Продукты с покрытием и их применение на нефтяных месторождениях

1 Настоящее изобретение относится к химическим средствам для добычи нефти, в частности к ингибиторам образования отложений и к их применению. Ингибиторы образования отложений используют в эксплуатационных скважинах для прекращения образования отложений в формации и/или в рабочих трубопроводах нисходящей скважины и на поверхности. Отложение представляет собой слабо растворимую неорганическую соль, такую как сульфат бария или стронция, карбонат, сульфат или фторид кальция. При получении углеводородной продукции из этих подземных формаций образование отложений на поверхностях и нефтедобывающем оборудовании является главной производственной проблемой. Образование отложений ухудшает коллекторские свойства формации, снижает производительность скважины и сокращает срок службы производственного оборудования. Для очистки скважин и оборудования от отложений необходимо останавливать добычу, т.е. закрывать скважину, что связано с временными и материальными затратами. С целью свести к минимуму количество образующихся отложений в формацию через ствол эксплуатационной скважины принудительно вводят водный раствор ингибитора образования отложений. Известные ингибиторы образования отложений, которые используют для таких обработок, включают поливинилсульфонат. После инжекции эксплуатационную скважину закрывают на время, в течение которого ингибитор образования отложений абсорбируется формацией, и этот ингибитор медленно десорбируется в текучие среды формации, ингибируя образование отложений. По завершении периода остановки работу эксплуатационной скважины возобновляют. Добываемый из нее жидкий материал анализируют для определения концентрации ингибитора образования отложений. Когда концентрация ингибитора в жидкостях снижается до определенного уровня,обычно необходимо проводить дополнительную обработку. Ингибитору на водной основе, такому как поливинилсульфонат, свойственен кратковременный срок службы, равный нескольким неделям. Таким образом, такая обработка, которую необходимо проводить постоянно, является дорогостоящей мерой, если принять во внимание не только производственные простои, но также и затраты на используемый химический ингибитор образования отложений. В зоне эксплуатационной скважины используют и другие ингибиторы с целью остановить образование других отложений, например,парафинов и асфальтенов, которые также обусловливают необходимость в закрытии для того,чтобы уменьшить количества отложений. Было установлено, что нанесение на ингибиторы, в частности ингибиторы образования отложений, твердого покрытия позволяет зна 001879 2 чительно увеличить срок службы ингибиторов,что дает возможность повысить экономическую эффективность обработки ингибиторами. Таким образом, настоящее изобретение относится к химическим средствам для нефтедобычи в форме частиц, каждая из которых снабжена покрытием, обычно из диспергирующего агента. Другим объектом изобретения является суспензия в инертном масле покрытых частиц по изобретению. Еще одним объектом изобретения является способ приготовления химического средства для добычи нефти в форме частиц, несущих покрытие, в котором химическое средство для добычи нефти в форме твердых частиц измельчают в присутствии дисперсии средства для нанесения покрытия в масле, в частности после получения химического средства в форме твердых частиц распылительной сушкой из этого раствора. Согласно изобретению предлагается, в частности, способ снижения скорости образования отдельной фазы из жидкой фазы в подземной зоне, окружающей эксплуатационную скважину, или удаления этой отдельной фазы, который включает инжекцию частиц, включающих химическое средство для добычи нефти, несущих покрытие по настоящему изобретению, в эту зону и в предпочтительном варианте выделение химического средства в жидкую фазу. Химическое средство для добычи нефти обычно представляет собой заряженное соединение, например, органическую или неорганическую соль, но может быть и полярным соединением. В предпочтительном варианте оно является твердым или может быть жидкостью,адсорбированной внутри твердого материала или на нем. Обычно оно представляет собой ингибитор образования осадков твердых частиц,например, парафинов, асфальтенов или солей жесткости, или ингибитор накопления твердых частиц, например, ингибитор образования отложений. Ингибитором образования отложений может служить любой приемлемый ингибитор образования отложенийв формации вокруг ствола скважины. Он может представлять собой водорастворимое органическое соединение, молекула которого содержит, по меньшей мере, 2 карбоксильные и/или фосфоновокислотные, и/или сульфоновокислотные группы, например, 2-30 таких групп. В предпочтительном варианте ингибитор образования отложений является полимером или может быть мономером, содержащим, по меньшей мере, одну гидроксильную группу и/или аминовый азотный атом, в частности в гидроксикарбоновой кислоте, гидроксилибо аминофосфоновой или сульфоновой кислоте. Примерами таких соединений являются алифатические фосфоновые кислоты, содержащие 2-50 атомов углерода, такие как гидрокси 3 этилдифосфоновая кислота, и аминоалкилфосфоновые кислоты, например, необязательно гидроксизамещенные полиаминометиленфосфонаты с 2-10 атомами N, в частности такие,каждый из которых несет, по меньшей мере,один остаток метиленфосфоновой кислоты; примерами этих последних являются этилендиаминтетра (метиленфосфонат), диэтилентриаминпента (метиленфосфонат), предпочтительно полиалкилентриамин- и тетрааминполиметиленфосфонаты с 2-4 метиленовыми группами между каждой парой атомов N, причем, по меньшей мере, 2 из метиленовых групп в каждом фосфонате различны (как это, например,дополнительно проиллюстрировано в заявке ЕР 479462, описание к которой включено в настоящее описание в качестве ссылки). Другие ингибиторы образования отложений представляют собой поликарбоновые кислоты, такие как молочная и винная кислоты, и полимерные анионоактивные соединения, такие как поливинилсульфоновая кислота и поли(мет)акриловые кислоты и их сополимеры, прежде всего с молярным соотношением между структурными винилсульфоновыми группами и звеньями акриловой кислоты 10-90:90-10, не обязательно содержащие, по меньшей мере, по несколько фосфонильных или фосфинильных групп, как в фосфинилполиакрилатах. Ингибиторы образования отложений могут находиться в форме их свободных кислот, но обычно, по меньшей мере, частично они содержатся в форме их солей щелочных металлов, например, солей Na. Ингибитор используют в суспензии в форме твердых частиц, размер которых достаточно мал для диспергирования этих частиц в масляной непрерывной фазе. Если размер частиц слишком велик, они обычно проявляют тенденцию к выпадению в осадок, что потенциально влечет за собой возникновение проблем, связанных с агломерацией. Размер 100% частиц может быть меньше 10 мкм, предпочтительно размер 100% частиц меньше 7 мкм, а особенно предпочтительно размер 100% частиц меньше 5 мкм. В предпочтительном варианте размер частиц составляет не менее 25 нм, более предпочтительно не менее 200 нм. Средний размер частиц обычно составляет 1-3 мкм. Ингибиторы обычно готовят в водных растворах, которые сушат. Приемлемые методы сушки включают (хотя этим их список не ограничивается) распылительную сушку с получением тонкодисперсного порошка. Затем при необходимости этот порошок можно измельчать с помощью любых пригодных для этой цели технических средств, например, таких как струйная мельница или шаровая мельница, в частности путем мокрого помола, с получением частиц требуемого размера, например, 25-250 мкм. Другие приемлемые методы измельчения описаны у Perry в Chemical Engineers Handbook,раздел 8, 4-е изд., 1963 г. 4 Ингибиторы можно готовить в виде жидкостей, адсорбированных внутри твердого материала или на нем. Обычно таким твердым материалом может служить инертный порошкообразный носитель, который может представлять собой неорганическое вещество, например, диоксид кремния, оксид алюминия или соль, или органическое вещество, например, встречающийся в природе полимер, в частности крахмал,или синтетический полимер, в частности полиуретан или полиамид. При необходимости этот твердый материал можно измельчать с получением частиц требуемого размера с помощью любых пригодных для этой цели технических средств, например, таких как струйная мельница или шаровая мельница, в частности путем мокрого помола. Другие приемлемые методы измельчения описаны у Perry в Chemical EngineersHandbook, раздел 8, 4-е изд., 1963 г. Далее порошкообразный твердый ингибитор можно смешивать с дисперсией приемлемого средства для нанесения покрытия, такого как описанное ниже, в приемлемом масле, например, в алифатическом углеводороде, таком как масло Isopar M. Это средство для нанесения покрытия может, например, содержаться в масле в количестве 1-10 мас.%, в частности 1-5% (в пересчете на общее содержание сухого вещества). После этого смесь ингибитора с дисперсией можно измельчать с применением любого приемлемого метода, например, мокрым помолом, с получением суспензии снабженных покрытием частиц ингибитора требуемого размера, например, 1-10 мкм. Далее эту суспензию можно фильтровать с получением частиц ингибитора с покрытием. Покрытие может быть непрерывным или несплошным и может включать один или несколько слоев. Количество материала покрытия относительно количества твердых частиц обычно соответствует менее 10 г покрытия (в пересчете на сухую массу) на 100 г твердых частиц (в пересчете на сухую массу), предпочтительно 0,1-10 г, в частности 0,5-5 г. Покрытие закрывает, по меньшей мере, часть поверхности частиц, а также всю поверхность, но предпочтительно лишь частично закрывает поверхность, например, 25-75% всей площади поверхности. Предпочтительно несплошное покрытие. Покрытие может состоять из диспергатора,который обычно может быть практически не растворимым в воде, т.е. обладать растворимостью менее 0,01 мас.% при 20 С, в частности в случае производных простого полиэфира или полиамина или полимеров с углеродной главной цепью, содержащих боковые атомы азота, может быть растворимым в воде в степени, по меньшей мере, 0,1 мас.% при 20 С по прошествии 8-15 ч для дистиллированной воды, например, 10-12 ч, в частности в случае полимеров с углеродной главной цепью, содержащих боковые кислородные атомы. Диспергатор может 5 быть маслорастворимым, способным растворяться в жидком алифатическом углеводороде с 5-10 атомами углерода, в степени, по меньшей мере, 0,1 мас.% для указанного углеводорода, в частности в случае производных простого полиэфира или полиамина, или может быть практически не растворимым в маслах, т.е. растворимым в степени менее 0,01 мас.% при 20 С, например, в случае полимеров с углеродными цепями, содержащих боковые атомы азота и/или кислорода. Диспергатором служит такое вещество, которое обеспечивает получение дисперсии твердых неорганических частиц в неводных системах, таких как жидкие углеводороды. Диспергатором, который может быть синтетическим или может встречаться в природе, может служить полимерное или неполимерное вещество, причем вещества обоих этих классов включают катионоактивные, неионогенные и анионоактивные соединения. Диспергаторы, прежде всего полимерные, могут включать как гидрофильные группы, например, остатки карбоновых кислот, гидроксильные группы, остатки эфиров карбоновых кислот и/или азотсодержащие группы, такие как амиды и/или амины, так и гидрофобные группы, например, алкильные группы с длинными цепями в сложноэфирном или амидном окружении. Примеры полимерных катионоактивных диспергаторов представляют собой катионоактивные полиакриламиды, такие как коммерчески доступные продукты фирмыNalco, поставляемые на рынок под товарным знаком "Nafloc", тогда как примерами анионоактивных полиакриламидов являются соединения с остатками карбоновых кислот и эфиров карбоновых кислот с длинными цепями, такие как коммерчески доступные продукты фирмыICI, поставляемые на рынок либо под товарным знаком "Нуреrmer", либо под товарным знаком"Atlox". Полимеры ряда Hypermer/Atlox представляют собой полимеры гребнеобразного типа. Примерами полимеров этого типа являются олигомерные полиэфиры, например, олигомерные полиэфиры поликислот и их аминовые производные. Примерами полимерных неионогенных диспергаторов являются те, которые дополнительно описаны ниже, но они относятся главным образом к одному из трех классов: производные полиэфиров и полиаминов и полимеры с углеродной основной цепью, включающие боковые кислород- и/или азотсодержащие группы. Примерами неполимерных диспергаторов являются в целом поверхностноактивные вещества, которые подробно представлены ниже, и неполные эфиры полиола и жирных кислот, а также встречающиеся в природе фосфолипиды, такие, как лецитин. Покрытие может быть полимерным, в частности из производного полиэфира или полиамина или полимера с углеродной основной цепью, включающего боковые кислород- и/или азотсодержащие группы. 6 Для нанесения покрытия можно также использовать сополимер сложного эфира, который может быть получен из соединения с гидроксильными группами и этиленовоненасыщенной карбоновой кислоты, и полярного этиленовоненасыщенного мономера. Этиленовоненасыщенная группа кислоты может находиться в альфа-, бета- или гамма-положении или может находиться в другом положении относительно положения карбоксильной группы. Предпочтительные кислоты содержат 3-20 атомов углерода, в частности 3-12, алкеновые и аралкеновые кислоты содержат соответственно 3-6 и 9-12 атомов углерода. К примерам этих кислот относятся акриловая, метакриловая, крoтоновая и коричная кислоты. Соединением с гидроксильными группами обычно служит спирт, который может соответствовать формуле ROH, где R обозначает гидрокарбильную группу, предпочтительно алкильную группу, например содержащую 1-30, в частности 2-30 атомов углерода, такую как с 16, 2-6, 7-30 и 8-24 атомами, алкенильную группу, например содержащую 2-20 атомов углерода, такую как с 2-6 и 3-6 атомами, циклоалкильную группу, например, с 5-8 атомами углерода,арильную группу, например, ароматическую гидрокарбильную группу, такую как с 6-20 атомами углерода, например, с 6 атомами углерода,или аралкильную группу, например, с 7-24 атомами углерода, в частности, с 7 атомами углерода. Алкильные и алкенильные группы могут быть разветвленными, но предпочтительны линейные. Примеры таких групп R включают метил, этил, н- и изопропилы, н-, втор-, изо- и трет-бутилы, н-, втор-, изо- и трет-амилы и гексилы, октил, а также 2-этилгексил, децил,аллил, циклогексил, пальмитил, стеарил, фенил и бензил. Полярным мономером может служить,например, остаток этиленовоненасыщенной карбоновой, сульфоновой или фосфоновой кислоты. Этиленовоненасыщенной карбоновой кислотой может являться такая, которая упомянута выше. Этиленовоненасыщенная сульфоновая или фосфоновая кислота может содержать 2-20 атомов углерода, в частности 2-6 атомов углерода, такие как алкенильные кислоты, например, винилсульфоновая и винилфосфоновая кислоты. Материалом покрытия могут также служить поверхностно-активные вещества, такие как четвертичные аммониевые поверхностноактивные вещества с 1-3 алифатическими группами, содержащими, по меньшей мере, 6 атомов углерода, в частности, с алкильными группами,содержащими 8-20 атомов углерода, и с 1-3 органическими группами, содержащими 1-20 атомов углерода, в частности с алкильными группами, содержащими 1-6 атомов углерода, например, с метилом или бензилом, такие как цетилтриметиламмонийбромид, дидодецилдиметиламмонийбромид или продукт Aliquat 336. 7 Поверхностно-активным веществом может быть также алкоксилированный четвертичный аммоний или алкоксилированный спирт или фенол,или олигомер,такой как этиленоксид/пропиленоксидные олигомеры или их простые моно- или диэфиры. Гидрофильнолипофильный баланс поверхностно-активного вещества обычно составляет менее 6, например,1-4. Приемлемым материалом покрытия может служить полимер гликолевого простого эфира формулы II где группы -R1O и -R2O могут быть присоединены к группе R4-O в любом порядке, а группа R3-О, если она имеется, отделена от группы R4 О группами -R2O и -R1O и может иметь такие же значения, что и группа -R1 О, или может быть отличной от группы -R2 О или -R1O, с которой она связана непосредственно, R4 обозначает Н или органическую группу, например, гидрокарбильную группу, или остаток, образующийся при удалении гидроксильной группы у неполного эфира жирной кислоты и полиола, например,с 2-6 атомами углерода и 2-6 гидроксильными группами, или силоксана, или ацильную группу,например, жирной кислоты, как это изложено ниже, или необязательно замещенный остаток,образующийся при удалении гидроксильной группы фенолоальдегидной смолы, или в котором группа R4-O замещена группой R11NH, в которой R11 обозначает органическую группу,содержащую, по меньшей мере, 6 атомов углерода, R1 обозначает этиленовую группу, каждый из R2 и R3, которые одинаковы или различны,обозначает пропиленовую или бутиленовую группу, или R3 может обозначать этиленовую группу, m обозначает число 1-100, n обозначает число 0-100, р обозначает число 0-5, а суммаm+n равна, по меньшей мере, 15. Группа R4 может быть органической группой с 1-12 атомами углерода, в частности органической гидрокарбильной группой, как это указано выше для группы R. Примерами алкильной группы являются метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, н-амил, н-гексил или октил,тогда как примерами алкенильной группы являются винил, аллил и кротонил. К примерам циклоалкила относятся циклопентил и циклогексил, примеры арила включают фенил и алкилфенил, в частности, с 1-20, например, с 6-16 атомами углерода в алкильной группе, такие как нонилфенил, а примеры аралкила включают бензил и 2-фенилэтил. Группа R4 может представлять собой силоксановую группу, например остаток, образующийся после удаления гидроксильной группы у полимерного силанола, такого как поли(диметилсилокс)анол. Группа R4 может также представлять собой, но необязательно, остаток, образующийся после удаления гидроксильной группы у фено 001879 8 лоальдегидной смолы, в частности у фенолоформальдегидной смолы, в которой заместителем, по меньшей мере, при одном фенольном кольце может служить, по крайней мере, один остаток, выбранный из группы, включающейR12 и -SO3H. R12 может обозначать алкильную группу с 1-40 атомами углерода, например, с 1-6 или 10-28 атомами углерода. Примерами алкильной группы являются метил, этил, н-гексил,додеканил, лаурил и стеарил. В кольце может содержаться, по меньшей мере, один заместитель, например, 1-4 заместителя, предпочтительно 1 или 2 заместителя. В случае наличия 2 или большего числа заместителей они могут быть одинаковыми или различными. Заместитель может находиться в кольце в любом положении, но в предпочтительном варианте он находится в пара-положении. Фенолоальдегидная смола может быть новолачной или резольной смолой. В таких гликольэфирных полимерах предпочтительные значения n и р равны 0. Органическая группа R4 может также представлять собой остаток, образующийся после удаления гидроксильной группы у неполного эфира жирной кислоты и полиола, например,с 2-6 атомами углерода и 2-6 гидроксильными группами. Жирная кислота может быть насыщенной или ненасыщенной. Предпочтительная насыщенная жирная кислота является линейной,но может быть разветвленной (например, с боковой метальной группой). Эта кислота обычно содержит 12-40 атомов углерода, в частности 15-25 атомов углерода, преимущественно 16, 18,20, 22 или 24 атома углерода. Примерами приемлемых кислот являются лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, гексадекановая, стеариновая, октадекановая, эйкозановая, докозановая и тетракозановая кислоты. Предпочтительная ненасыщенная жирная кислота является линейной, но может быть разветвленной (например, с боковой метальной группой). Она может содержать, по меньшей мере, одну ненасыщенную группу, например, 14 группы, в частности 1, 2, 3 или 4, предпочтительно 1 ненасыщенную группу. Ненасыщенная группа может находиться в альфа-, бета-, гаммаили другом положении относительно карбоксильной группы или, когда содержатся более одной этиленовоненасыщенной группы, они находятся в смешанных положениях. Ненасыщенная группа может характеризоваться цисили трансконфигурацией, а в случае наличия более одной этиленовоненасыщенной группы каждая из них может характеризоваться цисили транс-конфигурацией; ненасыщенная группа может быть сопряженной или несопряженной, в частности отделена 1-3, например, 1 атомом углерода. Кислота обычно содержит 12-40 атомов углерода, в частности 15-25 атомов углерода, преимущественно 16, 18, 20, 22 или 24 углеродных атома. Примерами приемлемых кислот являются паль 9 митолеиновая, гексадеценовая, олеиновая, октадеценовая, эйкозеновая, линолевая и линоленовая кислоты. Группа R11 может быть органической группой, содержащей, по меньшей мере, 6 атомов углерода, в частности органической гидрокарбильной группой, как она определена выше для группы R. Группа R1 представляет собой 1,2 этиленовую группу. Группой R2 или R3 может быть 1,3-пропилен или 1,2-пропилен (который предпочтителен), 1,4-бутилен или 1,2-бутилен(т.е. 2-этил-1,2-этилен или 1,3-бутилен), в то время как R3 также может обозначать 1,2 этиленовую группу. Сумма n, m и n или m, n и р может быть равной 5-150, в частности 9-100. Средняя молекулярная масса гликолевого эфира может составлять 200-15000, например, 1000-12000, в частности 3000-9000. Примерами приемлемых полиэфиргликолевых полимеров формулы (I) являются алкилфенолполиэтиленоксилаты, такие как нонилфенолполиэтоксилат, а также таковые, которые являются коммерчески доступными продуктами и поставляются на рынок под товарным знакомWitconol NS108LQ фирмой Witco и под товарным знаком Tegopren 7008 фирмой Т.Н. Goldschmidt, и неионогенные блок-сополимеры, в частности этиленоксид/пропиленоксидные олигомеры, такие как продукт, поставляемый на рынок под товарным знаком Atlox 4912 фирмойICI. Примерами приемлемых полиоксиэтиленаминовых производных формулы (I) являются производные жирных аминов. Гликольэфирным полимером формулы (I) может быть полиэтиленоксилированное соединение или им может служить блок или статистический сополимер. Материал покрытия может включать один из вышеупомянутых сополимеров или диспергаторов или более 1, например, 1-4, в частности 2 или 3 из них. Материалом покрытия может служить смесь гликольэфирных полимеров формулы (I), которые могут представлять собой деэмульгаторы, в частности продукты другого типа, предпочтительно смесь,по меньшей мере, двух различных полиэфиргликолевых полимеров формулы (I), выбранных из полимеров, у которых I) R4 обозначает Н, II)R4 обозначает органическую группу с 1-12 атомами углерода, III) R4 обозначает остаток, образующийся при удалении гидроксильной группы из молекулы необязательно замещенной феноло-формальдегидной смолы, и IV) R4 обозначает группу R11NH. Особенно предпочтительны смеси, которые включают, по меньшей мере, один полимер (III) или, по меньшей мере, один полимер (IV) и, по крайней мере, один полимер (I) или, по крайней мере, один полимер (II) и в предпочтительном варианте которых, по меньшей мере, одним полимером является полиэтиленоксисоединение и, по меньшей мере, одним 10 полимером служит полиэтиленоксипропиленоксисоединение. Примеры приемлемых смесей включают оксиалкилированную алкилфенольную смолу и полиоксиалкилированные гликоли,в частности блок-этиленоксипропиленоксисополимеры, полиоксиалкиленгликоли и оксиалкилированные амины или оксиалкилированные алкилфенолоформальдегидные смолы и полиоксиалкилированные гликоли, которые поставляются на рынок в качестве деэмульгаторов RP 968, RP 6150 и RP 6245 фирмой PetroliteLimited. Покрытие может быть выполнено также из продукта конденсации со структурными звеньями, дериватизированными из I) алифатической карбоновой кислоты, по меньшей мере, с 6 атомами углерода и II) полиамина, содержащего,по крайней мере, две аминогруппы. Карбоновая кислота формулы (I) обычно содержит 12-40 атомов углерода, в частности 15-25 атомов углерода, преимущественно 16, 18, 20, 22 или 24 атома углерода. Эта кислота может быть насыщенной или ненасыщенной. Предпочтительной насыщенной кислотой является линейная, но она может быть и разветвленной (например, с боковой метильной группой). Примерами приемлемых кислот являются лауриновая, миристиновая, пальмитиновая, гексадекановая, стеариновая, октадекановая, эйкозановая, докозановая и тетракозановая кислоты. Обычно полиамин содержит, по меньшей мере, 2 первичные и/или вторичные аминогруппы, преимущественно, по крайней мере, две концевые аминогруппы, в частности первичные аминогруппы,связанные в качестве мостика углеродной цепью, содержащей, например, 2-12 атомов углерода, такой как алкилендиаминовая, например,этилендиаминовая углеродная цепь, необязательно и особенно предпочтительно прерываемая 1 или несколькими азотными атомами в аминогруппе, в частности так, как это имеет место в полиалкиленимине, причем каждая алкиленовая группа в предпочтительном варианте содержит 2-6, преимущественно 2-3 атома углерода, как в полиэтиленимине. Число амидных групп, которые содержатся в молекуле продукта конденсации, равно, по меньшей мере, единице,предпочтительное среднее число превышает 1,например, составляет 1-4, а общее число амидных групп, содержащихся в продукте конденсации, обычно меньше общего числа атомов азота в продукте конденсации, причем предпочтительное соотношение между амидными группами и общим числом атомов азота составляет,например, 1:1,1-4. Примеры предпочтительных продуктов реакции конденсации включают продукты конденсации жирной кислоты и полиамина, в частности продукты взаимодействия жирной кислоты с полиалкиленполиимином; предпочтительны продукты реакции конденсации, которые поставляются на рынок под товарными знаками "Atlox LP6" и "Hypermer LP6". 11 Кроме того, покрытие может быть выполнено из полимера с углеводородной главной цепью, по меньшей мере, с одной боковой полярной группой, причем эта полярная группа является кислород- и/или азотсодержащей. Азотсодержащей полярной группой может, например, служить N-гетероциклическая карбонильная группа. Кислородсодержащей полярной группой может быть, например, эфирная группа,в частности органокарбонилокси- или органокарбоксильная группа или гидроксильная группа. Таким образом, в качестве полимера можно использовать алифатический полимер с Nгетероциклическим карбонилом с углеводородной главной цепью. Его молекулярная масса обычно составляет 5000-1000000, например, 10000-1000000, в частности 1000-50000. У этого полимера имеется углеводородная главная цепь с боковыми Nгетероциклическими карбонильными группами,которые связаны с цепью через N-атом гетероцикла. Карбонильная группа может находиться в любом положении в N-гетероцикле, но предпочтительно в альфа-положении относительноN-гетероатома, вследствие чего предпочтительные N-гетероциклы дериватизируют из лактамов, преимущественно с 4-8, например, с 5 или 6, кольцевыми атомами, как, например, дериватизированные из лактамов масляной, пентеновой, валериановой или капроновой кислоты(или 2-пирролидона, 2-пиридона, 2-пиперидона или омега-капролактама). Алифатическая группа или группы в этом полимере могут составлять часть углеводородной цепи, быть связанными с ней или с N-гетероциклическим карбонильным кольцом. Алифатическая группа может быть линейной или разветвленной и может представлять собой алкил, например, с 1-40, в частности, с 2-25 атомами углерода, или алкенил, например, с 2-20 атомами углерода, в частности метил, этил, бутил, октил, тетрадецил,гексадецил, октадецил, эйкозил, трикозил, этилен, бутилен или октилен. Молярное соотношение между алифатическими группами и гетероциклическими карбонильными группами в полимере обычно составляет от 1:99 до 20:80, например, 5-15:95-85. В качестве полимера можно использовать сополимер, содержащий повторяющиеся звенья,дериватизированные, по меньшей мере, из одного мономера, которым может служить алкилзамещенное винил-N-гетероциклическое карбонильное соединение, и, по меньшей мере, одного мономера, который представляет собой олефин; этот сополимер может быть простым сополимером, получаемым сополимеризацией мономеров, или графт-сополимером, получаемым прививкой олефина на полимерNгетероциклического мономера. Полимер может также представлять собой алкилированное производное полимера необязательно алкилзаме 001879 12 щенного винилового N-гетероциклического соединения, предпочтительно гомополимер таких соединений. Это необязательно алкилзамещенное виниловое N-гетероциклическое карбонильное соединение может соответствовать общей формуле:R5R6C=CR7R8 8 где каждый из R , R6 и R7, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначает атом водорода или алкильную группу, например, с 120 атомами углерода, в частности метил, этил,бутил, гексил, децил или гексадецил, а R5 обозначает N-гетероциклическую карбонильную группу со свободной валентностью у N-атома,предпочтительно N-гетероциклическую карбонильную группу, которая описана выше. Nгетероцикл может содержать 1-3 кольцевых Nатома, но преимущественно 1 кольцевой N-атом и 0-2 других кольцевых гетероатома, например,0 или 5, но преимущественно не содержит ни одного кольцевого гетероатома; это кольцо в целом может содержать 1 или 2 цикла, которые могут быть насыщенными или этиленовоненасыщенными, такими как пирролидиновое, пиперидиновое, хинолиновое или пиридиновое кольца. Предпочтительным значением каждого из R6, R7 и R8 является водород, а R5 обозначаетN-пиперид-2-оновую группу. Олефин обычно содержит 2-32, например,4-18, атомов углерода и, как правило, представляет собой углеводород. В предпочтительном варианте он является алкеном, преимущественно линейным алкеном, и содержит, в частности,концевую олефиновую группу. Также в предпочтительном варианте им является виниловый олефин, например, формулы CH2=CH-R9, где R9 обозначает водород или алкил с 1-40 атомами углерода, такой как метил, этил, пропил, бутил,гексил или децил, тетрадецил, октадецил или октакозил. Так, например, в качестве олефина используют трикозен. Предпочтительным олефином является бутилен, октен-1, додецен-1,гексадецен-1, октадецен-1, эйкозен-1 или трикозен-1. Полимером может также служить гомоили сополимер алкилзамещенного N-(алкенил) гетероциклического соединения, в котором алкильный заместитель может содержаться в Nгетероцикле и/или находиться в алкенильной боковой цепи; алкильный заместитель может быть аналогичным предпочтительной алифатической группе на полимере, описанном выше. Полимер может включать структурные звенья из замещенного N-винилалкильным кольцом гетероциклического карбонильного соединения,такого как N-винил-3-метилпирролид-2-он,и/или из N-бутенил(гетероцикл)карбонильного соединения, такого, как N-бутенилпирролид-2 он. 13 Предпочтительные полимеры этого типа представляют собой полимеры алифатическогоN-гетероциклического карбонила со звеньями,дериватизированными из N-винилпирролид-2 она и бутилена, октилена, додецилена, гексадецилена (поставляется на рынок как продуктAntaron V216), эйкозилена (поставляется на рынок как продукт Antaron V220) и трикозилена; продукты серии Antaron поставляются на рынок фирмой International Speciality Products, Уэйн,шт. Нью-Джерси, США. Покрытие может быть также выполнено из алифатического полимера с углеводородной главной цепью, по меньшей мере, с одной боковой кислородсодержащей группой, которая связана с главной цепью непосредственно атомом кислорода этой группы. Этой группой может служить, например, органооксикарбонильная функциональная группа или гидроксильная функциональная группа или, в частности, обе эти группы. Примеры приемлемых органокарбоксильных групп включают те, которые дериватизированы из кислоты формулы R10 СО 2 Н,где значения R10 идентичны указанным выше для группы R, в частности, из уксусной кислоты. Таким образом, полимер может состоять из мономера (1) со структурными звеньями из остатков карбоксилатных эфиров, таких как винилацетат или винилпропионат, и необязательно, по меньшей мере, одного мономера (2), который представляет собой мономер со структурными звеньями из "винилового спирта". Его молекулярная масса может быть равной 50001000000, например, 10000-1000000, в частности 12000-200000. Примерами таких полимеров являются поливинилацетат и сополимер винилацетата и винилового спирта, такой как частично гидролизованный поливинилацетат. Полимер может также включать структурные звенья из мономера (2), прореагировавшие с альдегидом, преимущественно алифатическим альдегидом с 2-6 атомами углерода, таким как ацетальдегид и масляный альдегид, или с ароматическим альдегидом, например, с 7-10 атомами углерода, таким как бензальдегид. Его молекулярная масса может быть равной 50001000000, например, 10000-1000000, в частности 12000-200000. Покрытие может быть также выполнено из встречающегося в природе фосфолипида, такого как дериватизированный из соевого масла. Фосфолипид может быть практически чистым,но его можно использовать и в смеси с глицеридами. Примером такого фосфолипида является лецитин. Из покрытий вышеуказанных типов предпочтительны полимерные, в частности полиэфирные, прежде всего из неионогенных блоксополимеров и полиэфирсилоксанов, полиаминов, в частности, из продуктов реакции конденсации жирных кислот и полиаминов, а также из полимеров с углеводородной главной цепью и 14 боковыми азотсодержащими или боковыми кислородсодержащими группами, как более подробно описано выше. Покрытие можно наносить на частицы ингибитора по любому приемлемому методу. В зависимости от применяемого метода нанесения покрытия частицы ингибитора могут быть получены в виде продукта с покрытием, нанесенным мокрым или сухим путем, т.е. получены соответственно в присутствии или отсутствии жидкого разбавителя. Методы получения продукта с покрытием, нанесенным сухим путем,включают нанесение раствора материала покрытия на высушенный распылением предварительно измельченный, например, в шаровой мельнице, ингибитор или нанесение раствора материала покрытия на высушенный распылением ингибитор с последующим измельчением,например, в шаровой мельнице. Методы получения продукта с покрытием, нанесенным мокрым путем, включают добавление раствора материала покрытия в частицы ингибитора в процессе мокрого помола частиц. Процесс мокрого измельчения можно проводить в присутствии нефтепродукта, например, дизельного топлива или керосина. Контактирование частиц химического средства для добычи нефти и полимера или диспергатора вызывает налипание полимера или диспергатора, по меньшей мере, на часть поверхности частицы. Твердый ингибитор с покрытием можно выделять из среды, в которой его получают, до диспергирования в нефтепродукте, если его не получают в этом нефтепродукте, причем в этом случае его можно использовать без выделения. Ингибитор представляет собой дисперсию в нефтепродукте, которым может служить жидкий углеводородный материал, например, дизельное топливо или керосин. Концентрация ингибитора с покрытием в нефтепродукте обычно составляет 10-50%, предпочтительно 20-30%. Ингибитор с покрытием обычно поставляется на рынок в виде концентрата в нефтепродукте, готового для разбавления перед применением. Ингибитор с покрытием обеспечивает возможность регулируемого выделения ингибитора в формацию и/или добываемые текучие среды. Регулируемое выделение является преимуществом, которое состоит в том, что оно увеличивает срок службы ингибитора и сокращает число необходимых обработок, что, следовательно,сокращает простой и затраты на химические средства. Применение ингибиторов с покрытиями вдальнейшем проиллюстрировано на примере ингибиторов образования отложений, хотя аналогичным образом можно применять и другие ингибиторы. Ингибитор образования отложений с нанесенным покрытием по настоящему изобретению обычно инжектируют в формацию под давлени 15 ем, предпочтительно по стволу эксплуатационной скважины. После этого в предпочтительном варианте ствол скважины закрывают на 2-50 ч, например,на 5-15 ч. Полагают, что частицы ингибитора образования отложений улавливаются материнской породой формации, а в дальнейшем растворяются с уменьшенной скоростью в жидкостях, содержащихся в формации, в частности в добываемых жидкостях, которые из них извлекают. По завершении периода закрытия эксплуатационной скважины ее работу возобновляют. В сравнении со случаем применения ингибитора образования отложений на водной основе использование суспензии ингибитора на основе нефтепродукта по настоящему изобретению позволяет скорее возобновить работу скважины с достижением полной производительности и дольше сохранить эту производительность. Для контроля за концентрацией ингибитора с целью определить потребность в дальнейших обработках ингибитором образования отложений можно анализировать рабочие жидкости, например, добываемую жидкость на поверхности или, что предпочтительно, любую добываемую воду, отделяемую от этой жидкости. Концентрация ингибитора в рабочих жидкостях может составлять 1-200 част./млн. Изобретение применимо также для других,используемых при добыче нефти химических средств, которые подавляют образование в жидкой фазе отдельной фазы в подземных условиях,в которых происходит добыча нефти, в частности таких средств, которые снижают скорость образования твердых осадков или нарастание твердого материала, например, отложений или выделений парафинов или асфальтенов, или коррозии, таких как ингибиторы образования отложений или ингибиторы выделения парафинов, ингибиторы выделения асфальтенов или ингибиторы коррозии, или таких, которые удаляют эту отдельную фазу, например, таких, которые удаляют газ из нефти, таких как применяемые при вспенивании, или разрушают жидкие смеси, такие как эмульсии, например, деэмульгаторов. Примерами ингибиторов коррозии являются соединения, предназначенные для ингибирования коррозии на стали, прежде всего в анаэробных условиях, и ими могут служить главным образом пленкообразователи, способные осаждаться в виде пленки на металл, например,на стальной поверхности, в частности на стенках трубопроводов. Такими соединениями могут быть катионные поверхностно-активные вещества, прежде всего четвертичные аммониевые соли, которые содержат, по меньшей мере,по одной гидрофобной группе, обычно алкильной группе с 8-24 атомами углерода, такой как с 12-18 атомами углерода, например, лаурильной,цетильной или стеарильной, или ароматической гидрокарбильной группе, например, (необяза 001879 16 тельно алкилзамещенной) бензильной или фенильной группе, такой как ароматическая группа, замещенная алкилом с 8-20 атомами углерода,например, додецилбензил и С 12-С 16 алкилбензил. Эти соединения могут содержать 1 или 2 такие гидрофобные группы, которые могут быть одинаковыми или различными, причем другие 3 или 2 группы, связанные с азотом в четвертичной соли являются органическими, преимущественно гидрокарбильными, в частности, с 1-7 атомами углерода, такие как алкил или алкенил,в частности метил, этил, пропил или бутил. Эти соли водорастворимы, в частности галогениды,такие как хлориды и бромиды, сульфаты или нитраты. Примерами катионных поверхностноактивных веществ являются бензилалкилдиметиламмонийхлорид, бензилалконийхлорид и цетилтриметиламмонийбромид. В других катионных поверхностно-активных веществах, в дополнение к гидрофобной группе, кватернизованный атом азота может составлять часть насыщенного или ненасыщенного гетероцикла,например, с 5-7 кольцевыми атомами, такого как пиридинового, хинолинового или пиперидинового кольца; при этом 1 или 2 атома N могут быть включены в 1 или 2 гетероциклические кольца, которые могут быть сконденсированы с ароматическим или циклоалифатическим кольцом. Помимо наличия гидрофобных и Nгетероциклических групп, какие-либо оставшиеся валентности атома азота могут быть насыщены органическими группами, например, с 1-7 атомами углерода, такими как алкил с 1-5 атомами углерода, прежде всего метил или этил. Примером такого гетероциклического катионоактивного вещества является цетилпиридинийхлорид. Помимо катионных поверхностноактивных веществ, могут быть использованы поверхностно-активные вещества других типов,например,некватернизованныеN-гетероциклические соединения с длинными алифатическими гидрокарбильными цепями, у которых алифатическая гидрокарбильная группа может быть такой, как описанная выше в случае гидрофобной группы, причем предпочтительны ненасыщенные моно- и диэтиленовые алифатические группы, например, с 8-24 атомами углерода, такие как олеоил. N-гетероциклическая группа может содержать 1-3 кольцевых азотных атома при 5-7 кольцевых атомах в каждом цикле; предпочтительны имидазоловые и имидазолиновые циклы. Кольцо может также содержать аминоалкильный, например, 2-аминоэтильный или гидроксиалкильный, в частности 2 гидроксиэтильный, заместитель. Может быть использован олеоилимидазолин. В качестве ингибитора осаждения асфальтенов можно применять амфотерную жирную кислоту или соль алкилсукцината, тогда как ингибитором осаждения парафинов может служить полимер, такой как олефиновый полимер,например, полиэтилен, или сополимерный 17 сложный эфир,например,этиленвинилацетатный сополимер, а диспергатор для парафинов может представлять собой полиамид. В качестве акцептора сероводорода может быть использован окислитель, такой как неорганическая перекись, например, перекись натрия, диоксид хлора или альдегид, например, с 1-10 атомами углерода, такой как формальдегид,глутаровый альдегид или (мет)акролеин. Продукты с покрытиями по изобретению,прежде всего ингибитор образования отложений с покрытием, обычно пригодны для применения в большинстве продуктивных пластов, прежде всего в водочувствительных пластах, в частности, в таких, где давление в нефтеносной формации существенно снижает производительность при нефтедобыче, или в продуктивных пластах низкого давления, где вода и нефть находятся под заметно существенно различающимися давлениями. Суспензии по изобретению могут также включать другие приемлемые добавки, такие как органофильные загустители, например,агенты такого типа, как вызывающие набухание или не вызывающие набухания, в частности природные или синтетические полимеры, например, этилцеллюлоза или модифицированные природные минералы, такие как гидрофобные смектитовые глины, например, бентонитовые или синтетические глины, в частности модифицированный диоксид кремния, такой как органофильное кварцевое стекло, например, продукт Аэросил R972. Совместно с загустителем может быть использован необязательный гелеобразователь, такой как пропиленкарбонат. Ниже изобретение проиллюстрировано на примерах. Пример 1. Ингибитор образования отложений готовили в виде раствора концентрацией 40 маc.%(при рН 6) натриевой соли сополимера поливинилсульфоната и полиакриловой кислоты, поставляемой на рынок под товарным знакомCALNOX ML3263 фирмой Baker Chemicals. Этот раствор подвергали распылительной сушке, получая твердые частицы с размерами более 5 мкм. Эти частицы измельчали в шаровой мельнице, смачивали нефтепродуктом ISOPAR в присутствии 2 мас.% (в пересчете на сухую массу) полимера гребнеобразного типа HYPERMER LP6, поставляемого на рынок фирмойICI, получая густую суспензию с содержанием сухого вещества 26,8 мас.%. При необходимости суспензию можно фильтровать с получением покрытых частиц. Для применения эту суспензию в предпочтительном варианте разбавляли дезодорированным керосином до концентрации сухого вещества 2,5 мас.%. Пример 2. Эффективность ингибитора образования отложений, приготовленного в примере 1, при ингибировании образования отложений опреде 001879 18 ляли осуществлением следующего метода и результаты сравнивали (при неизменном массовом процентном содержании сополимера) с результатами использования водного раствора ингибитора образования отложений примера 1 при сопоставимой концентрации в массовых процентах. Законсервированный керн из скважины в Северном Море разрезали на стержни. Каждый стержень помещали во внутреннюю трубку прибора для затопления керна, включавшего пару концентрических трубок, в которых создают повышенное давление, которые можно было уплотнять с обоих концов и по которым можно было пропускать жидкость в любом направлении. Далее в этих трубках при комнатной температуре создавали повышенное давление 1,03 х 107 Нм-2(1500 фунтов/кв.дюйм) в кольцевом канале между этими трубками (общее горное давление) и давление 3,45 х 106 Нм-2(500 фунтов/кв.дюйм) для керна (пoровое давление). Далее керн насыщали керосином за счет истечения, по меньшей мере, 20 объемов пор в течение 24 ч. Затем керн промывали для снижения влагосодержания в нем до уровня Swi (вода насыщения), используя керосин при расходе инжектируемого потока 10 мл/мин в обоих направлениях истечения. После этого держатель для керна, включавший пару трубок и линии для впуска и выпуска потока, нагревали до 115 С. Стержень обрабатывали, по меньшей мере,5 объемами пор сырой нефти истечения потока в обратном направлении до достижения стационарных условий, постоянного перепада давления для данного расхода потока. При осуществлении этой стадии непосредственно перед образцом в направлении движения потока сырую нефть фильтровали через фильтр с размером пор 0,45 мкм. Стержень закрывали на 24 ч при 115 С,после чего все операции со стержнем проводили при этой температуре. Затем проводили обработку каждого керна затоплением водой при низком расходе потока путем инжекции морской воды (при рН 5,5) с расходом 4 мл/ч в поступательном направлении движения потока в течение приблизительно 72 ч. В каждом случае общий объем затопляющего материала был равным примерно 14,5 объемов пор. За этим медленным затоплением водой следовало высокоскоростное (30 мл/ч) "затопление", которое проводили с использованием морской воды при том же самом направлении истечения. Это позволяет предотвратить маскировку любого изменения проницаемости, связанного с обработкой образца ингибитором образования отложений, в результате любого возрастания уровня относительной проницаемости для воды, обусловленного дополнительной мобилизацией нефти при повышенном расходе потока. В испытываемый стержень с расходом 30 мл/ч при обратном направлении движения потока инжектировали восемь объемов пор (всего 162 мл) разбавленной суспензии ингибитора образования отложений (или водный раствор сополимера концентрацией 2,5 мас.% для сравнения). Далее обработанный стержень "закрывали" на 13 ч. С использованием морской воды промывкой из нагнетательного и выпускного патрубков удаляли ингибитор. Обводная линия вокруг держателя для керна позволяла удалять из этих линий большую часть каждой среды, включавшей ингибитор. Однако концевые элементы держателя для керна сохраняли мертвые объемы примерно по 0,4 мл непосредственно до и после стержня в направлении движения потока. Таким образом, общий непромываемый объем составлял 0,8 мл. Затем морской водой (при рН 5,5) с расходом 30 мл/ч в поступательном направлении движения потока из образца элюировали каждый ингибитор, собирая фракции по 0,2 объема пор (4 мл) для первых 10 объемов пор, 10 миллилитровые фракции для каждых из последующих 100 объемов пор и 15-миллилитровые фракции для заключительных 100 объемов пор. Для элюирования из каждого стержня в общей сложности использовали 4,2 л морской воды. Что касается каждой из пор, обработанных водным раствором ингибитора и суспензией ингибитора, то концентрацию ингибитора образования отложений в потоке воды, выходящем из керна, определяли как функцию элюата, выраженную в объемах пор. Полученные результаты сведены в таблицу 1. Таблица 1 Объемпор/конц. Примеры 3-11. В экспериментах приведенных ниже примеров частицы ингибитора образования отложений, использованного в примере 1, во всех случаях, за исключением примеров 3 и 11, обрабатывали полимерами, отличными от полимера из примера 1. Частицы по примерам 3 и 11 обрабатывали тем же самым полимером, что и в примере 1. Суспензии обработанных частиц в нефтепродукте испытывали на скорость выделения ими ингибитора образования отложений для простой имитации скорости выделения в формации нисходящей скважины. Полимеры и их характеристики представлены ниже в таблице 2. Тип Продукт реакции конденсации полиамина и жирной кислоты Силоксан, модифицированный простым полиэфиром Сополимер поливинилпирролидона и гексадецена Неионогенный блоксополимер Полимерное поверхностно-активное веществоDP10-7881 (поставляется на рынок фирмой Акриловый полимерDP10-7483 (поставляется на рынок фирмой Акриловый полимерAllied Colloids) Сополимер поливинил-бутираля и винилового спирта Продукт реакции конденсации Суспензии ингибитора образования отложений с использованием каждого полимера в парафиновом масле Isopar M готовили в массовом соотношении 10,0:2,5:87,5. Этот ингибитор образования отложений предварительно сушили распылением в пилотной установке, а затем во всех случаях, кроме примера 11, измельчали на воздухе, причем с этой целью заключительную стадию измельчения осуществляли в аппаратеDynaMill, получая частицы уменьшенного размера. Во всех случаях, за исключением примера 11, суспензию готовили смешением компонентов в шаровой мельнице в течение 30 мин, получая вязкую непрозрачную суспензию. В примере 11 высушенный распылением ингибитор образования отложений, полимер и масло IsoparM в течение 30 мин смешивали в шаровой мельнице и образовавшуюся суспензию декантировали. После декантации твердые частицы(46 мас.%) перемешивали в шаровой мельнице с дополнительным количеством (49,5 мас.%) масла Isopar M и 3,4 мас.% органического производного смектита, поставляемого на рынок под товарным знаком "Bentone 34" фирмой RHEOXInc., до достижения гомогенности, после чего добавляли 1,1 мас.% пропиленкарбоната и перемешивание продолжали до полного диспергирования продукта Bentone 34 с получением низковязкой непрозрачной суспензии. Размеры частиц в суспензиях определяли с использованием лазерного анализатора частиц. Полученные результаты сведены в таблицу 3. Таблица 3 Пример Частицы на способность выделять в воду ингибитор образования отложений испытывали следующим образом. Испытание на скорость выделения 500-миллилитровый стеклянный контейнер с завинчивающейся крышкой заполняли 400 мл водопроводной воды и через отверстие в крышке вводили погружную трубку для отбора проб. Погруженный конец трубки для отбора проб опирался на основание контейнера, пробы(6-миллилитровые) отбирали с помощью одноразового шприца, который после взятия каждой пробы промывали водопроводной водой. Каждый ингибитор образования отложений добавляли в количестве, достаточном для достижения теоретически максимальной концентрации в воде, равной приблизительно 100 част./млн. Контейнер закрепляли в плоском шейкере, заменяли крышку и начинали осторожное перемешивание. Скорость встряхивания подбирали таким образом, чтобы избежать сильного возмущения поверхности воды. Для отбора пробы перемешивание кратковременно прекращали. Эксперименты повторяли с контрольными композициями, которые представляли собой смеси 2,5 частей полимера и 97,5 частей маслаIsopar, с целью подтвердить, что полимер не окажет влияния на результаты оценки ингибитора образования отложений. Результаты определения скорости выделения полимера контрольными композициями указывали на то, что ни один из полимеров никакого влияния не оказывал. Образцы анализировали на содержание ингибитора образования отложений так, как указано ниже. Метод оценки Из водного раствора, используемого для анализа выделения, отбирали 5-миллилитровые образцы и добавляли 5 мл 5%-ного раствора лимонной кислоты (дигидрата тринатриевой соли) в дистиллированной воде, после чего добавляли 10 мл дистиллированной воды и 5 мл раствора бензетонийхлорида в дистиллированной воде концентрацией 5000 част./млн, катионного поверхностно-активного вещества, поставляемого на рынок как продукт Нуаminе 1622. Смесь интенсивно встряхивали и затем оставляли стоять при комнатной температуре на 40 мин (1 мин). Порцию образца переносили в кювету с траекторией 10-миллиметровой длины и с помощью спектрофотометра Philips PU8620 при длине волны 500 нм определяли поглощение. Осуществляли калибровку и устанавливали, что при концентрации ингибитора образования отложений в пределах 15-100 част./млн отклик был линейным. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Твердые частицы, содержащие ядро из вещества, представляющего собой химическое средство для добычи нефти и оболочку, частично покрывающую ядро и включающую диспергирующий агент. 2. Частицы по п.1, в которых относительное массовое содержание покрытия соответствует 0,1-10 г покрытия в пересчете на 100 г частиц. 3. Частицы по п.1 или 2, отличающиеся тем, что покрытие выбрано из группы, включающей а) полимер гребенчатого типа; б) полимер олигомерного полиэфира поликислоты или его аминовое производное; г) поверхностно-активного вещество и д) полимер, включающий углеводородную главную цепь, по меньшей мере, с одной боковой полярной группой, содержащей кислород и/или азот. 4. Частицы по п.3, в которых поверхностно-активным веществом является полимерный или мономерный алкоксилированный спирт или фенол. 5. Частицы по п.3, в которых поверхностно-активное вещество представляет собой полимерный простой эфир. 6. Частицы по п.3, в которых полимером,включающим углеводородную главную цепь, по меньшей мере, с одной боковой полярной группой, содержащей кислород и/или азот, служит полимер алифатического N-гетероциклилкарбонила. 7. Частицы по п.6, в которых полимером алифатического N-гетероциклилкарбонила яв 23 ляется алкилированное производное поливинилпирролидона. 8. Частицы по п.3, в которых покрытие включает продукт реакции конденсации жирной кислоты с полиамином. 9. Частицы по любому из предыдущих пунктов, в которых химическое средство для добычи нефти представляет собой ингибитор образования отложений, или ингибитор коррозии, или ингибитор осаждения асфальтенов, или ингибитор осаждения парафинов, или деэмульгатор. 10. Частицы по п.9, в которых ингибитор образования отложений является полимерным соединением. 11. Частицы по п.10, в которых полимерное соединение представляет собой поливинилсульфоновую кислоту, поли(мет)акриловую кислоту, или сополимер винилсульфоновой кислоты и (мет)акриловой кислоты или его соль щелочного металла. 12. Частицы по любому из предыдущих пунктов, у которых средний размер составляет 1-10 микрон. 13. Способ приготовления частиц по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что твердое химическое средство в форме частиц для добычи нефти измельчают в присутствии дисперсии полимера или диспергатора в инертном нефтепродукте с целью вызвать нали 24 пание полимера или диспергатора на часть поверхности частицы. 14. Суспензия, включающая инертный нефтепродукт и частицы, отличающаяся тем,что частицы включают химическое средство для добычи нефти, несущее покрытие по любому из пп. 1-12. 15. Суспензия по п.14, в которой инертным нефтепродуктом служит дизельное топливо или керосин. 16. Суспензия по п.14 или 15, которая также включает органофильный загуститель или агент вязкости. 17. Способ снижения скорости образования отдельной фазы в жидкой фазе в подземной среде, из которой добывают нефть, или удаления этой отдельной фазы, который включает инжекцию частиц, включающих химическое средство для добычи нефти, несущее покрытие по любому из пп. 1-12, или суспензии по любому из пп. 14-15 в эту среду. 18. Способ по п.17, отличающийся тем, что инжектируют частицы ингибитора образования твердых отложений. 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что частицы ингибитора образования отложений инжектируют в формацию и этот ингибитор образования отложений выделяется в пластовую воду.