Композиция удлинителя цепи на основе диамина, полимер и способ его получения
Формула / Реферат
1. Композиция удлинителя цепи, содержащая:
(i) ароматический первичный диамин и
(ii) компонент, выбранный из группы, включающей:
(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;
(d) диимин и
(e) комбинацию двух или нескольких компонентов (с) и (d),
при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода.
2. Композиция по п.1, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении относительно друг друга, либо в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце.
3. Композиция по п.1, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина.
4. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический первичный диамин имеет по меньшей мере один из следующих отличительных признаков:
алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, является циклическим или линейным;
алифатический первичный диамин содержит от четырех до десяти атомов углерода.
5. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и где алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент содержит одно кольцо, и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо
содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, представляет собой линейную цепочку.
6. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-3-(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан.
7. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой ароматический диимин, который находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две иминогруппы на кольце, в котором в каждом орто-положении к иминогруппе содержится гидрокарбильная группа, которая является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну иминогруппу на каждом кольце, в котором в каждом орто-положении к иминогруппе содержится гидрокарбильная группа, которая является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода.
8. Способ получения полимера, включающий смешение (А) по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата, (В) по меньшей мере одного полиола и/или по меньшей мере одного простого полиэфирамина и (С) удлинителя цепи, содержащего:
(i) ароматический первичный диамин и
(ii) компонент, выбранный из группы, включающей:
(с) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;
(d) диимин и
(e) комбинацию двух или нескольких компонентов (с) и (d),
при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода.
9. Способ по п.8, где полиизоцианат представляет собой 4,4-метилендифенилдиизоцианат и (В) представляет собой по меньшей мере один простой полиэфирамин.
10. Способ по п.8, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении друг относительно друга, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце.
11. Способ по п.10, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина.
12. Способ по п.8, где компонент (ii) представляет алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, содержит одно кольцо и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо
содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент представляет собой линейную цепочку.
13. Способ по п.8, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-3-(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан.
14. Способ по п.8, где изоцианат смешивают с частью полиола или простого полиэфирамина с образованием в ходе процесса квазифорполимера или форполимера.
15. Полимер, образованный из ингредиентов, представляющих собой (А) по меньшей мере один ароматический полиизоцианат, (В) по меньшей мере один полиол и/или по меньшей мере один простой полиэфирамин и (С) удлинитель цепи, содержащий:
(i) ароматический первичный диамин и
(ii) компонент, выбранный из группы, включающей:
(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;
(d) диимин и
(e) комбинацию двух или нескольких ингредиентов (с) и (d) при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода.
16. Полимер по п.15, где полиизоцианат представляет собой 4,4-метилендифенилдиизоцианат и (В) представляет собой по меньшей мере один простой полиэфирамин.
17. Полимер по п.15, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении друг относительно друга, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце.
18. Полимер по п.15, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина.
19. Полимер по п.15, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и где алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент содержит одно кольцо и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо
содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, представляет собой линейную цепочку.
20. Полимер по п.15, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин, и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан.
Текст
КОМПОЗИЦИЯ УДЛИНИТЕЛЯ ЦЕПИ НА ОСНОВЕ ДИАМИНА, ПОЛИМЕР И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Настоящее изобретение относится к композициям удлинителя цепи. Данные композиции включают(i) ароматический первичный диамин и (ii) компонент, выбранный из группы, включающей:(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин; (d) диимин и(e) комбинацию двух или нескольких компонентов (с)-(d). Когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от 2 до 20 атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от 1 до 20 атомов углерода. Также предложены способы получения полиуретанов, полимочевин и полимочевин-уретанов. 017131 Настоящее изобретение относится к использованию ароматических диаминов для получения полиуретанов, полимочевин и полимочевин-уретанов. Предшествующий уровень Существует много полифункциональных соединений, включая диолы и ароматические диамины,которые подходят для использования в качестве удлинителей цепи при получении полиуретанов, полимочевин и полимеров полиуретан-мочевина и/или в качестве отверждающих агентов для эпоксидных смол. Ни одно из данных соединений не обладает реакционной способностью, которая делала бы их универсально идеальными, и многие из них не обеспечивают удовлетворительных свойств продуктов, полученных при их использовании. Таким образом, все еще сохраняется потребность в изыскании соединений, способных служить удлинителями цепи или отвердителями. Патент США 4806616 предлагает использовать некоторые N,N'-диалкилфенилендиамины в качестве удлинителей цепи при получении полиуретанов и полимочевин. В этой связи смотри также, например, патент США 4528363, который предлагает использование вторичных алифатических диаминов как часть полимерного связующего, и патент США 6218480 В 1, который раскрывает использование ароматических диаминов как отвердителей для полиуретанов. Вторичные ароматические диамины также были использованы как противостарители для резин; смотри патент США 4900868. Существует растущая потребность в удлинителях цепей с более низкими скоростями отверждения,так что было бы еще более преимущественным, если бы ароматические диамины проявили более низкие скорости отверждения, чем те, что доступны в настоящее время как удлинители цепей. Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение частично относится к удлинителям цепей, которые представляют собой смеси ароматических первичных диаминов с одним или несколькими другими компонентами. Данные смеси при введении их в рецептуры для полиуретанов, полимочевин и полимочевин-уретанов образуют данные полимеры с желательными скоростями отверждения и обеспечивают желательные физикомеханические свойства. Один вариант осуществления настоящего изобретения относится к композиции удлинителя цепи. Композиция содержит (i) ароматический первичный диамин и (ii) другой компонент. Компонент выбран из группы, включающей:(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию двух или нескольких компонентов от (с) до (d). Когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит по меньшей мере два атома углерода. Другой вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу получения полимера,который представляет собой полиуретан, полимочевину или полимочевину-уретан. Способ включает смешение (А) по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата, (В) по меньшей мере одного полиола и/или по меньшей мере одного простого полиэфирамина и (С) удлинителя цепи, содержащего (i) ароматический первичный диамин и (ii) другой компонент. Компонент выбран из группы, включающей:(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию двух или нескольких компонентов от (с) до (d). Когда компонент (ii) представляет собой (d), и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит по меньшей мере два атома углерода. Еще один вариант осуществления настоящего изобретения относится к полимеру, который представляет собой полиуретан, полимочевину или полимочевину-уретан, причем полимер получен из ингредиентов, содержащих (А) по меньшей мере один ароматический изоцианат, (В) по меньшей мере один полиол и/или по меньшей мере один простой полиэфирамин, и (С) удлинитель цепи, состоящий из (i) ароматического первичного диамина и (ii) другого компонента. Компонент выбран из группы, включающей(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию любых двух или нескольких компонентов от (с) до (d). Когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит по меньшей мере два атома углерода. Данные и другие варианты осуществления изобретения и отличительные признаки настоящего изобретения будут понятны из полного описания изобретения и прилагаемой формулы изобретения. Подробное описание изобретения Композиции удлинителя цепи настоящего изобретения Композиции удлинителя цепи настоящего изобретения составлены из ароматического первичного диамина и компонента, выбранного из (с) алифатического вторичного диамина и алифатического первичного диамина; и (d) диимина, где названный диимин представляет собой ароматический диимин, каждая иминогидрокарбилиденовая группа которого содержит по меньшей мере два атома углерода. Пред-1 017131 почтительными компонентами для использования с ароматическим первичным диамином являются алифатические вторичные диамины. Компоненты могут присутствовать в композиции удлинителя цепи в различных пропорциях; предпочтительные отношения меняются в зависимости от типа компонента изI. Компонент (i) Ароматические первичные диамины являются компонентами (i) композиций удлинителя цепи настоящего изобретения. Один тип ароматического первичного диамина, который может быть использован в настоящем изобретении, представляет собой ароматический первичный диамин, в котором по меньшей мере одно положение орто- к каждой аминогруппе содержит атом водорода в качестве заместителя, и ароматический первичный диамин, который находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы в кольце, либо в форме двух фенольных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу в каждом кольце. Фенильные кольца могут содержать, но не обязательно, одну или несколько гидрокарбильных групп в фенильном кольце(ах). Гидрокарбильные группы, когда они содержатся в фенильных кольцах, могут быть одинаковыми или различными. Когда обе аминогруппы содержатся в одном фенильном кольце, аминогруппы могут находиться в любом положении относительно каждой другой в кольце, предпочтительно аминогруппы находятся в мета- и пара-положениях относительно друг друга. Когда аминогруппы находятся в двух фенильных кольцах, соединенных алкиленовым мостиком, они могут располагаться в любом положении в кольцах, предпочтительно каждая аминогруппа находится в мета- или пара-положении относительно алкиленового мостика. Алкиленовый мостик двухядерного диамина содержит от одного до шести атомов углерода, предпочтительно алкиленовый мостик содержит от одного до трех атомов углерода. Более предпочтительно алкиленовый мостик содержит один или два атома углерода, особенно предпочтительным является алкиленовый мостик, содержащий один атом углерода. Гидрокарбильные группы, когда они содержатся в фенильном кольце(ах),представляют собой те, что рассмотрены выше для ароматических диаминов. Когда в фенильном кольце(ах) содержится одна или несколько гидрокарбильных групп, гидрокарбильные группы могут содержать от одного до двадцати атомов углерода, предпочтительно гидрокарбильные группы содержат от одного до шести атомов углерода. Подходящие ароматические первичные диамины данного типа, содержащие обе аминогруппы в одном фенильном кольце, включают, но не ограничивают объема притязаний, 1,2-бензолдиамин, 1,3 бензолдиамин, 1,4-бензолдиамин, 4-этил-1,2-бензолдиамин, 2-изопропил-1,3-бензолдиамин, 4-третбутил-1,3-бензолдиамин, 2-фенил-1,4-бензолдиамин, 4,5-дигексил-1,2-бензолдиамин, 4-метил-5-гептил 1,3-бензолдиамин, 4,6-ди-н-пропил-1,3-бензолдиамин, 2,5-диоктил-1,4-бензолдиамин, 2,3-диэтил-1,4 бензолдиамин и 4,5,6-тригексил-1,3-бензолдиамин. Примеры подходящих ароматических первичных диаминов данного типа, в котором одна аминогруппа располагается в каждом кольце из двух фенильных колец, включает 2,2'-метиленбис(бензоламин),2,3'-метиленбис(бензоламин),2,4'-метиленбис(бензоламин),3,3'-метиленбис(бензоламин),3,4'метиленбис(бензоламин), 4,4'-метиленбис(бензоламин), 4,4'-(1,2-этандиил)бис(бензоламин), 3,4'-(1,3 пропандиил)бис(бензоламин),2,2'-метиленбис(5-трет-бутилбензоламин),3,3'-метиленбис(2 метилбензоламин), 3,3'-метиленбис(5-пентилбензоламин), 3,3'-метиленбис(6-изопропилбензоламин), 4,4'метиленбис(2-метилбензоламин), 4,4'-метиленбис(3-втор-бутилбензоламин), 4,4'-(1,2-этандиил)бис(2 метилбензоламин),3,3'-метиленбис(2,4-дифенилбензоламин),3,3'-метиленбис(5,6 диизопропилбензоламин), 4,4'-метиленбис(2,3-ди-втор-бутилбензоламин), 4,4'-метиленбис(3,5-ди-третбутилбензоламин) и т.п. Другой тип ароматического первичного диамина, который может быть использован в настоящем изобретении и который является предпочтительным типом ароматического первичного диамина, представляет собой ароматический первичный диамин, в котором каждое орто-положение (сразу же рядом) к аминогруппе занято гидрокарбильной группой, и ароматический первичный диамин, который находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы в кольце, аминогруппы которого находятся в мета- или пара-положении относительно друг друга, либо в форме двух фенильных колец,соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу в каждом кольце. Гидрокарбильные группы в фенильных кольцах (рядом с аминогруппами) обычно содержат до двадцати атомов углерода, и гидрокарбильные группы могут быть одинаковыми или различными. Алкиленовый мостик двухядерного первичного диамина содержит от одного до шести атомов углерода; предпочтительно мостик содержит от одного до трех атомов углерода. Более предпочтительно алкиленовый мостик содержит от одного до двух атомов углерода, особенно предпочтительно алкиленовый мостик представляет собой метиленовую группу. Особенно предпочтительные гидрокарбильные группы в фенильном кольце(ах) представляют собой метил, этил, изопропил, бутил и смеси двух или нескольких данных групп. Здесь бутильные группы включают н-бутильные, втор-бутильные и трет-бутильные группы. Более предпочтительные ароматические первичные диамины с двумя аминогруппами на одном фенильном кольце содержат аминогруппы в мета-положении относительно друг друга. Высоко предпочтительные гидрокарбильные группы представляют собой метил, этил, изопропил, бутил и их смеси, где-2 017131 предпочтительными для бутильных групп являются н-бутильная, втор-бутильная и трет-бутильная группы. Особенно предпочтительными являются ароматические первичные диамины, в которых гидрокарбильная группа между двумя мета-аминогруппами, представляет собой метильную группу, тогда как две оставшиеся гидрокарбильные группы представляют собой этильные группы и те, в которых гидрокарбильная группа между двумя мета-аминогруппами, представляет собой этильную группу, тогда как одна из двух оставшихся гидрокарбильных групп представляет собой метильную группу, а другая представляет собой этильную группу, и их смеси. Более предпочтительными ароматическими первичными диаминами являются также те, в которых одна аминогруппа находится в любом из двух фенильных колец, где два фенильных кольца соединены алкиленовым мостиком и содержат обе аминогруппы в параположении относительно алкиленового мостика. Особенно предпочтительный ароматический первичный диамин данного типа представляет собой соединение, в котором каждая гидрокарбильная группа, находящаяся в орто-положении к аминогруппе, представляет собой этильную группу, а алкиленовый мостик представляет собой метиленовую группу. Предпочтительным ароматическим первичным диамином является такой, в котором в каждом ортоположение к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, и такой ароматический первичный диамин находится в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы в кольце, где аминогруппы находятся в мета- и пара-положении относительно друг друга, и в котором ароматический первичный диамин содержит аминогруппы в мета-положении относительно друг друга, и/или ортогидрокарбильные группы представляют собой метил, этил, изопропил, бутил или их смеси. Примеры более предпочтительных ароматических первичных диаминов включают 3,6-ди-н-бутил 1,2-бензолдиамин, 2,4,6-триэтил-1,3-бензолдиамин, 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамин, 4,6-диэтил-2 метил-1,3-бензолдиамин, 2,4-диизопропил-6-метил-1,3-бензолдиамин, 2-метил-4,6-ди-втор-бутил-1,3 бензолдиамин, 2-этил-4-изопропил-6-метил-1,3-бензолдиамин, 2,3,5-три-н-пропил-1,4-бензолдиамин,2,3-диэтил-5-втор-бутил-1,4-бензолдиамин, 3,4-диметил-5,6-дигептил-1,2-бензолдиамин, 2,4,5,6-тетра-нпропил-1,3-бензолдиамин, 2,3,5,6-тетраэтил-1,4-бензолдиамин, 2,2'-метиленбис(6-н-пропилбензоламин),2,2'-метиленбис(3,6-ди-н-пропилбензоламин),3,3'-метиленбис(2,6-ди-н-бутилбензоламин),4,4'метиленбис(2,6-диэтилбензоламин), 4,4'-метиленбис(2,6-диизопропилбензоламин), 4,4'-метиленбис(2 изопропил-6-метилбензоламин),4,4'-(1,2-этандиил)бис(2,6-диэтилбензоламин),4,4'-(1,2 этандиил)бис(2,6-диизопропилбензоламин),2,2'-метиленбис(3,4,6-трипентилбензоламин),3,3'метиленбис(2,5,6-тригексилбензоламин),4,4'-метиленбис(2,3,6-триметилбензоламин),4,4'метиленбис(2,3,4,6-тетраметилбензоламин) и т.п. Из данных более предпочтительных типов ароматических первичных диаминов особенно предпочтительными являются 4,4'-метиленбис(2,6 диэтилбензоламин), 4,4'-метиленбис(2,6-диизопропилбензоламин) и смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3 бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина (DETDA, Ethacure 100). Специалисты в данной области поймут, что существует несколько путей названия ароматических первичных диаминов, использованных в настоящем изобретении. Например, структура которая представляет особенно предпочтительный ароматический первичный диамин настоящего изобретения, может быть названа 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамин, 2,4-диэтил-6-метил-1,3 фенилендиамин, 3,5-диэтил-2,4-диаминотолуол или 3,5-диэтилтолуол-2,4-диамин. Аналогичным образом структура которая представляет другой особенно предпочтительный ароматический первичный диамин настоящего изобретения, может быть названа 4,4'-метиленбис(2,6-диэтилбензоламин), 4,4'-метиленбис(2,6 диэтиланилин) или 3,3',5,5'-тетраэтил-4,4'-диаминодифенилметан.II. Компонент (ii) Компонент (ii) выбран из группы, включающей (с) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин; (d) диимин и (е) комбинацию двух или нескольких компонентов от (с) до (d). Когда (ii) представляет собой (d), (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа которого содержит по меньшей мере два атома углерода. Таким образом, смеси подкомпо-3 017131 нентов (с)-(d) в различных комбинациях находятся в объеме притязаний настоящего изобретения. Подкомпонент (с) Алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин представляют собой подкомпонент (с) компонента (ii). Алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин могут быть в любом подходящем соотношении относительно друг друга, а их объединенное общее количество может быть в любом относительно соотношении к ароматическому первичному диамину (i). Предпочтительно соотношение объединенного общего количества алифатического вторичного диамина и алифатического первичного диамина относительно ароматического первичного диамина (i) лежит в интервале от 0,5:1 до 1:0,5. Подходящие алифатические первичные диамины для подкомпонента (с) и их предпочтительные примеры представляют собой те, что описаны выше для подкомпонента (b). Аналогичным образом, когда алифатический вторичный диамин подкомпонента (с) содержит вторичные или третичные аминогидрокарбильные группы, подходящие вторичные диамины и их предпочтительные примеры представляют собой те, что описаны выше для подкомпонента (а). Когда алифатический вторичный диамин подкомпонента (с) представляет собой алифатический вторичный диамин, в котором аминогидрокарбильные группы являются первичными, гидрокарбильная часть алифатического диамина может быть разветвленной или предпочтительно линейной или циклической. Аминогидрокарбильные группы алифатического вторичного диамина могут быть циклическими, разветвленными или линейными. Предпочтительно аминогидрокарбильные группы представляют собой линейные цепочечные и более предпочтительно разветвленные цепочечные алкильные группы, содержащие от трех до двенадцати атомов углерода. Примеры подходящих аминогидрокарбильных групп включают этил, пропил, н-бутил, пентил, гексил, гептил,октил, нонил, децил, додецил и т.п. Предпочтительные алифатические вторичные диамины с первичными аминогидрокарбильными группами содержат циклические или линейные цепочечные гидрокарбильные участки и имеют от двенадцати до двадцати пяти атомов углерода. Примерами алифатических вторичных диаминов, содержащих первичные аминогидрокарбильные группы, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются N,N'дидодецилэтилендиамин, N,N'-дидецил-1,3-диаминопропан, N,N'-динонил-1,5-диаминопентан, N,N'дигептил-1,5-диамино-2-метилпентан,N,N'-ди-н-бутил-1,6-диаминогексан,N,N'-ди-н-пропил-2,5 диметил-2,5-гександиамин,N,N'-дигексил-1,2-диаминоциклогексан,N,N'-дидецил-1,3 диаминоциклогексан,N,N'-ди-н-бутил-1,4-диаминоциклогексан,N,N'-дипентил-1,3 циклогексанбис(метиламин),N,N'-динонил-1,4-циклогексанбис(метиламин),N,N'-ди-н-пропил-1,7 диаминогептан, N,N'-ди-н-бутил-1,8-диаминооктан, N,N'-дипентил-1,10-диаминодекан, N,N'-дигексил 1,12-диаминододекан, N,N'-ди(ундецил)-1,2-диаминоциклогексан, N,N'-дигексилизофорондиамин, N,N'диоктилизофорондиамин, N,N'-дипентил-TCDдиамин и т.п. Подкомпонент (d) Диамины (которые также называют дикетимины) представляют собой подкомпонент (d) компонента (ii). Способы получения дииминов из первичных диаминов предложены в находящейся в процессе одновременного рассмотрения патентной заявке США 11/390777, поданной 27 марта 2006, и РСТ заявкеPCT/US2005/47696, поданной 30 декабря 2005, на имя общего владельца. Другие предложения методов получения дииминов включают WO 97/01529, патент США 4855500 и патент США 4536518. Ароматические диимины, подходящие для использования в настоящем изобретении, могут быть представлены следующими структурными формулами: где каждый из радикалов Ra может быть одинаковым или отличным от другого и каждый радикалR представляет собой гидрокарбильную группу, Rb представляет собой алкиленовый мостик и каждый радикал Rc представляет собой гидрокарбилиденовую группу, содержащую по меньшей мере два атома углерода.-4 017131 Ароматические диимины, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, представляют собой ароматические диимины, в которых иминогидрокарбилиденовая группа содержит по меньшей мере два атома углерода. Один тип ароматического диимина, который может быть использован в настоящем изобретении, находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две иминогруппы на кольце, в котором каждое орто-положение к иминогруппе (-N=R) содержит гидрокарбильную группу, либо в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну иминогруппу в каждом кольце, в котором каждое орто-положение к иминогруппе содержит гидрокарбильную группу. Другой тип ароматического диимина, который может быть использован в настоящем изобретении, представляет собой ароматический диимин, в котором по меньшей мере одно ортоположение к каждой иминогруппе содержит атом водорода в качестве заместителя и где ароматический диимин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две иминогруппы на кольце,либо в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну иминогруппу на каждом кольце. Гидрокарбильные группы на фенильных кольцах могут быть одинаковыми или различными. Примеры подходящих гидрокарбильных групп на ароматическом кольце включают метил, этил, пропил,изопропил, н-бутил, втор-бутил, трет-бутил, пентил, циклопентил, гексил, метилциклогексил, гептил,октил, циклооктил, нонил, децил, додецил, фенил, бензил и т.п. Когда ароматический диимин находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну иминогруппу на каждом кольце, и иминогруппа расположена рядом (в орто-положении) с алкиленовым мостиком, алкиленовый мостик рассматривается как гидрокарбильная группа в орто-положении к иминогруппе. Предпочтительные гидрокарбильные группы на фенильном кольце(ах) (орто-положение к иминогруппе) ароматических дииминов представляют собой линейные цепочечные или разветвленные цепочечные алкильные группы, содержащие от одного до шести атомов углерода; особенно предпочтительными гидрокарбильными группами являются метил, этил, изопропил, бутил и смеси двух или нескольких данных групп. Здесь предпочтительные бутильные группы включают н-бутильные, втор-бутильные и третбутильные группы. Алкиленовый мостик двухядерного диимина содержит от одного до шести атомов углерода; предпочтительно мостик содержит от одного до трех атомов углерода. Более предпочтительно алкиленовый мостик содержит от одного до двух атомов углерода; высоко предпочтительным является алкиленовый мостик, содержащий один атом углерода, т.е. метиленовая группа. Гидрокарбилиденовые группы иминогрупп ароматического диимина обычно содержат от двух до двадцати атомов углерода; гидрокарбилиденовые группы могут быть алифатическими (линейными цепочечными, разветвленными или циклическими) или ароматическими. Предпочтительно иминогидрокарбилиденовые группы являются линейными цепочечными или разветвленными цепочечными алкилиденовыми группами, содержащими от трех до шести атомов углерода. Примеры подходящих иминогидрокарбилиденовых групп включают этилиден, пропилиден, изопропилиден, 1-циклопропилэтилиден, нбутилиден, втор-бутилиден, циклобутилиден, 2-этилбутилиден, 3,3-диметил-2-бутилиден, 3-пентилиден,3-пентен-2-илиден, циклопентилиден, 2,5-диметилциклопентилиден, 2-циклопентилиден, гексилиден,метилциклогексилиден, метилиден, ионилиден, форилиден, изофорилиден, гептилиден, 2,6-диметил-3 гептилиден, циклооктилиден, 5-нонилиден, децилиден, 10-ундеценилиден, бензилиден, 2,4 диметилбензилиден, 2-фенилэтилиден, 1-фенилпентилиден, 1-нафтилиден, 2-нафтилиден, 1 нафтилэтилиден и т.п. Предпочтительные ароматические диимины с двумя иминогруппами на одном фенильном кольце содержат иминогруппы в мета-положении относительно друг друга. Из данных предпочтительных дииминов иминогидрокарбилиденовая группа предпочтительно является линейной цепочечной или разветвленной цепочечной алкилиденовой группой, содержащей от трех до шести атомов углерода. Особенно предпочтительными являются ароматические диимины, в которых гидрокарбильная группа между двумя мета-иминогруппами представляет собой метильную группу, тогда как две оставшиеся гидрокарбильные группы представляют собой этильные группы, и те, в которых гидрокарбильная группа между двумя мета-иминогруппами представляет собой этильную группу, тогда как одна из двух оставшихся гидрокарбильных групп представляет собой метильную группу, а другая представляет собой этильную группу, и их смеси. Предпочтительные ароматические диимины, в которых одна иминогруппа находится на каждом из двух фенильных колец, где два фенильных кольца соединены алкиленовым мостиком, содержат обе иминогруппы в пара-положении относительно алкиленового мостика. Особенно предпочтительный ароматический диимин данного типа представляет собой соединение, где каждая гидрокарбильная группа в орто-положении к иминогруппе представляет собой этильную группу, а алкиленовый мостик представляет собой метиленовую группу; это особенно предпочтительно, когда иминогидрокарбильные группы представляют собой изопропилиден или втор-бутилиден. Диимины, содержащие обе иминогруппы на одном фенильном кольце, подходящие для использования в данном изобретении, включают, но не ограничивают объема притязаний, N,N'-диизопропилиден 2,4,6-триэтил-1,3-бензолдиамин, N,N'-ди-втор-бутилиден-2,4,6-триэтил-1,3-бензолдиамин, N,N'-ди(2 пентилиден)(2,4,6-триэтил-1,3-бензолдиамин),N,N'-диизопропилиден-(2,4-диэтил-6-метил-1,3-5 017131 бензолдиамин), N,N'-ди-втор-бутилиден-(2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамин), N,N'-диизопропилиден(4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамин), N,N'-ди-втор-бутилиден-(4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамин),N,N'-дициклобутилиден-(4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамин), N,N'-дициклопентилиден(2,4-диизопропил-6-метил-1,3-бензолдиамин), N,N'-диизопропилиден-(2-метил-4,6-ди-втор-бутил-1,3-бензолдиамин),N,N'-ди(1-циклопропилэтилиден)(2-метил-4,6-ди-втор-бутил-1,3-бензолдиамин), N,N'-ди(3,3-диметил-2 бутилиден) (2-этил-4-изопропил-6-метил-1,3-бензолдиамин), N,N'-ди(2-бутенилиден)-2,4,5,6-тетра-нпропил-1,3-бензолдиамин, N,N'-ди-втор-бутилиден-2,3,5,6-тетраэтил-1,4-бензолдиамин и N,N'-ди(2 фенилэтилиден)-2,3,5,6-тетраэтил-1,4-бензолдиамин. Примеры ароматических дииминов, в которых одна иминогруппа находится на каждом из двух фенильных колец и которые подходят для использования в настоящем изобретении, включают N,N'диизопропилиден-2,2'-метиленбис(6-н-пропилбензоламин), N,N'-ди-втор-бутилиден-2,2'-метиленбис(6-нпропилбензоламин), N,N'-ди-втор-бутилиден-2,2'-метиленбис(3,6-ди-н-пропилбензоламин), N,N'-ди(1 циклобутилэтилиден)-2,2'-метиленбис(5,6-дигексилбензоламин),N,N'-диизопропилиден-3,3'метиленбис(2,6-ди-н-бутилбензоламин),N,N'-ди(2,4-диметил-3-пентилиден)-3,3'-метиленбис(2,6-ди-нбутилбензоламин),N,N'-диизопропилиден-4,4'-метиленбис(2,6-диэтилбензоламин),N,N'-ди-вторбутилиден-4,4'-метиленбис(2,6-диэтилбензоламин),N,N'-ди(бензилиден)-4,4'-метиленбис(2,6 диэтилбензоламин),N,N'-ди(2-гептилиден)-4,4'-метиленбис(2,6-диизопропилбензоламин),N,N'дициклобутилиден-4,4'-метиленбис(2-изопропил-6-метилбензоламин),N,N'-ди(3-метил-2-циклогексенилиден)-4,4'-метиленбис(2-метил-6-трет-бутилбензоламин),N,N'-ди-втор-бутилиден-4,4'-(1,2 этандиил)бис(2,6-диэтилбензоламин),N,N'-ди(1-циклопентилэтилиден)-4,4'-(1,2-этандиил)бис(2,6 диэтилбензоламин), N,N'-ди(1-фенил-2-бутилиден)-4,4'-(1,2-этандиил)бис(2,6-диизопропилбензоламин),N,N'-ди(2-фенилэтилиден)-2,2'-метиленбис(3,4,6-трипентилбензоламин),N,N'-ди(4-гептилиден)-3,3'метиленбис(2,5,6-тригексилбензоламин), N,N'-дициклогексилиден-4,4'-метиленбис(2,3,6-триметилбензоламин), N,N'-ди(1-циклобутилэтилиден)-4,4'-метиленбис(2,3,4,6-тетраметилбензоламин) и т.п. Другие ароматические диимины, которые могут быть использованы в настоящем изобретении,включают, но не ограничивают объем притязаний, N,N'-диизопропилиден-1,2-бензолдиамин, N,N'-дивтор-бутилиден-1,3-бензолдиамин, N,N'-ди(3-гексилиден)-1,4-бензолдиамин, N,N'-дициклопентилиден-4 этил-1,2-бензолдиамин,N,N'-ди-втор-бутилиден-(4-трет-бутил-1,3-бензолдиамин),N,N'-ди(1 циклопропилэтилиден)-2-пентил-1,4-бензолдиамин,N,N'-ди(ундецилиден)(4-метил-5-гептил-1,3 бензолдиамин),N,N'-ди(2-циклопентилиден)-4,6-ди-н-пропил-1,3-бензолдиамин,N,N'-ди-вторбутилиден-2,3-диэтил-1,4-бензолдиамин,N,N'-ди(2-бутенилиден)-4,5,6-тригексил-1,3-бензолдиамин,N,N'-ди(2,5-диметилциклопентилиден)-2,2'-метиленбис(бензоламин),N,N'-диметилиден-2,3'метиленбис(бензоламин), N,N'-диизопропилиден-2,4'-метиленбис(бензоламин), N,N'-ди-втор-бутилиден 3,3'-метиленбис(бензоламин), N,N'-ди(3-метил-2-циклогексенилиден)-3,4'-метиленбис(бензоламин), N,N'-ди(3,3'-диметил-2-бутилиден)-4,4'-метиленбис(бензоламин),N,N'-ди(3-пентилиден)-4,4'-(1,2-этандиил)бисбензоламин, N,N'-ди(ундецилиден)-3,4'-(1,3-пропандиил)бис(бензоламин), N,N'-ди(2,4-диметил 3-пентилиден)-2,2'-метиленбис(5-трет-бутилбензоламин), N,N'-ди(форилиден)-3,3'-метиленбис(5-пентилбензоламин),N,N'-ди(3-метилбутилиден)-3,3'-метиленбис(6-изопропилбензоламин),N,N'-ди(2 гептилиден)-4,4'-метиленбис(2-метилбензоламин),N,N'-диметилиден-4,4'-метиленбис(3-втор-бутилбензоламин), N,N'-ди(1-циклопентилэтилиден)-4,4'-(1,2-этандиил)бис(2-метилбензоламин) и N,N'-ди(1 пентен-3-илиден)-4,4'-метиленбис(2,3-ди-втор-бутилбензоламин). Алифатические диимины также являются частью подкомпонента (d) отверждающей смеси. Гидрокарбильная часть алифатического диимина может представлять циклическую, разветвленную или линейную цепочечную гидрокарбильную группу, где гидрокарбильная часть относится к фрагменту, к которому присоединены иминогруппы. Предпочтительно алифатический диимин содержит от шести до сорока атомов углерода; более предпочтительно алифатический диимин содержит от десяти до тридцати атомов углерода. Гидрокарбилиденовые группы иминогрупп алифатического диимина обычно содержат от одного до двадцати атомов углерода; гидрокарбилиденовые группы могут быть линейными цепочечными, разветвленными или циклическими. Предпочтительно иминогидрокарбилиденовые группы являются линейными цепочечными или разветвленными цепочечными алкилиденовыми группами, содержащими от трех до шести атомов углерода. Примеры подходящих иминогидрокарбилиденовых групп включают этилиден, пропилиден, изопропилиден, 1-циклопропилэтилиден, н-бутилиден, вторбутилиден, циклобутилиден, 2-этилбутилиден, 3,3-диметил-2-бутилиден, 3-пентилиден, 3-пентен-2 илиден, циклопентилиден, 2,5-диметилциклопентилиден, 2-циклопентенилиден, гексилиден, метилциклогексилиден, ментилиден, ионилиден, форилиден, изофориллиден, гептилиден, 2,6-диметил-3 гептилиден, циклооктилиден, 5-нонилиден, децилиден, 10-ундеценилиден и т.п. Алифатические диимины, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, включают, но не ограничивают объема притязаний, N,N'-диизопропилиденэтилендиамин, N,N'-ди-втор-бутилиден-1,2-диаминопропан, N,N'ди(2-бутенилиден)-1,3-диаминопропан,N,N'-ди(1-циклопропилэтилиден)-1,5-диаминопентан,N,N'ди(3,3-диметил-2-бутилиден)-1,5-диамино-2-метилпентан, N,N'-ди-втор-бутилиден-1,6-диаминогексан,N,N'-ди(3-пентилиден)-2,5-диметил-2,5-гександиамин, N,N'-ди(4-гексилиден)-1,2-диаминоциклогексан,N,N'-дициклогексилиден-1,3-диаминоциклогексан,N,N'-ди(1-циклобутилэтилиден)-1,4-диамино-6 017131 циклогексан, N,N'-ди (2,4-диметил-3-пентилиден)-1,3-циклогексанбис(метиламин), N,N'-ди(1-пентен-3 илиден)-1,4-циклогексанбис(метиламин),N,N'-диизопропилиден-1,7-диаминогептан,N,N'-ди-вторбутилиден-1,8-диаминооктан, N,N'-ди(2-пентилиден)-1,10-диаминодекан, N,N'-ди(3-гексилиден)-1,12 диаминододекан,N,N'-ди(3-метил-2-циклогексенилиден)-1,2-диаминопропан,N,N'-ди(2,5-диметилциклопентилиден)-1,4-диаминобутан, N,N'-ди(изофорилиден)-1,5-диаминопентан, N,N'-ди(ментилиден)2,5-диметил-2,5-гександиамин, N,N'-ди(ундецилиден)-1,2-диаминоциклогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентилиден)изофорондиамин и N,N'-ди(5-нонилиден)изофорондиамин. Способы настоящего изобретения В способах настоящего изобретения полимер, который представляет собой полиуретан, полимочевину или полимочевину-полиуретан, получен смешением по меньшей мере одного ароматического изоцианата, по меньшей мере одного полиола и/или по меньшей мере одного простого полиэфирамина с композицией удлинителя цепи согласно изобретению. Как хорошо известно в данной области, другие компоненты также могут быть включены в смесь при получении полиуретана, полимочевины или полиуретан-мочевины, такие как один или несколько антипиренов, теплостабилизаторов и/или поверхностноактивных веществ. В некоторых способах согласно изобретению полиол или простой полиэфирамин,композиция удлинителя цепи и необязательные ингредиенты, когда таковые используются, смешивают вместе с получением первой смеси, после чего смешивают данную первую смесь с изоцианатом с получением второй смеси; данную вторую смесь оставляют отверждаться. В других способах настоящего изобретения изоцианат и полиол или простой полиэфирамин смешивают вместе с получением форполимера, данный форполимер затем смешивают с композицией удлинителя цепи с образованием желательного полимера. Еще в других способах согласно изобретению изоцианат смешивают с полиолом или простым полиэфирамином с получением квазифорполимера; полиол или простой полиэфирамин смешивают с композиций удлинителя цепи с получением смеси, а затем смесь смешивают с квазифорполимером с получением желательного полимера. Таким образом, композиция удлинителя цепи взаимодействует с ароматическим полиизоцианатом и по меньшей мере одним полиолом и/или по меньшей мере одним простым полиэфирамином или с форполимером, или квазифорполимером на основе изоцианата и полиола или простого полиэфирамина. В практике настоящего изобретения использование квазифорполимера является предпочтительным путем получения полимочевин. Ароматические полиизоцианаты представляют собой органические полиизоцианаты, содержащие по меньшей мере две изоцианатные группы. Обычно изоцианаты имеют содержание свободных -NCO групп по меньшей мере около 0,1 мас.%. Ароматические полиизоцианаты, которые могут быть использованы в практике настоящего изобретения, включают фенилендиизоцианат, толуолдиизоцианат (TDI),ксилолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, хлорфенилен-2,4-диизоцианат, битолуолдиизоцианат,дианизидиндиизоцианат, толидиндиизоцианат, алкилированный бензолдиизоцианат, метиленсодержащие ароматические диизоцианаты, такие как метилендифенилдиизоцианат, особенно 4,4 метилендифенилдиизоцианат (MDI), алкилированные аналоги метиленсодержащих ароматических диизоцианатов (такие как 3,3'-диметил-4,4'-дифенилметандиизоцианат) и полимерные метилендифенилдиизоцианаты. Предпочтительный ароматический полиизоцианат представляет собой 4,4 метилендифенилдиизоцианат (MDI). Примеры изоцианатов, которые могут быть использованы, также раскрыты, например, в патенте США 4595742. Реакционные к изоцианатным группам полиолы и простые полиэфирамины (иногда называемые полиолами с концевыми аминогруппами), которые обычно используют при получении полиуретанов,полимочевин и полимочевин-уретанов, находятся в диапазоне молекулярных масс от 60 до свыше 6000. Полиолы могут быть двухосновными, трехосновными или полиосновными полиолами, но обычно они представляют собой двухосновные полиолы. Примеры подходящих полиолов включают поли(этиленокси)гликоли, дипропиленгликоль, поли(пропиленокси)гликоли, дибутиленгликоль, поли(бутиленокси)гликоли и полимерные гликоли от капролактона, обычно известные как поликапролактон. Простые полиэфирамины, использованные для получения полиуретанов, полимочевин и полимочевин-уретанов, представляют собой блокированные аминными группами полиолы, которые представляют собой продукт взаимодействия полиола и затем амина с алкиленоксидами, а также блокированные аминными группами гидроксилсодержащие сложные полиэфиры. Простые полиэфирамины обычно имеют молекулярную массу от 200 до 6000. Некоторые коммерчески доступные простые полиэфирамины, известные как Jeffamines от Huntsman Chemical Company и Jeffamines T-5000, триамин полипропиленоксида с молекулярной массой от 5000, XTJ-509, триамин полипропиленоксида с молекулярной массой от 3000, XTJ-510, диамин полипропиленоксида с молекулярной массой от 4000 и Jeffamines D-2000,диамин полипропиленоксида с молекулярной массой от 2000. Jeffamines T-5000 и Jeffamines D-2000 являются предпочтительными в практике настоящего изобретения. В предпочтительном способе настоящего изобретения полиизоцианатом является 4,4 метилендифенилдиизоцианат. В другом предпочтительном способе настоящего изобретения используется по меньшей мере один простой полиэфирамин. Еще в одном предпочтительном способе настоящего изобретения компонентом (i) композиции удлинителя цепи является ароматический первичный диамин,-7 017131 в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, и где ароматический первичный диамин находится в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, причем аминогруппы находятся в мета- или пара-положении относительно друг друга, и где ароматический первичный диамин содержит аминогруппы, которые расположены в мета-положении друг относительно друга, и/или гидрокарбильные группы в орто-положении представляют собой метил,этил, изопропил, бутил или их смеси. Полимеры, полученные согласно изобретению Полимеры, полученные согласно изобретению, представляют собой полиуретаны, полимочевины и полимочевины-уретаны (иногда называемые полимочевина-полиуретаны). Вследствие их различного времени гелеобразования (скоростей отверждения) данные полимеры могут быть использованы в различных областях. Полиуретаны, полимочевины и полимочевины-полиуретаны, полученные в присутствии композиций согласно изобретению, обладают более желательными временами гелеобразования, и,как минимум, физические свойства полимеров не ухудшаются при использовании композиций удлинителя цепи согласно изобретению. Действительно, наблюдается улучшение показателя предела прочности при разрыве полимеров, полученных в присутствии композиций удлинителя цепи настоящего изобретения, по сравнению с полимерами, полученными с отдельными удлинителями цепи. Предпочтительный полимер,полученный согласно изобретению,образован 4,4 метилендифенилдиизоцианатом; другой предпочтительный полимер, полученный согласно изобретению,образован по меньшей мере одним простым полиэфирамином. Другой предпочтительный полимер, полученный согласно настоящему изобретению, образован композицией удлинителя цепи согласно изобретению, в которой компонент (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа и в которой ароматический первичный диамин находится в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, причем аминогруппы находятся в мета- и пара-положении друг относительно друга, и в которой аминогруппы ароматического первичного диамина находятся в мета-положении относительно друг друга и/или гидрокарбильные группы в орто-положении ароматического первичного диамина представляют собой метил, этил, изопропил, бутил или их смесь. Также другой предпочтительный полимер, полученный согласно настоящему изобретению, образован изофорондиизоцианатом, по меньшей мере одним простым полиэфирамином и композицией удлинителя цепи, в которой компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и в которой алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилфенил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6]декан. Следующие примеры представлены с целью пояснения и не предназначены ограничивать объем притязаний настоящего изобретения. Пример 1. В настоящем примере изоцианатом был 4,4-метилендифенилдиизоцианат (MDI, 15,2% NCO, Rubinate 9480, Huntsman Chemical). Jeffamine D-2000 и Jeffamine T-5000 (простые полиэфирамины,Huntsman Chemical) были использованы для получения полимеров при массовом отношении JeffamineD-2000 и Jeffamine T-5000 0,92:0,08. Ароматическим первичным диамином была смесь 2,4-диэтил-6 метил-1,3-бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина (Ethacure 100, AlbemarleCorporation). Пневматический распределительный пистолет (DP-400-85-1, Mixpac Systems AG, Switzerland) использовали в сочетании со статическим смесителем. Статическим смесителем был либо пластмассовый спиральный колокольный смеситель с 30 элементами и внутренним диаметром 0,37 дюйм (ЕА 370-3 0, Ellsworth Adhesives) или пластмассовый колокольный смеситель с 48 элементами и внутренним диаметром 0,25 дюйм (Statomix MS 06-48). Готовили составы полимочевин, содержащие изоцианат, Jeffamine D-2000 и Jeffamine T-5000,Ethacure 100 и алифатический вторичный диамин. Ethacure 100 и алифатический вторичный диамин использовали в отношении 1:1 по эквивалентам. Изоцианат смешивали с частью Jeffamines с получением квазифорполимера. Остальную часть Jeffamines смешивали с удлинителем(ями) цепи с получением смеси. Данную смесь затем загружали в одно отделение пневматического смесительного пистолета, а квазифорполимер загружали в другое отделение. Смесь и квазифорполимер смешивали (осуществляли взаимодействие) продавливанием их через статический смеситель на стальную пластину и отверждением при комнатной температуре. Одну полимочевину получали без алифатического вторичного диамина для сравнительных целей. Количества удлинителей цепи относительно друг друга (в эквивалентах) представлены в табл. 1. Отвержденные полимеры подвергали тестированию. Свойства полимочевин представлены в табл. 1. Пример 2. Составы полимочевин готовили так, как описано в примере 1. Количества Jeffamine D-2000 и Jeffamine T-5000 отличались от тех, что использовали в примере 1. Удлинителями цепи были Ethacure 100 и N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан в различных пропорциях. Ethacure 100-LC(Albemarle Corporation) представляет собой Ethacure 100 с менее ярким цветом, со стабилизатором, содержащимся на уровне млн.ч. Две полимочевины готовили для сравнительных целей. Количества удлинителей цепей и Jeffamines по массе представлены в табл. 2. Отвержденные полимеры подвергали тестированию. Свойства полимочевин представлены в табл. 2.Chemical), Jeffamine D-2000, Jeffamine T-5000, Ethacure 100 и N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)TCD диамин; один состав готовили с использованием только Ethacure 100 для сравнительных целей. Все ингредиенты, за исключением изоцианата, смешивали в смесителе в течение 5 мин, а затем дегазировали в термостате; количества компонентов в данной смеси представлены в табл. 3. Смесь помещали в цилиндр двухцилиндрового шприца; изоцианат загружали в другой цилиндр. Содержимое шприца смешивали, выдавливая компоненты через статический смеситель на стальную пластину и отверждая их при комнатной температуре. Объемное отношение 1:1 изоцианата к смеси обеспечивали при смешивании содержимого шприца. Отвержденные составы подвергали затем тестированию. Количества компонентов в каждом составе представлены в табл. 3. Отмечено, что состав, содержащий N,N'-ди(3,3-диметил-2-бутил)ТСБ диамин без Ethacure 100, был хрупким. Свойства составов представлены в табл. 3. Готовили составы, аналогичные тем, что в примере 3, с N,N'-ди-5-нонилизофорондиамином. Время гелеобразования (скорость отверждения) для состава с N,N'-ди-5-нонилизофорондиамином составило 59 с. Другой состав, аналогичный тому, что в примере 3, получали с N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамином; время гелеобразования для данного состава составило 22 с. Готовили еще один состав, аналогичный тому, что в примере 3, с N,N'-ди-(3,3-диметил-2-бутил)TCD диамином; время гелеобразования для данного состава составило 25 с. Еще один состав, аналогичный тому, что в примере 3, получали с N,N'-ди-(3,3-диметил-2-бутил)6-диаминогексаном; время гелеобразования для данного состава составило 25 с при комнатной температуре. Следует понимать, что реагенты и компоненты, названные химическим наименованием или обозначенные формулой где-либо в настоящем документе, в единственном или множественном числе, идентифицированы в том виде, в котором они существуют до контакта с другим веществом, названным химическим наименованием или химическим типом (например, другой реагент, растворитель и т.п.). Оно означает не то, что предварительные химические изменения, превращения и/или реакции, если таковые имеются, имеют место в образующейся смеси или растворе, или реакционной среде, а то, что данные изменения, превращения и/или реакции являются естественным результатом сведения вместе указанных реагентов и/или компонентов в условиях, названных присущими данному существу. Таким образом, реагенты и компоненты идентифицированы как ингредиенты, предназначенные для сведения вместе, в связи с осуществлением желательной химической операции или реакции или получения смеси, предназначенной для использования в проводимой желательной операции или реакции. Кроме того, даже если вариант осуществления изобретения может относиться к веществам, компонентам и/или ингредиентам в настоящем времени (состоит из, включает, представляет и т.п.), ссылка относится к веществу, компоненту или ингредиенту, как он(о) существовал в момент до того, как впервые был осуществлен его контакт,смешение или перемешивание с одним или несколькими другими веществами, компонентами и/или ингредиентами, в соответствии с настоящим изобретением. Кроме того, даже если ссылка относится к веществам в настоящем времени (например, включает,находится и т.п.), ссылка относится к веществу, как оно существует в момент до того, как впервые осуществлен его контакт, смешение или перемешивание с одним или несколькими другими веществами, в соответствии с настоящим изобретением. За исключением того, что можно обозначить иначе, неопределенный артикль, если и как он использован в настоящем тексте, не предназначен ограничивать, и его не следует рассматривать как ограничи- 11017131 вающий объем притязаний, описание изобретения или единственный элемент, перед которым он поставлен. Скорее неопределенный артикль, если и как он использован в настоящем тексте, предназначен охватывать один или несколько данных элементов, если в тексте ясно не указано иначе. Каждый патент или другая публикация, или опубликованный документ, на который ссылаются в любой части настоящего текста, включен в настоящий текст полностью в виде ссылки. Настоящее изобретение является допускающим значительной модификации его на практике. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Композиция удлинителя цепи, содержащая:(i) ароматический первичный диамин и(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию двух или нескольких компонентов (с) и (d),при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода. 2. Композиция по п.1, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении относительно друг друга, либо в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце. 3. Композиция по п.1, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3 бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина. 4. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический первичный диамин имеет по меньшей мере один из следующих отличительных признаков: алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, является циклическим или линейным; алифатический первичный диамин содержит от четырех до десяти атомов углерода. 5. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и где алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы,которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент содержит одно кольцо, и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, представляет собой линейную цепочку. 6. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-3-(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан. 7. Композиция по п.1, где компонент (ii) представляет собой ароматический диимин, который находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две иминогруппы на кольце, в котором в каждом орто-положении к иминогруппе содержится гидрокарбильная группа, которая является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну иминогруппу на каждом кольце, в котором в каждом орто-положении к иминогруппе содержится гидрокарбильная группа, которая является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от одного до шести атомов углерода. 8. Способ получения полимера, включающий смешение (А) по меньшей мере одного ароматического полиизоцианата, (В) по меньшей мере одного полиола и/или по меньшей мере одного простого полиэфирамина и (С) удлинителя цепи, содержащего:(i) ароматический первичный диамин и(с) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию двух или нескольких компонентов (с) и (d),- 12017131 при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода. 9. Способ по п.8, где полиизоцианат представляет собой 4,4-метилендифенилдиизоцианат и (В) представляет собой по меньшей мере один простой полиэфирамин. 10. Способ по п.8, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении друг относительно друга, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце. 11. Способ по п.10, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3-бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина. 12. Способ по п.8, где компонент (ii) представляет алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, содержит одно кольцо и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, которые являются разветвленными или циклическими, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент представляет собой линейную цепочку. 13. Способ по п.8, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-3-(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан. 14. Способ по п.8, где изоцианат смешивают с частью полиола или простого полиэфирамина с образованием в ходе процесса квазифорполимера или форполимера. 15. Полимер, образованный из ингредиентов, представляющих собой (А) по меньшей мере один ароматический полиизоцианат, (В) по меньшей мере один полиол и/или по меньшей мере один простой полиэфирамин и (С) удлинитель цепи, содержащий:(i) ароматический первичный диамин и(c) алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин;(e) комбинацию двух или нескольких ингредиентов (с) и (d) при условии, что когда компонент (ii) представляет собой (d) и (d) является ароматическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа от двух до двадцати атомов углерода; или когда (d) является алифатическим диимином, каждая иминогидрокарбилиденовая группа содержит от одного до двадцати атомов углерода. 16. Полимер по п.15, где полиизоцианат представляет собой 4,4-метилендифенилдиизоцианат и (В) представляет собой по меньшей мере один простой полиэфирамин. 17. Полимер по п.15, где диамин (i) представляет собой ароматический первичный диамин, в котором в каждом орто-положении к аминогруппе содержится гидрокарбильная группа, содержащая до двадцати атомов углерода, и ароматический первичный диамин находится либо в форме одного фенильного кольца, содержащего две аминогруппы на кольце, находящиеся в мета- или пара-положении друг относительно друга, либо находится в форме двух фенильных колец, соединенных алкиленовым мостиком и содержащих одну аминогруппу на каждом кольце. 18. Полимер по п.15, где диамин (i) представляет собой смесь 2,4-диэтил-6-метил-1,3 бензолдиамина и 4,6-диэтил-2-метил-1,3-бензолдиамина. 19. Полимер по п.15, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин и где алифатический вторичный диамин либо содержит аминогруппы,которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, где фрагмент содержит одно кольцо и по меньшей мере одна из аминогрупп присоединена непосредственно к кольцу; либо содержит аминогруппы, которые содержат вторичные или третичные гидрокарбильные группы, и алифатический фрагмент, к которому присоединены аминогруппы, представляет собой линейную цепочку. 20. Полимер по п.15, где компонент (ii) представляет собой алифатический вторичный диамин и алифатический первичный диамин, и алифатический вторичный диамин представляет собой N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-1,6-диаминогексан, N,N'-ди-2-(4-метилпентил)изофорондиамин или N,N'-ди(3,3 диметил-2-бутил)-3(4),8(9)-бис(аминометил)трицикло[5.2.1.0(2,6)]декан.
МПК / Метки
МПК: C08G 18/12, C08G 18/32, C08G 18/76, C08G 18/50
Метки: удлинителя, композиция, диамина, способ, получения, основе, полимер, цепи
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/15-17131-kompoziciya-udlinitelya-cepi-na-osnove-diamina-polimer-i-sposob-ego-polucheniya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Композиция удлинителя цепи на основе диамина, полимер и способ его получения</a>
Предыдущий патент: Передвижная платформа для доставки взрывчатого вещества без упаковки
Следующий патент: Концевой фитинг для композитного шланга
Случайный патент: Производные 2,5-пиперазиндиона в качестве ингибиторов apaf-1