Аминные и диаминные соединения и их применение для обратной пенной флотации силиката из железной руды
Номер патента: 23144
Опубликовано: 29.04.2016
Авторы: Бён Роланд, Ёттер Гюнтер, Биттнер Кристиан, Ниберле Йорг, Фон Вакано Бернхард Ульрих, Бергер Александро
Формула / Реферат
1. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление собирающего агента, выбранного как минимум из одного соединения формул:
RO-X-NH2 (Ia) и
RO-X-NH3+Y-, (Ib)
в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;
Y- означает анион и
R означает алифатическую группу формулы (I)
C5H11CH(C3H7)CH2-, (I)
в которой С5Н11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С5Н11- и на 1-30 вес.% из С2Н5СН(СН3)СН2- и/или СН3СН(СН3)СН2СН2-,
причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой С10Н21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60.
2. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление композиции собирающего агента, содержащей как минимум одно соединение формул:
RO-X-NH2 (Ia) и
RO-X-NH3+Y-, (Ib)
в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;
Y- означает анион и
R означает алифатическую группу формулы (I)
C5H11CH(C3H7)CH2-, (I)
в которой C5H11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-C5H11- и на 1-30 вес.% из С2Н5СН(СН3)СН2- и/или СН3СН(СН3)СН2СН2-,
причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой С10Н21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60.
3. Способ согласно п.1 или 2, в котором С3Н7-группа формулы (I) означает н-С3Н7.
4. Способ согласно любому из пп.1-3, в котором любое из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинация могут быть использованы в сочетании как минимум с одним соединением формул:
R'O-X-NH2; (Ic)
R'O-X-NH3+Y-; (Id)
R'O-X-NH-Z-NH2 (IIc) и
R'O-X-NH-Z-NH3+Y-, (IId)
в которых X, Y- и Z, каждый независимо, имеют значения, приведенные в п.1; и
R' означает алифатическую C13H27-группу и/или алифатическую С15Н31-группу каждую со средней степенью разветвления в интервале от 0,1 до 0,9, предпочтительно от 0,3 до 0,7.
5. Способ согласно любому из пп.1-3, в котором любое из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинация могут быть использованы в сочетании как минимум с одним соединением формул
R"O-X-NH2; (Ie)
R"O-X-NH3+Y-; (If)
R"O-X-NH-Z-NH2 (IIe) и
R"O-X-NH-Z-NH3+Y-, (IIf)
в которых X, Y- и Z, каждый независимо, имеют значения, приведенные в п.1; и
R" означает линейную алифатическую C12H25-группу и/или линейную алифатическую С14Н29-группу.
6. Способ согласно любому из пп.1-5, в котором X и/или Z означает/означают -СН2СН2СН2-группу.
7. Способ согласно любому из пп.1-6, в котором Y- означает СН3СО2-.
8. Способ согласно любому из пп.1-7, причем способ включает пенную флотацию.
9. Способ согласно любому из пп.1-8, в котором применяют дополнительный пенообразователь, предпочтительно любой разветвленный алифатический спирт, содержащий 10 или менее атомов углерода и/или алкилэтоксилат.
10. Способ согласно любому из пп.1-9, в котором железная руда представляет собой гематит.
11. Способ согласно любому из пп.1-10, в котором применяют осаждающий агент, причем осаждающим агентом является предпочтительно крахмал.
12. Соединение формулы
RO-X-NH2 (Ia) или
RO-X-NH3+Y-, (Ib)
в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;
Y- означает анион и
R означает алифатическую группу формулы (I)
С5Н11СН(С3Н7)СН2-, (I)
в которой С5Н11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С5Н11- и на 1-30 вес.% из С2Н5СН(СН3)СН2- и/или СН3СН(СН3)СН2СН2-,
причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60.
13. Соединение согласно п.12, в котором X означает -СН2СН2СН2-группу.
14. Соединение согласно п.12 или 13, в котором Y- означает СН3СО2-.
15. Композиция, пригодная для применения при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды, содержащая как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), определенное согласно любому из пп.12-14.
16. Применение соединений, определенных согласно любому из пп.12-14, в качестве флотационного собирающего агента при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды.
17. Применение композиций, определенных согласно п.15, в качестве флотационного собирающего агента при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды.
18. Способ получения соединения формулы
RO-X-NH2, (Ia)
в которой X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;
R означает алифатическую группу формулы (I)
С5Н11СН(С3Н7)СН2-, (I)
в которой С5Н11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С5Н11- и на 1-30 вес.% из С2Н5СН(СН3)СН2- и/или СН3СН(СН3)СН2СН2-, причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60,
включающий стадии:
i) взаимодействия спирта ROH с этиленненасыщенным нитрилом, содержащим 3-6 атомов углерода, с образованием нитрила простого алкилового эфира;
ii) восстановления нитрила простого алкилового эфира со стадии (i) с образованием соединения формулы (Ia).
19. Способ получения соединения формулы
RO-X-NH3+Y-, (Ib)
в которой X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;
Y- означает анион и
R означает алифатическую группу формулы (I)
C5H11CH(C3H7)CH2-, (I)
в которой С5Н11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С5Н11- и на 1-30 вес.% из С2Н5СН(СН3)СН2- и/или СН3СН(СН3)СН2СН2-,
причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60,
включающий стадию взаимодействия соединения формулы RO-X-NH2 с кислотным соединением HY с образованием соединения формулы (Ib).
Текст
АМИННЫЕ И ДИАМИННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОБРАТНОЙ ПЕННОЙ ФЛОТАЦИИ СИЛИКАТА ИЗ ЖЕЛЕЗНОЙ РУДЫ Изобретение относится к способу обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающему добавление собирающего агента или композиции собирающего агента, содержащего как минимум одно соединение формул RO-XNH2 (Ia); RO-X-NH3+Y- (Ib); RO-X-NH-Z-NH2 (IIa); и RO-X-NH-Z-NH3+Y- (IIb), в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода; Z означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу,содержащую 2-6 атомов углерода; Y- означает анион; и R означает алифатическую группу формулы(I) С 5 Н 11 СН(С 3 Н 7)СН 2- (I), в которой C5H11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН (СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-. Изобретение относится к способу обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем осуществления обратного флотационного способа с применением аминов простых алкиловых эфиров и/или диаминов простых алкиловых эфиров. Изобретение также относится к новым аминам простых алкиловых эфиров и диаминам простых алкиловых эфиров, а также к препаратам, содержащим эти соединения. Удаление SiO2 из различных руд с помощью пенной флотации и гидрофобных аминов является хорошо известным способом, который описан, например, S.R. Rao в книге Surface Chemistry of Froth Flotation, Volume 1 and 2, 2nd edition, Kluwer Academic /Plenum Publishers, New York 2004. Отрицательно заряженный силикат может быть гидрофобизирован с использованием подходящих аминов. Инжектирование воздуха во флотационную ячейку ведет к образованию гидрофобных газовых пузырьков, которые могут переносить гидрофобизированную силикатную частицу в верхнюю часть флотационной ячейки. Наверху пены, которая может быть стабилизирована подходящим пенообразователем, собираются силикатные частицы. В заключение пену удаляют с поверхности, и обогащенный минерал остается в нижней части флотационной ячейки. В случае железной руды необходим чистый материал для изготовления высококачественной стали. В связи с этим железный минерал должен быть обогащен из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации. Этот вид пены получают в присутствии осаждающего агента для железного минерала и собирающего агента, который содержит гидрофобные амины, например амины простых алкиловых эфиров и/или диамины простых алкиловых эфиров. В патенте US 2629494 (заявители Attapulgus Minerals + Chemicals Corp., дата публикации 24 февраля 1953) описаны протонированные гидрофобные амины, подобные тетрадециламинацетатам, для удаления силиката из оксида железа в присутствии крахмала в качестве осаждающего агента. Патент US 3363758 (заявители Ashland Oil и Refining Company, дата публикации 16 января 1968) относится к способу пенной флотации для отделения окиси кремния от руды, использующему диспергируемый в воде диамин простого алифатического эфира формулы R-O-CH2CH(R")CH2NHCH2CH-(R")CH2NH2, в которой R означает алифатический радикал, содержащий от 1 до 13 атомов углерода и R означает атом водорода или метильную группу. В патенте СА 1100239 (заявитель Akzona, Inc., дата публикации 28 апреля 1981) описаны диамины простых алкиловых эфиров со структурой алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH-СН 2 СН 2 СН 2-NH2 для удаления силикатов из железных руд. Алкоксигруппа должна содержать 6-22 атома углерода и может быть линейной или разветвленной. Невыгодность линейных алкоксиединиц состоит в том, что собирающий агент начинает кристаллизоваться со временем. Необходим дополнительный растворитель или нагревательная единица для поддержания жидкой дозировки. Компания Exxon Research and Engineering Co описывает в патенте US 4319987 (дата публикации 16 марта 1982) применение алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH2 для удаления силиката из железной руды. Алкоксигруппа должна содержать 8-10 атомов углерода и должна быть разветвленной. В патенте US 4422928 (компании Exxon Research and Engineering, дата публикации 27 декабря 1983) раскрыт способ пенной флотации для отделения окиси кремния от железной руды, использующий жидкий амин простого алифатического эфира формулы R-O-(R1-O)z-CH2-CH2-CH2-NH2, в которой R означает алифатический радикал с ответвленным метилом, содержащий девять атомов углерода, R1 означает этил или пропил и z означает целое число от 0 до 10. В патенте US 6076682 (фирмы AKZO NOBEL NV, дата публикации 20 июня 2000) описаны комбинации аминов простых эфиров и полиаминов простых эфиров для обратной флотации железной руды. Особенно предпочтительны структуры алкокси -СН 2 СН 2 СН 2NH2, в которых алкоксигруппа содержит 8-12 атомов углерода, и алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH-СН 2 СН 2 СН 2NH2, в которых алкоксигруппа содержит 8-14 атомов углерода. В патенте WO 2008/077849 (фирмы AKZO NOBEL NV, дата публикации 3 июля 2008) описана композиция собирающих агентов для использования при обогащении железного минерала из железа,содержащего силикат или крупнозернистые силикаты, имеющие K80-величину как минимум 110 мкм,при обратной флотации руды. Композиция содержит смесь как минимум одного диамина формулы R1OA-NH (CH2)nNH2, в котором R1 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 12-15 атомов углерода, А означает группу -СН 2 СНХСН 2-, в которой X означает водород или гидроксильную группу; как минимум, один амин формулы R2(О-А)x-NH2, в котором R2 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 12-24 атома углерода, х = 0 или 1, и А имеет значение, приведенное выше; и как минимум один амин формулы R3(O-A)y-NH(CH2)nNH2, в котором R3 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 16-24 атома углерода, у = 0 или 1, и А имеет значение, приведенное выше. В этот список возможных групп для каждого R1 и R2 включен C13 алкил с ответвленным метилом (изотридецил). Вопреки значительному числу предложенных структур при обратной флотации железа необходимы более селективные соединения, поскольку качество руды убывает. При более высоком содержании SiO2 в руде селективное удаление силиката становится более трудным, чем раньше, для получения руд высокого качества. Следует избегать потерь железной руды в процессе флотации и должно быть понижено содержание силиката до очень низкого уровня в особенности в способах прямого восстановления (губча-1 023144 того железа). Является желательным обеспечение подходящими флотационными собирающими агентами и способами селективного удаления силиката из железной руды, которые преодолевают упомянутые выше недостатки. Кроме того, желательно обеспечение подходящими флотационными собирающими агентами, которые могут быть удобно использованы во флотационных процессах. Особенно желательно,чтобы такие флотационные собирающие агенты были в жидком виде. В соответствии с данным изобретением мы обеспечиваем каждое из новых соединений формулRO-X-NH-Z-NH3+Y- (IIb),в которых X означают алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I) С 5 Н 11 СН(C3H7)СН 2- (I),в которой С 5 Н 11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-. С 3 Н 7-группа формулы (I) может быть разветвленной или линейной, но предпочтительно означаетX и Z алифатические алкиленовые группы каждая независимо могут быть линейными или разветвленными, когда содержат 3-6 атомов углерода. В соответствии с данным изобретением любое соединение формул (Ia), (Ib), (IIa) или (IIb) показывает улучшенные результаты при обогащении железных материалов. Предпочтение может быть отдано применению комбинации этих соединений. Например, один амин простого алкилового эфира, соединение (Ia) может быть применен в комбинации с протонированным амином простого алкилового эфира,соединение (Ib). Альтернативно один диамин простого алкилового эфира, соединение (IIa) может быть применен в комбинации с протонированным диамином простого алкилового эфира, соединение (IIb). Также может оказаться желательным применение комбинаций всех четырех соединений формул (Ia),(Ib), (IIa) и (IIb). Таким образом, соединения или их комбинации, применяемые в способе согласно данному изобретению, показывают значительно лучшее селективное удаление силиката по сравнению с имеющимися в продаже или другими известными аминами простых алкиловых эфиров или диаминами простых алкиловых эфиров. В предпочтительном виде X означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода и более предпочтительно 3 атома углерода. Еще более предпочтительная алкиленовая группа имеет структуру -СН 2 СН 2 СН 2-. Также в предпочтительном виде Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода и более предпочтительно 3 атома углерода. Особенно предпочтительно, когда алкиленовая группа имеет структуру -СН 2 СН 2 СН 2-. Анион Y- в формулах (Ib) и (IIb) может быть любым подходящим анионом, включая карбоксилат,сульфат, сульфонат, хлорид, бромид, йодид, фторид, нитрат, фосфат и т.д. Предпочтительно анион представляет собой карбоксилат, в частности алифатический или олефиновый карбоксилат, содержащий от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительно карбоксилат представляет собой алифатический карбоксилат, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, такой как НСО 2-, СН 3 СО 2-, СН 3 СН 2 СО 2-. СН 3 СО 2- особенно предпочтителен.R группа в соединениях формул (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) может быть соответственно алифатической С 10 Н 21-группой Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления большей чем 1. Предпочтительно величина степени разветвления находится между 1,01 и 1,60. Под C10H21-группой Гуэрбета здесь следует понимать, что соответствующий спирт С 10 Н 21-OH был получен при димеризации С 5 альдегида или С 5 спирта, или пример, приведенный в US 2005215452. Степень разветвления определяется числом метильных групп в одной молекуле R-группы минус 1. Средняя степень разветвления статистически означает степень разветвления молекул образца. Среднее число метильных групп в молекуле образца можно легко определить с помощью 1 Н-ЯМР спектрометрии. Для этой цели площадь сигнала, соответствующего метильным протонам в 1 Н-ЯМР спектре образца, делят на 3 и затем делят на площадь сигнала метиленовых водородов СН 2 О-Х группы, деленную на 2. В одном предпочтительном варианте данного изобретения любое из соединений формул (Ia), (Ib),(IIa) или (IIb) или их комбинация могут применены в сочетании с как минимум одним соединением формулR'O-X-NH-Z-NH3+Y- (IId),в которых X, Y и Z каждый независимо выбирают из приведенных выше значений; иR' означает алифатическую C13H27-группу и/или алифатическую С 15 Н 31-группу со средней степенью разветвления в интервале от 0,1 до 0,9, предпочтительно от 0,3 до 0,7. Определение степени разветвления описано выше. В другом предпочтительном варианте данного изобретения любое из соединений формул (Ia), (Ib),(IIa) или (IIb) или их комбинация могут быть применены в сочетании с как минимум одним соединением формулR"O-X-NH-Z-NH3+Y- (IIf),в которых X, Y и Z каждый независимо выбирают из приведенных выше значений; иR означает линейную алифатическую C12H25-группу и/или линейную алифатическую C14H29 группу. Изобретение также относится к новым соединениям формулRO-X-NH-Z-NH3+Y" (IIb),в которых X, Y, Z и R каждый независимо выбирают из приведенных выше значений. Соединения формул (Ia), (Ic) и (Ie) могут быть получены, во-первых, в ходе реакции спирта ROH,R'ОН или ROH, соответственно, с этиленненасыщенными нитрилами, содержащими от 3 до 6 атомов углерода, с получением нитрилов простых алкиловых эфиров. Радикалы R, R' и R, соответственно, определены выше. К подходящим этиленненасыщенным нитрилам относятся акрилонитрил, метакрилонитрил, этакрилонитрил, 2-н-пропилакрилонитрил, 2-изо-пропилакрилонитрил, 2-метил-1-бутеннитрил,3-метил-1-бутеннитрил, 2,2-диметил-1-бутеннитрил, 2,3-диметил-1-бутеннитрил, 2-этил-1-бутеннитрил,3-этил-1-бутеннитрил, 1-пентеннитрил, 2-метил-1-пентеннитрил, 3-метил-1-пентеннитрил, 4-метил-1 пентеннитрил. Предпочтительно, когда этиленненасыщенные нитрилы содержат 3 атома углерода, т.е. акрилонитрилы. Эту стадию желательно проводить в присутствии основания и полярного растворителя. К типичным основаниям относятся алкоксиды щелочных металлов, предпочтителен этоксид щелочного металла или метоксид щелочного металла, особенно метоксид натрия. Этиленненасыщенные нитрилы могут быть добавлены к спирту в эквивалентном мольрном количестве. Обычно этиленненасыщенные нитрилы также добавляют в стехиометрическом избытке, для того чтобы гарантировать, что весь спирт прореагирует. Часто мольрное отношение этиленно ненасыщенных нитрилов к спирту может превышать 1:1 и составлять вплоть до 10:1, предпочтительно оно составляет от 1,5:1 до 5:1, более предпочтительно от 1:1 до 2:1. Спирт ROH можно приобрести у фирмы BASF или может быть получен согласно прописи, приведенной в US 6963014B (компания BASF AG, дата публикации 8 ноября 2005). Типично спирт может быть получен путем димеризации слегка разветвленных альдегидов, содержащих 5 атомов углерода, с использованием альдольной реакции, за которой следует гидрирование. Предпочтительно спирт будет иметь степень разветвления в интервале от 1,01 до 1,60. Спирт R'ОН может быть приобретен у фирмы BASF. Типично этот спирт представляет собой С 13 или С 15 оксоспирт, например, приобретенный у фирмы BASF. При желании эти спирты могут быть получены при гидроформилировании С 12 или С 14 альфа олефинов, соответственно, с образованием С 13 или С 15 альдегидов, за которым следует гидрирование с образованием соответствующего спирта, предпочтительно они имеют степень разветвления между 0,3 и 0,7. Спиртом RОН может быть любой линейный жирный спирт, содержащий 12 и/или 14 атомов углерода. Желательно комбинировать этиленненасыщенные нитрилы со спиртами, которые уже содержали основание в течение периода времени между 5 и 75 мин или более, предпочтительно между 30 и 60 мин. Может быть желательным контроль скорости комбинирования нитрилов со спиртами, для того чтобы обеспечить достижение оптимальной температуры. Температура реакции может быть в интервале от 10 до 60 С. Может быть также желательным контроль температуры, чтобы она не превышала 50 С. Время реакции может составлять период как минимум 5 мин и может продолжаться до 24 ч. Типично реакция продолжается как минимум 5 мин и часто в течение 10 ч или более. После окончания реакции желательно удалить избыток этиленненасыщенного нитрила обычными методами, например выпариванием в вакууме. Соответственно, этиленненасыщенный нитрил может быть удален в вакууме при пониженном давлении от 15 до 100 мбар при повышенной температуре между 30 и 60 С за период времени в интервале от 30 до 180 мин и при необходимости при более повышенной температуре, как минимум от 65 вплоть до 85 С. При необходимости можно использовать смолу для удаления следового количества нитрила. Желательно, чтобы полученный нитрил простого алкилового эфира имел чистоту как минимум 90% и часто как минимум 95%. На второй стадии способа нитрильную группу нитрила простого алкилового эфира с первой стадии восстанавливают в соответствующий амин. Этого можно достигнуть любым подходящим способом восстановления нитрилов в амины. Желательно нитрил простого алкилового эфира подвергнуть реакции с водородом в присутствии подходящего катализатора. К примерам подходящих катализаторов относится кобальт Ренея. Эта реакция может быть проведена в присутствии подходящего апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Типично реакцию можно проводить при повышенной температуре, например как минимум 80, желательно как минимум 90 и возможно вплоть до 140 С или более. Предпочтительно реакцию проводят при температуре между 100 и 130 С. Дополнительно к повышению температуры часто может оказаться желательным осуществление способа при повышенном давлении обычно при как минимум 40 бар или более, например как минимум 45 бар. Часто может оказаться желательным увеличить давление до еще более высокого уровня, например вплоть до 350 бар или выше, например между 250 и 300 бар. После завершения реакции обычно желательно удаление катализатора. Это может быть проведено обычным фильтрованием. Желательно, чтобы полученный амин простого алкилового эфира имел чистоту как минимум 85 и часто как минимум 89 или 90% или выше. Соединения формулы (Ia) могут быть также получены с помощью следующего способа. На первой стадии спирт ROH, в котором R группа имеет значение, приведенное выше, можно соответственно подвергнуть реакции с 1 эквивалентом алкиленоксида, такого как этиленоксид, пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2- пентеноксид и/или 1,2-гексеноксид. Для этого спирт ROH смешивают с основанием, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия или гидроксид цезия или с их водным раствором и реакционную воду удаляют при пониженном вакууме (15-100 мбар) при повышенной температуре (80-120 С) в течение подходящего времени. Это продолжается в течение от 0,5 до 3 ч. После этого реакционный сосуд промывают несколько раз азотом и нагревают до температуры 100160 С. Алкиленоксид добавляют таким образом, чтобы температура реакции не превышала 180 С. При необходимости основание можно нейтрализовать кислотой (например, уксусной кислотой) и полученную соль удаляют простым фильтрованием. В результате реакции получают смесь, показывающую распределение молекулярного веса со средней степенью алкоксилирования, равной 1. Реакцию алкоксилирования можно катализировать аминами, подобными имидазолу или третичным аминам, или катализатором из двух металлов. На второй стадии продукт реакции вначале может быть смешан с подходящим катализатором при необходимости в присутствии апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Реакционный сосуд продувают несколько раз азотом, для того чтобы удалить воздух. После этого добавляют аммиак (1200 экв.) и водород (4-200 экв.) при давлении 50 бар. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до температуры 200 С. Давление следует поддерживать ниже 280 бар. Дополнительно подают водород (в случае падения давления) и перемешивают в течение 24 ч. Реакцию охлаждают до 40 С, газ удаляют и реакционный сосуд промывают несколько раз азотом. Катализатор можно удалить фильтрованием и растворитель можно отогнать в вакууме. Превращение спиртовой группы в первичную аминогруппу составляет как минимум 85% или даже больше. Соединения формулы (Ib), (Id) и (If) могут быть удобно получены добавлением кислотного соединения к соответствующему амину простого алкилового эфира формулы (Ia), (Ic) или (Ie). Кислотное соединение будет протонировать амино-группу, а затем отрицательно заряженный кислотный радикал будет образовывать отрицательно заряженный Y- компонент. Кислотным соединением могут быть любые подходящие кислоты, например кислоты, радикалы которых выбирают из группы, включающей карбоксилаты, сульфаты, сульфонаты, хлориды, бромиды, йодиды, фториды, нитраты и фосфаты. Предпочтительными кислотами являются карбоновые кислоты, в частности алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительно карбоновая кислота является алифатической карбоновой кислотой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, т.е. муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота. Более предпочтительна уксусная кислота. Кислотное соединение может быть добавлено в мольрном эквиваленте к амину простого алкилового эфира формулы (Ia). Желательно добавлять меньшее количество кислотного соединения, которое может приводить к частичному протонированию и поэтому приводить к смеси протонированного соединения формулы (Ib) и соответствующего амина простого алкилового эфира формулы (Ia). Также может оказаться желательным добавление большего количества кислотного соединения, приводящего к стехиометрическому избытку кислотного соединения. Типичное отношение кислотного соединения к амину простого алкилового эфира может находиться между 1:10 и 1,5:1, более предпочтительно между 1:7 и 1:1. Кислотное соединение может быть добавлено в течение периода времени между одной миной и 45 мин к амину простого алкилового эфира, например между 5 и 30 мин. Полученное соединение формулы(Ib), (Id) или (If), соответственно, желательно будет образовываться в виде гомогенного раствора, который будет оставаться прозрачным и жидким в течение всего времени хранения. Диамин простого алкилового эфира формулы (IIa) может быть синтезирован в ходе реакции амина простого алкилового эфира формулы (Ia) с этиленненасыщенным нитрилом, содержащим 3-6 атомов углерода с получением аминоалкилнитрила простого алкилового эфира. К подходящим этиленненасыщенным нитрилам относятся акрилонитрил, метакрилонитрил, этакрилонитрил, 2-н-пропилакрилонитрил, 2-изопропилакрилонитрил, 2-метил-1-бутеннитрил, 3-метил-1-бутеннитрил, 2,2-диметил-1-бутеннитрил, 2,3 диметил-1-бутеннитрил, 2-этил-1-бутеннитрил, 3-этил-1-бутеннитрил, 1-пентеннитрил, 2-метил-1 пентеннитрил, 3-метил-1-пентеннитрил, 4-метил-1-пентеннитрил. Предпочтительные этиленненасыщенные нитрилы содержат 3 атома углерода, т.е. являются акрилонитрилами. Этиленненасыщенный нитрил может быть добавлен в эквивалентном мольрном количестве к амину простого алкилового эфира. Обычно этиленненасыщенный нитрил может быть добавлен со стехиометрическим избытком для того, чтобы обеспечить реакцию всех аминов простых алкиловых эфиров. Часто мольрное отношение этиленненасыщенного нитрила к амину может быть выше 1:1 и вплоть до 10:1,предпочтительно от 1,5:1 до 5:1, более желательно от 1:1 до 2:1. Может оказаться желательным комбинирование этиленненасыщенного нитрила с амином простого алкилового эфира в течение периода времени в интервале от 5 до 75 мин или более, предпочтительно в интервале от 10 до 45 мин. Может оказаться желательным контроль за скоростью комбинирования нитрила со спиртом, для того чтобы обеспечить достижение оптимума температуры. Температура реакции может находиться между 20 и 60 С. Может оказаться желательным контроль за температурой, так чтобы температура не превышала 50 С. Время реакции может быть в течение периода как минимум 5 мин и может также продолжаться до 24 ч. Типично реакция продолжается как минимум 5 мин и часто продолжается до 10 ч или более. После окончания реакции может оказаться желательным, чтобы был удален избыток этиленненасыщенного нитрила обычными методами, например, испарением в вакууме. Соответственно, этиленненасыщенный нитрил может быть удален в условиях вакуума с пониженным давлением от 15 до 100 мбар при повышенной температуре между 30 и 60 С в течение периода времени между 30 и 180 мин и при необходимости при более повышенной температуре как минимум 65 и вплоть до 85 С. Может оказаться необходимым использование смолы для удаления следового количества нитрила. Соответственно, получаемый аминоалкилнитрил простого алкилового эфира может иметь чистоту как минимум 55% и часто как минимум 60%. На второй стадии способа нитрильную группу аминоалкилнитрила простого алкилового эфира с первой стадии восстанавливают в соответствующий амин. Этого можно достигнуть любым стандартным способом восстановления нитрилов в амины. Соответственно, аминоалкилнитрил простого алкилового эфира подвергают реакции с водородом в присутствии подходящего катализатора. К примерам подходящих катализаторов относится кобальт Ренея. Эта реакция может быть проведена в присутствии подходящего апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Реакцию типично проводят при повышенной температуре, например как минимум при температуре 80, предпочтительно как минимум 90 и возможно вплоть до 140 С или более. Более предпочтительно реакцию проводят при температуре между 110 и 130 С. В дополнение к повышению температуры часто желательно осуществление способа при повышенном давлении обычно как минимум 40 бар или более, например как минимум 45 бар. Часто появляется необходимость в повышении давления до более высокого уровня, например вплоть до 350 бар или более, например между 250 и 300 бар. После окончания реакции обычно желательно удалить катализатор. Это может быть проведено путем обычного фильтрования. Соответственно, получаемый в результате диамин простого алкилового эфира имеют чистоту как минимум 55% и часто как минимум 60% или выше. При альтернативном способе получения упомянутого выше диамина простого алкилового эфира соответствующий амин простого алкилового эфира может быть подвергнут реакции с С 2-6 алкиленоксидом таким же путем, как описано выше для соединений формулы (Ia) для получения в том случае аминоспирта простого алкилового эфира. Соединение формулы (IIb), (IId) или (IIf) может быть удобно получено добавлением кислотного соединения к соответствующему диамину простого алкилового эфира формулы (IIa), (IIc) или (IIe). Кислотное соединение будет протонировать аминную группу, а затем отрицательно заряженный кислотный радикал образует отрицательно заряженный Y- компонент. Кислотным соединением могут быть любые подходящие кислоты, например кислоты, радикалы которых выбирают из группы, включающей карбоксилаты, сульфаты, сульфонаты, хлориды, бромиды, йодиды, фториды, нитраты и фосфаты. Предпочтительными кислотами являются карбоновые кислоты, в частности алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительно карбоновая кислота является алифатической карбоновой кислотой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, т.е. муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота. Более предпочтительна уксусная кислота. Кислотное соединение может быть добавлено в мольрном эквиваленте к диамину простого алкилового эфира формулы (IIa), (IIc) или (IIe). Желательно добавлять меньшее количество кислотного соединения, которое может приводить к частичному протонированию и поэтому приводить к смеси протонированных соединений формулы (IIb), (IId) или (IIf) и соответствующих диаминов простых алкиловых эфиров формулы (IIa), (IIc) или (IIe). Также может оказаться желательным добавление большего количества кислотного соединения, приводящего к стехиометрическому избытку кислотного соединения. Типичное отношение кислотного соединения к диамину простого алкилового эфира может находиться между 1:25 и 1,5:1, более предпочтительно между 1:20 и 1:1. Кислотное соединение может быть добавлено по каплям в течение периода времени между 1 и 45 мин к диамину простого алкилового эфира, например, в период времени между 5 и 15 мин. Полученное соединение формулы (IIb), (IId) или (IIf) желательно образует гомогенный раствор, который будет оставаться прозрачным и жидким во время хранения. Данное изобретение также относится к применению как минимум одного соединения формул (Ia),(Ib), (IIa), (IIb) комбированного с как минимум одним соединением формул (Ic), (Id), (Ie), (If), (IIc), (IId),(IIe) и/или (IIf) в качестве флотационных собирающих агентов для обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды. Например, амин простого алкилового эфира, соединение (Ia) может быть применен в комбинации с соответствующим протонированным амином простого алкилового эфира, соединение (Ib), (Id) и/или (If). Альтернативно, диамин простого алкилового эфира, соединение (IIa) может быть применен в комбинации с соответствующим протонированным диамином простого алкилового эфира, соединение (IIb), (Id) и/или (If). Может также оказаться желательной комбинация как минимум по одному соединению из всех соединений формул (Ia), (Ib), (IIa) и (IIb). Предпочтительная комбинация соединений для применения в качестве собирающих агентов содержит как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) в комбинации с как минимум одним соединением формул (Ic), (Id), (IIc) и/или (IId). Другая предпочтительная комбинация соединений для применения в качестве собирающих агентов содержит как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) в комбинации с как минимум одним соединением формул (Ie), (If), (IIe) и/или (IIf). Изобретение далее относится к композиции пригодной для применения при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды, которая включает как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), (Ic), (Id). Предпочтительны композиции, содержащие как минимум одно соединение согласно как минимум одной формуле (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) комбинированное с как минимум одним соединением согласно как минимум одной формуле (Ie), (If), (IIa), (IIb), (IIe), (IId), (IIe) и/или (IIf). Одна более предпочтительная композиция содержит как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) в комбинации с как минимум одним соединением формул (Ic), (Id), (IIc) и/или (IId). Другая более предпочтительная композиция содержит как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), (IIa) и/или (IIb) в комбинации с как минимум одним соединением формул (Ie), (If), (IIe) и/или (IIf). В формуле изобретения также заявлено применение указанных композиций в качестве препаратов собирающих агентов для обогащения железных минералов из содержащих силикат железных руд. В том случае, когда соединения данного изобретения или содержащие их препараты применяют в качестве собирающих агентов или препаратов собирающих агентов в обратных флотационных процессах, достигается значительно лучшее селективное удаление силиката по сравнению с имеющимися в продаже или другими известными аминами простых алкиловых эфиров или другими известными собирающими агентами. Данное изобретение обеспечивает улучшенное удаление силиката без последствий увеличенных потерь железного минерала. Действительно, собирающие агенты данного изобретения создают возможность сохранения более высокой пропорции железа и удаления более высокой пропорции силиката. В способе согласно данному изобретению по обогащению железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации может быть использовано обычное оборудование завода обратной флотации. Как правило, железная руда может комбинироваться с водой или подходящей водной жидкостью и перемешиваться с использованием механических мешалок для получения гомогенной жидкой смеси. Флотационный процесс нормально осуществляют в одной или более флотационных ячейках. Собирающий агент может быть нормально введен в жидкую смесь во флотационной ячейке. Типично собирающий агент доводит до кондиции железную руду в суспензии. Подходящий период кондиционирования составляет как минимум 1 мин и иногда составляет от 10 до 15 мин. За периодом кондиционирования следует инжектирование воздуха в основание флотационной ячейки и образовавшиеся там пузырьки воздуха устремляются к поверхности и формируют пену на поверхности. Инжектирование воздуха может продолжаться до тех пор, пока не прекратится образование пены, это может продолжаться как минимум 1 мин, а также вплоть до 15 или 20 мин. Пену можно собирать и удалять. В некоторых случаях может оказаться необходимым снова обработать оставшуюся суспензию подобным образом как минимум один раз, например, от 4 до 6 обработок. Однако, как правило, отпадает необходимость в дальнейшей повторной обработке суспензии. Способ флотации может быть осуществлен в обычном интервале рН. Это может быть интервал между 5 и 12, такой как между 9 и 11. Это создает возможность минералам проявлять подходящий поверхностный заряд. Может применяться подходящий осаждающий агент, такой как гидрофильный полисахарид, в под-6 023144 ходящем количестве, достаточном для покрывания железа или поверхности в достаточном количестве. К типичным подходящим гидрофильным полисахаридам относятся различные виды крахмала. Также может оказаться желательным добавление регулятора пены в систему, для того чтобы улучшить эффективность. Однако такие регуляторы пены не обязательны. К примерам подходящих регуляторов относятся метилизобутилкарбинол и спирты, содержащие от 6 до 12 атомов углерода, такие как этилгексанол, а также алкоксилированные спирты. К другим обычным добавкам, которые могут быть включены во флотационную систему, относятся такие, как агенты, регулирующие рН, со-собирающие агенты и расширительные масла. Типичные железные руды, подходящие для обработки согласно данному изобретению, включают гематитные и магнетитные руды. Изобретение особенно подходит для гематитов. Далее изобретение подходит для обработки железных руд, например гематитов, имеющих высокое содержание кремнезема,например как минимум 20% от веса железной руды, часто как минимум 30% и даже как минимум 40% или более, например, вплоть до 60 или 70% или более. Изобретение иллюстрируется далее приведенными примерами. Примеры Синтез. Следующие спирты были превращены в соответствующие амины простых алкиловых эфиров путем взаимодействия с акрилонитрилом и восстановления нитрильной группы в аминогруппу. Соединения при необходимости обрабатывают уксусной кислотой после этого. Диамины простых алкиловых эфиров затем получают из соответствующих аминов простых алкиловых эфиров путем взаимодействия с акрилонитрилом и восстановления нитрильной группы в аминогруппу. Соединения при необходимости обрабатывают уксусной кислотой после этого. Таблица 1 Для иллюстрации пути синтеза примеров применяют превращение спиртовой смеси ROH 50 вес.% С 10-Гуэрбет/50 вес.% С 13 С 15. Синтез амина простого эфира С 10-Гуэрбет/С 13 С 15 а) Присоединение В круглодонную колбу объемом 1 л помещают спирт С 10-Гуэрбет (159 г, 1,0 моль) и спирт С 13 С 15(159 г, 0,75 моль) и перемешивают с NaOMe (30-процентный раствор в МеОН, 2,62 г, 0,015 моль при температуре 21 С. Добавляют акрилонитрил (186 г, 3,5 моль) в течение 45 мин таким образом, что температура поддерживается ниже 50 С. Реакционную смесь перемешивают в течение ночи. Удаляют ацетонитрил при вакууме (20 мбар) при температуре 50 С (и позднее при 75 С) в течение 30 мин. Добавляют амбосол (3 вес.%) и фильтруют смесь (фильтр Зейтца (Seitz) К 900). Согласно газовой хроматограмме (ГХ) смесь содержит 1% спирта и 99% продукта присоединения. Протонный ЯМР (1 Н ЯМР в CDCl3:= 0,85-1,70, m, 22,4 Н (СН, СН 2, СН 3),= 2,6, t, 2H (CH2CN),= 3,23,5, m, 2 Н (СН 2 О),= 3,6, m, 2 Н (СН 2 О) ) подтверждает структуру. В автоклаве объемом 300 мл перемешивают тетрагидрофуран (35 г) с кобальтом Ренея (3,6 г), промывают 3 раза азотом и перемешивают (500 об/мин). Добавляют водород (16,4 л) при давлении, достигающем 50 бар, и реактор нагревают до температуры 120 С. Продукт со стадии присоединения С 10 Гуэрбет/С 13 С 15 и акрилонитрила (120 г, 0,51 моль) добавляют непрерывно (скорость потока 1 мл/мин). Увеличивают давление до 60 бар. Добавляют дополнительный водород (17,7 л) после чего достигается давление 280 бар. Смесь перемешивают в течение 6 ч при этих условиях. Давление поддерживают при 280 бар (19,72 л были добавлены). Реактор охлаждают до комнатной температуры и давление мягко сбрасывают. Автоклав промывают азотом (10 бар). Катализатор удаляют фильтрованием (фильтр Зейтца К 900). Согласно титрованию амина, ГХ и протонному ЯМР (1 Н ЯМР в CDCl3:= 0,8-1,7, m, 22,4 Н (СН,СН 2, СН 3),= 1,72, t, 2H (СН 2),= 2,8, t, 2H (СН 2),= 3,15-3,4, m, 2 Н (СН 2 О),= 3,5, m, 2 Н (СН 2 О получены следующие результаты 1,5% непрореагировшего нитрила,2,5% спирта,94% амина простого алкилового эфира,1,5% побочного продукта ("димера"). с) Частичное протонирование С 10-Гуэрбет/С 13 С 15-оксипропиламин (12 г, 0,050 моль) перемешивают в колбе при комнатной температуре. Добавляют по каплям уксусную кислоту (0,6 г, 0,010 моль) и перемешивают в течение 10 мин. Получают гомогенный раствор, который оставался прозрачным и жидким при хранении в течение более 3 месяцев. Синтез диамина С 10-Гуэрбет/С 13 С 15 простого эфира. а) Присоединение С 10-Гуэрбет/С 13 С 15-оксипропиламин (270 г, 1,08 моль) перемешивают в круглодонной колбе при температуре 21 С. Добавляют акрилонитрил (63 г, 1,19 моль) в течение 15 мин таким образом, чтобы температура поддерживалась ниже 50 С. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 ч. Избыток акрилонитрила удаляют в условиях вакуума (20 мбар) при температуре 50 С (и позднее при 75 С) в пределах 30 мин. Согласно титрования амина, ГХ и протонного ЯМР (1 Н ЯМР в CDCl3:= 0,8-1,70, m, 22,4 Н(СН, СН 2, СН 3),= 1,75, t, (CH2),= 2,5, t, (CH2CN),= 2,75, t, (CH2),= 2,95, t, (CH2),= 3,15-3,4, m,(СН 2 О),= 3,5, m, (СН 2 О) ) получены следующие результаты 2,7% спирта,2,7% не прореагировавшего амина простого алкилового эфира,7,6% побочного продукта, 87% желательного аддукта. В автоклаве перемешивают тетрагидрофуран (110 г) с кобальтом Ренея (13 г), промывают 3 раза азотом и перемешивают (500 об/мин). Добавляют водород (123,7 л) при давлении, достигающем 50 бар, и реактор нагревают до температуры 120 С. Продукт со стадии присоединения С 10-Гуэрбет/С 13 С 15 оксипропиламина и акрилонитрила (323 г, 1,109 моль) добавляют непрерывно (скорость потока 6 мл/мин). Увеличивают давление до 68 бар. Добавляют дополнительный водород, после чего достигается давление 280 бар. Смесь перемешивают в течение 6 ч при этих условиях. Давление поддерживают при 280 бар (2,47 л были добавлены). Реактор охлаждают до комнатной температуры и давление мягко сбрасывают. Автоклав промывают азотом (10 бар). Катализатор удаляют фильтрованием (фильтр Зейтца K 900). Согласно титрованию амина, ГХ и протонному ЯМР (1 Н ЯМР в CDCl3:= 0,85-1,60, m, 22,4 Н (СН,СН 2, СН 3),= 1,65, q, (СН 2),= 1,75, t, (CH2),= 2,70, m, (СН 2),= 2,75, t, (СН 2),= 3,15-3,4, m,(СН 2 О),= 3,45, t, (CH2O были получены следующие результаты 4% спирта,5,5% амина простого алкилового эфира,84,5% диамина простого алкилового эфира,6% побочного продукта. с) Частичное протонирование. С 10-Гуэрбет/С 13 С 15-оксипропил-1,3-пропандиамин (80 г, 0,27 моль) перемешивают в колбе при комнатной температуре. Добавляют по каплям уксусную кислоту (0,8 г, 0,0135 моль) и перемешивают в те-8 023144 чение 10 мин. Получают гомогенный раствор, который оставался прозрачным и жидким при хранении в течение более 3 месяцев. Другие образцы были получены таким же образом, что и С 10-Гуэрбет/С 13 С 15-оксипропиламин или С 10-Гуэрбет/С 13 С 15-оксипропил-1,3-пропандиамин. Флотационный тест. Следующий флотационный протокол был применен для различных собирающих агентов. 500 г сухой железной руды (гематит) помещают во флотационный сосуд объемом 1 л лабораторной флотационной ячейки (MN 935/5, фирмы HUMBOLDT WEDAG). Добавляют 1 л воды из водопровода и полученную суспензию гомогенизируют перемешиванием в течение двух мин (3000 об/мин). Примешивают 25 мл 1%-ного по весу свежеприготовленного раствора кукурузного крахмала (= 500 г/т руды). После этого инжектируют 25 мкл жидкого собирающего агента (= 50 г/т руды), рН подгоняют до 10 (с помощью 50%-ного по весу раствора NaOH) и суспензию кондиционируют в течение 5 мин. Запускают воздушный поток (80 л/ч) и собирают пену до тех пор, пока не прекратится образование стабильной пены. Поток воздуха останавливают и добавляют другие 25 мкл собирающего агента и кондиционируют в течение 5 мин перед тем, как снова запустить воздушный поток. Эта процедура повторяется до тех пор,пока не выполнят пять стадий добавления. Флотационную пену каждой стадии сушат, взвешивают и полученные минералы характеризуют элементарным анализом с помощью рентгеновской флуоресценции(XRF). Результаты показаны в табл. 2. Как видно из работы по тестированию, собирающие агенты согласно данному изобретению обеспечивают лучшую во всем комбинацию возросшего удаления силиката и возросшего сохранения железного минерала. Таблица 2 Как видно из табл. 2, имеющийся в продаже флотигам EDA, использованный в примере, приводит после 5-разовой флотации железной руды к остатку, который имеет еще относительно высокое содержание SiO2 (26,1%). Для того чтобы получить более низкие величины SiO2 в остатке после 5-разовой флотации, требуется более селективный однако значительно более дорогой и более сложный диамин простого алкилового эфира аэросурф MG 83. Неожиданно было обнаружено, что комбинация заявленных в изобретении соединений позволяет достигнуть похожего уровня SiO2 по сравнению с Аэросурф MG 83. В случае продукта 2 было достигнуто остаточное содержание SiO2, составляющее 6,0%. Остаточное содержание силиката похоже на наблю-9 023144 даемое в случае аэросурф MG 83 (5,6% SiO2), однако доля полученного вновь ценного Fe была значительно выше у продукта данного изобретения (остаток: 96,8% Fe по сравнению с остатком 92,8% Fe в случае аэросурф MG 83). Преимущества заявленных в изобретении комбинаций аминов простых алкиловых эфиров состоит в том, что существует жидкий образец, который позволяет достигнуть похожего низкого уровня SiO2 в обработанной руде, в то же самое время потеря Fe значительно ниже по сравнению со значительно более дорогими и более сложными по получению диаминами простых алкиловых эфиров. Таблица 3 Как видно из табл. 3, амины простых алкиловых эфиров на основе C10 могут быть, как правило,применены для удаления большей части SiO2 на предварительно стадии очистки. На этой стадии удаления задача состоит в значительном удалении SiO2 при почти отсутствии потерь ценного Fe. Собирающий агент на основе линейных С 10-спиртов имеет два недостатка. Во-первых, он находится в твердом состоянии. Требуется отдельное нагревательное устройство для поддержания его в жидком виде для легкой дозировки. Второй недостаток линейного С 10-спирта заключается в том, что потеря железа является наибольшей (2%), хотя конечное содержание SiO2 на стадии предварительной очистки намного более низким по сравнению с другими примерами в табл. 3. В случае заявленных в изобретении соединений потеря Fe значительно ниже (максимально 0,5% Fe). ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление собирающего агента, выбранного как минимум из одного соединения формулRO-X-NH3+Y-, (Ib) в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I)C5H11CH(C3H7)CH2-, (I) в которой С 5 Н 11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-,причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой С 10 Н 21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60. 2. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление композиции собирающего агента, содержащей как минимум одно соединение формул:RO-X-NH3+Y-, (Ib) в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I)C5H11CH(C3H7)CH2-, (I) в которой C5H11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-C5H11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-,причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой С 10 Н 21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60. 3. Способ согласно п.1 или 2, в котором С 3 Н 7-группа формулы (I) означает н-С 3 Н 7. 4. Способ согласно любому из пп.1-3, в котором любое из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинация могут быть использованы в сочетании как минимум с одним соединением формулR' означает алифатическую C13H27-группу и/или алифатическую С 15 Н 31-группу каждую со средней степенью разветвления в интервале от 0,1 до 0,9, предпочтительно от 0,3 до 0,7. 5. Способ согласно любому из пп.1-3, в котором любое из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинация могут быть использованы в сочетании как минимум с одним соединением формулR" означает линейную алифатическую C12H25-группу и/или линейную алифатическую С 14 Н 29 группу. 6. Способ согласно любому из пп.1-5, в котором X и/или Z означает/означают -СН 2 СН 2 СН 2-группу. 7. Способ согласно любому из пп.1-6, в котором Y- означает СН 3 СО 2-. 8. Способ согласно любому из пп.1-7, причем способ включает пенную флотацию. 9. Способ согласно любому из пп.1-8, в котором применяют дополнительный пенообразователь,предпочтительно любой разветвленный алифатический спирт, содержащий 10 или менее атомов углерода и/или алкилэтоксилат. 10. Способ согласно любому из пп.1-9, в котором железная руда представляет собой гематит. 11. Способ согласно любому из пп.1-10, в котором применяют осаждающий агент, причем осаждающим агентом является предпочтительно крахмал. 12. Соединение формулыRO-X-NH3+Y-, (Ib) в которых X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I) С 5 Н 11 СН(С 3 Н 7)СН 2-, (I) в которой С 5 Н 11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-,причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60. 13. Соединение согласно п.12, в котором X означает -СН 2 СН 2 СН 2-группу. 14. Соединение согласно п.12 или 13, в котором Y- означает СН 3 СО 2-. 15. Композиция, пригодная для применения при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды, содержащая как минимум одно соединение формул (Ia), (Ib), определенное согласно любому из пп.12-14. 16. Применение соединений, определенных согласно любому из пп.12-14, в качестве флотационного собирающего агента при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды. 17. Применение композиций, определенных согласно п.15, в качестве флотационного собирающего агента при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды. 18. Способ получения соединения формулыRO-X-NH2, (Ia) в которой X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I) С 5 Н 11 СН(С 3 Н 7)СН 2-, (I) в которой С 5 Н 11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-, причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60,включающий стадии:i) взаимодействия спирта ROH с этиленненасыщенным нитрилом, содержащим 3-6 атомов углерода, с образованием нитрила простого алкилового эфира;ii) восстановления нитрила простого алкилового эфира со стадии (i) с образованием соединения формулы (Ia). 19. Способ получения соединения формулыRO-X-NH3+Y-, (Ib) в которой X означает линейную или разветвленную алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает алифатическую группу формулы (I)C5H11CH(C3H7)CH2- (I),в которой С 5 Н 11- часть алифатической группы формулы (I) состоит на 70-99 вес.% из н-С 5 Н 11- и на 1-30 вес.% из С 2 Н 5 СН(СН 3)СН 2- и/или СН 3 СН(СН 3)СН 2 СН 2-,причем алифатическая группа формулы (I) представляет собой C10H21-группу Гуэрбета (Guerbet) со средней степенью разветвления между 1,01 и 1,60,включающий стадию взаимодействия соединения формулы RO-X-NH2 с кислотным соединениемHY с образованием соединения формулы (Ib).
МПК / Метки
МПК: C07C 29/34, C07C 217/08, B03D 1/01
Метки: обратной, руды, флотации, аминные, соединения, силиката, пенной, железной, диаминные, применение
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/13-23144-aminnye-i-diaminnye-soedineniya-i-ih-primenenie-dlya-obratnojj-pennojj-flotacii-silikata-iz-zheleznojj-rudy.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Аминные и диаминные соединения и их применение для обратной пенной флотации силиката из железной руды</a>
Предыдущий патент: Замещенный циклопропиламин в качестве ингибитора lsd1
Следующий патент: Диаминные соединения и их применение для обратной пенной флотации силиката из железных руд
Случайный патент: Производные 6-дифторметил-5,6-дигидро-2h-[1,4]оксазин-3-амина