эфир карбаминовой кислоты, (2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)сложный метиловый эфир карбаминовой кислоты, 2-(орто(2,5 диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксисложный метиловый эфир акриловой кислоты. Амиды карбоновой кислоты: анилиды карбоновой кислоты: беналаксил, беноданил, боскалид, карбоксин, мепронил, фенфурам,фенгексамид, флутоланил, фураметпир, металаксил, офураце, оксадиксил, оксикарбоксин, пентиопирад,тифлузамид, тиадинил, (4'-бромбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты,(4'-трифторметилбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты,(4'-хлор-3'-фторбифенил-2-ил)амид 4-дифторметил-2-метил-тиазол-5-карбоновой кислоты, (3',4'-дихлор 4-фторбифенил-2-ил)-амид 3-дифторметил-1-метилпиразол-4-карбоновой кислоты, (2-цианофенил)-амид 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновой кислоты; морфолиды карбоновой кислоты: диметоморф, флуморф; амиды бензойной кислоты: флуметовер, флупиколид (пикобензамид), зоксамид; другие амиды карбоновой кислоты: капропамид, диклоцимет, мандипропамид, N-(2-(4-[3-(4 хлорфенил)-проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-метансульфониламино-3-метилбутирамид, N-(2(4-[3-(4-хлорфенил)-проп-2-инилокси]-3-метоксифенил)этил)-2-этансульфониламино-3-метилбутирамид. Азолы: триазолы: битертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, энилконазол,эпоксиконазол, фенбуконазол, флузилазол, флуквиконазол, флутриафол, гексаконазол, имибенконазол,ипконазол, метконазол, миклобутанил, пенконазол, пропиконазол, протиоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритиконазол; имидазолы: циазофамид, имазалил, пефуразоат, прохлорац, трифлумизол; бензимидазолы: беномил, карбендазим, фуберидазол, тиабендазол; другие: этабоксам, этридиазол, гимексазол. Азотсодержащие гетероциклильные соединения: пиридины: флуазинам, пирифенокс, 3-[5-(4-хлорфенил)-2,3-диметилизоксазолидин-3-ил]пиридин; пиримидины: бупиримат, ципродинил, феримзон, фенаримол, мепанипирим, нуаримол, пириметанил; пиперазины: трифорин; пирролы: флудиоксонил, фенпиклонил; морфолин: алдиморф, додеморф, фенпропиморф, тридеморф; дикарбоксимиды: ипродион, процимидон, винклозолин; другие: ацибензолар-S-метил, анилацин, каптан, каптафол, дазомет, дикломецин феноксанил, фолпет, фенпропидин, фамоксадон, фенамидон, октилинон, пробеназол, проквиназид, пироквилон, квинок- 21012667 сифен, трициклазол, 5-хлор-7-(4-метилпиперидин-1-ил)-6-(2,4,6-трифторфенил)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропилхромен-4-он, 3-(3-бром-6-фторо-2-метилиндол-1-сульфонил)-[1,2,4]триазол-1-диметиламид сульфоновой кислоты. Карбаматы и дитиокарбаматы: дитиокарбаматы: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, пропинеб, тирам, цинеб, цирам; карбаматы: диэтофенкарб, флубентиаваликарб, ипроваликарб, пропамокарб, 3-(4-хлорфенил)-3-(2 изопропоксикарбониламино-3-метилбутириламино)сложный метиловый эфир пропионовой кислоты, N(1-(1-(4-цианофенил)этансульфонил)-бут-2-ил)карбаминовой кислоты-(4-фторфенил)сложный эфир. Другие фунгициды: гуанидины: додин, иминоктадин, гуазатин; антибиотики: казугамицин, полиоксин, стрептомицин, валидамицин А; металлоорганические соединения: соли фентина; серосодержащие гетероциклильные соединения: изопротиолан, дитианон; фосфорорганические соединения: эдифенфос, фосэтил, фосэтилалюминия, ипробенфос, пиразофос,толклофосметил, фосфористая кислота и ее соли; хлорорганические соединения: тиофанат метил, хлороталонил, дихлофлуанид, толилфлуанид, флусульфамид, фталид, гексахлорбензен, пенцикурон, квинтозен; производные нитрофенила: бинапакрил, динокап, динобутон; неорганические действующие вещества: бордосская жидкость, ацетат меди, гидроксид меди, оксихлорид меди, основный сульфат меди, сера; другие: спироксамин, цифлуфенамид, цимоксанил, метрафенон. Примеры синтеза Пример 1: (3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)-амид 1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты К раствору 0,30 г 1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты и 0,43 г триэтиламина в 30 мл дихлорметана добавляли при комнатной температуре 0,47 г 3'-хлор-4'-фтор-2-аминобифенила и 0,82 г бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфорилхлорида. Смесь перемешивали в течение 12 ч при комнатной температуре. После этого последовательно два раза промывали разбавленной соляной кислотой, два раза водным раствором гидрокарбоната натрия и один раз водой. Органические фазы высушивали и концентрировали. Исходный продукт очищали посредством колоночной хроматографии с циклогексаном/метилтрет-бутиловым эфиром 1:2 на силикагеле. Вследствие этого получали 0,56 г желаемого продукта в виде белых кристаллов с т. пл. 177-180C. Пример 2: (3'-хлор-4'-фторбифенил-2-ил)-амид 3-фторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты К раствору 0,33 г 3'-хлор-4'-фтор-2-аминобифенила и 0,18 г пиридина в 10 мл толуола при комнатной температуре добавляли по каплям 0,27 г 3-фторметил-1-метил-1H-пиразол-4-хлорида карбоновой кислоты и смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Добавляли 10 мл тетрагидрофурана и 30 мл метил-трет-бутилового эфира и органические фазы последовательно промывали 2%-ной соляной кислотой, два раза 2%-ным натровым щелоком и затем разбавленным водным раствором хлорида натрия. Органические фазы высушивали и концентрировали в вакууме. Исходный продукт смешивали с 10 мл диизопропилового эфира, оставшееся твердое вещество отделяли и высушивали. При этом получали 0,46 г желаемого продукта в виде белого порошка с т. пл. 133-134 С. Пример 3:(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)-метиламид 1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4 карбоновой кислоты К раствору 0,02 г гидрида натрия в 5 мл N,N-диметилформамида добавляли под охлаждением льдом 0,25 г (3',4'-дихлорбифенил-2-ил)-амида 1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты и 0,09 г метилйодида. Смесь перемешивали в течение 12 ч при комнатной температуре и затем примешивали 1%-ную соляную кислоту и метил-трет-бутиловый эфир. Органические фазы последовательно промывали водой и насыщенным водным раствором хлорида натрия и раствор концентрировали в вакууме. Исходный продукт очищали посредством колоночной хроматографии с циклогексаном/этилацетатом 1:1 на силикагеле. Вследствие этого получали 0,15 г желаемого продукта в виде молочного масла. Пример 4:(3',4'-дихлорбифенил-2-ил)-амид 3-(дихлорфторметил)-1-метил-1H-пиразол-4 карбоновой кислоты а) (3',4'-дихлорбифенил-2-ил)-амид 3-(дихлорфторметил)-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты 0,37 г масла из 4b добавляли по каплям к раствору 0,36 г 3',4'-дихлор-2-аминобифенила и 0,18 г пиридина в 10 мл толуола и реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. После этого добавляли 10 мл тетрагидрофурана и 30 мл метил-трет-бутилового эфира. Органические фазы последовательно промывали 2%-ной соляной кислотой, два раза водным раствором гидрокарбоната натрия и разбавленным водным раствором хлорида натрия. Органические фазы высушивали и концентрировали под сниженным давлением. Исходный продукт смешивали с 10 мл диизопропилового эфира,оставшееся твердое вещество отделяли и высушивали. При этом получали 0,48 г желаемого продукта в- 22012667 виде белого порошка с т. пл. 145-146C.b) 3-дихлорфторметил-1-метил-4-хлорид пиразолкарбоновой кислоты Смесь из 5,3 г 3-дихлорфторметил-1-метил-4-пиразолкарбоновой кислоты и 27,8 г тионилхлорида нагревали в течение 2 ч с обратным холодильником. Затем реакционную смесь вращали и два раза совместно перегоняли с 50 мл толуола. В дальнейшем выделенное масло без других очисток непосредственно подвергается реакции.c) 3-дихлорфторметил-1-метил-4-пиразолкарбоновая кислота К смеси из 5,13 г триметилсиланолата калия и 100 мл тетрагидрофурана при комнатной температуре добавляли по каплям раствор 10,20 г 3-дихлорфторметил-1-метил-4-этилового эфира карбоновой кислоты в 20 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивали в течение 12 ч при комнатной температуре. Осадок отделяли, промывали тетрагидрофураном и при сниженном давлении высушивали. Полученное твердое вещество растворяли в 200 мл ледяной воды и раствор посредством 10%-ной соляной кислоты установили до рН 2. Остаток дважды экстрагировали метил-трет-бутиловым эфиром и объединенные органические фазы промывали насыщенным водным раствором хлорида натрия. После высушивания и выпаривания растворителя при сниженном давлении выделяли 5,50 г вышеуказанной кислоты в виде белого порошка с т. пл. 167-169 С. После приведенных здесь предписаний получают указанные в следующей табл. 9 соединения общей формулы I c W = O. Таблица 9 Примеры применения Фунгицидное действие соединений I согласно изобретению возможно продемонстрировать с помощью следующих опытов. Действующие вещества приготавливают в качестве основного раствора с 25 мг действующего вещества, который доводят до 10 мл смесью из ацетона и/или диметилсульфоксида и эмульгатораUniperol EL (смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированного алкилфенола) в объемном соотношении растворитель-эмульгатор 99 к 1. Затем доводили до 100 мл водой. Этот основной раствор разбавляли описанной смесью растворитель-эмульгатор-вода до желаемой концентрации действующего вещества. Действие против серой гнили на листьях стручкового перца, вызванной Botrytis cinerea при защитном применении. Сеянцы перца сорта "Neusiedler Ideal Elite", после того как хорошо развились 2-3 листка, опрыскивают до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день обработанные растения инокулируют водной суспензией спор Botrytis cinerea, кото- 25012667 рая содержит 1,7106 спор/мл в 2%-ном растворе биосолода. Затем опытные растения помещают в темную климатическую камеру при температуре от 22 до 24 С и высокой влажности воздуха. Через 5 дней можно определить степень поражения грибами листьев визуально в %. В этом тесте обработанные с помощью 250 мг/л соединения 9.1, 9.3, 9.12, 9.13, 9.14, 9.17, 9.18, 9.19,9.20, 9.30, 9.32, 9.33, 9.35, 9.36, 9.37, 9.38, 9.39, 9.40, 9.42, 9.43, 9.44 и 9.45 из табл. 9 показали максимальное поражение в 20%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%. Действие против пятнистости листьев на пшенице, вызванной Leptosphaeria nodorum. Горшки с растениями пшеницы сорта Kanzler" опрыскивают до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день горшки инокулируют водной суспензией спор Leptosphaeria nodorum (син. Stagonospora nodorum, Septoria nodorum). Затем растения помещают в камеру при температуре 20C и максимальной влажностью воздуха. Через 8 дней пятнистость на необработанных, однако инфицированных, контрольных растениях развилась настолько сильно, что поражение можно было определить в % визуально. В этом тесте обработанные с помощью 250 мг/л соединения 9.1, 9.2, 9.13 и 9.27 из табл. 9 показали максимальное поражение в 20%, в то время как необработанные растения были поражены на 60%. Лечебное действие против бурой ржавчины на пшенице, вызванной Puccinia recondita. Листья выращенных в горшках сеянцев пшеницы сорта "Kanzler" инокулируют суспензией спор бурой ржавчины (Puccinia recondita). После этого горшки помещают на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (от 90 до 95%) и с температурой от 20 до 22 С. В это время споры прорастают и побеговые трубочки проникают в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения опрыскивают до образования капель водной суспензией в указанной ниже концентрации. Суспензию или эмульсию получают, как описано выше. После подсыхания напрысканного слоя опытные растения выращивали в теплице в течение 7 дней при температуре от 20 до 22C и относительной влажности воздуха от 65 до 70%. Затем определяли степень развития ржавчинных грибов на листьях. В этом тесте обработанные с помощью 250 мг/л соединения 9.1, 9.3, 9.4, 9.5, 9.6, 9.7, 9.8, 9.9, 9.10,9.11, 9.12, 9.13, 9.14, 9.15, 9.17, 9.18, 9.19, 9.20, 9.21, 9.25, 9.26, 9.27, 9.28, 9.29, 9.33, 9.34, 9.35, 9.36, 9.37,9.38, 9.39, 9.40, 9.42, 9.43, 9.44 и 9.45 из табл. 9 показали максимальное поражение на 20%, в то время как необработанные растения были поражены на 90%. Сравнительный опыт - действие против серой гнили на листьях стручкового перца, вызванной Botrytis cinerea при защитном применении. Сравнивали соединение 47 табл. 1 из EP-A 0589301 с соединениями согласно изобретению 9.17 и 9.20 табл. 9. Сеянцы перца сорта "Neusiedler Ideal Elite", после того как хорошо развились 2-3 листка, опрыскивают до образования капель водной суспензией в нижеуказанной концентрации действующего вещества. На следующий день обработанные растения инокулируют водной суспензией спор Botrytis cinerea, которая содержит 1,7106 спор/мл в 2%-ном растворе биосолода. Затем опытные растения помещают в темную климатическую камеру при температуре от 22 до 24 С и высокой влажности воздуха. Через 5 дней можно определить степень поражения грибами листьев визуально в %. Таблица 10 Из биологических данных табл. 10 можно сделать вывод, что соединения 9.17 и 9.20 согласно изобретению обладают явным улучшенным фунгицидным действием по сравнению с ближайшими по- 26012667 структуре соединениями уровня техники. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) в которой переменные имеют следующие значения:X1 - фтор или хлор, причем в случае n=2 оба остатка X1 могут иметь различные значения;X2 - галоген, причем остатки X2 могут иметь различные значения;b) W=О, n=0, m=2, р=0, R2 и R3 означают водород, R1 не означает трифторметил или дифторметил. 2. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1, в которой переменные имеют следующие значения:W - кислород. 3. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1 или 2, в которой переменные имеют следующие значения:W - кислород. 4. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-3, в которой переменные имеют следующие значения:W - кислород. 5. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-4, в которой переменные имеют следующие значения:W - кислород. 6. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по одному из пп.1-4, в которой переменныеW - кислород. 7. Анилиды пиразолкарбоновой кислоты формулы (I) по п.1, выбранные из группы, которая включает(2',4'-дихлорбифенил-2-ил)амид 1-метил-3-дихлорфторметил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. 8. Средство для борьбы с патогенными грибами, содержащее фунгицидное количество соединения формулы (I) по одному из пп.1-7 и по меньшей мере одну инертную добавку. 9. Средство по п.8, содержащее дополнительно другое действующее вещество. 10. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, который отличается тем, что патогенные грибы, их жизненное пространство и/или подлежащие защите от поражения грибами материалы, растения, почву или посевной материал обрабатывают фунгицидно активным количеством соединения формулы (I) по одному из пп.1-7. 11. Применение соединений формулы (I) по одному из пп.1-7 для борьбы с фитопатогенными грибами. 12. Посевной материал, содержащий соединение формулы (I) по одному из пп.1-7 в количестве от 1 до 1000 г/100 кг.
МПК / Метки
МПК: A01N 43/56, C07D 231/14
Метки: пиразолкарбоновой, патогенными, кислоты, анилиды, борьбы, содержащее, грибами, средство
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/30-12667-anilidy-pirazolkarbonovojj-kisloty-i-soderzhashhee-ih-sredstvo-dlya-borby-s-patogennymi-gribami.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Анилиды пиразолкарбоновой кислоты и содержащее их средство для борьбы с патогенными грибами</a>
Предыдущий патент: Оптическое разделение (1-бензил-4-метилпиперидин-3-ил)метиламина и его применение для получения производных пирроло 2,3-пиримидина в качестве ингибиторов протеинкиназы
Следующий патент: Окулоселективные лекарственные средства и пролекарства
Случайный патент: Устройство, установка и способ изготовления упаковки из листа гибкого материала и заполнения ее порошкообразным или непорошкообразным продуктом