Композиция, содержащая паракват и/или дикват, альгинат и рвотное средство и/или слабительное средство

006169 Настоящее изобретение относится к композиции, и в частности, к водной гербицидной композиции,особенно к водной композиции дипиридилиевого гербицида. Изобретение также относится к применению альгината в качестве агента желатинизации в такой композиции. В европейском патенте ЕР 0467529 описывают жидкую водную гербицидную композицию, содержащую соль параквата или диквата или их смесь в концентрации по крайней мере 50 г на литр, в смеси с суспензией трисиликата магния от 10 до 400 г на литр, композицию, также содержащую рвотное средство и/или слабительное средство. В патенте указано, что трисиликат магния образует гель при рН желудочного сока человека, и, кроме того, описание также раскрывает водную, жидкую гербицидную композицию, содержащую (i) гербицидный компонент, содержащий соль параквата или диквата, или их смесь;(ii) агент желатинизации, который будет образовывать гель при рН желудочного сока человека; и (iii) рвотное средство и/или слабительное средство, причем отношение гербицидного компонента к агенту желатинизации составляет от 1:1 до 20:1. Целью изобретения является уменьшение вероятности вредных воздействий после глотания соли дипиридилия. Таким образом, если проглатывается количество композиции согласно изобретению, кислотность желудочного сока (которая изменяется в достаточно широком диапазоне, но имеет среднее значение приблизительно рН 1,92 для мужчин и рН 2,59 для женщин) будет способствовать образованию в желудке геля из композиции. Увеличение вязкости содержимого желудка снижает скорость опорожнения желудка. Следовательно, дипиридилиевый гербицид будет заключен в гель и его движение из желудка во всасывающую тонкую кишку будет затруднено. Присутствующее в композиции рвотное средство всасывается относительно быстро и в короткий период времени будет вызывать при рвоте выброс геля, содержащего дипиридилиевый гербицид, тем самым предотвращая дальнейшее движение проглоченного гербицида по желудочно-кишечному тракту, где в противном случае будет иметь место всасывание дипиридилиевого соединения. В предпочтительных композициях слабительное средство присутствует в композиции, чтобы содействовать удалению любого невсосавшегося дипиридилиевого гербицида, который проходит из желудка в тонкую кишку несмотря на действие рвотного средства. В случае проглоченного дипиридилиевого соединения согласно изобретению ЕР 0467259 комбинированное действие агента желатинизации, рвотного средства и, если включено, слабительного средства будет по существу снижать всасывание дипиридилиевого соединения из желудочно-кишечного тракта в кровяное русло и, таким образом, снижать пероральную токсичность продукта. Описанная в европейском патенте ЕР 0467259 композиция на практике оказалась коммерчески нежизнеспособной. Было обнаружено необходимым включать в композицию загуститель или суспендирующий агент, чтобы способствовать равномерному диспергированию частиц нерастворимого агента желатинизации, трисиликата магния, по всей композиции в течение хранения и транспортировки. Однако загуститель по своей природе увеличивает вязкость композиции, и в связи с этим следует учитывать, с одной стороны, проблемы, связанные с высоковязкой композицией, и, с другой стороны, требование увеличить вязкость, чтобы минимизировать оседание твердого неорганического агента желатинизации. На практике соблюдение указанных выше требований приводит к неблагоприятному обстоятельству,которое заключается в том, что композиция имеет относительно плохую стабильность в отношении оседания твердого агента желатинизации, при этом она все еще остается чрезмерно вязкой, что затрудняет наливание ее в емкость и измерение композиции, затрудняет эффективное распределение композиции в воде, находящейся в емкости для диспергирования, и затрудняет промывание пустых контейнеров. Оседание диспергированного твердого неорганического агента желатинизации может привести к образованию градиента концентраций трисиликата магния против рвотного средства таким образом, что в случае использования только части контейнера с композицией в какое-либо одно время соответствующие части присутствующих в емкости для диспергирования ингредиентов не будут соответствовать предполагаемым частям, и в результате эффект защиты будет далек от оптимального. Предпочтительным загустителем или суспендирующим агентом является ксантановая камедь, продаваемая под торговой маркойKELZAN, и она представляет собой единственный суспендирующий агент, который используется в примерах. Однако имеется краткое сообщение о том, что другие подходящие суспендирующие агенты включают в себя альгинаты. Было обнаружено, что альгинаты сами по себе являются удивительно эффективными рНчувствительными агентами желатинизации для использования с композициями, содержащими соль дипиридилия, в случае применения в качестве рН-чувстительного агента желатинизации. Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагается применение альгината в качестве рН-инициируемого агента желатинизации при изготовлении композиции, содержащей соль параквата,соль диквата или их смесь, причем композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство так, что эффект рН-инициируемого образования геля имеет место при кислом рН желудочного сока человека. Предпочтительным является то, что альгинат используют в качестве по существу единственного агента желатинизации. Таким образом, согласно второму аспекту настоящего изобретения предлагается водная гербицидная композиция, содержащая соль параквата, соль диквата или их смесь, композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство, где эффект рН-инициируемого образования геля-1 006169 имеет место при кислом рН желудочного сока человека, отличающаяся тем, что агентом желатинизации является альгинат, используемый практически в отсутствие трисиликата магния. Предпочтительно водные композиции согласно настоящему изобретению содержат по крайней мере 40 г на литр параквата или диквата или их смесей (индивидуально или в комбинации, указанные здесь как соли дипиридилия), выраженные как ион дипиридилия. Композиции могут содержать более 50 г на литр, например более 100 г на литр иона дипиридилия. Композиции, содержащие 200 г на литр или более, могут быть изготовлены, хотя концентрация параквата свыше приблизительно 250 или 300 г/л является нестабильной. В общем, композиции не содержат более 400 г на литр иона дипиридилия. Термин "практически в отсутствие трисиликата магния", как использовано в описании, означает менее чем 10 г/л композиции, более предпочтительно менее чем 5 г/л композиции. Хотя присутствие незначительного количества трисиликата магния не может оказать неблагоприятное воздействие на композицию согласно настоящему изобретению, особой пользы включение трисиликата магния в качестве агента желатинизации не приносит. В одном воплощении настоящего изобретения трисиликат магния не присутствует в композиции. Было обнаружено, что композиции, в которых используется альгинат в качестве агента желатинизации и которые содержат более 10 г/л трисиликата магния, имеют тенденцию образовывать твердый осадок при разбавлении. Следует понимать, что цель использования альгината в настоящем изобретении радикально отличается от цели использования суспендирующего агента или загустителя, используемых в европейском патенте ЕР 0467529. В настоящем изобретении желательно обеспечить композиции относительно низкой вязкости, когда гель образуется только при pH желудочного сока человека для обеспечения эффекта защиты. В европейском патенте ЕР 0467529 суспендирующий агент требуется для сохранения твердого неорганического агента желатинизации в суспензии посредством сгущения композиции, пока она находится при "нормальном" рН и до того, как какой-либо гель образуется при кислом рН желудочного сока человека. Композиции согласно настоящему изобретению проявляют, в основном, повышенную стабильность по сравнению с композициями, описанными в европейском патенте ЕР 0467529, поскольку в отсутствие значительных количеств твердого неорганического агента желатинизации потребность сгустить композицию для достижения стабильности весьма снижена. Таким образом, возможно получить композицию,обладающую превосходной физической стабильностью в сочетании с коммерчески приемлемой низкой вязкостью и хорошей текучестью (извлекаемостью) из контейнера. Кроме того, композиции согласно настоящему изобретению обеспечивают эффект защиты, по существу эквивалентный эффекту композиций, описанных в европейском патенте ЕР 0467529, исходя из снижения воздействия на систему солей дипиридилия, находящихся в кровотоке. В экспериментах на видах без рвотного рефлекса было обнаружено, что необычайно повышенная скорость всасывания рвотного средства относительно иона параквата наблюдается для предпочтительных композиций согласно изобретению по сравнению с композициями,которые описаны в европейском патенте ЕР 0467529, и это будет обеспечивать дополнительные преимущества в плане достижения полной защиты композиции для видов с рвотным рефлексом. Используемый в описании термин "альгинат" означает класс природных блоксополимеров, экстрагируемых из морской водоросли и состоящих из единиц уроновой кислоты, в частности, 1-4 а, Lгулуроновой кислоты и 1-4b,D-маннуроновой кислоты, соединенных посредством 1:4 гликозидных связей. Общая структура представлена на фиг. 1 ниже. Фиг. 1 Отношения остатков маннуроновой кислоты/гулуроновой кислоты (M:G) изменяются в зависимости от источника водорослей. Обычно альгинаты классифицируют как "высокие-G" или "высокие-М". Было обнаружено, что прочность геля увеличивается с увеличением средней длины G-блоков, и было сообщено, что на прочность геля оказывается сильное влияние, когда средняя длина G-блоков составляет между 5 и 15 (Olav Smidsrod and Kurt Inger Draget, "Food colloids-Proteins, Lipids and Polysaccharides", p. 282). Неожиданно было обнаружено, что, хотя высокие-G альгинаты могут быть использованы в композиции согласно настоящему изобретению, альгинаты, продаваемые как высокие-М, обычно обеспечивают лучший эффект защиты. Как будет обсуждено ниже, это указывает на тот факт, что защита не зависит только от образования эффективного геля, но зависит от ряда факторов, включая, например, относительные скорости всасывания соли дипиридилия и рвотного средства, и слабительного средства, если используются. Альгинаты часто продают в виде натриевой соли, но различные коммерческие сорта могут содержать изменяющиеся количества остаточного иона кальция. Было обнаружено, что содержание кальция в значительной степени не воздействует на стабильность композиции, но что низкое содержание-2 006169 кальция способствует улучшенному эффекту защиты. Поэтому предпочтительно, когда содержание кальция в альгинате (как определено) составляет менее 2% и предпочтительно менее 1%, например от 0,1 до 1% и особенно от 0,2 до 0,5%. Средний молекулярный вес альгината предпочтительно составляет от 10000 до 250000, например от 10000 до 200000, и более предпочтительно от 10000 до 150000. Превосходные результаты получают в тех случаях, когда молекулярный вес альгината составляет от 100000 до 200000. Молекулярный вес альгината находит отражение в вязкости его раствора в воде при определенном наборе условий. Предпочтительные альгинаты имеют среднюю вязкость 1%-ного водного раствора (далее указывается как "вязкость 1%-ного раствора") от 2 до 2000 мПас, например от 2 до 1500 мПас и особенно от 2 до 1000 мПас и предпочтительно от 4 до 450 мПас, например от 20 до 400 мПас при 25 С, как измерено с помощью LV модели вискозиметра Брукфильда (Brookfield Engineering Laboratory,Stoughton, Massachusetts) при 60 об./мин с номером оси 3. Альгинаты претерпевают инициированное образование геля при кислом рН желудочного сока человека и типичные альгинаты, используемые в настоящем изобретении, образуют гель при рН приблизительно рН 3-4. Прочность геля изменяется в зависимости от альгината, но, как отмечено выше, прочность геля является только одним из факторов, влияющих на защиту посредством композиции согласно изобретению. Таким образом, согласно третьему аспекту настоящего изобретения предлагается водная гербицидная композиция, содержащая соль параквата, соль диквата или их смесь, композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство, где эффект рН-инициируемого образования геля имеет место при кислом рН желудочного сока человека, где агентом желатинизации является альгинат,имеющий вязкость 1%-ного раствора в воде, как определено в описании, от 2 до 2000 мПас. Высокая вязкость композиции при ее обычном (нейтральном) рН является явно нежелательной для большинства случаев использования и предпочтительно, когда вязкость композиции согласно изобретению ("композиционная вязкость", измеренная с помощью метода из примера 1) составляет ниже 200 мПас, например от 10 до 100 мПас, и предпочтительно от 20 до 80 мПас. Однако будет признано, что композиция с высокой вязкостью, например имеющая вязкость вплоть до 300 мПас или более, может иметь специализированное применение. Конечно, вязкость композиции будет зависеть от полноты ее состава, включая любые присутствующие поверхностно-активные вещества. Типичная композиция согласно европейскому патенту ЕР 0467259, имеющая оптимальный баланс количества суспендирующего агента (KELZAN), достаточного для достижения определенной стабильности, но не являющаяся слишком вязкой для наливания ее в емкость для диспергирования или смешивания в емкости (такая как в примере 5), имеет вязкость приблизительно 160-180 мПас. Дополнительным фактором, который следует принять во внимание, кроме вязкости, измеренной методом, описанным в примере 1, является вязкость при очень низком сдвиге, которая определяет, насколько хорошо композиция выливается из контейнера и насколько легко отмывать пустой контейнер от композиции. Было обнаружено, что композиции согласно настоящему изобретению обычно легко наливаются и легко смываются из контейнера по сравнению с композициями согласно европейскому патенту ЕР 0467259. Примеры коммерчески доступных альгинатов, подходящих для применения их в композициях согласно настоящему изобретению, представлены в следующей таблице. Особенно предпочтительным альгинатом является альгинат, который продают под торговым названием MANUTEX RM, который сочетает в себе желаемые характеристики, такие как содержание высокого-М, низкое содержание кальция и вязкость 1%-ного раствора в особенно предпочтительном диапазоне.MANUTEX, MANUGEL, KELGIN и KELCOSOL являются торговыми марками ISP альгинатов. Концентрация альгината в композиции будет находиться, в основном, в интервале от 3 до 50 г/л, например от 5 до 15 г/л, и предпочтительно от 5 до 10 г/л. Более высокие концентрации могут быть использованы, если желательно, но они способствуют увеличению вязкости композиции свыше той, которая приемлема в коммерческой практике, хотя концентрация ниже 3 г/л не может обеспечить достаточную защиту. Если желательно, рН композиции можно довести до приблизительно 7 (например, между рН 4 и 9,например, между рН 6,5 и 7,5), используя традиционные соединения для доводки рН, такие как уксусная кислота или гидроокись натрия. Если желательно, другие рН-инициируемые гелеобразующие полимеры могут быть включены,кроме альгинатов, или часть альгината может быть заменена таким полимером. Примеры таких дополнительных полимеров включают поливиниловый спирт, частично гидролизованный поливиниловый спирт,полиэтиленгликоль и пектин. Как правило, желательно включить один или более поверхностно-активных веществ или адъювантов в композицию для улучшения биологического действия гербицида. Такие поверхностно-активные вещества хорошо известны специалистам в данной области и включают катионные, неионные и анионные соединения. Примеры перечислены в европейском патенте ЕР 0467529, в котором утверждают, что анионные поверхностно-активные вещества являются менее предпочтительными. Было обнаружено, что определенные поверхностно-активные вещества и комбинации поверхностно-активных веществ не только улучшают биологическое действие, но также могут повышать эффект защиты в присутствии альгината. Было обнаружено, что комбинация (а) одного или более катионных или неионных поверхностноактивных веществ и (b) одного или более анионных поверхностно-активных веществ является особенно эффективной в отношении улучшения биологического действия или усиления защиты или стабильности. Общая концентрация поверхностно-активного вещества составляет предпочтительно от 25 до 100 г/л композиции, предпочтительно от 50 до 100 г/л, например от 50 до 70 г/л. Отношение группы (а) поверхностно-активных веществ к группе (b) поверхностно-активных веществ составляет предпочтительно от 1:2 до 10:1 и предпочтительно от 1:1 до 5:1. Типичное отношение составляет 3:2. Таким образом, согласно четвертому аспекту настоящего изобретения предлагается водная гербицидная композиция, содержащая соль параквата, соль диквата или их смесь, композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство, в которой эффект рН-инициируемого образования геля происходит при кислом рН желудочного сока человека, где агентом желатинизации является-4 006169 альгинат и где композиция содержит (а) один или более катионных или неионных поверхностноактивных веществ и (b) один или более анионных поверхностно-активных веществ. Хотя предпочтительные композиции согласно настоящему изобретению не содержат твердый компонент, который должен быть суспендирован и, следовательно, такие композиции не имеют связанных со стабильностью проблем, характерных для композиций согласно европейскому патенту ЕР 0467529,незначительное разделение или неравномерное сгущение композиции можно наблюдать в течение испытаний по ускоренному хранению. Было обнаружено, что предпочтительные поверхностно-активные системы согласно настоящему изобретению являются стабильными на протяжении длительных периодов исследования. Примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ включают алкилбензолсульфонат, такой как додецилбензолсульфонат натрия или магния (коммерчески доступные примеры включаютR(OCH2CH2)nOCH2CO2H, где R=C12-C14 алкил и n равно 6-12 (коммерчески доступные примеры включают EMPICOL CBF и EMPICOL CBL); С 5-С 20 алкилсульфосукцинаты динатрия с прямой или разветвленной цепью, такие как лаурилсульфосукцинат динатрия и изодецилсульфосукцинат динатрия (коммерчески доступные примеры включают AEROSOL A268); ди(С 5-С 12 с прямой или разветвленной цепью) алкилсульфосукцинат натрия, такой как диоктилсульфосукцинат натрия (коммерчески доступные примеры включают AEROSOL ОТ); алкилсульфосукцинаты натрия, такие как лаурилсульфосукцинат натрия(коммерчески доступные примеры включают TEXIN 128 Р); конденсаты натрийнафталинформальдегида(коммерчески доступные примеры включают MORWET D425); метилолеоилтаурат натрия (коммерчески доступные примеры включают ADINOL OT64); сложные эфиры карбоновых кислот (коммерчески доступные примеры включают EURACOL М, ТА); фосфатные сложные эфиры (коммерчески доступные примеры включают CRODAFOS); TEA-PEG-3 кокамидсульфат (коммерчески доступные примеры включают GENAPOL AMS). Примеры подходящих неионных поверхностно-активных веществ включают нонилфенолэтоксилаты (коммерчески доступные примеры включают SYNPERONIC NP8); блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена (коммерчески доступные примеры включают SYNPERONIC PE/F88); этоксилаты алкиламинов (коммерчески доступные примеры включают SYNPROLAM 35 х 15, ETHOMEEN C25 или Т 25 иNOVAMINE); этоксилированные линейные спирты (коммерчески доступные примеры включаютLUBROL 17A17); другие этоксилаты спиртов (коммерчески доступные примеры включают SYNPERONIC А диапазон (11, 15, 20 и т.д.), ATPLUS 245); и этоксилаты жирных кислот (коммерчески доступные примеры включают СНЕМАХ). Следует отметить, что поверхностно-активные вещества, такие как этоксилаты алкиламинов, иногда классифицируют как катионные поверхностно-активные вещества,однако при нейтральном рН, как в большинстве композиций согласно настоящему изобретению, они по существу рассматриваются как неионные. Примеры подходящих катионных поверхностно-активных веществ включают этоксилаты аминов и алкоксилированные диамины (коммерчески доступные примеры включают JEFFAMINE продукты). Предпочтительные комбинации указанных выше продуктов включают алкилбензолсульфонаты(анионные) и этоксилаты алкиламинов (неионные); этоксилаты алкиламинов (неионные) и диалкилсульфосукцинаты натрия (анионные); этоксилаты алкиламинов (неионные) и динатрия алкилсульфосукцинаты; алкилбензолсульфонаты (анионные) и этоксилированные линейные спирты (неионные); алкилбензолсульфонаты (анионные) и блоксополимеры окиси этилена и окиси пропилена (неионные); алкилбензолсульфонаты (анионные) и этоксилаты спиртов (неионные); и алкилбензолсульфонаты (анионные) и диалкилсульфосукцинаты натрия (анионные) и этоксилаты алкиламинов (неионные). Эффективность композиции в отношении защиты от опасности солей дипиридилия и, в частности,путь, по которому происходит образование геля, является сложным и недостаточно осмысленным. Однако представляется важным, что соль дипиридилия "заключена" в гель таким образом, что движение из желудка во всасывающую тонкую кишку затруднено, так как скорость опорожнения вязкого материала из желудка является намного ниже, чем скорость опорожнения жидкого материала. В противоположность желательно, чтобы рвотное средство всасывалось как можно быстрее для того, чтобы вызвать выброс при рвоте геля, содержащего соль дипиридилия, до того момента, когда значительные количества гербицида могут быть абсорбированы в кровоток. Слабительное средство, сульфат магния, не всасывается и проявляет свое осмотическое слабительное (очистительное) действие путем увеличения осмотического давления кишечного содержимого, заставляя воду течь в просвет кишечника. Защита посредством композиции представляет собой синергическое действие гелеобразования, рвоты и очищения кишечника. Хотя объем настоящего изобретения не рассматривается как ограниченный какой-либо одной отдельной теорией, полагают, что композиции согласно настоящему изобретению имеют гелевую структуру при низком рН, которая принимает форму глобул (шариков) геля, диспергированных по всей относительно подвижной водной фазе. Такое обстоятельство может объяснить удивительное наблюдение в отношении того, что по сравнению с композициями согласно европейскому патенту ЕР 0467529 композиции согласно настоящему изобретению сочетают в себе эффективное снижение всасывания гербицида, но не ухудшают всасывание рвотного средства. Рвотное средство является намного менее полярным, чем ион ди-5 006169 пиридила, и поэтому будет взаимодействовать с гелем по-разному. Кроме того, поскольку рвотное средство является более липофильным, чем дипиридилы, оно диффундирует быстрее из содержимого желудка в слизистую оболочку, и полагают, что компоненты композиции этот процесс не задерживают. Однако, несмотря на какую-либо отдельную теорию, испытания на видах без рвотного рефлекса(кролик) указывают на то, что необычайно повышенная скорость всасывания рвотного средства относительно иона параквата наблюдается для предпочтительных композиций согласно изобретению по сравнению с композициями, которые описаны в европейском патенте ЕР 0467529. Паракват представляет собой общее название катиона 1,1'-диметил-4,4'-дипиридилия. Дикват представляет собой общее название катиона 1,1'-этилен-2,2'-дипиридилия. Соли параквата и диквата обязательно содержат анионы, несущие достаточные отрицательные заряды для уравновешивания двух положительных зарядов на ядре дипиридилия. Поскольку характерный гербицидный эффект четвертичного катиона дипиридилия не зависит от природы ассоциированного аниона, выбор аниона является вопросом удобства, зависящим, например, от цены. Предпочтительно анион является таким анионом, который образует соль с подходящей растворимостью в воде. Примеры анионов, которые могут быть моно- или поливалентными, включают ацетат,бензолсульфонат, бензоат, бромид, бутират, хлорид, цитрат, фторсиликат, фумарат, фторборат, йодид,лактат, малат, малеат, метилсульфат, нитрат, пропионат, фосфат, алицилат, сукцинат, сульфат, тиоцианат, тартрат и п-толуолсульфонат. Соль гербицидного катиона дипиридилия может быть образована из ряда аналогичных анионов или смесей различных анионов. По причине удобства и экономии паракват обычно производят для продажи как дихлорид параквата, в то время как дикват производят и продают как дибромид диквата. Так как характерная гербицидная активность соли гербицидного четвертичного катиона дипиридилия принадлежит только катиону, принято приводить концентрации активного ингредиента и норму расхода через количество четвертичного катиона дипиридилия, если не указано иное. Если желательно, паракват или дикват могут быть использованы в композиции согласно настоящему изобретению в комбинации с другим агрохимическим активным ингредиентом и, в частности, с другим гербицидом. Обычные компоненты для приготовления смеси с паракватом и дикватом, используемые для включения в композиции согласно настоящему изобретению, включают аметрин, диурон, атразин, глифосат, бутафенацил, метрибузин, прометрин и тербутилазин. Многие другие возможные компоненты для приготовления смеси, которые могут быть либо включены в композицию согласно настоящему изобретению, либо могут быть использованы в резервуаре для смешивания с композицией согласно настоящему изобретению, будут доступны специалистам в данной области. Характерные примеры включают 2,4-D, AC304415, ацетохлор, аклонифен, алахлор, амикарбазон, аминотриазол, азафенидин,BAS145138, беноксакор, бентазон, биалофос, бромоксинил, бутилат, карфентразолэтил, CGA 276854,кломазон, клопиралид, клохинтоцетметил, клорансулам, цианазин, дикамбу, дихлормид, диклосулам,дифлуфензопир, диметанамид, фенклорим, фентразимид, флорасулам, флуфенацет, флуметсулам, флумиклоракпентил, флумиоксазин, флуразол, флуроксипир, флутиацетметил, флуксофеним, форамсульфурон, фурилазол, глуфозинат, галосульфуронметил, имазамокс, имазапир, имазахин, имазетапир, йодсульфурон, изопропазол, изоксахлортол, изоксафлутол, МСРА, МСРВ, МСРР, мефенпир, мезотрион,метобензурон, метолахлор, метосулам, MON4 660, никосульфурон, NOA-40298 9, пендиметалин, примисульфурон, профлуазол, просульфурон, пиридат, римсульфурон, S-диметанамид, сетоксидим, Sглуфозинат, симазин, слуртамон, S-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тербутрин, тифенсульфурон и тритосульфурон. Ряд известных рвотных средств может быть использован в композициях согласно настоящему изобретению. Однако предпочтительные рвотные средства представляют собой соединения, описанные в патенте Великобритании 1507407 для использования в композициях дипиридилиевых гербицидов, и особенно предпочтительным рвотным средством является 2-амино-6-метил-5-оксо-4-n-пропил-4,5 дигидро-5-триазоло[1, 5-а]пиримидин. Количество рвотного средства, используемое в композиции, будет изменяться в зависимости от конкретного типа применяемого рвотного средства, но когда используют рвотное средство класса, описанного в патенте Великобритании 1507407, концентрация рвотного средства составляет предпочтительно от 0,1 до 5 г на литр композиции. Для композиции, содержащей 200 г на литр дипиридилиевого соединения, концентрация 1,5-2,0 г на литр рвотного средства является предпочтительной. Когда композиция согласно изобретению содержит слабительное средство, этим средством предпочтительно является сульфат магния. Концентрация сульфата магния предпочтительно составляет от 10 до 400 г на литр композиции и более предпочтительно от 10 до 100 г на литр. Более высокие концентрации сульфата магния, например вплоть до 400 г на литр, могут быть использованы и могут способствовать дальнейшему повышению очистительного действия, но такие высокие уровни сульфата магния могут неблагоприятно воздействовать на стабильность композиции. Композиция согласно изобретению также может содержать обычную добавку, такую как одорант(агент, предупреждающий об опасности), например производное пиридина, как описано в патенте Вели-6 006169 кобритании 1406881, или n-валериановую кислоту. Композиции также могут содержать пигмент или краситель, чтобы придать им отличительный цвет. Композиции согласно настоящему изобретению могут быть легко и просто изготовлены путем смешивания компонентов. Обычно предпочтительным является добавление твердого альгината к водному раствору соли дипиридилия, так как при этом образуется более гомогенная композиция, чем в случае,когда вначале альгинат перемешивают в воде, и впоследствии добавляют водный раствор соли дипиридилия. Например, соль дипиридилия перемешивают в воде, необязательно, в присутствии рвотного средства и затем добавляют альгинат при перемешивании. Слабительное средство добавляют с последующим добавлением антипенного вещества, поверхностно-активной системы, красителя и одоранта. В конце концов и если желательно, рН доводят до нейтрального. Таким образом, типичный порядок добавления компонентов будет следующим:(а) приготовить водный концентрат соли дипиридилия, содержащий желаемое количество рвотного средства (обычно содержащий, например, 30-40 мас.% иона параквата в воде); (b) если необходимо, добавить дополнительное количество воды, чтобы довести общее количество воды почти до желаемого количества (учитывая конечное доведение); (с) добавить альгинат; (d) добавить слабительное средство,антипенное вещество, поверхностно-активные вещества, краситель и одорант (если используется); (е) довести рН, если необходимо, и (f) если необходимо, добавить конечное количество воды, чтобы довести все концентрации до желаемых величин. Предпочтительно композицию перемешивают на каждой стадии. Понятно, что количество воды, добавляемое на вышеуказанной стадии (b), будет зависеть от исходной концентрации водного концентрата, коммерчески доступного в качестве сырья, на стадии (а). Таким образом, согласно следующему аспекту настоящего изобретения предлагается способ получения водной гербицидной композиции, содержащий соль параквата, соль диквата или их смесь, включающий стадии образования водного раствора, содержащего соль параквата, соль диквата или их смесь,и затем добавления твердого альгината к указанному раствору. Далее изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых все части и проценты даны по массе, если не указано иное. Концентрация адъювантов в каждом случае дана на основе массы используемой композиции. Концентрация адъюванта в композиции дана, когда она составляет менее 100%. Например, продукт NANSA HS90/S поставляется как 90 мас.% раствор додецилбензолсульфоната натрия. Пример 1. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:SYNPROLAM 35 x 15 представляет собой этоксилат алкиламина с молекулярной формулой, которая может быть записана как R-N (СН 2 СН 2 О)xН(СН 2 СН 2 О)yН, где сумма х и y равна 15 и R=C13-C15.MANUTEX RM является альгинатом с высоким-М, имеющим низкое содержание кальция (0,4% максимум) и вязкость 1%-ного раствора составляет 200-400 мПас. Композиция имеет вязкость, измеренную с использованием Paar Physica Haake MCl+High ShearRheometer при 25 С при 300 с-1 ("композиционная вязкость"), составляющую 44,0 мПас. Стабильность композиции представлена в примере 7.-7 006169 Пример 2. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:AEROSOL OT-B содержит 85% диоктилсульфосукцината натрия и 15% бензоата натрия. Композиция имела композиционную вязкость, составляющую 68,0 мПас. Стабильность композиции дана в примере 7. Пример 3. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:AEROSOL A-268 представляет собой изодецилсульфосукцинат динатрия. Композиция имела композиционную вязкость 19,0 мПас. Стабильность композиции дана в примере 7. Пример 4. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:NANSA HS90/S представляет собой додецилбензолсульфонат натрия. MANUTEX RD является альгинатом с высоким-М, имеющим низкое содержание кальция (0,4% максимум) и вязкость 1% раствора 415 мПас. Композиция имела композиционную вязкость 91,1 мПас. Стабильность композиции дана в примере 7.-8 006169 Пример 5. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:MANUGEL GMB представляет собой альгинат с высоким-G, имеющим низкое содержание кальция(от 0,2 до 0,5%) и вязкость 1%-ного раствора 100-270 мПас. Композиция имела композиционную вязкость 418,0 мПас. Пример 6. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава: Композиция имела композиционную вязкость 281,5 мПас. Пример 7. Был изготовлен образец для сравнения, который соответствовал, по существу, образцу примера 5 согласно европейскому патенту ЕР 0467529:-9 006169 Стабильность композиций примеров 1-4 сравнивали со стабильностью образца для сравнения. Образцы хранили в течение от 4 до 8 недель при постоянной температуре (25, 40 или 50 С, как указано). Было замечено совершенно незначительное разделение. Существенное разделение измеряли как высоту разделенной фазы, деленную на высоту всей композиции, умноженную на 100 (%). Пример 8. Композиции примеров 1-6 проявляли эффект защиты (как определено у кролика путем снижения воздействия на систему соли дипиридилия при постоянной дозировке), который в значительной степени эквивалентен эффекту композиции примера 5 согласно европейскому патенту ЕР 0467529 и который был в значительной степени лучше, чем эффект соответствующей композиции, не содержащей трисиликат магния или альгинатный агент желатинизации.- 10006169 Пример 9. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава: Композиция имела композиционную вязкость 154,7 мПас. Пример 10. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава: Композиция имела композиционную вязкость 123,0 мПас. Композиция была стабильна после хранения в течение 2 недель при -10 С и при 54 С, соответственно. Пример 11. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава: Композиция имела композиционную вязкость 91,99 мПас. Композиция была стабильна после хранения в течение 2 недель при -10 С и при 54 С, соответственно. Пример 12. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава: Композиция имела композиционную вязкость 84,07 мПас. Композиция была стабильна после хранения в течение 2 недель при -10 С и при 54 С, соответственно. Пример 13. Была изготовлена композиция согласно настоящему изобретению следующего состава:- 12006169 Композиция имела композиционную вязкость 74,58 мПас. Композиция была стабильна после хранения в течение 2 недель при -10 С и при 54 С, соответственно. Пример 14. Текучесть композиций согласно настоящему изобретению сравнивали с текучестью композиции согласно европейскому патенту ЕР 0467259. Следовали методу CIPAC МТ 148, который включал наполнение 500 мл мерного цилиндра известной массы до метки 400 мл. Цилиндр затем взвешивали и оставляли спокойно стоять в течение 24 ч. После этого времени содержимое выливали в течение 60 с под углом 45 С и затем полностью опрокидывали в течение следующих 60 с. Затем мерный цилиндр вновь взвешивали (% остатка может быть рассчитан), ополаскивали 400 мл дистиллированной воды, опрокидывали 10 раз и затем осушали как ранее. Затем записывали конечную массу и вычисляли остаток от промывки. Результаты, полученные для четырех композиций, показаны ниже: ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение альгината в качестве рН-инициируемого агента желатинизации при изготовлении водной композиции, содержащей водный раствор соли параквата, соли диквата или их смеси, причем композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство так, что эффект рНинициируемого образования геля имеет место при кислом рН желудочного сока человека, при условии,что композиция не является многофазной эмульсией. 2. Водная гербицидная композиция, в которой используют альгинат по п.1, содержащая соль параквата, соль диквата или их смесь, причем композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство, где эффект рН-инициируемого образования геля имеет место при кислом рН желудочного сока человека, отличающаяся тем, что композиция содержит менее 10 г на литр трисиликата магния. 3. Водная гербицидная композиция, в которой используют альгинат по п.1, содержащая соль параквата, соль диквата или их смесь, причем композиция дополнительно содержит рвотное средство и/или слабительное средство, где эффект рН-инициируемого образования геля имеет место при кислом рН желудочного сока человека и где агентом желатинизации является альгинат, имеющий вязкость 1%-ного раствора в воде от 2 до 2000 мПас. 4. Водная композиция по п.3, где альгинат имеет вязкость 1%-ного раствора в воде от 2 до 1000 мПас. 5. Водная композиция по п.4, где альгинат имеет вязкость 1%-ного раствора в воде от 20 до 400 мПас. 6. Водная композиция по любому из пп.2-5, где альгинат классифицируют как высокий-М. 7. Водная композиция по любому из пп.2-6, где содержание кальция альгината составляет менее 1%. 8. Водная композиция по любому из пп.2-7, где концентрация альгината в композиции составляет от 3 до 50 г/л. 9. Водная композиция по любому из пп.2-8, где рН доводят между 4 и 9. 10. Водная композиция по любому из пп.2-9, содержащая дополнительный рН-инициируемый гелеобразующий полимер, выбранный из поливинилового спирта, частично гидролизованного поливинилового спирта, полиэтиленгликоля и пектина. 11. Водная композиция по любому из пп.2-10, где композиция дополнительно содержит (а) один или более катионных или неионных поверхностно-активных веществ и (b) один или более анионных поверхностно-активных веществ. 12. Водная композиция по п.11, где анионное поверхностно-активное вещество выбирают из соли алкилбензолсульфоната, алкилэтоксикарбоксилатов, С 5-С 20 алкилсульфосукцинатов динатрия с прямой или разветвленной цепью, ди(С 5-С 12)алкилсульфосукцинатов натрия с прямой или разветвленной цепью,алкилсульфосукцинатов натрия, конденсатов натрийнафталинформальдегида, метилолеоилтаурата натрия, сложных эфиров карбоновых кислот, фосфатных сложных эфиров и кокамидсульфата.- 13006169 13. Водная композиция по п.11, где неионное поверхностно-активное вещество выбирают из нонилфенолэтоксилатов, блоксополимеров окиси этилена и окиси пропилена, этоксилатов алкиламинов,этоксилированных спиртов и этоксилатов жирных кислот. 14. Водная композиция по п.11, где катионное поверхностно-активное вещество выбирают из этоксилатов аминов и алкоксилированных диаминов. 15. Водная композиция по любому из пп.11-14, где общая концентрация поверхностно-активного вещества составляет от 25 до 100 г/л композиции. 16. Водная композиция по любому из пп.2-16, где рвотным средством является 2-амино-6-метил-5 оксо-4-n-пропил-4,5-дигидро-5-триазоло[1,5-а]пиримидин. 17. Водная композиция по любому из пп.2-16, где слабительным средством, если используется, является сульфат магния. 18. Водная композиция по любому из пп.2-16, которая содержит более 50 г на литр иона дипиридилия. 19. Способ получения композиции по любому из пп.1-18, включающий стадии образования водного раствора, содержащего соль параквата, соль диквата или их смесь, и последующего добавления твердого альгината к указанному раствору. 20. Способ получения композиции по любому из пп.1-18, включающий стадии примешивания альгината в воду и затем добавления водного раствора, содержащего соль параквата, соль диквата или их смесь. 21. Способ уничтожения или борьбы с нежелательными растительными видами, включающий применение к растению или к его местоположению эффективного количества водной композиции по любому из пп.2-18.