Стабильные гербицидные композиции, содержащие хелаты гербицидных дионовых соединений с металлами

1 Настоящее изобретение относится к химически стабильным хелатам с металлами гербицидных дионовых соединений. По одному аспекту изобретения эти химически стабильные хелаты гербицидных дионовых соединений с металлами можно использовать в жидких готовых препаративных формах или с жидким носителем, необязательно с другим сельскохозяйственно-активным химикатом. Предпосылки создания изобретения Гербицидно-активные соединения используют для подавления или модификации (регуляции) роста растений. Гербицидные композиции,содержащие один или несколько активных гербицидных соединений, можно составлять и применять различными путями. Целью конкретной готовой препаративной формы является нанесение гербицидного соединения(ий) на площадь, где подавление роста растений желательно удобным, безопасным и эффективным способом. Выбор готовой препаративной формы и способа применения любого данного гербицидного соединения может влиять на его активность, и выбор должен быть сделан соответственно этому. Гербицидные композиции могут быть, таким образом, изготовлены в виде гранул, в виде смачивающихся порошков, в виде эмульгируемых концентратов, в виде порошков или дустов, в виде текучих составов, в виде растворов, в виде суспензий или эмульсии или в виде форм с регулируемым высвобождением,таких как микрокапсулы. Смачиваемые порошки находятся в форме тонко измельченных частиц, которые легко диспергируются в воде или других жидких носителях. Частицы содержат активный ингредиент, удерживаемый в твердой матрице, или активный ингредиент может быть смешан с частицами твердой матрицы. Типичные твердые матрицы включают фуллерову землю, каолиновые глины, кремнеземы и другие легко смачиваемые органические или неорганические твердые материалы. Смачивающиеся порошки обычно содержат от около 5 до около 95% активного ингредиента и небольшое количество смачивающего,диспергирующего или эмульгирующего агента. Эмульгируемые концентраты являются гомогенными жидкими композициями, диспергируемыми в воде или другой жидкости, и могут состоять из активного соединения с жидким или твердым эмульгирующим агентом или могут также содержать жидкий носитель, такой как ксилол, тяжелая ароматическая нафта, изофорон и другие нелетучие органические растворители. При использовании эти концентраты диспергируют в воде или другой жидкости и обычно вносят в виде спрея на площадь, которую нужно обработать. Количество активного ингредиента может варьироваться от около 0,5 до около 95% концентрата. 2 Гранулированные составы включают как экструдаты, так и относительно крупные частицы, их обычно вносят без разбавления на площадь, в которой желательно подавление растительности. Типичные носители для гранулированных готовых препаративных форм включают фуллерову землю, глину аттапульгит, бентонитовые глины, монтмориллонитовую глину, вермикулит, перлит и другие органические или неорганические материалы, которые абсорбируют активное соединение или которые могут быть покрыты активным соединением. Гранулированные готовые препаративные формы обычно содержат от около 5 до около 25% активных ингредиентов, которые могут включать поверхностно-активные вещества, такие как тяжелые ароматические нафты, керосин и другие нефтяные фракции, или растительные масла, и/или связующие вещества, такие как декстрины, клей или синтетические смолы. Дусты являются сыпучими смесями активного ингредиента с мелкоизмельченными твердыми материалами, такими как тальк, глины,мука и другие органические и неорганические твердые материалы, которые действуют в качестве диспергаторов и носителей. Микрокапсулы и капсулированные гранулы являются типичными готовыми препаративными формами с регулируемым высвобождением. Микрокапсулы типично являются капельками активного материала, заключенного в инертную пористую оболочку, которая позволяет заключенному в ней материалу выделяться в окружающую среду с регулируемыми скоростями. Капсулированные капельки обычно имеют диаметр около 1-50 микрон. Заключенная в них жидкость типично составляет около 50-95% массы капсулы и может включать помимо активного соединения растворитель. Капсулированные гранулы обычно являются пористыми гранулами с пористыми мембранами, герметизирующими отверстия пор гранул, удерживающими активные компоненты в жидкой форме внутри пор гранул. Размер гранул типично варьирует от 1 миллиметра до 1 сантиметра,предпочтительно от 1 до 2 миллиметров, в диаметре. Гранулы получают экструзией, агломерацией или гранулированием отверждением капелек или они распространены в природе. Примерами таких материалов являются вермикулит, агломерированная глина, каолин, клей аттапульгит, опилки и гранулированный уголь. Материалы оболочек или мембран включают природные и синтетические каучуки, целлюлозные материалы, сополимеры стирола и бутадиена, полиакрилонитрилы, полиакрилаты, сложные эфиры, полиамиды, полимочевины, полиуретаны и ксантаты крахмала. Другие приемлемые готовые препаративные формы для применения гербицидов включают простые растворы активного ингредиента в растворителе, в котором он полностью раство 3 рим при желаемой концентрации, таком как ацетон, алкилированные нафталины, ксилол и другие органические растворители. Можно также использовать находящиеся под давлением опрыскиватели, где активный ингредиент диспергирован в тонкоизмельченном состоянии в результате распыления и испарения низкокипящего диспергатора-растворителя-носителя. Хотя дусты и гранулированные готовые препаративные формы используют для внесения некоторых гербицидных соединений, снос их из-за ветра является проблемой для таких сухих готовых препаративных форм и, следовательно,предпочтительны жидкие готовые препаративные формы. Жидкие готовые препаративные формы имеют преимущество также в том, что они дают возможность "смешивать в резервуаре" две или более активные для применения в сельском хозяйстве готовые препаративные формы непосредственно на месте культивирования. Открытие гербицидных дионовых соединений, имеющих общую формулу (I) где R1, R2, X и Z имеют значения, приведенные здесь далее, привело к широким полевым испытаниям этих соединений по отдельности или в комбинации с другими активными в сельском хозяйстве соединениями для различных, распространенных по всему миру применений. Эти гербицидные дионовые соединения имеют недостаток, проявляющийся в том, что в воде и других растворителях (в которых они имеют заметную растворимость) они могут претерпевать разложение. Это разложение проявляется с такой скоростью, что использование этих гербицидных дионовых соединений в водных гербицидных готовых препаративных формах или готовых прапаративных формах, содержащих органический растворитель или жидкий согербицид, становится непрактичным, если только готовую препаративную форму не получают сразу перед использованием или в пределах короткого периода времени до использования. Т.о. целью этого изобретения является предоставление металлических хелатов гербицидных дионовых соединений формулы (I), которые химически стабильны в течение долгого периода времени при нормальных, а также экстремальных температурных условиях. Другой целью настоящего изобретения является предоставление жидких гербицидных готовых препаративных форм на основе гербицидных дионовых соединений формулы (I) и воды, органического растворителя или жидкого согербицида, которые химически стабильны. 4 Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение относится к химически стабильным хелатам с металлами гербицидных дионовых соединений формулы (I) где R1 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группамиR3 либо одной или несколькими группами, выбранными из: галогена, -CO2R4;-SR5 и -OR5; циклоалкенильную группу, содержащую пять или шесть атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группамиR3 или одним или несколькими атомами галогена, или группой -CO2R4; или группу формулы - (СН 2)p-фенил- (R6)q;R1 и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют группу пятиили шестичленного 1,3-циклоалкандиона, причем эта группа 1,3-циклоалкандиона необязательно замещена заместителями, от одного до шести, независимо, выбранными из группы,включающей: галоген, (C1-C6)алкил, (C1C6)алкокси, (C1-C6)-галогеналкил, (С 3-C6)циклоалкил, циано, нитро, (C1-C6)галогеналкокси,-CO2R9,-S(O)mR10,-NR11R12,-C(O)R13,11 12-SO2NR R , фенил и фенил, замещенный одним или несколькими галогенами или C1 С 4 алкильными группами, причем два заместителя у одного и того же атома углерода группы 1,3-циклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода;R3 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R4 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, 5 или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R5 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода;R6 представляет атом галогена или группу,выбранную из -R4, нитро, циано, -CO2R4,-NR61R62 и -OR4;R61 представляет водород, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R62 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, или группу, выбранную из -COR4, -CO2R4 и -CONR4R61; где, когда R4 и R61 являются частью группы -CONR4R61, могут вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; и когда R61 и R62 являются частью группы 61 62NR R , они могут вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;R7 представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода;(C1-C6)алкил,(C1C6)галогеналкил,(C1-С 6)-цианоалкил,(С 3 С 8)циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, циано или (C1-C4)алкилом; или фенил, необязательно замещенный одинаковыми или разными заместителями (от одного до трех), выбранными из галогена, нитро, циано, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкила,(C1-C4)алкокси или -S(O)mR8;R10 представляет (C1-C4)алкил, (C1C4)алкил, замещенный галогеном или циано; фенил или бензил;R11 и R12 независимо представляют водород или (C1-C4)алкокси;R13 представляет (C1-C4)алкил или (C1C4)алкокси; Х представляет атом галогена, алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -OR15 или одним или несколькими атомами галогена; или группу, выбранную из нитро, циано,-CO2R16, -S(O)mR15,-O(CH2)rOR15, -COR16, -OSO2R18, -NR16R17,-SO2NR16R17, -CONR16R17 и -CSNR16R17;R15 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R16 и R17 каждый независимо представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R18 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена; или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода; каждый Z, независимо, представляет: галоген, нитро, циано, S(O)mR2, OS(O)mR2, (C1 С 6)алкил, (C1-С 6)алкокси, (C1-С 6)галогеналкил,карбокси,(C1(C1-C6)галогеналкокси,С 6)алкилкарбонилокси, (C1-С 6)алкоксикарбонил,(C1-C6)алкилкарбонил,амино,(C1 С 6)алкиламино, (С 1-С 6)диалкиламино, имеющий, независимо, указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (C1C6)алкилкарбониламино, (C1-С 6)алкоксикарбониламино, (C1-C6)алкиламинокарбониламино,(C1-C6)диалкиламинокарбониламино, имеющий,независимо, указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (C1-C6)алкоксикарбонилокси,(C1-C6)алкиламинокарбонилокси, (C1-С 6)диалкиламинокарбонилокси, фенилкарбонил, замещенный фенилкарбонил, фенилкарбонилокси, замещенный фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, замещенный фенилкарбониламино, фенокси или замещенный фенокси;n равно нулю или целому числу от одного до четырех; р равно нулю или числу один;q равно нулю или целому числу от одного до пяти; и 7 Используемый здесь термин "галоген" включает атомы фтора, хлора, брома и йода. В полигалогенированных группах галогены могут быть одинаковыми или разными. Термин "замещенный" в терминах "замещенный фенилкарбонил", "замещенный фенилкарбонилокси","замещенный фенилкарбониламино" и "замещенный фенокси" обозначает, что имеется от одного до пяти заместителей, которые могут быть одинаковыми или разными, выбранными из следующих групп: галоген, нитро, циано,S(O)mR2, (C1-C6)алкил, (C1-С 6)алкокси, (C1-C6) галогеналкил, (C1-C6)галогеналкокси, карбокси,(C1-C6)алкилкарбонилокси, (C1-C6)алкилкарбонил, (C1-C6)алкоксикарбонил, (C1-C6)алкилкарбониламино, амино, (C1-C6)алкиламино и (C1C6)диалкиламино, имеющих, независимо, указанное число атомов углерода в каждой группе. Подробное описание изобретения Многие из гербицидных дионовых соединений формулы (I) были описаны в ряде патентных публикаций США и других государств в последние годы. Две известные группы соединений в пределах объема формулы (I) особенно полезны в настоящем описании. Этими двумя группами соединений являются: где X, Z и n имеют значения, приведенные выше; каждый Q, независимо, представляет С 1 С 4 алкил или -CO2Rа, где Ra представляет С 1 С 4 алкил, и z равно 0 или целому числу от 1 до 6,и где R50 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными; или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами, выбранными из R55 и одного или нескольких атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными; один из R51 и R53 представляет -S(O)tR56, а другой из R51 и R53 представляет атом галогена; 8 алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая замещенаR52 и R54 могут быть одинаковыми или разными, и каждый из них представляет атом галогена; атом водорода; алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,которая может быть замещена -OR55; -R55; нитро; циано; -OR55; -O(CH2)sOR55 или -CO2R55;R55 и R56 могут быть одинаковыми или разными, и каждый из них представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может быть замещена одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными;s равно целому числу от 1 до 3, иt равно 0, 1 или 2. Соединения ряда 2-(замещенный бензоил)1,3-циклогександиона формулы II описаны, между прочими, в патентах США 4 780 127,4 938 796, 5 006 158 и 5 089 046, описание которых приводится здесь в качестве ссылки. Гербицидные соединения ряда 2-(замещенный бензоил)-1,3-циклогександиона для использования в этом изобретении можно получить способами,описанными в вышеуказанных патентных публикациях, или путем применения и адаптации известных способов, использованных или описанных в химической литературе. Особенно предпочтительными соединениями ряда 2-(замещенный бензоил)-1,3 циклогександиона, которые можно использовать в настоящем изобретении, являются соединения, в которых z равно нулю; Х представляет хлор, бром, нитро, циано,С 1-С 4 алкил, -СF3, -S(O)mR15 или -OR15;n равно одному или двум и каждый Z независимо представляет хлор, бром, нитро, циано,С 1-С 4 алкил, -СF3, -OR15, -OS(O)mR2 или-S(O)mR2. Примеры предпочтительных соединений ряда циклогександиона представляют 2-(2'нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександион,2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилоксибензоил)-1,3-циклогександион и 2-(2'-хлор 4'-метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександион. Соединения формулы (II) могут существовать в енольных таутомерных формах, которые могут обуславливать образование геометрических изомеров. Кроме того, в некоторых случаях различные заместители могут обеспечивать оптическую изомерию и/или стереоизомерию. Все такие формы включаются в круг соединений, которые можно использовать в настоящем изобретении. 9 2-Циано-1,3-дионовые гербицидные соединения, которые можно использовать в настоящем изобретении, описаны в публикации Европейских патентов 0 496 630 и 0 496 631, описание которых включается здесь в качестве ссылки на них. Гербицидные 2-циано 1,3-дионовые соединения для использования в данном изобретении, можно получить способами, описанными в вышеуказанных патентных публикациях или путем применения и адаптации известных способов, использованных или описанных в химической литературе. Предпочтительными 2-циано-1,3-дионами формулы (III) для использования в настоящем изобретении,являются соединения, у которых R50 представляет циклоалкильную группу, очень предпочтительно циклопропильную группу. Примерами предпочтительных соединений формулы (III) являются: 2-циано-1-[2-хлор-3-этокси-4-(этилсульфонил)-фенил]-3-циклопропилпропан-1,3 дион; 2-циано-1-[4-хлор-2-(метилсульфонил) фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-дион; 2 циано-1-[2-метилсульфонил-4-(трифторметил) фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-дион; и 2 циано-1-[4-бром-2-(метилсульфонил)фенил]-3 циклопропилпропан-1,3-дион. Соединения формулы (III) могут существовать в енольных таутомерных формах, которые могут обусловливать образование геометрических изомеров относительно енольной двойной связи. Кроме того, в некоторых случаях заместители R50, R51, R52, R53, R54, R55 и R56 могут обеспечивать оптическую изомерию и/или стереоизомерию. Все такие формы включаются в объем 2-циано-1,3-дионовых соединений, которые можно использовать в настоящем изобретении. Гербицидные дионовые соединения, которые можно использовать в настоящем изобретении, описаны выше. Хелаты с металлами гербицидных соединений формулы (I) можно образовать добавлением нужного иона металла к дионовому соединению в присутствии воды или органического растворителя, или носителя. Удобно водный раствор подходящей соли металла добавлять к жидкой среде, такой как вода или органический растворитель, имеющей диспергированное или растворенное в ней гербицидное дионовое соединение, и затем соли металла и дионовому соединению дают прореагировать при комнатной температуре в течение периода времени, достаточного для превращения всего дионового соединения в его соответствующее хелатное соединение с металлом. После превращения диона в его соответствующий хелат с металлом, рН смеси доводят до уровня между около 2 и около 7, используя кислоту,такую как соляная кислота, азотная кислота,серная кислота или тому подобное. Образование хелатного соединения с металлом можно выполнить в водной фазе композиции, содержащей другое сельскохозяйствен 000842 10 но-активное соединение, такое как гербицид. По одному способу дионовое соединение размалывают и затем добавляют к водной фазе гербицидной композиции, имеющей микрокапсулированный, сельскохозяйственно-активный ингредиент, суспендированный в водной фазе. К смеси гербицидной композиции и дионового соединения добавляют водный раствор подходящей соли металла и дают им реагировать при комнатной температуре в течение периода времени, достаточного для превращения всего дионового соединения в его соответствующий хелат с металлом. рН получаемой смеси опять устанавливают между около 2 и около 7, используя подходящую кислоту. По другому способу настоящего изобретения дионовое соединение не обязательно измельчать до образования хелатного соединения с металлом. По этому способу дионовое соединение добавляют к водной фазе гербицидной композиции, имеющей микрокапсулированный сельскохозяйственно-активный ингредиент,суспендированный в ней. рН получаемой смеси затем устанавливают около 10, используя гидроксид натрия или другое основание. Водный раствор подходящей соли металла затем добавляют к смеси при перемешивании, кристаллы хелата дионового соединения с металлом образуются сразу. Реакции дают протекать до тех пор, пока все дионовое соединение не превратится в соответствующий хелат с металлом. Наконец, рН смеси устанавливают между около 2 и около 7 с использованием кислоты, такой как соляная кислота. По другому аспекту изобретения, можно также получить стабильные твердые гербицидные композиции, содержащие хелаты с металлами дионовых соединений. Эти твердые композиции получают приготовлением водной готовой препаративной формы хелата с металлом дионового соединения, взятого отдельно или в присутствии другого гербицида, как описано выше, и затем сушкой распылением получают композиции хелата с металлом для образования стабильной сухой готовой препаративной формы в виде частиц, которые можно добавить к воде или другому носителю для нанесения на площадь для подавления нежелательной растительности. Ионы металлов, которые могут быть полезными при образовании хелатных соединений с металлами настоящего изобретения, включают двух- и трехвалентные ионы переходных металлов, такие как Сu+2, Zn+2, Со+2, Fe+2, Ni+2 и Fe+3. Выбор определенного иона металла для образования хелатного соединения с металлом будет зависеть от дионового соединения, которое нужно хелатировать, Некоторые ионы металлов могут быть более эффективными в придании физической и/или химической стабильности определенному дионовому соединению в пределах объема формулы (I), чем другие ионы. Спе 11 циалисты в данной области могут легко определить подходящий ион металла для использования с определенным дионовым соединением без ненужного экспериментирования. Предпочтительными ионами металлов являются двухвалентные ионы переходных металлов, особенно Сu+2, Zn+2 и Co+2, особенно предпочтительны ионы Сu+2. Для образования хелата с металлом дионового соединения по этому изобретению можно использовать любую подходящую соль, которая будет источником иона двух- или трехвалентного металла. Особенно подходящие соли включают: хлориды, сульфаты, нитраты, карбонаты,фосфаты и ацетаты. Обнаружено, что стабильность гербицидных композиций хелатов с металлами настоящего изобретения зависит от рН. рН композиций хелатов с металлами должен быть в интервале между около 2 и около 7, для большинства металлов предпочтительно кислотное значение рН меньше, чем около 6. Обычно считают, что для композиций хелатов Cu+2 рН должен быть между примерно 4 и 6, для Со+2 - между 3 и 5 и дляNi+2 и Zn+2 - около 5. Оптимальное значение рН для композиции отдельного хелата металла можно определить с использованием обычных экспериментальных методик. Обнаружено также, что избыток иона металла в конечной готовой препаративной форме может повысить химическую стабильность дионового соединения. Для двухвалентных металлов стехиометрическое молярное отношение дионового соединения к иону металла составляет 2:1. Таким образом, минимальное количество иона металла, которое должно быть добавлено к дионовому соединению для получения хелата металла, является количеством, достаточным для обеспечения молярного отношения диона к иону металла 2:1. Однако количества, больше чем стехиометрическое количество, могут повысить химическую стабильность дионового соединения, предпочтительно молярное отношение диона к иону металла составляет между 2:1 и 2:5, особенно предпочтительно молярное отношение между около 2:1 и 2:2. Хелаты с металлами дионовых соединений сами химически стабильны в твердой или сухой форме, но именно их химическая стабильность в присутствии воды или другой жидкой среды или согербицида, делает эти хелаты особенно полезными в гербицидных готовых препаративных формах. По сравнению с нехелатированными дионовыми соединениями хелаты металлов обладают повышенной химической стабильностью в любой жидкой среде, в которой исходное дионовое соединение растворимо, по меньшей мере, частично. Хелаты с металлами дионовых соединений формулы (I) химически стабильны в воде, в других полярных растворителях, таких как дибутилфталат, в обычно используемых,приемлемых для использования в сельском хо 000842SOLVESSO 200, и в жидких, активных для применения в сельском хозяйстве ингредиентах,таких как ацетохлор и другие ацетанилиды, тиафлуамид, бутроксидим, сложные эфиры бромоксинила, МСРА и 2,4-D и тому подобных. Жидкие готовые препаративные формы,содержащие химически стабильные хелаты с металлами гербицидных дионовых соединений формулы (I), можно наносить непосредственно на площадь, где нужно подавить нежелательную растительность, с использованием известных методик для внесения жидких или текучих гербицидных готовых препаративных форм. Стабильные, жидкие готовые препаративные формы, содержащие гербицидный хелат металла по данному изобретению, можно также разбавить до желаемой концентрации активного ингредиента(ов) перед применением или можно смешать в резервуаре с одной или несколькими дополнительными гербицидными или другими применяемыми в сельском хозяйстве композициями. Определенные примеры других гербицидов, которые можно вводить в гербицидную готовую препаративную форму с хелатами металлов по данному изобретению, включают ацетанилиды, триалкоксидим, бромоксинил и его сложные эфиры, тиафлуамид, МСРА и его эфиры, 2,4-D и его сложные эфиры и флуроксипир мептил. Следующие примеры приводятся только для иллюстративных целей, но не подразумевается, что они представляют полностью выполненное испытание, и они не предназначаются для ограничения изобретения никоим образом. Пример 1. Это пример одного из способов получения гербицидной композиции, содержащей хелат с медью 2-(замещенный бензоил)-1,3-циклогександионового гербицида. Имеющий форму частиц, размолотый на воздухоструйной мельнице, технически чистый 2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилбензоил)-1,3 циклогександион ("NMSBC") смешивают с гербицидной готовой препаративной формой, содержащей микрокапсулированный ацетохлор,суспендированный в непрерывной водной фазе,при массовом отношении ацетохлора к NMSBC 10:1. Затем к готовой препаративной форме добавляют водный раствор хлорида меди (II) при молярном отношении NMSCB к меди 2:1. Получаемой смеси дают реагировать в течение ночи при комнатной температуре для получения медного хелата NMSBC в водной фазе готовой препаративной формы. рН конечной готовой препаративной формы затем доводят до 3 с использованием соляной кислоты. Тот же самый способ затем используют для получения готовой препаративной формы, в которой молярное отношение NMSBC к меди составляет 2:5. Способ, описанный выше, используют также для получения двух готовых препаративных форм, в которых молярное отношениеNMSBC к меди составляет 1:2 и 2:5, соответственно, и рН конечных готовых препаративных форм доводят до 5,0 с использованием соляной кислоты. Образцы каждой из этих готовых препаративных форм хранят при 50 С в течение четырех недель для определения их химической стабильности. После хранения образцы экстрагируют и анализируют жидкостной хроматографией высокого давления (ЖХВД). Методика экстракции NMSBC из медного хелата для анализа была следующей. Для превращения медного хелата NMSBC в его исходное соединение готовую препаративную форму обрабатывают концентрированной соляной кислотой. Концентрированную соляную кислоту (5 г) добавляют к 1 г образца готовой препаративной формы. Смесь обрабатывают ультразвуком в течение 5 мин. Затем для экстракции NMSBC добавляют 10 г хлороформа. После центрифугирования для разделения фаз, отбирают 5 г хлороформной фазы. Хлороформу дают испариться и оставшийся NMSBC анализируют ЖХВД. Результаты этих тестов на стабильность при хранении приводятся ниже в табл. 1. Результаты такого же испытания химической стабильности, проведенного на контрольных образцах готовых препаративных форм, в которых NMSBC суспендирован в водной фазе микрокапсулированной готовой препаративной формы ацетохлора без хелатирования NMSBC, также приводятся в табл. 1. Молярное отношение Приведенные выше результаты ясно демонстрируют превосходную химическую стабильность медного хелата NMSBC по сравнению с нехелатированным NMSBC в тех же самых условиях. Пример 2. Изучают химическую стабильность различных хелатов металлов, диспергированных в воде. С использованием растворов подходящих солей металлов получают хелаты NMSBC со следующими металлами: Cu+2, Ca+2, Zn+2, Mg+2,Al+3, Co+2, Fe+3, Fe+2 и Ni+2. В каждом случаеNMSBC диспергируют в воде и затем добавляют подходящий водный раствор соли металла в количестве, достаточном для обеспечения молярного избытка иона металла относительноNMSBC. Полученной смеси дают реагировать в течение ночи при комнатной температуре для 14 обеспечения образования водной дисперсии хелата соответствующего металла. рН каждой суспензии хелата металла устанавливают около 7 или ниже, используя соляную кислоту. Образцы хранят при 50 С в течение четырех недель и затем экстрагируют и анализируют, как описано в примере 1. В табл. 2, приведенной ниже, показаны результаты, полученные в результате этого испытания при хранении в течение четырех недель. В табл. 2 приводятся результаты такого же испытания химической стабильности, проведенного на контрольном образце, в котором Таблица 2 Мас.% NMSBC, оставшегося после 4 недель хранения при 50 С 69% 70% 66% 24% 97% 85% 100% 99% 84% 73% 38% 80% 76% 93% 61% 100%Zn+2, Co+2 и Ni+2, и особенно хелат Сu+2, обладают превосходящей химической стабильностью в воде по сравнению с нехелатированнымNMSBC. Пример 3. Исследуют химическую стабильность хелатов NMSBC с различными металлами в водной фазе микрокапсулированной готовой препаративной формы ацетохлора. Для получения хелатов NMSBC со следующими металлами: Сu+2, Са+2, Zn+2, Mg+2, Al+3, Co+2, Fe+3, Fe+2 и Ni+2 используют растворы подходящих солей металлов по методике примера 1. В каждом случаеNMSBC превращают в комплекс с ионами металлов в водной фазе окружающей микрокапсулы ацетохлора. Количество ионов металла, добавленного к водной фазе, является количеством, достаточным для обеспечения молярного отношения NMSBC к иону металла 2:5. Образцы сохраняют при 50 С в течение четырех недель и затем экстрагируют и анализируют, как описано в примере 1. В табл. 3, приведенной ниже, показаны результаты, полученные в результате этого испытания при хранении в течение четырех недель. Эти результаты показывают, что химическая стабильность NMSBC изменяется в зависимости от иона металла, исполь 15 зованного для образования хелата, и варьирует в зависимости от значения рН при хранении. В табл. 3 показаны также результаты такого же испытания на химическую стабильность, проведенного на контрольном образце готовой препаративной формы, в которой NMSBC был суспендирован в водной фазе готовой препаративной формы микрокапсулированного ацетохлора без хелатирования NMSBC. Ион металла Аl+3 Аl+3 Са+2 Са+2 Со+2 Со+2 Сu+2 Сu+2 Таблица 3 РН Мас.% NMSBC, оставшегося при хранении после хранения при 50 С 2 недели 4 недели 3,0 38,5% 4,5 34,8% 5,0 6,9% 2,2% 7,4 43,5% 38,3% 3,0 83,8% 77,3% 5,0 95,7% 91,8% 3,0 99,1% 102,9% 5,0 100,2% 98,9% 2,0 49,9% 1,0 64,3% 2,0 54,1% 5,0 19,9% 5,0 30,4% 5,0 92,8% 93,1% 3,0 75,2% 64,9% 5,0 38,2% 30,0% Результаты, приведенные в табл. 3, показывают повышенную химическую стабильность хелатов NMSBC с Сu+2, Со+2 и Zn+2 в водной готовой препаративной форме микрокапсул ацетохлора в сравнении с нехелатированнымNMSBC. Пример 4. Испытание на хранение при 50 С, как описано выше, проводят для определения влияния рН хранения на химическую стабильность хелатов NMSBC с несколькими различными металлами. Определение химической стабильности проводят после 2 недель и 4 недель хранения. Готовые препаративные формы хелатов NMSBC с металлами в водной фазе суспензии микрокапсулированного ацетохлора получают способами,описанными в примерах 1 и 3, за исключением того, что молярное отношение иона металла кNMSBC, использованное в каждой готовой препаративной форме, составило 1,1:2. В приведенной ниже табл. 4 приводится химическая стабильность комплексов NMSBC с Cu+2, Zn+2 и Со+2 в водной фазе готовой препаративной формы микрокапсулированного ацетохлора при различных значениях рН конечной готовой препаративной формы. Эти результаты показывают, что химическая стабильность хелатовNMSBC с металлами зависит от рН хранения готовой препаративной формы. Ион металла Таблица 4 Мас.% NMSBC, оставшегося после хранения при 50 С 2 недели 4 недели 97,0% 97,5% 97,7% 98,8% 86,2% 80,8% 69,6% Пример 5. Этот пример показывает предвсходовую гербицидную активность готовых препаративных форм, полученных в соответствии с примерами 1 и 3, которые содержат хелаты NMSBC с металлами вместе с микрокапсулированным ацетохлором в водной фазе готовой препаративной формы. Для цели сравнения испытывают также контрольную готовую препаративную форму, содержащую NMSBC, суспендированную в водной фазе готовой препаративной формы микрокапсулированного ацетохлора. Гербицидное испытание проводят следующим образом. В день, предшествующий обработке, семена нескольких различных видов сорняков высевают в песчано-суглинистую почву, содержащую только следы органического вещества. Ростки высевают в отдельных рядах, используя один вид на ряд, поперек ширины алюминиевой емкости. Глубина посева варьирует от 1,0 до 1,5 см и плотность растений варьирует от 3 до 25 растений на ряд в зависимости от отдельного вида растения. Для результатов скрининга, показанных в табл. 5, посаженными травянистыми сорняками были: куриное просо (Echinochloa crus-galli); росичка кровяная (Digitaria sanguinalis); плевел жесткий (Lolium rigidium); просо дикое (Panicum miliaceum) и сорго сахарное (Sorghum vulgare). Среднее подавление, достигнутое против этих видов трав ("AVG"), указано в табл. 5. Посеянными широколистными сорняками были: канатник Теофраста (Abutilon theophrasti); подсолнечник однолетний (Helianthus annuus); ипомея плющевидная (Ipomoea hederacea); портулак огородный (Portulaca oleracea) и дурнишник обыкновенный (Xanthium strumarium). Среднее подавление, достигнутое против этих широколистных видов ("AVB"), указывается в табл. 5. Поверхность почвы обрызгивают с помощью платформы для линейного разбрызгивания с линейно расположенными соплами, установленными над поверхностью почвы, причем обработке подвергается та часть поверхности, что ограничена этой платформой. Платформа для разбрызгивания была откалибрована для доставки соответствующего количества, чтобы обеспечить заданные нормы внесения (как указано). После обработки ящики помещали в теплицу и поливали, как необходимо. Системы,которые создают условия в теплице, обеспечивают растениям природное и искусственное освещение для достижения 14-часового периода освещения в сутки. Температуру днем и ночью поддерживают 29 и 21 С, соответственно. Через 17-21 день после обработки оценивают и регистрируют степень подавления сорняков как процент подавления по сравнению с ростом сорняков того же самого вида и того же самого возраста в необработанном контрольном ящике. Процентное подавление является общим повреждением растений из-за всех факторов,Готовая препаративная форма 18 включающих подавление всхожести, остановку в росте, неправильное формирование, хлороз и другие типы повреждения растений. Степень подавления варьирует от 0 до 100%, где 0 обозначает отсутствие эффекта, т.е. развитие соответствует развитию необработанного контроля,и где 100 соответствует полному уничтожению сорняка. Результаты, приведенные в табл. 5, показывают, что хелатирование NMSBC с ионами переходных металлов не снижает гербицидную эффективность готовой препаративной формы,содержащей ацетохлор и хелат металла, в сравнении с аналогичной композицией, содержащей ацетохлор и нехелатированный NMSBC. Пример 6. Это пример способа получения химически стабильной сухой гербицидной готовой препаративной формы, содержащей медный хелатNMSBC и ацетохлор. Медный хелат NMSBC получают в водной фазе готовой препаративной формы микрокапсулированного ацетохлора, как описано в примерах 1 и 3. После образования медного хелата готовую препаративную форму сушат распылением для удаления воды и образования сухой готовой препаративной формы. Сухие образцы хранят при 50 С и после 2 недель и 4 недель образцы экстрагируют и анализируют ВЭЖХ,как описано ранее, для определения количества оставшегося NMSBC. Для целей сравнения также получают, сушат распылением и испытывают на химическую стабильность готовую препаративную форму, содержащую нехелатированный NMSBC в водной фазе. Результаты этих испытаний приводятся в приведенной ниже табл. 6. Ион металла Отсутствует Сu+2 Сu+2 Таблица 6 Мас.% NMSBC,оставшегося после Молярное отношение хранения при 50 С Пример 7. Это пример другого способа получения гербицидной готовой препаративной формы,содержащей медный хелат NMSBC и микрокапсулированный ацетохлор в водной фазе. Технически чистый не измельченный NMSBC диспергируют в водной фазе гербицидной готовой препаративной формы, содержащей микрокапсулированный ацетохлор. Затем рН готовой препаративной формы доводят до 10 добавлением достаточного количества гидроксида натрия. Затем к готовой препаративной форме при перемешивании добавляют водный раствор сульфата меди. Сразу образуются и начинают осаждаться кристаллы комплекса медь-NMSBC. Реакцию хелатирования завершают приблизительно за 10 мин. Этот способ повторяют несколько раз для получения смесей, имеющих значения отношений NMSBC: Сu+2 и рН, показанные в табл. 7. Образцы хранят при 50 С, экстрагируют и анализируют, как описано в примере 1, после хранения 4 недели и 8 недель. Результаты этого испытания стабильности показаны в табл. 7. Молярное отношение Таблица 7 Мас.% NMSBC, оставшегося после хранения при 50 С 4 недели 8 недель 97,6% 95,5% 93,2% 91,1% 98,1% н.о. 96,9% н.о.("CMSBC"),2-(2'-нитро-4'-трифторметилбензоил)-1,3-циклогександиона ("NTMBC") и 2-(2'метил-4'-метилсульфонилбензоил)-4,4,6-триметил-1,3-циклогександиона ("MMSBTC") получают следующим образом. Готовят водную суспензию каждого циклогександионового соединения. К суспензии циклогександиона добавляют водный раствор сульфата меди (II) и реакции хелатирования дают протекать до ее завершения. Каждую суспензию хелатированного медью циклогександиона затем смешивают с водной готовой препаративной формой микрокапсулированного ацетохлора, которая имеет рН около 10. Массовое отношение циклогександиона (на основе нехелатированного циклогександиона) к ацетохлору в каждой готовой препаративной форме составляет 1:10. рН конечной готовой препаративной формы доводят до 5,0 добавлением соляной кислоты. Для испытания химической стабильности этих циклогександионовых соединений в водной готовой препаративной форме микрокапсулированного ацетохлора, образцы трех готовых препаративных форм, полученных выше, хранят при 50 С в течение четырех недель. Получают также и испытывают на химическую стабильность во время хранения соответствующие об 20 разцы тех же самых, но не хелатированных циклогександионов. После хранения образцы как хелатированных, так и нехелатированных готовых препаративных форм экстрагируют и анализируют ХЖВД, как описано ранее, для определения количеств циклогександиона, остающихся в готовой препаративной форме. В табл. 8 приведены результаты этих испытаний при хранении. Соединение Ион металла Таблица 8 Мас.% NMSBC, оставшегося после хранения в течение 4 недель 100,0% 87,5% 84,5% 71,2% 100,0% 86,2% Результаты, показанные в табл. 8, показывают улучшенную химическую стабильность,проявляемую хелатами с Сu+2 различных дионовых соединений, по сравнению с соответствующими нехелатированными соединениями. Пример 9. Этот пример показывает химическую стабильность медного хелата NMSBC в гербицидной готовой препаративной форме жидкого,некапсулированного ацетохлора. Получают водную дисперсию медного хелата NMSBC и затем этот медный хелат сушат на воздухе. Высушенный медный хелат NMSBC добавляют к жидкой готовой препаративной форме ацетохлора, которая содержит дихлормид, средство для придания безопасности ацетохлору, при отношении ацетохлор:дихлормид 6:1. Определяют химическую стабильность медного хелатаNMSBC в готовой препаративной форме ацетохлора после двух недель хранения при 50 С с использованием методик, описанных в примере 1. Результаты показаны в приведенной ниже табл. 9 вместе с результатами контрольного образца, в котором NMSBC не хелатирован. Ион металла Сu+2 нет Таблица 9 Мас.% NMSBC, оставшегося после хранения в течение 2 недель 96,3% 34,7% Эти результаты показывают химическую стабильность хелата NMSBC с Cu+2 в неводной жидкой гербицидной готовой препаративной форме, содержащей средство для придания безопасности и различные добавки к готовым препаративным формам, которые обычно присутствуют во многих типичных коммерческих готовых жидких препаративных формах гербицидов. Хотя изобретение описано со ссылкой на предпочтительные воплощения и примеры, его объем не ограничивается только этими описанными воплощениями. Как должно быть очевидно, специалистом в данной области, могут быть сделаны модификации и адаптации описанного изобретения, не выходящие за пределы сущест 21 ва и объема изобретения, которое определяется и ограничивается прилагаемой формулой изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Химически стабильная гербицидная композиция, содержащая в жидкой среде хелаты, образованные двух- или трехвалентным переходным металлом и гербицидным дионом формулы (I) где R1 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группамиR3 или одной или несколькими группами, выбранными из галогена, -CO2R4;-SR5 и -OR5; циклоалкенильную группу, содержащую пять или шесть атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами R3, либо одним или несколькими атомами галогена или группой -CO2R4,или группу формулы -(СН 2)p-фенил-(R6)q;R1 и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют группу пятиили шестичленного 1,3-циклоалкандиона, причем эта группа 1,3-циклоалкандиона необязательно замещена заместителями (от одного до шести) независимо выбранными из группы,включающей: галоген, (C1-С 6)алкил, (C1(C1-С 6)-галогеналкил,(С 3 С 6)алкокси,С 6)циклоалкил, циано, нитро, (C1-C6)галогеналкокси, -CO2R9, -S(O)mR10, -NR11R12, -C(O)R13,-SO2NR11R12, фенил и фенил, замещенный одним или несколькими галогенами или C1 С 4 алкильными группами, где два заместителя у одного и того же атома углерода группы 1,3 циклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода;R3 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R4 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, со 000842 22 держащую вплоть до шести атомов углерода,необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R5 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода;R6 представляет атом галогена или группу,выбранную из -R4, нитро, циано, -CO2R4,-NR61R62 и -OR4;R61 представляет водород, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R62 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода,или группу, выбранную из -COR4, -CO2R4 и -CONR4R61; где R4 и R61, которые являются частью группы CONR4R61, могут вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом, например, пирролидин, морфолин, пиррол,пиперидин и пиперазин, причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; и, когда R61 и R62 являются частью группы -NR61R62, они могут вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом, например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин, причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;R7 представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода;(C1-C6)алкил,(C1 С 6)галогеналкил,(C1-C6)цианоалкил,(С 3 С 8)циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, циано или (C1-C4)алкилом; или фенил, необязательно замещенный одинаковыми или разными заместителями (от одного до трех), выбранными из: галогена, нитро, циано, (C1-C4)галогеналкила, (C1-C4)алкила,(C1-C4)алкокси или -S(O)mR8;R11 и R12 независимо представляют водород или (C1-C4)алкокси;R13 представляет (C1-C4)алкил или (C1C4)алкокси; Х представляет атом галогена; алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -OR15 или одним или несколькими атомами галогена; или группу, выбранную из нитро, циано,-CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16,-OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONR16R17 иR15 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R16 и R17 каждый независимо представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R18 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена; или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода; каждый Z независимо представляет галоген, нитро, циано, S(O)mR2, OS(O)mR2, (C1C6)алкил, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)галогеналкил,(C1-С 6)галогеналкокси, карбокси, (C1-С 6)алкилкарбонилокси, (C1-С 6)алкоксикарбонил, (C1C6)алкилкарбонил, амино, (C1-С 6)алкиламино,(C1-С 6)диалкиламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (C1-C6)алкилкарбониламино,(C1-C6)алкоксикарбониламино,(C1-С 6)алкиламинокарбониламино, (C1-C6)диалкиламинокарбониламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе,(C1-С 6)алкоксикарбонилокси,(C1C6)алкиламинокарбонилокси, (C1-С 6)-диалкиламинокарбонилокси, фенилкарбонил, замещенный фенилкарбонил, фенилкарбонилокси, замещенный фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, замещенный фенилкарбониламино, фенокси или замещенный фенокси;n равно нулю или целому числу от одного до четырех; р равно нулю или числу один;q равно нулю или целому числу от одного до пяти иr равно одному, двум или трем. 2. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, где жидкая среда выбрана из группы, состоящей из воды, органических растворителей и жидких гербицидов. 3. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, где переходный металл выбирают из группы, состоящей из Сu+2, Со+2, Zn+2 и Ni+2. 4. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, имеющая рН в интервале от около 2 до около 7. 5. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, где молярное отношение соединения формулы (I) к переходному металлу находится между около 2:1 и 2:5. 6. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, дополнительно содержащая,по меньшей мере, один согербицид. 7. Химически стабильная гербицидная композиция по п.6, где этот согербицид выбирают из группы, включающей: ацетанилиды,триалкоксидим, бромоксинил и его сложные эфиры, тиафлуамид, МСРА и его эфиры, 2,4-D и его эфиры и флуроксипир мептил. 8. Химически стабильная гербицидная композиция по п.6, где указанной жидкой средой является согербицид. 9. Химически стабильная гербицидная композиция по п.6, где указанной жидкой средой является вода. 10. Химически стабильная гербицидная композиция по п.6, где указанной жидкой средой является водная дисперсия микрокапсулированного согербицида. 11. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, где гербицидный дион представляет собой дион формулы где X, Z и n имеют такие же значения, как в п.1; каждый Q, независимо, представляет С 1-С 4 алкил или -CO2Rа, где Ra представляет С 1-С 4 алкил, и z равно 0 или целому числу от 1 до 6. 12. Химически стабильная гербицидная композиция по п.11, где z равно нулю; Х представляет хлор, бром, нитро, циано, C1-С 4 алкил,-СF3, -S(O)mR15 или -OR15; n равно одному или двум и каждый Z независимо представляет хлор, бром, нитро, циано, C1-С 4 алкил, -СF3,-OR15, -OS(O)mR2 или -S(O)mR2. 13. Химически стабильная гербицидная композиция по п.11, где гербицидный дион выбран из группы, состоящей из 2-(2'-нитро-4'метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона,2-(2'-нитро-4'-метилсульфонилоксибензоил)-1,3-циклогександиона и 2-(2'-хлор-4'метилсульфонилбензоил)-1,3-циклогександиона. 25 14. Химически стабильная гербицидная композиция по п.1, где гербицидный дион имеет формулу где R50 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными; или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами, выбранными из R55 и одного или нескольких атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или разными; один из R51 и R53 представляет -S(O)tR56, а другой из R51 и R53 представляет атом галогена; алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая замещена -OR55;R52 и R54 могут быть одинаковы или различны, каждый из них представляет атом галогена; атом водорода; алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может быть замещена -OR55; -R55; нитро; циано; -OR55; -O(CH2)sOR55 или -CO2R55;R55 и R56 могут быть одинаковы или различны, и каждый из них представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая может быть замещена одним или несколькими атомами галогена, одинаковыми или различными;s равно целому числу от 1 до 3 иt равно нулю, 1 или 2. 15. Химически стабильная гербицидная композиция по п.14, где R50 представляет циклоалкильную группу. 16. Химически стабильная гербицидная композиция по п.14, где гербицидный дион выбран из группы, состоящей из 2-циано-1-[2 хлор-3-этокси-4-(этилсульфонил)фенил]-3 циклопропилпропан-1,3-диона; 2-циано-1-[4 хлор-2-(метилсульфонил)фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-диона; 2-циано-1-[2-метилсульфонил-4-(трифторметил)фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-диона; и 2-циано-1-[4-бром-2(метилсульфонил)фенил]-3-циклопропилпропан-1,3-диона. 17. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция, содержащая хелат с двух 000842 26 или трехвалентным металлом гербицидного диона формулы (I)R1 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группамиR3 или одной или несколькими группами, выбранными из галогена,-CO2R4;-SR5 и -OR5; циклоалкенильную группу, содержащую пять или шесть атомов углерода, необязательно замещенную одной или несколькими группамиR3, либо одним или несколькими атомами галогена или группой -CO2R4,или группу формулы - (СН 2)p-фенил-(R6)q;R1 и R2 вместе с атомами углерода, к которым они присоединены, образуют группу пятиили шестичленного 1,3-циклоалкандиона, причем эта группа 1,3-циклоалкандиона необязательно замещена заместителями (от одного до шести) независимо выбранными из группы,включающей галоген, (C1-C6)алкил, (C1(C1-С 6)галогеналкил,(С 3 С 6)алкокси,С 6)циклоалкил,циано,нитро,(C1C6)галогеналкокси, -CO2R9, -S(O)mR10, -NR11R12,-C(O)R13, -SO2NR11R12, фенил и фенил, замещенный одним или несколькими атомами галогена, или C1-С 4 алкильными группами, где два заместителя у одного и того же атома углерода группы 1,3-циклоалкандиона могут вместе образовать алкиленовую группу, имеющую от 2 до 6 атомов углерода;R3 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов галогена, необязательно замещенную одним или несколькими атомами водорода,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R4 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R5 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до трех атомов углерода;R6 представляет атом галогена или группу,выбранную из -R4, нитро, циано, -CO2R4,-NR61R62 и -OR4;R61 представляет водород, алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена,или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода;R62 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена; циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода,или группу, выбранную из -COR4, -CO2R4 и -CONR4R61; где R4 и R61, которые являются частью группы -CONR4R61, могут вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пятиили шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом (например, пирролидин, морфолин, пиррол,пиперидин и пиперазин), причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода; и когда R61 и R62 являются частью группы 61 62NR R , они могут, вместе с азотом, к которому они присоединены, образовать пяти- или шестичленное кольцо, необязательно имеющее один дополнительный гетероатом в кольце, который является кислородом или азотом, например, пирролидин, морфолин, пиррол, пиперидин и пиперазин, причем кольцо необязательно замещено одной или несколькими алкильными группами, содержащими вплоть до трех атомов углерода;R7 представляет водород или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода;(C1-С 6)алкил,(C1C6)галогеналкил,(C1-C6)цианоалкил,(С 3 С 8)циклоалкил, необязательно замещенный галогеном, циано или (C1-C4)алкилом; или фенил,необязательно замещенный одинаковыми или разными заместителями (от одного до трех),выбранными из галогена, нитро, циано, (C1C4)галогеналкила, (C1-C4)алкила, (C1-C4)алкокси или -S(О)mR8;R10 представляет (C1-C4)алкил, (C1C4)алкил, замещенный галогеном или циано; фенил или бензил;R11 и R12 независимо представляют водород или (C1-C4)алкокси; 28 Х представляет атом галогена; алкильную или алкоксигруппу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одной или несколькими группами -OR15 или одним или несколькими атомами галогена; или группу, выбранную из нитро, циано,-CO2R16, -S(O)mR15, -O(CH2)rOR15, -COR16,-OSO2R18, -NR16R17, -SO2NR16R17, -CONR16R17 иR15 представляет алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода,которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R16 и R17 каждый независимо представляет атом водорода или алкильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, которая необязательно замещена одним или несколькими атомами галогена;R18 представляет алкильную, алкенильную или алкинильную группу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащую вплоть до шести атомов углерода, необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена; или циклоалкильную группу, содержащую от трех до шести атомов углерода; каждый Z независимо представляет: галоген, нитро, циано, S(O)mR2, OS(O)mR2, (C1 С 6)алкил, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)галогеналкил,(C1-С 6)галогеналкокси, карбокси, (C1-С 6)алкилкарбонилокси, (C1-C6)алкоксикарбонил, (C1 С 6)алкилкарбонил, амино, (C1-C6)алкиламино,(C1-С 6)диалкиламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе, (C1-C6)алкилкарбониламино,(C1-C6)алкоксикарбониламино,(C1-C6)алкиламинокарбониламино,(C1-C6)диалкиламинокарбониламино, независимо имеющий указанное число атомов углерода в каждой алкильной группе,(C1-С 6)алкоксикарбонилокси,(C1C6)алкиламинокарбонилокси,(C1-С 6)-диалкиламинокарбонилокси, фенилкарбонил, замещенный фенилкарбонил, фенилкарбонилокси,замещенный фенилкарбонилокси, фенилкарбониламино, замещенный фенилкарбониламино,фенокси или замещенный фенокси;n равно нулю или целому числу от одного до четырех; р равно нулю или числу один;q равно нулю или целому числу от одного до пяти иr равно одному, двум или трем. 18. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция по п.17, дополнительно содержащая, по меньшей мере, один согербицид. 19. Сухая, химически стабильная гербицидная композиция по п.18, где этот согербицид выбирают из группы, состоящей из ацетанилидов, триалкоксидима, бромоксинила и его сложных эфиров, тиафлуамида, МСРА и его эфиров,2,4-D и его эфиров и флуроксипир мептила. 20. Способ получения химически стабильной композиции по п.1, включающий стадии:- добавления гербицидного диона формулы (I) к жидкой среде для образования первой смеси;- добавления водного раствора соли двухили трехвалентного металла к этой первой смеси, причем указанный раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избытка этого металла относительно гербицидного диона;- реакции этой соли металла и этого гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом,и затем- доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7. 21. Способ по п.20, где указанной жидкой средой является вода. 22. Способ по п.21, где указанная жидкая среда содержит микрокапсулированный гербицид, диспергированный в воде. 23. Способ по п.20, где гербицидный дион представляет собой твердое вещество и включающий стадии:- добавления гербицидного диона формулы (I) к жидкой среде для получения первой смеси;- добавления водного раствора соли двухили трехвалентного металла к указанной первой смеси, причем раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избытка металла относительно гербицидного диона;- реакции указанной соли металла и гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом,и затем- доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7. 24. Способ по п.20, включающий стадии:- добавления гербицидного диона формулы (I) к жидкой среде для получения первой смеси;- установления рН указанной первой смеси до около 10 и затем- добавления водного раствора соли двухили трехвалентного металла к первой смеси,причем раствор соли металла добавляют в количестве, достаточном для обеспечения стехиометрического избытка металла относительно гербицидного диона;- реакции соли металла и гербицидного диона в течение периода времени, достаточного для превращения всего гербицидного диона в его соответствующий хелат с металлом, и затем- доведения рН получаемой композиции до интервала между около 2 и 7.