Диаминные соединения и их применение для обратной пенной флотации силиката из железных руд

ДИАМИННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ОБРАТНОЙ ПЕННОЙ ФЛОТАЦИИ СИЛИКАТА ИЗ ЖЕЛЕЗНЫХ РУД Изобретение относится к способу обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающему добавление собирающего агента или композиции собирающего агента, содержащего как минимум одно из соединений формул в которых X означают алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода; Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода; Y- означает анион и R означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную, алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от 7 до 23 атомов углерода. Изобретение также относится к новым соединениям формул (Ia) и (Ib), к композициям, содержащим эти соединения, а также к применению этих соединений и композиций в качестве собирающих агентов для обогащения железного минерала. Данное изобретение относится к способу обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем осуществления обратного флотационного способа обогащения руды с применением диаминов простых амидоалкиловых эфиров. Изобретение также относится к новым диаминам простых амидоалкиловых эфиров, а также к препаратам, содержащим эти соединения. Удаление SiO2 из различных руд с помощью пенной флотации и гидрофобных аминов является хорошо известным способом, который описан, например, S.R. Rao в книге Surface Chemistry of Froth Flotation, v. 1 and 2, 2nd edition, Kluwer Academic/Plenum Publishers, New York 2004. Отрицательно заряженный силикат может быть гидрофобизирован с использованием подходящих аминов. Инжектирование воздуха во флотационную ячейку ведет к образованию гидрофобных газовых пузырьков, которые могут переносить гидрофобизированную силикатную частицу в верхнюю часть флотационной ячейки. Наверху пены,которая может быть стабилизирована подходящим пенообразователем, собираются силикатные частицы. В заключение пену удаляют с поверхности, и обогащенный минерал остается в нижней части флотационной ячейки. В случае железной руды необходим чистый материал для изготовления высококачественной стали. В связи с этим железный минерал должен быть обогащен из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации. Этот вид пены получают в присутствии осаждающего агента для железного минерала и собирающего агента, который содержит гидрофобные амины, например амины простых алкиловых эфиров и/или диамины простых алкиловых эфиров. В патенте US 2629494 (заявители Attapulgus Minerals+Chemicals Corp., дата публикации 24 февраля 1953) описаны протонированные гидрофобные амины, подобные тетрадециламинацетатам, для удаления силиката из оксида железа в присутствии крахмала в качестве осаждающего агента. Патент US 3363758 (заявители Ashland Oil и Refining Company, дата публикации 16 января 1968) относится к способу пенной флотации для отделения окиси кремния от руды, использующему диспергируемый в воде диамин простого алифатического эфира формулы R-O-CH2CH(R)CH2NHCH2CH-(R)CH2NH2, в которой R означает алифатический радикал, содержащий от 1 до 13 атомов углерода и R означает атом водорода или метильную группу. В патенте СА 1100239 (заявитель Akzona, Inc., дата публикации 28 апреля 1981) описаны диамины простых алкиловых эфиров со структурой алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH-СН 2 СН 2 СН 2-NH2 для удаления силикатов из железных руд. Алкоксигруппа должна содержать 6-22 атома углерода и может быть линейной или разветвленной. Невыгодность линейных алкоксиединиц состоит в том, что собирающий агент начинает кристаллизоваться со временем. Необходим дополнительный растворитель или нагревательная единица для поддержания жидкой дозировки. Компания Exxon Research and Engineering Co описывает в патенте US 4319987 (дата публикации 16 марта 1982) применение алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH2 для удаления силиката из железной руды. Алкоксигруппа должна содержать 8-10 атомов углерода и должна быть разветвленной. В патенте US 4422928 (компании Exxon Research and Engineering, дата публикации 27 декабря 1983) раскрыт способ пенной флотации для отделения окиси кремния от железной руды, использующий жидкий амин простого алифатического эфира формулы R-O- (R1-O)z-CH2-CH2-CH2-NH2, в которой R означает алифатический радикал с ответвленным метилом, содержащий девять атомов углерода, R1 означает этил или пропил и z означает целое число от 0 до 10. В патенте US 6076682 (фирмы AKZO NOBEL NV,дата публикации 20 июня 2000) описаны комбинации аминов простых эфиров и полиаминов простых эфиров для обратной флотации железной руды. Особенно предпочтительны структуры алкокси-СН 2 СН 2 СН 2-NH2, в которых алкоксигруппа содержит 8-12 атомов углерода, и алкокси -СН 2 СН 2 СН 2-NH-СН 2 СН 2 СН 2-NH2, в которых алкоксигруппа содержит 8-14 атомов углерода. В патенте WO 2008/077849 (фирмы AKZO NOBEL NV, дата публикации 3 июля 2008) описана композиция собирающих агентов для использования при обогащении железного минерала из железа,содержащего силикат или крупнозернистые силикаты, имеющие K80-величину как минимум 110 мкм,при обратной флотации руды. Композиция содержит смесь как минимум одного диамина формулы R1OA-NH(CH2)nNH2, в котором R1 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 12-15 атомов углерода, А означает группу -СН 2 СНХСН 2-, в которой X означает водород или гидроксильную группу; как минимум один амин формулы R2(O-А)x-NH2, в котором R2 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 12-24 атома углерода, х=0 или 1, и А имеет значение, приведенное выше; и как минимум один амин формулы R3(O-A)y-NH(CH2)nNH2, в котором R3 означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую 16-24 атома углерода, у=0 или 1, и А имеет значение, приведенное выше. В этот список возможных групп для каждого R1 и R2 включен С 13 алкил с ответвленным метилом (изотридецил). Вопреки значительному числу предложенных структур при обратной флотации железа необходимы более селективные соединения, поскольку качество руды убывает. При более высоком содержании SiO2 в руде селективное удаление силиката становится более трудным, чем раньше, для получения руд высокого качества. Следует избегать потерь железной руды в процессе флотации и должно быть понижено содержание силиката до очень низкого уровня в особенности в способах прямого восстановления (губчатого железа). Является желательным обеспечение подходящими флотационными собирающими агентами и способами селективного удаления силиката из железной руды, которые преодолевают упомянутые выше недостатки. Кроме того, желательно обеспечение подходящими флотационными собирающими агентами, которые могут быть удобно использованы во флотационных процессах. Особенно желательно,чтобы такие флотационные собирающие агенты были в жидком виде. Согласно данному изобретению предложен способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление собирающего агента или композиции собирающего агента, содержащей как минимум одно соединение формул в которых X означают алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную, алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от 7 до 23 атомов углерода.X и Z означают алифатические алкиленовые группы, причем каждая независимо может быть линейной или разветвленной, если содержит от 3 до 6 атомов углерода. Оказалось, что эти соединения проявляют в способе улучшенное селективное удаление силиката из железной руды по сравнению с приготовленными из имеющихся в продаже или другими известными аминами простых алкиловых эфиров или диаминами простых алкиловых эфиров. Такие известные продукты приводят к высоким остаточным содержаниям силиката и/или к потере железа в обогащенном железном минерале. В соответствии с данным изобретением любое из соединений формул (Ia) или (Ib) обеспечивает улучшенные результаты при обогащении железного материала. Предпочтение может быть отдано применению комбинации этих соединений. Например, амин простого алкилового эфира, соединение (Ia),может быть применен в комбинации с протонированным амином простого алкилового эфира, соединение (Ib). Таким образом, эти соединения или их комбинации, применяемые в способе данного изобретения показывают значительно лучшее селективное удаление силикатов по сравнению с имеющимися в продаже или другими известными аминами простых алкиловых эфиров или диаминами простых алкиловых эфиров. В предпочтительном варианте X означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода и более предпочтительно 3 атома углерода. Еще более предпочтительная алкиленовая группа имеет структуру -СН 2 СН 2 СН 2-. Также предпочтителен вариант, когда Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода и более предпочтительно 2 атома углерода. Еще более предпочтительная алкиленовая группа имеет структуру -СН 2 СН 2-. Анион Y- может означать любой подходящий анион, включая карбоксилат, сульфат, сульфонат,хлорид, бромид, йодид, фторид, нитрат, фосфат и т.п. Предпочтительно анион означает карбоксилат, в частности алифатический или олефиновый карбоксилат, содержащий от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительно карбоксилат означает алифатический карбоксилат, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, такой как НСО 2-, СН 3 СО 2-, СН 3 СН 2 СО 2-. Особенно предпочтителен СН 3 СО 2-.R радикал соединений формул (Ia) и/или (Ib) означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную, алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от 7 до 23 атомов углерода. Предпочтительно углеводородная группа содержит от 11 до 21 атомов углерода и более предпочтительно от 12 до 20 атомов углерода, например между 13 и 19 атомами углерода, то есть 14, 15 16, 17 или 18 атомов углерода. Предпочтительно, когда углеводородная группа является алифатической. Также предпочтительно, когда углеводородная группа является ненасыщенной. В частности, предпочтительные соединения включают соединения, у которых R группа является ненасыщенной алифатической углеводородной группой с 16-18 атомами углерода, предпочтительно с 17 атомами углерода. В предпочтительном варианте данного изобретения любое из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинацию можно применять в сочетании с как минимум одним соединением формул в которых R' означает разветвленную углеводородную группу, содержащую от 8 до 18 атомов углерода,предпочтительно от 10 до 15 атомов углерода, и Y- независимо выбирают из приведенных выше значений. В альтернативном предпочтительном варианте данного изобретения любое из соединений формул(Ia) или (Ib) или их комбинацию можно применять в сочетании с как минимум одним соединением формул в которых R' и Y- каждый независимо выбирают из приведенных выше значений. Также может оказаться желательным применение любого из соединений формул (Ia) или (Ib) или их комбинации в сочетании с соединениями (IIa) и/или (IIb), а также с соединениями (IIIa) и/или (IIIb). Изобретение также относится к новым соединениям формул в которых X, Y, Z и R каждый независимо выбирают из приведенных выше значений. Соединения формулы (Ia) могут быть получены, во-первых, при реакции взаимодействия эфира карбоновой кислоты RC(O)-OM с диалканоламином HN(Z-OH)2 с получением соответствующего алкиламидодиалканола RC(О)-N(Z-OH)2, в котором R и Z имеют значения, приведенные выше, и М типично означает небольшой алкил, такой как метил или этил, и например, может также представлять алкильную группу сложного эфира, полученную от спиртового компонента. Эфир карбоновой кислоты можно приобрести коммерчески. Например, это может быть смесь метилового эфира додекановой кислоты и метилового эфира тетрадекановой кислоты в грубом весовом отношении примерно 70:30, производимая фирмой Cognis. Альтернативно, это может быть метиловый эфир олеиновой кислоты, линолевой кислоты или линоленовой кислоты, которые можно также получить из разных коммерческих источников. Их можно приобрести у фирмы Aldrich. Диалканоламинами могут быть, например, диэтаноламин, дипропаноламин, дибутаноламин, дипентаноламин или дигексаноламин,включая все соответствующие изомеры. При желании алкиламидодиалканол можно получить при реакции взаимодействия эфира карбоновой кислоты с диалканоламином в равном молярном отношении, однако обычно оказывается предпочтительным применение молярного избытка диалканоламина. Типично отношение эфира к диалканоламину находится в интервале от 1,25:1 до 1:7, предпочтительно от 1:1 до 1:5. Желательно оба компонента комбинировать при повышенной температуре, например как минимум 50 С и вплоть до 85 С, например между 70 и 80 С. Желательно проводить реакцию при более высокой температуре как минимум 100 С и обычно выше, например вплоть до 150 С соответственно, между 110 и 130 С. Образуется продукт реакции алкиламидодиалканол, при этом желательно отогнать побочный продукт - спирт. Для того чтобы облегчить удаление побочного продукта, желательно чтобы спирт имел относительно низкую точку кипения и предпочтительно являлся метанолом. Соответственно следует стремиться к тому, чтобы эфир карбоновой кислоты был метиловым эфиром. В ходе реакции может оказаться желательным добавление дополнительного диалканоламина, чтобы улучшить скорость превращения. Это можно осуществить при той же температуре, при которой проходит главная реакция или альтернативно при немного более низкой температуре, например между 75 и 120 С, типично как минимум 85 С. Полное время реакции может находиться между 60 и 360 мин, например между 90 и 180 мин. После завершения реакции алкиламидодиалканол может быть отделен от реакционной смеси при комнатной температуре, например между 15 и 35 С. Может быть использован типичный подходящий растворитель, такой как простой эфир, например трет-бутилметиловый эфир. Затем добавляют подходящую кислоту к этой смеси, например разбавленную уксусную кислоту (типично 1-процентную уксусную кислоту в воде). Растворитель удаляют из смеси выпариванием, предпочтительно в условиях вакуума или пониженного давления. Продукт можно комбинировать с подходящим растворителем и основанием. Желательно применять основный или апротонный растворитель, такой как тетрагидрофуран. Типично основание может быть алкоксидом щелочного металла, предпочтителен этоксид щелочного металла или метоксид щелочного металла, более предпочтителен метоксид натрия. Затем смесь можно комбинировать с подходящей смолой, такой как амбосол, который является полисульфоновой кислотой, а затем после перемешивания в течение, например, вплоть до 60 мин продукт можно отделить фильтрованием. Альтернативно, алкиламидодиалканол может быть получен при реакции взаимодействия карбоновой кислоты с диалканоламином. Реакция происходит при температуре между 80 и 160 С. Реакционную воду можно удалить при перегонке или отогнать в условиях вакуума (15-100 мбар). На следующей стадии алкиламидодиалканол можно подвергнуть реакции с этиленно ненасыщенным нитрилом, содержащим от 3 до 6 атомов углерода, с получением алкиламидо-ди-(нитрила простого алкилового эфира). К подходящим этиленненасыщенным нитрилам относятся акрилонитрил, метакрилонитрил, этакрилонитрил,2-н-пропилакрилонитрил, 2-изо-пропилакрилонитрил, 2-метил-1-бутеннитрил,3-метил-1-бутеннитрил, 2,2-диметил-1-бутеннитрил, 2,3-диметил-1-бутеннитрил, 2-этил-1-бутеннитрил,3-этил-1-бутеннитрил, 1-пентеннитрил, 2-метил-1-пентеннитрил, 3-метил-1-пентеннитрил, 4-метил-1 пентеннитрил. Предпочтительно, когда этиленненасыщенные нитрилы содержат 3 атома углерода, то есть акрилонитрилы. Эту стадию желательно проводить в присутствии основания и полярного растворителя. К типичным основаниям относятся алкоксиды щелочных металлов, предпочтителен этоксид щелочного металла или метоксид щелочного металла, особенно предпочтитен метоксид натрия. Этиленненасыщенные нитрилы могут быть добавлены в количестве, эквивалентном двойному молярному количеству алкиламидо-ди-алканола. Обычно этиленненасыщенные нитрилы также добавляют в стехиометрическом избытке к этому 2:1 отношению, для того чтобы гарантировать, что весь алкиламидо-диалканол прореагирует. Часто молярное отношение этиленненасыщенных нитрилов к алкиламидо-диалканолу может превышать 2:1 и составлять вплоть до 10:1, предпочтительно оно составляет от 2,5:1 до 5:1, более предпочтительно от 2:1 до 4:1. Желательно комбинировать этиленненасыщенные нитрилы с алкиламинодиалканолами, которые уже содержали основание в течение периода времени между 5 и 75 мин или более предпочтительно между 30 и 60 мин. Может быть желательным контроль скорости комбинирования нитрилов со спиртами,для того чтобы обеспечить достижение оптимальной температуры. Температура реакции может быть в интервале от 10 до 60 С. Может быть также желательным контроль температуры, чтобы она не превышала 50 С. Время реакции может составлять период как минимум 5 мин и может продолжаться до 24 ч. Типично реакция продолжается как минимум 5 мин и часто в течение 10 ч или более. После окончания реакции желательно удалить избыток этиленненасыщенного нитрила обычными методами, например выпариванием в вакууме. Соответственно этиленненасыщенный нитрил может быть удален в вакууме при пониженном давлении от 15 до 100 мбар при повышенной температуре между 30 и 60 С за период времени в интервале от 30 до 180 мин и при необходимости при повышенной температуре как минимум от 65 С вплоть до 85 С. При необходимости можно использовать смолу для удаления следового количества нитрила. Желательно, чтобы полученный алкиламидо-ди(нитрил простого алкилового эфира) имел чистоту как минимум 90% и часто как минимум 95%. На третьей стадии способа нитрильную группу алкиламидо-ди-(нитрила простого алкилового эфира) со второй стадии восстанавливают в соответствующий диамин. Этого можно достигнуть любым подходящим способом восстановления нитрилов в амины. Желательно нитрил простого алкилового эфира подвергнуть реакции с водородом в присутствии подходящего катализатора. К примерам подходящих катализаторов относится кобальт Ренея. Эта реакция может быть проведена в присутствии подходящего апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Типично реакцию можно проводить при повышенной температуре, например как минимум 80 С,желательно как минимум 90 С и возможно вплоть до 140 С или более. Предпочтительно реакцию проводят при температуре между 100 и 130 С. Дополнительно к повышению температуры часто может оказаться желательным осуществление способа при повышенном давлении обычно при как минимум 40 бар или более например как минимум 45 бар. Часто может оказаться желательным увеличить давление до еще более высокого уровня, например вплоть до 350 бар или выше, например между 250 и 300 бар. После завершения реакции обычно желательно удаление катализатора. Это может быть проведено обычным фильтрованием. Желательно, чтобы полученный алкиламидо-ди-(нитрил простого алкилового эфира) имел чистоту как минимум 75%, более предпочтительно 85% и часто как минимум 89 или 90% или выше. Соединения формулы (Ib) могут быть удобно получены добавлением кислотного соединения к соответствующему амину простого алкилового эфира формулы (Ia). Кислотное соединение будет протонировать аминогруппу, а затем отрицательно заряженный кислотный радикал будет образовывать отрицательно заряженный Y-компонент. Кислотным соединением могут быть любые подходящие кислоты, например кислоты, радикалы которых выбирают из группы, включающей карбоксилаты, сульфаты, сульфонаты, хлориды, бромиды, йодиды, фториды, нитраты и фосфаты. Предпочтительными кислотами являются карбоновые кислоты, в частности алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительно карбоновая кислота является алифатической карбоновой кислотой, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, то есть муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота. Предпочтительна уксусная кислота. Кислотное соединение может быть добавлено в 2:1 молярном отношении к алкиламидо-ди-(амину простого алкилового эфира), соединение формулы (Ia). Желательно добавлять меньшее количество кислотного соединения, которое может приводить к частичному протонированию и поэтому приводить к смеси протонированного соединения формулы (Ib) и соответствующего алкиламидо-ди-(амина простого алкилового эфира), соединения формулы (Ia). Также может оказаться желательным добавление большего количества кислотного соединения, приводящего к стехиометрическому избытку кислотного соединения. Типичное отношение кислотного соединения к алкиламидо-ди-(амину простого алкилового эфира) может находиться между 1:20 и 5:1, например между 1:18 и 1:1, такому как от 1:18 до 1:12 или альтернативно между 1:5 и 1:1. Кислотное соединение может быть добавлено в течение периода времени между 1 и 45 мин к алкиламидо-ди-(амину простого алкилового эфира), например между 5 и 30 мин. Желательно, чтобы полученное соединение формулы (Ib) образовывалось в виде гомогенного раствора, который остается прозрачным и жидким в течение всего времени хранения. Соединения формулы (IIa) могут быть получены прежде всего в результате реакции взаимодействия спирта R'ОН с акрилонитрилом. Желательно выполнять эту стадию в присутствии основания и полярного растворителя. Типичным основанием является алкоксид щелочного металла, предпочтительно этоксид щелочного металла или метоксид щелочного металла, более предпочтителен метоксид натрия. Акрилонитрил можно добавлять в эквивалентном молярном количестве к спирту. Обычно акрилонитрил следует добавлять в стехиометрическом избытке, для того чтобы гарантировать, что все спирты прореагируют. Часто молярное отношение акрилонитрила к спирту может быть выше 1:1 вплоть до 10:1, предпочтительно от 1,5:1 до 5:1, более предпочтительно между 1:1 и 2:1. Спирт R'ОН может быть любым разветвленным спиртом или любым линейным жирным спиртом,содержащим от 8 до 18 атомов углерода. Предпочтительны разветвленные спирты R'OH. Разветвленные спирты R'ОН могут быть куплены у фирм BASF, Exxon, Shell или DOW. Линейные спирты могут быть куплены у фирм Cognis, Sasol или Shell. Желательно комбинировать акрилонитрил со спиртом, уже содержащим основание в течение периода времени между 5 и 75 мин или более предпочтительно между 30 и 60 мин. Желательно контролировать скорость комбинирования нитрила со спиртом, для того чтобы достигнуть оптимальной температуры. Температура реакции может находиться между 10 и 60 С. Желательно контролировать температуру таким образом, чтобы она не превышала 50 С. Время реакции может простираться на период как минимум 10 мин и вплоть до 24 ч. Типично время реакции может составлять как минимум 60 мин и часто продолжаться вплоть до 10 ч или более. После окончания реакции желательно удалить избыток акрилонитрила обычными методами, например выпариванием в вакууме. Соответственно акрилонитрил может быть удален в условиях вакуума при пониженном давлении между 15 и 100 мбар при повышенной температуре в интервале от 30 до 60 С в течение времени от 30 до 60 мин и при необходимости при более высокой температуре как минимум 65 С и вплоть до 85 С. При необходимости желательно применение смолы для удаления следовых количеств нитрила. Желательно, чтобы полученные нитрилы простых алкиловых эфиров имели чистоту как минимум 90% и часто как минимум 95%. На второй стадии способа нитрильную группу нитрила простого алкилового эфира с первой стадии восстанавливают в соответствующий амин. Это может быть достигнуто любым обычным способом восстановления нитрилов в амины. Желательно нитрил простого алкилового эфира подвергнуть реакции с водородом в присутствии подходящего катализатора. К примерам подходящих катализаторов относится кобальт Ренея. Это может быть проведено в присутствии подходящего апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Типично реакцию можно проводить при повышенной температуре, например как минимум 80 С,желательно как минимум 90 С и возможно вплоть до 140 С или более. Предпочтительно реакцию проводят при температуре между 100 и 130 С. В дополнение к повышению температуры часто желательно осуществление способа при повышенном давлении, обычно при как минимум 40 бар или более, например при как минимум 45 бар. Часто бывает желательным повышение давления до еще более высокого уровня, например вплоть до 350 бар и выше, например между 250 и 300 бар. После завершения реакции обычно желательно удалить катализатор. Это можно провести обычным фильтрованием. Желательно, чтобы полученный амин простого алкилового эфира имел чистоту как минимум 85% и часто как минимум 89 или 90% или выше. В альтернативном способе получения упомянутых выше аминов простых алкиловых эфиров соответствующий спирт можно подвергнуть реакции с С 2-6 алкиленоксидом с получением соответствующего спирта простого алкилового эфира. На первой стадии спирт R'OH, в котором значение R' группы приведено выше, может быть соответственно подвергнут реакции с 1 эквивалентом алкиленоксида, такого как этиленоксид, пропиленоксид, 1,2-бутиленоксид, 2,3-бутиленоксид, 1,2-пентеноксид и/или 1,2 гексеноксид. Для этого спирт R'OH смешивают с основанием, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия или гидроксид цезия или с их водным раствором, а реакционную воду удаляют в условиях вакуума(15-100 мбар) при повышенной температуре (80-120 С) за подходящее время. Это может продолжаться от 0,5 до 3 ч. Затем реакционный сосуд продувают несколько раз азотом и нагревают до температуры 100-160 С. Добавляют алкиленоксид таким образом, чтобы температура реакции не превышала 180 С. При необходимости основание можно нейтрализовать кислотой (например, уксусной кислотой) и полученную соль можно удалить простым фильтрованием. В результате реакции получают смесь, показывающую молекулярное распределение со средней степенью алкоксилирования, равной 1. Реакцию алкоксилирования можно катализировать амином, таким как имидазол или третичный амин, или двойным металлическим катализатором. На второй стадии продукт реакции вначале можно смешать с подходящим катализатором при необходимости в присутствии апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Реакционный сосуд несколько раз промывают азотом, для того чтобы удалить воздух. После этого добавляют аммиак (1-200 экв) и водород (4-200 экв) вплоть до давления 50 бар. Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 200 С. Давление следует поддерживать ниже 280 бар. Затем добавляют водород (в случае падения давления) и перемешивают в течение периода времени вплоть до 24 ч. Реакционную смесь охлаждают до температуры 40 С, газ удаляют и сосуд промывают несколько раз азотом. Катализатор удаляют фильтрованием и отгоняют растворитель в условиях вакуума. Превращение спиртовой группы в первичную аминогруппу составляет как минимум 85% или даже больше. Соединения формулы (IIb) могут быть удобно получены путем присоединении кислотного соединения к соответствующему амину простого алкилового эфира формулы (IIa). Кислотное соединение будет протонировать аминную группу и затем отрицательно заряженный кислотный радикал будет образовывать отрицательно заряженный компонент Y-. Кислотное соединение может быть любой подходящей кислотой, например кислотой, радикал которой выбирают из группы, включающей карбоксилат, сульфат, сульфонат, хлорид, бромид, йодид, фторид, нитрат и фосфат. Предпочтительной кислотой является карбоновая кислота, в частности алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительной карбоновой кислотой является алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 3 атомов углерода, то есть муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота. Уксусная кислота более предпочтительна. Кислотное соединение может быть добавлено в молярном эквиваленте к амину простого алкилового эфира, соединению формулы (IIa). Желательно добавить меньшее количество кислотного соединения,что будет приводить к частичному протонированию и тем самым приводить к смеси протонированного соединения формулы (IIb) и соответствующего амина простого алкилового эфира, соединения формулы(IIa). Также может оказаться желательным добавление большего количества кислотного соединения, что будет приводить к стехиометрическому избытку кислотного соединения. Типично отношение кислотного соединения к амину простого алкилового эфира может находиться между 1:10 и 1,5:1, в особенности между 1:7 и 1:1. Кислотное соединение может быть добавлено в течение периода времени между 1 и 45 мин к амину простого алкилового эфира, например между 5 и 30 мин. Полученные в результате соединения формулы(IIb) соответственно желательно образуют гомогенный раствор, который будет оставаться прозрачным и жидким во время хранения. Диамины простых алкиловых эфиров формулы (IIIa) могут быть синтезированы при реакции взаимодействия соответствующих аминов простых алкиловых эфиров формулы (IIa) с акрилонитрилом. Акрилонитрил может быть добавлен в эквивалентном количестве к амину простого алкилового эфира. Обычно этиленненасыщенный нитрил следует добавлять в стехиометрическом избытке, для того чтобы гарантировать, что все амины простого алкилового эфира прореагировали. Часто молярное отношение акрилонитрила к амину может быть выше 1:1 и вплоть до 10:1, предпочтительно от 1,5:1 до 5:1,более предпочтительно от 1:1 до 2:1. Может оказаться желательным комбинирование акрилонитрила с амином простого алкилового эфира в течение периода времени между 5 и 75 мин или более предпочтительно между 10 и 45 мин. Может оказаться желательным контроль скорости комбинирования нитрила со спиртом, для того чтобы гарантировать достижение оптимума температуры. Температура реакции может находиться между 10 и 60 С. Может оказаться желательным контролировать температуру, чтобы она не превышала 50 С. Время реакции может составлять период времени как минимум 5 мин и продолжаться вплоть до 24 ч. Типично время реакции составляет как минимум 5 мин и часто вплоть до 10 ч или более. После завершения реакции может оказаться желательным удаление избытка ацетонитрила обычным путем, например выпариванием в условиях вакуума. Соответственно акрилонитрил может быть удален в условиях вакуума при пониженном давлении от 15 до 100 мбар, при повышенной температуре между 40 и 60 С в течение периода времени от 30 до 60 мин и при необходимости при еще более высокой температуре как минимум 65 С и вплоть до 85 С. При необходимости может быть использована смола для удаления следовых количеств нитрила. Желательно, чтобы полученный аминоалкилнитрил простого алкилового эфира имел чистоту как минимум 55% и часто как минимум 60%. На второй стадии способа нитрильную группу аминоалкилнитрила простого алкилового эфира с первой стадии восстанавливают в соответствующий амин. Этого можно достигнуть обычным способом восстановления нитрилов в амины. Желательно аминоалкилнитрил простого алкилового эфира подвергнуть реакции с водородом в присутствии подходящего катализатора. К примерам подходящих катализаторов относится кобальт Ренея. Восстановление может быть проведено в присутствии подходящего апротонного растворителя, такого как тетрагидрофуран. Типично реакция может быть проведена при повышенной температуре, например как минимум 80 С, желательно как минимум 90 С и возможно вплоть до 140 С или более. Предпочтительно реакцию проводят при температуре между 100 и 130 С. В дополнение к повышению температуры может оказаться желательным проведение способа при повышенном давлении, обычно как минимум 40 бар или выше,например как минимум 45 бар. Часто желательно повышение давления до более высокого уровня, например вплоть до 350 бар или выше, например между 250 и 300 бар. После завершения реакции обычно желательно удаление катализатора. Это можно осуществить путем обычного фильтрования. Желательно, чтобы полученный диамин простого алкилового эфира имел чистоту как минимум 55% и часто как минимум 60% или более. В альтернативном способе получения упомянутого выше диамина простого алкилового эфира соответствующий амин простого алкилового эфира может быть подвергнут реакции с С 2-6 алкиленоксидом похожим путем, описанным выше для аминов простого алкилового эфира с целью получения соответствующих аминоспиртов простых алкиловых эфиров. Соединения формулы (IIIb) могут быть удобно получены путем присоединения кислотного соединения к соответствующему диамину простого алкилового эфира формулы (IIIa). Кислотное соединение будет протонировать аминную группу и затем отрицательно заряженный кислотный радикал будет образовывать отрицательно заряженный компонент Y-. Кислотное соединение может быть любой подходящей кислотой, например кислотой, радикал которой выбирают из группы, включающей карбоксилат,сульфат, сульфонат, хлорид, бромид, йодид, фторид, нитрат и фосфат. Предпочтительной кислотой явля-6 023145 ется карбоновая кислота, в частности алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 6 атомов углерода. Более предпочтительной карбоновой кислота является алифатическая или олефиновая карбоновая кислота, содержащая от 1 до 3 атомов углерода, то есть муравьиная кислота, уксусная кислота или пропионовая кислота. Уксусная кислота более предпочтительна. Кислотное соединение может быть добавлено в молярном эквиваленте к амину простого алкилового эфира, соединению формулы (IIIb). Желательно добавить меньшее количество кислотного соединения, что будет приводить к частичному протонированию и тем самым приводить к смеси протонированного соединения формулы (IIIb) и соответствующего амина простого алкилового эфира, соединения формулы (IIIb). Также может оказаться желательным добавление большего количества кислотного соединения, что будет приводить к стехиометрическому избытку кислотного соединения. Типично отношение кислотного соединения к диамину простого алкилового эфира может находиться между 1:25 и 1,5:1, в особенности между 1:20 и 1:1. Кислотное соединение может быть добавлено по каплям в течение периода времени между 1 и 45 мин к амину простого алкилового эфира, например между 5 и 30 мин. Полученные в результате соединения формулы (IIIb) желательно образуют гомогенный раствор, который будет сохраняться прозрачным и жидким во время хранения. Данное изобретение также относится к применению как минимум одного соединения формул (Ia) и/или (Ib) в качестве флотационного собирающего агента при обогащении железного минерала из содержащей силикат железной руды. В согласии с данным изобретением любое соединение формул (Ia) или (Ib) обеспечивает улучшенные результаты при обогащении железного минерала. Предпочтение отдается применению комбинации этих соединений. Например, алкиламидо-ди-(амин простого алкилового эфира), соединение (Ia), может быть применен в комбинации с соответствующим протонированным соединением (Ib). Соединения формул (Ia) и/или (Ib) могут быть также применены в сочетании с любыми вышеупомянутыми соеднениями(IIa), и/или (IIb), и/или (IIIa), и/или (IIIb), или с комбинациями этих соединений. Изобретение далее относится к композициям, пригодным для обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды и содержащим как минимум одно соединение формул (Ia) и/или(Ib). Указанные композиции могут дополнительно содержать любые соединения (IIa), и/или (IIb), и/или(IIIa), и/или (IIIb), или их комбинации. Применение указанной композиции в качестве препарата собирающих агентов для обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды также заявлено в изобретении. В том случае, когда соединения данного изобретения или содержащие их препараты применяют в качестве собирающих агентов или в препаратах собирающих агентов в способе обратной флотации, достигается значительно лучшее селективное удаление силикатов по сравнению с имеющимися в продаже или другими известными аминами простых алкиловых эфиров или с другими известными собирающими агентами. Данное изобретение обеспечивает улучшенное удаление силикатов, не связанное с повышенной потерей железного минерала. Действительно, собирающие агенты данного изобретения способствуют тому, чтобы большая пропорция железа была сохранена и чтобы большая пропорция силиката была удалена. В способе согласно данному изобретению по обогащению железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации может быть использовано обычное оборудование завода обратной флотации. Как правило, железная руда может комбинироваться с водой или подходящей водной жидкостью и перемешиваться с использованием механических мешалок для получения гомогенной жидкой смеси. Флотационный процесс нормально осуществляют в одной или более флотационных ячейках. Собирающий агент может быть нормально введен в жидкую смесь во флотационной ячейке. Типично собирающий агент доводит до кондиции железную руду в суспензии. Подходящий период кондиционирования составляет как минимум 1 мин и иногда составляет от 10 до 15 мин. За периодом кондиционирования следует инжектирование воздуха в основание флотационной ячейки и образовавшиеся там пузырьки воздуха устремляются к поверхности и формируют пену на поверхности. Инжектирование воздуха может продолжаться до тех пор, пока не прекратится образование пены, это может продолжаться как минимум 1 мин, а также вплоть до 15 или 20 мин. Пену можно собирать и удалять. В некоторых случаях может оказаться необходимым снова обработать оставшуюся суспензию подобным образом как минимум один раз, например от 4 до 6 обработок. Однако, как правило, отпадает необходимость в дальнейшей повторной обработке суспензии. Способ флотации может быть осуществлен в обычном интервале рН. Это может быть интервал между 5 и 12, такой как между 9 и 11. Это создает возможность минералам проявлять подходящий поверхностный заряд. Может применяться подходящий осаждающий агент, такой как гидрофильный полисахарид, в подходящем количестве, достаточном для покрывания железа или поверхности в достаточном количестве. К типичным подходящим гидрофильным полисахаридам относятся различные виды крахмала. Также может оказаться желательным включение регулятора пены в систему, для того чтобы улучшить эффективность. Однако такие регуляторы пены не обязательны. К примерам подходящих регуля-7 023145 торов относятся метилизобутилкарбинол и спирты, содержащие от 6 до 12 атомов углерода, такие как этилгексанол, а также алкоксилированные спирты. К другим обычным добавкам, которые могут быть включены во флотационную систему, относятся такие как агенты, регулирующие рН, со-собирающие агенты и расширительные масла. Типичные железные руды, подходящие для обработки согласно данному изобретению, включают гематитные и магнетитные руды. Изобретение особенно подходит для гематитов. Далее изобретение подходит для обработки железных руд, например гематитов, имеющих высокое содержание кремнезема,например как минимум 20% от веса железной руды, часто как минимум 30% и даже как минимум 40% или более, например вплоть до 60 или 70% или более. Изобретение иллюстрируется далее приведенными примерами. Примеры Синтез. Следующие жирные кислоты были превращены в соответствующие диамины простых амидоалкиловых эфиров в результате реакции взаимодействия метилового эфира жирной кислоты с диэтаноламинами, за которой следовало превращение с акрилонитрилом и восстановление нитрильной группы в аминогруппу. После этого соединения при необходимости обрабатывают уксусной кислотой. Таблица 1 Эденор Me C1270 (224 г, 1 моль) перемешивают в круглодонной колбе объемом 1 л в потоке азота(30 л/ч) при температуре 75 С. Добавляют диэтаноламин (315 г, 3 моль) и происходит разделение фаз. Температуру повышают до 120 С и отгоняют первое количество МеОН. Реакция становится гомогенной и после 48 ч перемешивания превращение составляет 70%. Температуру повышают до 90 С и добавляют дополнительное количество диэтаноламина (210 г, 2 моль). После перемешивания в течение 60 ч пик сигнала сложноэфирной группы в ИК-спектре исчезает. Реакционную смесь охлаждают до температуры 21 С, разбавляют трет-бутилметиловым эфиром (450 г) и экстрагируют разбавленной уксусной кислотой(1-процентная уксусная кислота в воде, 4300 г). После отгонки трет-бутилметилового эфира в вакууме продукт смешивают с тетрагидрофураном и раствором NaOMe (30-процентный в МеОН, 13,3 г). После перемешивания в течение 10 мин добавляют амбосол (15 г), перемешивают в течение 30 мин и фильтруют (фильтр Зейтца K 900). Проводят анализ продукта: протонный ЯМР (Н ЯМР в CDCl3: =0,85, t, 3 Н (СН 3), =1,2-1,65, m, 18,6 Н (СН 2), =2,2-2,4, m, 2 Н(СН 2 СО), =2,5-2,9, m, 1 Н, =3,4-3,9, m, 7 Н) подтверждает желательный продукт, отдельный сигнал метила сложноэфирной группы не обнаружен, ГХ показал сигнал 7%, который соответствует метилу сложноэфирной группы,количество амина составляло 0,19 ммоль/г,количество кислоты составляло 0,0095 ммоль/г. В круглодонную колбу объемом 1 л помещают указанный выше продукт амидирования (149 г, 0,5 моль) и перемешивают с NaOMe (30-процентный раствор в МеОН, 0,75 г, 0,004 моль) в присутствии тетрагидрофурана (181 г) при температуре 21 С. Добавляют акрилонитрил (106 г, 2,0 моль) таким образом,чтобы температура поддерживалась ниже 50 С. Реакция была слабой вначале, однако показала экзотермическое поведение через некоторое время. Температура повысилась от 21 до 48 С. Реакционную смесь перемешивают в течение ночи в условиях вакуума (20 мбар) при температуре 50 С (и позднее при 75 С) в течение 30 мин. Добавляют амбосол (3 вес.%) и смесь фильтруют (фильтр Зейтца K 900). Проводят анализ продукта: протонный ЯМР (Н ЯМР в CDCl3: =0,85, t, 3 Н (СН 3), =1,2-1,65, m, 18,6 Н (СН 2), =2,35, m, 2 Н(СН 2 СО), =2,6, m, 4 Н (CH2CN), =3,5-3,75, m, 12 Н (СН 2 О, CH2NCO подтверждает структуру и показывает почти полное превращение, присутствует 7% неизвестного соединения согласно ГХ. с) Восстановление. В автоклаве объемом 300 мл перемешивают тетрагидрофуран (15 г) с кобальтом Ренея (2 г), затем промывают 3 раза азотом и перемешивают со скоростью 500 об/мин. Добавляют водород (12,8 л) до тех пор, пока давление не достигнет 50 бар, и реактор нагревают до температуры 120 С. В течение 60 мин непрерывно добавляют продукт присоединения с предыдущей стадии (58,5 г, 0,145 мл; разбавленный 10 мл ТГФ) (скорость потока 1 мл/мин). Давление увеличивают до 72 бар. Добавляют дополнительный водород (28,3 л), пока давление не достигнет 280 бар. Смесь перемешивают в течение 35 ч при этих условиях. Давление поддерживают при 280 бар (13,25 л были добавлены). Реактор охлаждают до комнатной температуры и давление мягко стравливают. Автоклав промывают азотом (10 бар). Катализатор удаляют фильтрованием (фильтр Зейтца K 900). Согласно аминному титрованию, ГХ и протонному ЯМР (Н ЯМР в CDCl3: =0,85, t, 3 Н (СН 3), =1,2-1,65, m, 18,6 Н (СН 2), =1,70, t, 2 Н (СН 2), =1,90, t, 2 Н (СН 2), =2,35,2 Н (СН 2 СО), =2,75, t, 2 Н (СН 2), =3,25, m, 2 Н (СН 2), =3,4-3,6, m, 12 Н) были получены следующие результаты: 4,8% непрореагировавшего нитрила согласно аминному титрованию, амидная группа перенесла эти условия полностью, протонный ЯМР подтвердил структуру, не наблюдалось образования димеров. Полученный выше продукт восстановления (7 г, 0,017 моль) нагревают до 60 С и перемешивают при этой температуре. Добавляют по каплям уксусную кислоту (0,05 г, 0,0009 моль) и перемешивают еще в течение 10 мин. Конечный продукт представляет собой прозрачную жидкость. Другие образцы были получены похожим путем, аналогично диамину С 12 С 14 - кислотного простого амидоэфира. Флотационный тест. Следующий флотационный протокол был применен для различных собирающих агентов. 500 г сухой железной руды (гематит) помещают во флотационный сосуд объемом 1 л лабораторной флотационной ячейки (MN 935/5, фирмы HUMBOLDT WEDAG). Добавляют 1 л воды из водопровода и полученную суспензию гомогенизируют перемешиванием в течение 2 мин (3000 об/мин). Примешивают 25 мл 1-процентного по весу свежеприготовленного раствора кукурузного крахмала (500 г/т руды). После этого инжектируют 25 мкл жидкого собирающего агента ( г/т руды), рН подгоняют до 10 (с помощью 50-процентного по весу раствора NaOH) и суспензию кондиционируют в течение 5 мин. Запускают воздушный поток (80 л/ч) и собирают пену до тех пор, пока не прекратится образование стабильной пены. Поток воздуха останавливают и добавляют другие 25 мкл собирающего агента и кондиционируют в течение 5 мин перед тем, как снова запустить воздушный поток. Эта процедура повторяется до тех пор,пока не выполнят пять стадий добавления. Флотационную пену каждой стадии сушат, взвешивают и полученные минералы характеризуют элементарным анализом с помощью рентгеновской флуоресценции(XRF). Для тестов были использованы две различные гематитовые руды с различным содержанием силиката. Таблица 2 Как видно из табл. 2 заявленные в изобретении соединения показывают лучшие результаты по сравнению с имеющимися в продаже продуктами флотигам, аэросурф или лилафлот. Имеющиеся в продаже соединения приводят к более высоким содержаниям SiO2 (выше 20%) в остатке. То есть уровень ниже, тогда как уровень ценного Fe ниже 70%. Соединения, заявленные в данном изобретении, являются значительно более селективными, например, в случае продукта 2 только 2,1% SiO2 находится в остатке,тогда как содержание Fe составляет 86,3%. Таблица 3 Как видно из табл. 3, заявленные в изобретении препараты работают лучше, чем имеющийся в продаже продукт, такой как флотигам. Достигнут довольно низкий уровень содержания SiO2 (2-4%), в то время как содержание Fe в остатке превышает 90%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление собирающего агента, выбранного как минимум из одного соединения формул в которых X означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную, алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от 11 до 18 атомов углерода. 2. Способ обогащения железного минерала из содержащей силикат железной руды путем обратной флотации, включающий добавление композиции собирающего агента, содержащей как минимум одно соединение формул в которых X означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;Z означает алифатическую алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода;R означает насыщенную или ненасыщенную, линейную или разветвленную, алифатическую или ароматическую углеводородную группу, содержащую от 11 до 18 атомов углерода. 3. Способ согласно п.1 или 2, в котором R группа означает ненасыщенную углеводородную группу,причем RC(O)-группу предпочтительно выбирают из группы, включающей олеиновую, линолевую или линоленовую группу. 4. Способ согласно любому из пп.1-3, в котором X означает -СН 2 СН 2 СН 2- группу и Z означает линейную или разветвленную алкиленовую группу(ы), предпочтительно -СН 2 СН 2- группу. 5. Способ согласно любому из пп.1-4, в котором Y- означает СН 3 СО 2-. 6. Способ согласно любому из пп.1-5, в котором собирающий агент или композицию собирающего агента, содержащую как минимум одно соединение формул (Ia) и/или (Ib), используют в сочетании с соединениями формул в которых R' означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую от 10 до 15 атомов углерода, предпочтительно разветвленную, и Y- независимо имеет значения, приведенные в п.1. 7. Способ согласно любому из пп.1-6, в котором собирающий агент или композицию собирающего агента, содержащую как минимум одно соединение формул (Ia) и/или (Ib), используют в сочетании с соединениями формул в которых R' означает линейную или разветвленную углеводородную группу, содержащую от 10 до 15 атомов углерода, предпочтительно разветвленную, и Y- независимо имеет значения, приведенные в п.1. 8. Способ согласно любому из пп.1-7, в котором собирающий агент или композицию собирающего агента, содержащую как минимум одно соединение формул (Ia) и/или (Ib), используют в сочетании с соединениями формул (IIa) и/или (IIb) вместе с соединениями формул (IIIa) и/или (IIIb). 9. Способ согласно любому из пп.1-8, в котором способ включает пенную флотацию. 10. Способ согласно любому из пп.1-9, в котором применяют дополнительный пенообразователь,предпочтительно или разветвленный алифатический спирт с 10 или менее атомами углерода, и/или полиалкоксилат, и/или алкилэтоксилат. 11. Способ согласно любому из пп.1-10, в котором железная руда представляет собой гематит. 12. Способ согласно любому из пп.1-11, в котором применяют осадитель, причем предпочтительным осадителем является крахмал. 13. Соединение формул в которых X, Y-, Z и R, каждый независимо, выбирают из значений, приведенных в пп.1-5. 14. Композиция, пригодная для применения при обогащении железных минералов из содержащей силикат железной руды, содержащая как минимум одно соединение формул (Ia) и/или (Ib), определенное согласно любому из пп.1-5, и как минимум одно соединение формул (IIa) и/или (IIb) и/или (IIIa) и/или(IIIb). 15. Применение соединений, определенных согласно п.13, в качестве флотационных собирающих агентов при обогащении железных минералов из содержащей силикат железной руды. 16. Применение композиций, определенных согласно п.14, в качестве флотационных собирающих агентов при обогащении железных минералов из содержащей силикат железной руды. 17. Способ получения соединения формулы в которой R, X и Z имеют значения, определенные согласно любому из пп.1-5,- 11023145i) взаимодействия эфира карбоновой кислоты RC(O)-OM с диалканоламином HN(Z-OH)2 с образованием алкиламидодиалканола RC(O)-N(Z-OH)2, где М означает концевую алкильную группу;ii) взаимодействия алкиламидодиалканола со стадии (i) с этиленненасыщенным нитрилом, содержащим 3-6 атомов углерода, с образованием алкиламидоди(нитрила простого алкилового эфира) RC(O)N(Z-O-XN)2;iii) восстановления алкиламидоди(нитрила простого алкилового эфира) со стадии (ii) с образованием соединения формулы (Ia). 18. Способ получения соединения формулы в которой X, Y-, Z и R, каждый независимо, имеют значения, определенные согласно любому из пп.1-5,включающий стадию взаимодействия соединения формулы RC(O)N(Z-O-X-NH2)2 с кислотным соединением HY с образованием соединения формулы (Ib).