Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ борьбы с повреждением материала вредителями, включающий нанесение на материал композиции, содержащей капсулы, которые включают:

(a) эмамектин, спиносад, милбемектин, профенофос, луфенурон, лямбда-цигалотрин, феноксикарб, абамектин, дельтаметрин, тиодикарб, тиаклоприд, трифлумурон, силафлуофен, тебуфенозид, алдикарб, метоксифенозид, хлорпирифос метил, индоксакарб, хлорфенапир или фипронил и

(b) 1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,

1-[[4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,

1-(ортотолилазо)-2-нафтол,

1-[[4-(фенил)азо)фенил]азо]-2-нафталинол,

1-[[3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,

2,3-дигидро-2,2-диметил-6-[[4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1Н-пиримидин,

1-(фенилазо)-2-нафталинол или

1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,

каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом, и

где полимерный барьер или фрагменты, содержащиеся в полимерном барьере капсулы, расщепляются щелочью.

2. Способ по п.1, в котором капсула является резервуарной капсулой или матричной капсулой.

3. Способ по п.2, в котором резервуарная капсула содержит жидкий носитель, который в основном не смешивается с водой.

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором по меньшей мере одно соединение (b) растворено или диспергировано в жидком носителе.

5. Способ по пп.1-4, в котором пестицид растворен или диспергирован в жидком носителе.

6. Способ по пп.1-5, в котором (а) и b) коинкапсулированы.

7. Способ по любому из пп.1-6, в котором капсулы диспергированы в композиции в водной среде.

8. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой сельскохозяйственный материал.

9. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой несельскохозяйственный материал.

10. Способ по любому из пп.1-9, в котором среда в кишечнике у вредителя является щелочной.

11. Способ по п.10, в котором вредитель является насекомым, среда в кишечнике у которого является щелочной.

12. Способ по любому из пп.1-8 и 10, 11, в котором насекомое-вредитель относится к отряду Lepidoptera, Coleoptera или Diptera.

13. Способ по любому из пп.1-7 и 9-11, в котором насекомое-вредитель относится к отряду Isoptera.

14. Композиция, как она определена в любом из пп.1-7.

15. Композиция по п.14, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид.

16. Капсула, как она определена в любом из пп.1-6.

17. Капсула по п.16, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид.

Текст

Смотреть все

013743 Настоящее изобретение относится к способу улучшения доставки пестицида к месту его воздействия, в котором пестицид является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, и к капсулированным композициям, предназначенным для такого способа. Необходимы эффективные пути борьбы с повреждением вредителями материалов, таких как растения и строительные материалы. Среда в кишечнике у многих таких вредителей является щелочной. Кроме того, многие пестициды, включая инсектициды, активные при проглатывании, являются фотолабильными и теряют эффективность при воздействии солнечного света. Кроме того, желательно улучшить селективность указанных инсектицидов по отношению к полезным насекомым и во время использования свести к минимуму воздействие на оператора. Технологии, в которых используются капсулы, существуют в течение ряда лет (см., например,GB 1513614, СА 2133779, WO 00/05951, US 6485736 и US 5846554). Под капсулой подразумеваем композицию, в которой одно вещество включено в другое вещество. Размер микрокапсул для применения в настоящем изобретении может меняться от 0,5 до 1000 мкм, предпочтительно от 0,5 до 100 мкм и особенно предпочтительно от 1 до 40 мкм. Технология активируемых щелочью капсул предложена и для пестицидов (см., например,WO 00/05951). Кроме того, применение фотозащитного средства в капсулах для ингибирования фоторазложения инсектицида раскрыто в WO 96/33611, где капсула содержит суспензии измельченных веществ, выбранных из группы, включающей диоксид титана, оксид цинка и их смеси. Под фотозащитным средством подразумеваем соединение или комбинацию соединений, которые уменьшают химическое разложение пестицида, вызванное светом, обычно с длинами волн от 200 до 800 нм. Такое разложение обычно называют фотонестабильностью или фоторазложением и указанный пестицид считают фотолабильным, фотонестабильным или фоточувствительным. Согласно изобретению было установлено, что некоторые композиции, содержащие пестицид, который одновременно является, по меньшей мере, активным при проглатывании и фотолабильным, обеспечивают неожиданное уничтожение вредителей, среда в кишечнике у которых является щелочной. Термин "проглатывание" означает потребление вредителем сельскохозяйственного или несельскохозяйственного материала (например, растения, приманки, пищевого вещества или другого фагостимулирующего материала), обработанного пестицидом. Затем усвоение указанного пестицида указанным вредителем происходит в основном через кишечник. Соответственно, первым объектом настоящего изобретения является способ борьбы с повреждением материала вредителями, включающий нанесение на материал композиции, содержащей капсулы, которые включают:(а) пестицид, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и который является фотолабильным; и(b) по меньшей мере одно фотозащитное соединение, выбранное из группы, включающей 1-2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,1-(ортотолилазо)-2-нафтол,1-4-(фенил)азо)фенил]азо]-2-нафталинол,1-3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,2,3-дигидро-2,2-диметил-6-4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1 Н-пиримидин,1-(фенилазо)-2-нафталинол или 1-2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом, и в котором полимерный барьер или фрагменты, содержащиеся в полимерном барьере капсулы, расщепляются щелочью. Вторым объектом настоящего изобретения является композиция, определенная в первом объекте. Третьим объектом настоящего изобретения является капсула, определенная в первом объекте. В варианте осуществления каждого объекта настоящего изобретения капсула в основном включает,предпочтительно включает (а)+(b), определенные в первом объекте. Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, характеризуются капсулированием пестицида и по меньшей мере одного фотозащитного средства с помощью расщепляемого щелочью полимерного барьера; они устроены так, что относительно быстро разрушаются или распадаются в щелочной среде и высвобождают капсулированный пестицид в окружающую среду.-1 013743 Краткое описание чертежей Фиг. 1, 2. Фотостабильность эмамектинбензоата, капсулированного совместно с разными фотозащитными средствами для различных примеров. Настоящее изобретение подробно описано ниже. В случае, если капсула находится не в щелочной среде, она действует как препарат с высвобождением, контролируемым диффузией. Особым преимуществом настоящего изобретения является то, что высвобождение путем диффузии сведено к минимуму, а в щелочной среде обеспечивается быстрое высвобождение, так что при контакте активность минимальна, а при проглатывании обеспечивается высокая активность. Капсулирующий полимерный барьер может содержать любые чувствительные к воздействию щелочи фрагменты, так чтобы полимерный барьер разрушался или начиналось его разложение при воздействии щелочной среды, предпочтительно в ситуации, когда установившееся значение рН составляет от примерно 8 до примерно 13, более предпочтительно от примерно 8 до примерно 11. В одном предпочтительном варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер состоит из аминопласта и получен путем микрокапсулирования, включающего реакцию преполимера аминной смолы с соединением, содержащим одну или более сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп,которые могут расщепляться в щелочной среде, и две или более других функциональных групп, которые могут взаимодействовать со смолой. Предпочтительной аминной смолой является смола, образовавшая простые эфиры. Предпочтительным соединением, содержащим сложные эфирные или сложные тиоэфирные группы, является сшивающий реагент, полученный по реакции содержащего несколько функциональных групп C1-C20-алифатического или циклоалифатического спирта, содержащего не менее 2, предпочтительно не менее 3 функциональных групп, которые способны к этерификации, такого как пентаэритрит,дипентаэритрит, трипентаэритрит, триметилолпропан, глицерин, меркаптоэтанол, 3-маркаптопропандиол, 1,2,4-бутантриол, 1,3,5-циклогексантриол, 1,2,3-гептантриол, сорбит или 2,3-димеркапто-1 пропанол, с одной или большим количеством 2-(гидрокси- или тиол-)замещенных C2-C6-алкановых кислот. Методики получения таких соединений и их включения в аминопластовые капсулы описаны вWO 0005951, которая включена в настоящее изобретение в качестве ссылки. Предпочтительные чувствительные к воздействию щелочи сшивающие реагенты получают по реакции пентаэритрита со смесью гликолевой и меркаптоуксусной кислот. Способ получения состоящей из аминопласта или мочевиноформальдегидной смолы капсулы описан в патентах US 4956129 и 5160529, которые включены в настоящее изобретение в качестве ссылки, и в целом заключается в следующем. Готовят органический раствор или масляную фазу, которая включает материал, этерифицированный преполимер аминной смолы, предпочтительно растворенный в капсулируемом материале, и в которой от примерно 50 до примерно 98% метилольных групп преполимера этерифицированыC4-C10-спиртом, и сшивающий реагент, последний предпочтительно растворен в капсулируемом материале. Если капсулируемые материалы являются твердыми, то в органическую фазу могут быть включены подходящие растворители, малорастворимые в воде. Затем образуют эмульсию этой органической фазы или масляной фазы в непрерывной фазе водного раствора, включающей воду и поверхностноактивное вещество, эмульсия включает отдельные капельки органической фазы, диспергированные в водной фазе, так что образуется граница раздела между отдельными капельками органической фазы и окружающей непрерывной водной фазой. Затем конденсацию смолы и сшивающего реагента и отверждение образовавшегося полимера в органической фазе, соседней с границей раздела между фазами,проводят in situ путем одновременного нагревания эмульсии до температуры от примерно 20 до примерно 100 С, и прибавления к эмульсии подкисляющего реагента и необязательно межфазного катализатора,и поддержания в эмульсии значения рН от примерно 0 до примерно 4 и температуры от примерно 20 до примерно 60 С в течение времени, в основном достаточного для завершения конденсации преполимера и сшивающего реагента с превращением жидких капелек органической фазы в капсулы, которые состоят из твердого проницаемого полимера, образующего полимерный барьер, окружающего капсулированный жидкий материал. Растворители, предпочтительные для настоящего изобретения, включают алкилнафталины, такие как продающиеся под торговым названием Solvesso, и октилметоксициннамат. В другом варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер включает одно или большее количество политиолов, в которых 2 молекулы тиола соединены друг с другом с образованием дисульфидной связи, которая может разрываться в щелочной среде. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эти соединения включают в стенку капсулы, причем материал стенки может включать аминопласт. Кроме того, дисульфидные связи также могут уже содержаться или предварительно образовываться в исходных веществах, использующихся для формирования стенки, или эти связи можно образовать во время формирования стенки. Способ получения капсул, содержащих дисульфидные связи, описан в патенте US 6485736, который включен в настоящее изобретение в качестве ссылки.-2 013743 В еще одном варианте осуществления капсулирующий полимерный барьер содержит чувствительный к воздействию щелочи полимер, примеры которого, в частности, включают сополимер стирола с малеиновым ангидридом, чередующийся сополимер малеинового ангидрида с 1-октадеценом и чередующийся сополимер малеинового ангидрида с 1-тетрадеценом. Эти полимеры можно включать в капсулирующий полимерный барьер по многим методикам, известным специалистам в данной области техники, включая, например, коацервацию и выпаривание растворителя. Выше описано получение капсул, в которые капсулирумые вещества суспендированы в жидкой среде. Альтернативно, суспензию можно превратить в сухой продукт с помощью распылительной сушки или по другим известным методикам. В варианте осуществления, в котором капсулирующий полимерный барьер состоит из аминопласта,содержащего одну или большее количество сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп, которые расщепляются в щелочной среде, равновесие между регулируемым высвобождением путем диффузии и быстрым высвобождением вследствие разрушения или разложения в щелочной среде можно регулировать путем тщательного выбора сшивающих реагентов, которые можно использовать вместе с соединениями, разлагающимися в щелочной среде. Известно, что производные пентаэритрита, такие как пентаэритриттетракис-(меркаптопропионат) (продающийся под торговым названием Mercaptate Q-43 Ester),применимы в качестве реагентов, модифицирующих стенки капсул, состоящие из мочевиноформальдегидной смолы, и они описаны, например, в патентах US 4956129, 5160529 и 5332584. При реакции с простыми эфирными или метилольными группами преполимера эти производные увеличивают степень сшивки, одновременно упрочняют стенки и уменьшают их проницаемость. Чувствительные к воздействию щелочи сшивающие реагенты обладают относительно слабыми связями в сложных эфирных и/или сложных тиоэфирных группах (-ХСО-; где X=О или S), которые находятся в альфа-положении по отношению к электроноакцепторным атомам кислорода или серы, что приводит к ослаблению связей, подверженных гидролизу в присутствии щелочи. В варианте осуществления, в котором высвобождение путем диффузии сведено к минимуму, например, для защиты полезных насекомых отношение (упрочняющий стенки реагент):(чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент) выбирают так, чтобы свести к минимуму диффузию при сохранении быстрого высвобождения при воздействию щелочи. Отношение (упрочняющий стенки реагент):(чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент) может составлять от примерно 50:1 до 1:10, предпочтительно от 20:1 до 1:3, еще более предпочтительно от 10:1 до 1:1. Суммарная концентрация сшивающих реагентов может составлять от примерно 0,4 до 7,5, предпочтительно от 1 до 4 мас.% в пересчете на органическую фазу. Предпочтительными упрочняющими стенки сшивающими реагентами, применяющимися в комбинации с чувствительными к воздействию щелочи сшивающими реагентами, являются пентаэритриттетракис-(меркаптопропионат) и пентаэритриттетракис-(меркаптоацетат). Количество преполимера аминной смолы в органической фазе не является критически важным для осуществления настоящего изобретения. Однако удобнее всего использовать концентрацию преполимера в органической фазе, равную от примерно 1 до примерно 70 мас.%, предпочтительно от примерно 4 до примерно 50%, особенно предпочтительно от примерно 5 до примерно 20%. Преполимерами, применимыми в настоящем изобретении, являются описанные в патентахUS 4956129 и 5160529; а именно образовавшие частичные простые эфиры преполимеры аминной смолы,обладающие высокой растворимостью в органической фазе и низкой растворимостью в воде. В неэтерифицированной форме в структуре преполимера содержится большое количество метилольных групп. В образовавших простые эфиры преполимерах атомы водорода гидроксигрупп замещены алкильными группами, и их получают путем конденсации соединения, содержащего аминогруппы, с формальдегидом и спиртом. Преполимеры растворимы в органической фазе, если алкильные группы содержат 4 или более атомов углерода и если замещено более примерно 50% атомов водорода гидроксигрупп преполимера. Применимыми в указанном выше способе являются такие, в которых от примерно 50 до примерно 98% атомов водорода гидроксигрупп замещены алкильными группами, поскольку некоторое количество гидроксигрупп необходимо для конденсации/полимеризации, которая протекает на стадии формирования стенок. Предпочтительно, если от примерно 70 до примерно 90% метилольных групп этерифицировано предпочтительно C4-C6-спиртом. Спирт может обладать линейной или разветвленной цепью. Аминная смола может относиться к одному из 4 общих типов: мочевиноформальдегидному, метаминоформальдегидному, безногуанаминоформальдегидному и глюколурилформальдегидному. Первые 2 из указанных являются предпочтительными, и мочевиноформальдегидные преполимеры являются особенно предпочтительными. Использующиеся преполимеры могут представлять собой имеющиеся в продаже образовавшие простые эфиры преполимеры аминных смол. Некоторыми имеющимися в продаже образовавшими простые эфиры преполимерами являются продающиеся фирмой Cytec под торговыми названиями Beetle и Cymel, серия Beckamine, продающаяся фирмой Reichhold Chemicals, и серия-3 013743 Особенно предпочтительными преполимерами являются Beetle-80 и Beetle-105010. Указанные выше примеры предназначены для иллюстрации объема настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники должно быть очевидно, что будет подходящим любой аминоформальдегидный конденсат, который удовлетворяет критериям растворимости в масле и межфазной полимеризации. Преполимеры также можно получить по известным методикам, например по реакции амина (предпочтительно мочевины или меламина), формальдегида и спирта. После образования органической фазы эмульсию готовят путем диспергирования органической фазы в водном растворе, содержащем воду и поверхностно-активное вещество. Относительные количества органической и водной фаз не являются критически важными для осуществления настоящего изобретения и могут меняться в широких пределах, которые в основном определяются соображениями удобства и легкости использования. При практическом использовании органическая фаза составляет максимально примерно 55% в пересчете на полный объем эмульсии и включает отдельные капельки органической фазы, диспергированные в водном растворе. Поверхностно-активным веществом может быть любое из самых различных соединений, применяющихся для уменьшения поверхностного натяжения на границе раздела жидкостей, включая и неионогенные, и ионогенные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активного вещества не является критически важным, но для удобства оно обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 10 мас.% в пересчете на водную фазу. Предпочтительные поверхностно-активные вещества включают обладающие низкими молекулярными массами поливиниловые спирты, сополимеры этиленоксида и пропиленоксида и сульфированные алкилнафталины. В некоторых системах стабильность эмульсии можно увеличить путем прибавления защитного коллоида к водной фазе. Защитный коллоид стабилизирует дисперсную систему, препятствуя агрегации,флокуляции и коалесценции. Известны многие материалы, действующие в качестве защитных коллоидов, и они имеются в продаже. Коллоид можно прибавить к водной фазе до образования эмульсии или после ее образования. Точное количество коллоида не является критически важным; чаще всего используют от примерно 0,1 до примерно 5,0 мас.% коллоида в пересчете на водную фазу. Предпочтительными коллоидными стабилизаторами являются поливиниловый спирт, сульфированные нафталинформальдегидные конденсаты, такие как Lomar D, выпускающийся фирмой Cognis, и сульфинованные крафт-лигнины, такие как Reax 85 А и 100 М, выпускающиеся фирмой Westvaco. Размер капелек эмульсии также не является критически важным для настоящего изобретения. Для наиболее широкого применения диаметр капелек должен находиться в диапазоне, составляющем от примерно 0,5 до примерно 4000 мкм, предпочтительно от примерно 1 до примерно 100 мкм, наиболее предпочтительно от примерно 1 до примерно 25 мкм. Эмульсию готовят обычным образом с использованием любого обычного смесителя с большим сдвиговым усилием. После получения капелек необходимого размера для предотвращения увеличения размера на остальных стадиях способа достаточно проводить слабое перемешивание. После получения капелек необходимого размера всю систему подкисляют до рН от примерно 0 до примерно 4,0, предпочтительно от примерно 1,0 до примерно 3,0. Это приводит к полимеризации преполимера и сшивающего реагента путем конденсации in situ и образованию полимерного барьера, полностью закрывающего каждую капельку. Подкисление можно выполнить с помощью любых обычных средств, включая любую растворимую в воде кислоту, такую как муравьиная, хлористо-водородная, серная или фосфорная кислота и т.п. Подкисление можно выполнить с помощью кислых диспергирующих средств или поверхностно-активных веществ, которые могут выступать в качестве межфазных катализаторов, при условии, что их прибавляют в систему после образования эмульсии. Сульфированные алкилнафталины являются такими предпочтительными межфазными катализаторами, которые стимулируют межфазную полимеризацию. По мере того как полимер становится все более твердым, взаимодействие между активными группами преполимера становится все более затруднительным. Таким образом, реакция поликонденсации insitu является самопрекращающейся, и обычно ей дают протекать до конца. Однако при необходимости реакцию можно остановить до завершения путем повышения рН. Таким образом, можно регулировать прочность, жесткость и проницаемость стенок. Скорость поликонденсации in situ повышается при повышении кислотности и температуры в зависимости от рН. Поэтому реакцию можно проводить при любой температуре в диапазоне, составляющем от примерно 20 до примерно 100 С, предпочтительно от 40 до примерно 60 С. Реакция обычно завершается за несколько часов, хотя при высокой кислотности и высокой температуре она может завершиться за несколько минут. Затем к капсулам можно прибавить реагенты, препятствующие осаждению, которые включают растворимые в воде полисахариды, такие как ксантановая камедь, нерастворимые в воде полисахариды, такие как микрокристаллическая целлюлоза, и структурированные глины, такие как бентониты. Предпочтительным реагентом, препятствующим осаждению, является микрокристаллическая целлюлоза.-4 013743 Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, получают с образованием резервуарной капсулы или матричной капсулы. Указанные капсулы предпочтительно являются резервуарными капсулами, которые содержат жидкий носитель, в основном не смешивающийся с водой. Капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении, предпочтительно диспергируют в композиции,которая предпочтительно является водной средой. В одном варианте осуществления капсулы диспергируют в непрерывной водной фазе, а жидкий носитель, находящийся внутри капсулы, в основном не смешивается с водой. При использовании в настоящем изобретении "в основном не смешивающийся с водой" означает, что такой жидкий носитель должен обладать минимальной смешиваемостью с водой в такой степени, которая позволяет формировать капсулы. В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении,готовят по меньшей мере с одним соединением, выбранным из числа соединений, определенных выше в(b), которое растворено или диспергировано в жидком носителе. В другом предпочтительном варианте осуществления капсулу, предлагаемую в настоящем изобретении, готовят с пестицидом, определенным в (а), который растворен или диспергирован в жидком носителе. Указанные ниже пестициды являются активными ингредиентами, предназначенными для применения в агрохимии. Описание их структуры, а также структуры других пестицидов (например, фунгицидов и инсектицидов) приведено в электронном руководстве e-Pesticide Manual, version 3.1, 13th Edition, Ed.CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-05. Номер, приведенный после названия соединения,является номером, указанным в Pesticide Manual. В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении,характеризуются капсулированием инсектицида, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, выбранного из группы, включающей эмамектин (291), спиносад(737), милбемектин (557), абамектин (1), профенофос (662), луфенурон (490), тиодикарб (799), лямбдацигалотрин (198), феноксикарб (340), дельтаметрин (223), тиаклоприд (791), трифлумурон (835),силафлуофен (728), тебуфенозид (762), алдикарб (16), метоксифенозид (535), хлорпирифос-метил (146),индоксакарб (465), хлорфенапир (130) и фипронил (354). Более предпочтительно, если этот пестицид выбран из группы, включающей эмамектин, хлорфенапир, спиносад, милбемектин, фипронил, профенофос, дельтаметрин, лямбда-цигалотрин, индоксакарб и абамектин. Еще более предпочтительно, если этот пестицид представляет собой эмамектин, спиносад или фипронил. В одном варианте осуществления в комбинации с пестицидом используют синергист инсектицида, такой как пиперонилбутоксид (649). Комбинация фипронила и пиперонилбутоксида является особенно эффективной для капсул, предлагаемых в настоящем изобретении. В предпочтительном варианте осуществления капсулы, предлагаемые в настоящем изобретении,готовят по меньшей мере с одним другим пестицидом (вспомогательным пестицидом), таким как другой инсектицид, который может быть активным или неактивным в желудке, фунгицид или гербицид, которые расширяют спектр вредителей, уничтожаемых с использованием пестицида (а). Поэтому пестициды (а), которые активны в желудке и фотолабильны, как это определено выше,можно использовать в качестве вспомогательных пестицидов. Примерами вспомогательных пестицидов являются ацефат (2), ацетамиприд (4), ацетопрол (1-[5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4(метилсульфинил)-1H-пиразол-3-ил]этанон), альфа-циперметрин (202), азинфос-метил (45), азоксистробин (47), беналаксил (56), беналаксил-М (метил N-(2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)-D-аланинат),бенклотриаз (7-хлор-1,2-бензизотиазол), бендикоарб (58), бенфуракарб (60), беномил (62), бенсултап(1,1-дихлор-N-[(диметиламино)сульфонил]-1-фтор-N-(4-метилфенил)метансульфенамид),триадименол (815), триазамат (818), триазофос (820), триазоксид (821), тритиконазол (842), трифлоксистробин (832), 3-йод-N2-(2-метансульфонил-1,1-диметил-этил)-N1-[2-метил-4-(1,2,2,2-тетрафтор-1 трифторметил-этил)-фенил]-фталамид (код NNI-0001), и производное (2-метилкарбамоил-фенил)-амида 2-пиридин-2-ил-2 Н-пиразол-3-карбоновой кислоты (код DKI-0001), такое как (4-хлор-2-изопропилкарбамоил-6-метил-фенил)-амид 2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-5-трифторметил-2 Н-пиразол-3-карбоновой кислоты, (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоил-фенил)-амид 2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-5-трифторметил-2 Нпиразол-3-карбоновой кислоты, (4-хлор-2-изопропилкарбамоил-6-метил-фенил)-амид 5-бром-2-(3 хлорпиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновой кислоты и (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоилфенил)-амид 5-бром-2-(3-хлор-пиридин-2-ил)-2 Н-пиразол-3-карбоновой кислоты. В первом варианте осуществления указанный вспомогательный пестицид совместно капсулирован в капсулах, предлагаемых в настоящем изобретении, как это описано выше. В других предпочтительных вариантах осуществления указанный вспомогательный пестицид включают в композицию в виде баковой смеси, которую готовят перед употреблением с использованием имеющихся в продаже композиций вспомогательного пестицида (препаратами) или готовят в виде премикса с капсулированной композицией. Также можно использовать другие вспомогательные вещества для приготовления композиций, если они не препятствуют активации капсул щелочью. В зависимости от характера препаратов методику внесения, такую как внекорневое внесение, орошение, распыление, атомизация, опыление, разброс, нанесение покрытия или полив, выбирают в соответствии с задачами и преобладающими условиями. Баковую смесь композиции обычно готовят путем разбавления растворителем (например, водой) одного или большего количества премиксов композиций, содержащих разные пестициды и необязательно другие вспомогательные вещества. В этом случае один из указанных премиксов представляет собой композицию, содержащую капсулы, в которых капсулирован пестицид, который является активным при проглатывании и является фотолабильным. Второй премикс может быть другой композицией, содержащей вспомогательный пестицид. Подходящие носители и вспомогательные вещества могут быть твердыми или жидкими и являются веществами, обычно использующимися в технологии приготовления препаратов, например природные или регенерированные минеральные вещества, растворители, диспергирующие средства, смачивающие агенты, агенты, придающие липкость, загустители, связующие или удобрения. Препараты готовят по известным методикам, например путем перемешивания до однородного состояния и/или размола активных ингредиентов с наполнителями, например растворителями, твердыми носителями и, если это является подходящим, с поверхностно-активными веществами. Подходящими растворителями являются ароматические углеводороды, предпочтительно фракции,содержащие от 8 до 12 атомов углерода, например смеси ксилолов или замещенных нафталинов, фталаты, такие как дибутилфталат или диоктилфталат, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, спирты и гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как этанол, этиленгликоль, монометиловый или моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как N-метил-2-пирролидон, диметилсульфоксид или диметилформамид, а также растительные масла или эпоксидированные растительные масла, такие как эпоксидированное кокосовое масло или соевое масло; или вода. Твердые носители, применяющиеся, например, для дустов иди диспергирующихся порошков,обычно представляют собой природные минеральные наполнители, такие как кальцит, тальк, каолин,монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических характеристик также можно прибавлять высокодисперсную кремниевую кислоту или высокодисперсные впитывающие полимеры. Подходящими гранулированными впитывающими носителями являются пористые вещества, например пемза, измельченный кирпич, сепиолит или бентонит, и подходящими невпитывающими носителями являются, например, кальцит или песок. В дополнение к этому можно использовать большее количество предварительно гранулированных веществ неорганической или органической природы, например, предпочтительно доломит или измельченные в порошок растительные остатки. В зависимости от природы пестицида, который является, по меньшей мере, активным при проглатывании и является фотолабильным, и вспомогательного пестицида, вводимого в препарат, подходящими поверхностно-активными веществами являются неионогенные, и/или катионогенные, и/или анионогенные поверхностно-активные вещества, обладающие хорошей эмульгирующей, диспергирующей и смачивающей способностью. Термин "поверхностно-активные вещества" также следует понимать как включающий смеси поверхностно-активных веществ.-6 013743 Особенно предпочтительными содействующими нанесению вспомогательными веществами также являются натуральные или синтетические фосфолипиды группы цефалина и лецитина, например фосфатидилэтаноламин, фосфатидилсерин и фосфатидилглицерин и лизолецитин. Хотя выпускающиеся в продажу продукты предпочтительно готовят в виде концентратов (например, композиций премиксов (препараты, конечный потребитель обычно использует разбавленные препараты (например, композиции баковых смесей). Фотозащита указанного выше пестицида, которым предпочтительно является инсектицид, по меньшей мере, активный при проглатывании и фотолабильный, обеспечивается путем совместного капсулирования по меньшей мере с одним соединением, выбранным из числа соединений, определенных выше в (b). Фотозащита указанного выше пестицида (а), которым предпочтительно является инсектицид, а более предпочтительно эмамектинбензоат, фипронил или спиносад, наиболее предпочтительно эмамектин,с успехом обеспечивается путем совместного капсулирования по меньшей мере с одним предпочтительным соединением, выбранным из числа соединений, перечисленных выше в (b), предпочтительно 1-2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинолом,1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинолом,1-(ортотолилазо)-2-нафтолом,1-4-(фенил)азо)фенил]азо]-2-нафталинолом,1-3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинолом,2,3-дигидро-2,2-диметил-6-4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1 Н-пиримидином,1-(фенилазо)-2-нафталинолом,1-2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинолом и каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом. В одном предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат,фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и по меньшей мере одно фотозащитное средство,выбранное из числа соединений, перечисленных выше в (b), капсулированы в аминопластовой капсуле,содержащей одну или большее количество сложных эфирных или сложных тиоэфирных групп, которые расщепляются в щелочной среде. Образование стенки этой капсулы обычно протекает при рН от 1 до 3 и при температуре от примерно 20 до примерно 100 С, предпочтительно от примерно 40 до примерно 60 С. Растворимость эмамектинбензоата в воде существенно увеличивается при значении рН менее примерно 3, и неожиданно установлено, что во время капсулирования в водной фазе солюбилизиуется лишь очень небольшое количество пестицида. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат,фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и по меньшей мере одно фотозащитное средство,выбранное из группы, включающей 1-2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,1-(ортотолилазо)-2-нафтол,1-4-(фенил)азо)фенил]азо]-2-нафталинол,1-3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,2,3-дигидро-2,2-диметил-6-4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1 Н-пиримидин,1-(фенилазо)-2-нафталинол,1-2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол и каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат,фипронил или спиносад, предпочтительно эмамектин, и 1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2 нафталинол, необязательно с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения эмамектинбензоат,фипронил или спиносад,предпочтительно эмамектин,и 1-2,5-диметил-4-[(2 метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол, необязательно с бутилированным гидроксианизолом капсулированы в аминопластовой капсуле, как это описано выше. Если не ограничиваться теоретическими соображениями, то можно заключить, что в настоящем изобретении фотозащиту пестицидов можно обеспечить с помощью соединений, которые действуют по разным механизмам фотозащиты. К ним относятся, в частности, захват протона, поглощение радикалов и тушение возбужденных состояний. В объеме настоящего изобретения можно использовать любое отношение количества фотозащитного средства к количеству активного ингредиента. Однако для обеспечения необходимой стойкости особенно предпочтительными являются минимальные отношения количества фотозащитного средства к количеству активного ингредиента. Такие отношения обычно делают капсулирование более удобным и легким и экономически выгодным. Ясно, что наличие фотозащитного средства не должно мешать обра-7 013743 зованию чувствительного к воздействию щелочи барьера или стенки капсулы. Установлено, что настоящее изобретение обеспечивает более значительную селективность по отношению к опасным вредителям путем защиты полезных членистоногих, которые не проглатывают капсулы, и приводит к уменьшению воздействия на персонал. Полезные членистоногие включают членистоногих, многих насекомых, которые важны для биологической борьбы с сельскохозяйственными вредителями, обычно осуществляющейся путем хищнического или паразитического воздействия. Кроме того, использование указанных соединений в качестве фотозащитных средств приводит к удлинению периода воздействия пестицида и одновременно обеспечивает биологическое разложение пестицида. Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, предпочтительно применять для борьбы с повреждением материала вредителями, среда в кишечнике у которых является щелочной. Специалист в данной области техники может определить, у каких вредителей из приведенного ниже перечня среда в кишечнике является щелочной. Однако ясно, что наличие указанной щелочной среды в кишечнике зависит от стадии развития вредителя (например, личиночной и т. п.) и от типа питательного вещества, потребляемого вредителем (например, разных типов культур или растений). Термин "вредитель" следует понимать как означающий насекомых или представителей отряда клещей (Acarina). Насекомыми отряда чешуекрылых (Lepidoptera), например, являются Acleris spp., Adoxophyesspp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni и Yponomeuta spp. Насекомыми отряда жесткокрылых (Coleoptera), например, являются Agriotes spp., Anthonomus spp.,Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp.,Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Leptinotarsa decemlineata,Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Melolontha melolontha, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinusuniformis и Zabrus spp. Насекомыми отряда прямокрылых (Orthoptera), например, являются Blatta spp., Blattella spp.,Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. и Schistocerca spp. Насекомыми отряда сеноедов (Psocoptera), например, являются Liposcelis spp. Насекомыми отряда вшей (Anoplura), например, являются Haematopinus spp., Linognathus spp.,Pediculus spp., Pemphigus spp. и Phylloxera spp. Насекомыми отряда термитов (Isoptera), например, являются Reticulitermes spp., такие какR. flavipes, R. hesperus, R. tibialis, R. virginicus, R. santonensis, R. hageni, Coptotermes spp., такие как С. formosanus, Nasutitermes ssp. and Macrotermes spp. Насекомыми отряда пухоедов (Mallophaga), например, являются Damalinea spp. и Trichodectes spp. Насекомыми отряда бахромчатокрылых (Thysanoptera), например, являются Frankliniella spp.,Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci и Scirtothrips aurantii. Насекомыми отряда полужесткокрылых (Heteroptera), например, являются Cimex spp., Distantiellaspp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. и Triatoma spp. Насекомыми отряда равнокрылых (Homoptera), например, являются Aleurothrixus floccosus,Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp.,Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosomavaporariorum, Trioza erytreae и Unaspis citri. Насекомыми отряда перепончатокрылых (Hymenoptera), например, являются Acromyrmex, Atta spp.,Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium-8 013743 Насекомыми отряда двукрылых (Diptera), например, являются Aedes spp., Antherigona soccata, Bibiospp., Delia spp., Anopheles spp. и Tipula spp. Насекомыми отряда блох (Siphonaptera), например, являются Ceratophyllus spp. и Xenopsylla cheopis. Насекомыми отряда щетинохвосток (Thysanura), например, являются Lepisma saccharina. Из представителей отряда клещей (Acarina), например Acarus siro, Aceria sheldoni,Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa,Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalommaspp. и Tetranychus spp. В случае, когда пестицид (а) применяется в комбинации с другим пестицидом, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, пригодна для борьбы с более широким спектром вредителей, таких как грибы, сорняки или нематоды. В предпочтительном варианте осуществления способ, предлагаемый в настоящем изобретении, с успехом применяют для борьбы с повреждением материала вредителем, среда в кишечнике у которого является щелочной. Указанный вредитель, среда в кишечнике у которого является щелочной, предпочтительно является насекомым. В еще одном предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Lepidoptera. В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Coleoptera. В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Diptera. В другом предпочтительном варианте осуществления насекомое относится к отряду Isoptera. Термин "материал" в контексте настоящего изобретения означает, например, сельскохозяйственный материал, который означает растения, в особенности полезные растения (т.е. растения, обладающие ценностью, например денежной ценностью для фермера, такие как культурные растения) и декоративные растения в сельском хозяйстве, садоводстве и лесоводстве (например, лесные, находящиеся в теплицах,питомниках, или декоративные растения, не растущие в поле, дерн, например, продающийся, для полей для гольфа, для жилых районов, рекреационный) или части таких растений, такие как плоды, цветки,листья, стебли, клубни или корни. Целевые культуры предпочтительно включают культуры открытого грунта: фрукты, овощи, орехи,ягоды, тропические растения, декоративные растения и другие, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес,рис, кукуруза, сорго, бобы, чечевица, горох, соя, рапс, горчица, мак, сахарная и кормовая свекла, хлопок,лен, конопля, джут, подсолнечник, клещевина, арахис, картофель, сладкий картофель, табак, сахарный тростник, яблоки, груши, сливы, персики, нектарины, абрикосы, вишни, апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины, оливы, виноград, хмель, миндаль, грецкий орех, фундук, авокадо, бананы, чай, кофе, кокосы, какао, натуральные каучуконосные растения, масличные растения, виноград, земляника, малина,черника, шпинат, латук, спаржа, капуста, китайская капуста, морковь, лук, томаты, огурцы, перец, баклажаны, дыни, сладкий перец, перец чили, розы, хризантемы, хлопок и гвоздика. Растения также могут быть генетически модифицированными. Доза и частота нанесения пестицида на растение могут меняться в широких пределах и зависят от конкретного пестицида, типа применения, характера почвы, методики внесения (до или послевсходовое и т.п.), растения или вредителя, с которым необходима борьба, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и целевого растения. Типичные дозы внесения пестицида могут составлять от 5 до 300 г на гектар (г/га). Примеры доз внесения эмамектина, спиносада и фипронила Альтернативно, термин "материал" означает "несельскохозяйственный материал", который означает продукты из древесины, санитарно-гигиенические продукты для человека и животных, жилые и промышленные сооружения, строительные материалы, продукты, хранящиеся дома и на складах. Приведенные ниже примеры предназначены для иллюстрации, а не для ограничения настоящего изобретения.-9 013743 Примеры 1A-1V. Исследование веществ, которые обеспечивают фотозащиту эмамектинбензоата. Приведенные ниже примеры показывают, что исследованные композиции эмульгирующегося концентрата (ЭК), содержащего и инсектицид, и фотозащитные средства, позволяют идентифицировать предпочтительные фотозащитные средства для эмамектинбензоата. Исследуемые фотозащитные средства растворяли или диспергировали в простой композиции ЭК на основе Solvesso 200, содержащей 2% мас/мас. эмамектинбензоата, 10% мас/мас. Soprophor BSU и 3% мас/мас. фенилсульфоната кальция. Отношение массы фотозащитного средства к массе инсектицида составляло 1:1. ЭК разбавляли водой до типичной полевой нормы расхода эмамектинбензоата, равной 10 г активного ингредиента/га, при объеме опрыскивания, равном 200 л/га. Капельки объемом 2 мкл наносили на чистые предметные стекла микроскопа, им давали высохнуть и облучали в имитаторе солнечного светаAtlas XLS+Suntest, в котором используется ксеноновая лампа с фильтром, обеспечивающим спектральное распределение, сходное с природным освещением на открытом воздухе. После облучения осадки удаляли с предметных стекол путем смывания растворителем и проводили количественный анализ с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с масс-спектроскопическим (МС) детектированием. Результаты исследования приведены в табл. 1, в которой числа от 1 до 3 характеризуют действие фотостабилизатора в сравнении с нефотостабильным ЭК. Значение 1 указывает на отсутствие улучшения, а значение 3 относится к фотозащитным средствам, которые обеспечивают значительное улучшение фотостабильности. Затем выбранные фотозащитные средства совместно капсулировали с эмамектинбензоатом, как это описано в примерах 4-25. Таблица 1 Перечень возможных фотозащитных средств для эмамектинбензоата Примеры 2 и 3 иллюстрируют капсулирование эмамектинбензоата в аминопластовые капсулы, которые содержат фрагменты, разлагающиеся при воздействии щелочи. Эмамектинбензоат капсулировали по описанной ниже методике в соответствии с составами,приведенными в табл. 2. Технический эмамектинбензоат растворяли в смеси Solvesso 200 и октилметоксициннамата, к которой прибавляли Cymel U80 (эквивалентный Beetle 80) (частично бутилированная мочевиноформальдегидная смола, выпускающаяся фирмой Cytec Industries), пентаэритриттетракис-(2 меркаптоацетат) (далее обозначаемый как ПТТ) и PMGTM. Этот раствор эмульгировали в раствореPetro BAF (алкилнафталансульфонат выпускающаяся фирмой Witco) в воде. Значение рН полученной эмульсии снижали до 2 путем прибавления серной кислоты, затем перемешивали лопастной мешалкой в течение 3 ч при 55 С и после этого прибавляли гидроксид натрия, так чтобы конечное значение рН препарата находилось в диапазоне рН 5-7.PMGTM представляет собой чувствительный к воздействию щелочи сшивающий реагент, полученный, как это описано в WO 00/05951, пример 1J. Таблица 2 Суспензии капсул эмамектинбензоата Примеры 4-25. Совместное капсулирование эмамектинбензоата с фотозащитными средствами. Примеры 4-25 иллюстрируют капсулирование эмамектинбензоата по методике, описанной в примерах 2, 3, с использованием дополнительной стадии растворения одного или большего количества фотозащитных средств совместно с эмамектинбензоатом, проводимой в начале процедуры. Суспензии капсул (СК) готовили в соответствии с составами, приведенными в табл. 3.- 11013743 Таблица 3 Суспензии капсул эмамектинбензоата и фотозащитных средств Примечание 1. Фотозащитным средством является трис-(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит. Примечание 2. Фотозащитным средством является 2-гидрокси-4-ноктилоксибензофенон. Примечание 3. Фотозащитным средством является 1,4-бис[(4 метилфенил)амино]-9,10-антрацендион. Примечание 4. Фотозащитным средством является 1-гидрокси-4[(4-метилфенил)амино]-9,10-антрацендион. Примечание 5. Фотозащитным средством является бутилированный гидроксианизол (смесь 2- + 3-трет-бутил-4-метоксифенолов).- 12013743 Пример 26. Фотостабильность эмамектинбензоата, капсулированного совместно с фотозащитными средствами. Приведенный ниже пример показывает, что с помощью этого исследования можно выбрать предпочтительные совместно капсулируемые фотозащитные средства для эмамектинбензоата. Капсулированные препараты, полученные в примерах 3, 6-11, 19-24, разбавляли водой до типичной полевой нормы расхода эмамектинбензоата, равной 10 г активного ингредиента/га, при объеме опрыскивания, равном 200 л/га. Капельки объемом 2 мкл наносили на чистые предметные стекла микроскопа, им давали высохнуть и облучали в имитаторе солнечного света Atlas XLS+Suntest, в котором используется ксеноновая лампа с фильтром, обеспечивающим спектральное распределение, сходное с природным освещением на открытом воздухе. После облучения осадки удаляли с предметных стекол путем смывания растворителем и эмамектинбензоат экстрагировали из капсул подходящим растворителем. Затем проводили количественный анализ остатков с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии(ВЭЖХ) с масс-спектроскопическим (МС) детектированием. Результаты приведены на фиг. 1 и 2. Пример 27. Исследование контактной активности капсул с активированным высвобождением по отношению к Spodoptera littoralis. Этот пример показывает, что капсулы с активированным высвобождением обладают намного меньшей контактной активностью по отношению к Spodoptera littoralis при использовании норм расхода,сходных с нормами для имеющегося в продаже стандарта (Proclaim) эмамектинбензоата, который не капсулирован. Совместно с примером 32 эти данные показывают, что капсулы с активированным высвобождением делают препарат безопасным для полезных насекомых. Контактную или местную активность оценивали путем нанесения с помощью микропипетки 1 мкл исследуемого препарата, описанного ниже, в количествах, составляющих 333, 100, 33 и 10 мас.част./млн,на участок, находящийся непосредственно под головной капсулой личинок L4 S.littoralis. Смертность оценивали через 96 ч. Результаты для нанесения 33 мас.част./млн приведены в табл. 4. В таблицах обозначено: РГ - "растворимые в воде гранулы"; СК - "суспензия капсул"; АИ - "активный ингредиент". Таблица 4 Пример 28. Контактная активность при поедании для капсул с активированным высвобождением по отношению к Spodoptera littoralis. Этот пример показывает, что капсулы с активированным высвобождением обладают немного меньшей контактной активностью при поедании по отношению к Spodoptera littoralis при использовании норм расхода, сходных с нормами для имеющегося в продаже стандарта (Proclaim) эмамектинбензоата,который не капсулирован. Эти данные показывают, что, хотя капсулы обладают низкой активностью при контакте (примеры 27 и 32), они высокоактивны по отношению к поедающим растения вредителям, среда в кишечнике у которых является щелочной. Контактную активность при поедании оценивали путем кормления личинок L2 S.littoralis на листьях хлопка, которые предварительно опрыскивали исследуемыми препаратами, описанными в примере 27,при нанесении 2, 1, 0,5, 0,25 и 0,125 мас.част./млн. Смертность оценивали через 4 дня. Результаты для нанесения 2 мас.част./млн приведены в табл. 5. Таблица 5- 13013743 Пример 29. Уничтожение Spodoptera littoralis через 10 дней после нанесения капсул, содержащих эмамектинбензоата, и фотозащитного средства. Этот пример показывает, что совместное капсулирование инсектицида с фотозащитным средством может увеличить период времени, в течение которого эмамектинбензоат эффективен для уничтоженияSpodoptera littoralis. Исследуемые препараты, приведенные в табл. 6, вносили при нормах расхода, равных 2,5, 5,0 и 10,0 г эмамектинбензоата/га на Gossypium barbadense с использованием содержащего 6 сопел устройства,в котором препарат находится под давлением CO2, при распыляемом объеме, равном 300 л/га. На растения воздействовал прямой солнечный свет. Опрысканные полностью развитые зеленые листья собирали через 0, 1, 3, 7, 10, 13, 15, 18 и 20 дней после опрыскивания. Листья помещали в стеклянные сосуды, в каждый из которых прибавляли по 20 личинок L2 Spodoptera littoralis. Смертность личинок и повреждение листьев оценивали через 96 ч. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 5 г/га приведено в табл. 6. Имеющийся в продаже препарат Proclaim теряет способность уничтожать вредителей через 13 дней. Таблица 6 Пример 30. Исследования по выбору предпочтительных норм расхода активного ингредиента:фотозащитное средство. Этот пример показывает, что отношение количества совместно капсулированного фотозащитного средства к количеству эмамектинбензоата влияет на уничтожение Spodoptera littoralis в зависимости от времени воздействия солнечного света на капсулы. Исследуемые препараты наносили на растения хлопка, на которые воздействовал прямой солнечный свет, при нормах расхода, составляющих 5,0 и 10,0 г эмамектинбензоата/га, как это описано в примере 29. Опрысканные полностью развитые зеленые листья собирали через 0, 1, 3, 7, 10 и 13 дней после опрыскивания. Листья помещали в стеклянные сосуды, в каждый из которых прибавляли личинки L2Spodoptera littoralis. Смертность личинок оценивали через 96 ч. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 10 г/га эмамектинбензоата приведено в табл. 7. Таблица 7 Пример 31. Совместное капсулирование нескольких фотозащитных средств. Этот пример показывает, что совместно капсулированная смесь фотозащитных средств может улучшить уничтожение Spodoptera littoralis эмамектинбензоатом. Для указанных ниже исследуемых препаратов использована методика, описанная в примере 30. Уничтожение (в %) через 10 дней после внесения 10 г/га эмамектинбензоата приведено в табл. 8. Фотозащитное средство 1I: 1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол.Фотозащитное средство бутилированный гидроксианизол: Смесь 2- + 3-трет-бутил-4 метоксифенолов. Пример 32. Воздействие капсул эмамектинбензоата с активированным высвобождением на полезных членистоногих. Этот пример показывает, что капсулы эмамектинбензоата с активированным высвобождением безопаснее для полезных членистоногих, чем некапсулированный ЭК при одинаковых условиях в случае прямого опрыскивания или обработки остатков. Пример 32 А. Активность по отношению к Typhlodromus pyri. Активность после опрыскивания оценивали при использовании прямого опрыскивания протонимфTyphlodromus pyri исследуемым препаратом. Остаточную активность оценивали путем контактирования протонимф Tpyri с листьями бобовых,которые были опрысканы исследуемыми препаратами. Таблица 9 Использовали методику, основанную на рекомендациях IOBC (Blmel et al., 2000, р. 121-143) и при обоих исследованиях эмамектинбензоат разбрызгивали при норме расхода, равной 10 г активного ингредиента/га при внесении 200 л/га. Смертность (погибшие и ушедшие) оценивали через 3 и 7 дней после обработки (ДПО). Данные по скорректированной смертности через 7 ДПО приведены в табл. 10. Таблица 10 Пример 32 В. Контактная и пероральная активность по отношению к пчелам (Apis mellifera). Контактную активность по отношению к пчелам (Apis mellifera) препарата, описанного в примере 21, оценивали путем нанесения капли объемом 1 мкл исследуемого препарата в воде на спинку пчелы с использованием прецизионного аппликатора. Наносили дозу, равную 0,05 мг активного ингредиента/пчела. Другое исследование проводили, давая пчелам в качестве корма 50% раствор сахарозы, содержащий исследуемый препарат. Целевая доза составляла 0,07 мкг активного ингредиента/пчела. Смертность оценивали через 24 ч. Результаты приведены в табл. 11. Контактная и пероральная активности препарата активированного высвобождения, описанного в примере 21, по меньшей мере на один порядок величины ниже, чем у препарата ЭК, содержащего эмамектинбензоат. Пример 33. Исследование цитотоксичности. Этот пример показывает, что капсулы эмамектинбензоата активированного высвобождения являются менее токсичными для культивируемых клеток, чем некапсулированный эмульгирующийся концентрат. Таким образом, предполагается, что суспензия капсул окажет меньшее раздражающее воздействие на глаза, чем ЭК. Препарат, описанный в примере 21, оценивали с помощью исследования циотоксичности in vitroK562, которое использовали в качестве части ступенчатого исследования, подробно описанного в публикации Lewis et al. (1994) в Toxicology in Vitro, vol. 8, p. 865-866. Эта методика разработана для прогнозирования способности материалов оказывать сильное раздражающее воздействие на глаза in vivo по данным о количестве жизнеспособных клеток. Пороговое значение установлено равным 85% и при меньшем значении считают, что материалы могут оказывать сильное раздражающее воздействие при исследовании in vivo. Результаты приведены в табл. 12. Таблица 12Proclaim 019EC приводит к значительному ухудшению жизнеспособности клеток по сравнению с контрольными значениями после 15-минутного воздействия, и поэтому считают, что он может оказывать сильное раздражающее воздействие на глаза при исследовании in vivo. В то же время при таких же условиях проведения эксперимента препарат эмамектинбензоата СК не приводит к значительному ухудшению жизнеспособности клеток, и поэтому считается маловероятным, что он окажет сильное раздражающее воздействие на глаза in vivo. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ борьбы с повреждением материала вредителями, включающий нанесение на материал композиции, содержащей капсулы, которые включают:(a) эмамектин, спиносад, милбемектин, профенофос, луфенурон, лямбда-цигалотрин, феноксикарб,абамектин, дельтаметрин, тиодикарб, тиаклоприд, трифлумурон, силафлуофен, тебуфенозид, алдикарб,метоксифенозид, хлорпирифос метил, индоксакарб, хлорфенапир или фипронил и(b) 1-2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,1-4-[(диметилфенил)азо]диметилфенил]азо]-2-нафталинол,1-(ортотолилазо)-2-нафтол,1-4-(фенил)азо)фенил]азо]-2-нафталинол,1-3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,2,3-дигидро-2,2-диметил-6-4-(фенилазо)-1-нафталинил]азо]-1 Н-пиримидин,1-(фенилазо)-2-нафталинол или 1-2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]фенил]азо]-2-нафталинол,каждое из них необязательно в комбинации с бутилированным гидроксианизолом, и где полимерный барьер или фрагменты, содержащиеся в полимерном барьере капсулы, расщепляются щелочью. 2. Способ по п.1, в котором капсула является резервуарной капсулой или матричной капсулой. 3. Способ по п.2, в котором резервуарная капсула содержит жидкий носитель, который в основном не смешивается с водой. 4. Способ по любому из пп.1-3, в котором по меньшей мере одно соединение (b) растворено или диспергировано в жидком носителе. 5. Способ по пп.1-4, в котором пестицид растворен или диспергирован в жидком носителе. 6. Способ по пп.1-5, в котором (а) и b) коинкапсулированы.- 16013743 7. Способ по любому из пп.1-6, в котором капсулы диспергированы в композиции в водной среде. 8. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой сельскохозяйственный материал. 9. Способ по любому из пп.1-7, в котором материал представляет собой несельскохозяйственный материал. 10. Способ по любому из пп.1-9, в котором среда в кишечнике у вредителя является щелочной. 11. Способ по п.10, в котором вредитель является насекомым, среда в кишечнике у которого является щелочной. 12. Способ по любому из пп.1-8 и 10, 11, в котором насекомое-вредитель относится к отрядуLepidoptera, Coleoptera или Diptera. 13. Способ по любому из пп.1-7 и 9-11, в котором насекомое-вредитель относится к отряду Isoptera. 14. Композиция, как она определена в любом из пп.1-7. 15. Композиция по п.14, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид. 16. Капсула, как она определена в любом из пп.1-6. 17. Капсула по п.16, которая дополнительно включает по меньшей мере один другой пестицид. Фотостабильность эмамектинбензоата, капсулированного совместно с фотозащитными средствами

МПК / Метки

МПК: A01P 7/04, A01N 47/02, A01N 43/90, A01N 25/28, A01N 25/22

Метки: капсулы, состав

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/18-13743-sostav-kapsuly.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Состав капсулы</a>

Похожие патенты