Синергетические инсектицидные композиции
Номер патента: 7716
Опубликовано: 29.12.2006
Авторы: Триси Майкл Фрэнк, Ренснер Пол Эрик, Шуингхаммер Курт Аллен, Борисевич Реймонд Фрэнк, Олоуми-Садегхи Хассан
Формула / Реферат
1. Инсектицидная композиция, включающая антагонист нейронных натриевых каналов формулы I или V
где А обозначает CR4R5 или NR6;
W обозначает О или S;
X, Y и Z, каждый независимо друг от друга, обозначает Н, галоген, ОН, CN, NO2, C1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С3алкокси, С1-С3галоалкокси, С3-С6циклоалкил, С2-С6алкенилокси или сульфонилокси; С1-С6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, C1-С3алкокси или С3-С6циклоалкил; C1-С6алкоксикарбонил, С3-С6циклоалкил-карбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С1-С4алкил или С1-С4алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С3алкильными группами;
С1-С6алкоксикарбонилокси; С1-С6алкилсульфонилокси; С2-С6алкенил; или NR12R13;
m, р и q, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;
n обозначает целое число 0, 1 или 2;
R, R1, R2, R3, R4 и R5, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С4алкил;
R6 обозначает Н, С1-С6алкил, С1-С6галоалкил, С1-С6алкоксиалкил, С1-С6алкокси, С1-С6галоалкокси, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил, С1-С6алкилкарбонил, С1-С6алкоксикарбонил, С1-С6алкилтио или С1-С6галоалкилтио;
R12 и R13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С6алкил;
Y" обозначает Н; галоген; CN; SCN; C1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, NO2, CN, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, фенил, галофенил, С1-С4алкилсульфонил, С1-С4галоалкилсульфонил или С1-С4алкоксикарбонил; С2-С4 алкенил; С2-С4галоалкенил; С2-С4алкинил; С2-С4галоалкинил; С3-С6циклоалкил; С3-С6галоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкокси, С1-С4галоалкокси, С1-С4алкилтио, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4галоалкилсульфонил; С1-С4алкилкарбонил; С1-С4галоалкилкарбонил; или NR28R29;
G' обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y";
5-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 5-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y"; или
6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 6-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y";
Q' обозначает Н; C1-С6алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, C1-С3алкокси, C1-С6алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С1-С4алкил, С1-С4галоалкил, С1-С4алкилсульфонил или С1-С4алкилсульфинил; С2-С6алкенил; С2-С6алкинил; или фенил, необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами, выбранными из X";
R26, R27, R28 и R29, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С1-С4алкил; и пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь или простую связь; или его стереоизомер,
и соединение, выбранное из группы А, включающей:
1) пиретроиды, выбранные из группы, включающей циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин;
2) соединения пиретроидного типа, выбранные из группы, включающей этофенпрокс и силафлуофен;
3) рекомбинантный вирус ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать токсин для насекомых HzNPV-AaIT;
4) фосфорорганические соединения, выбранные из группы, включающей профенофос, ацефат, сулпрофос, малатион, диазинон, паратион-метил и тербуфос;
5) соединения из класса карбаматов, выбранные из группы, включающей метомил, тиодикарб и фенотиокарб;
6) соединения из класса формамидинов, выбранные из группы, включающей амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон и хлорфенамидин;
7) соединения из класса макроциклических лактонов, выбранные из группы, включающей спиносад, авермектин, эмамектин, милбемектин, немадектин или моксидектин;
8) аминогидразоновое соединение гидраметилнон;
9) антагонисты ГАМК (гамма-аминомасляной кислоты), выбранные из группы, включающей фипронил и эндосульфан;
10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора, выбранные из группы, включающей имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам и тиаметоксам,
в количествах, обладающих синергетической активностью.
2. Композиция по п.1, в которой антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой соединение формулы I и пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь.
3. Композиция по п.2, в которой
W обозначает О;
Х обозначает 4-трифторметокси;
Y обозначает 3-трифторметил;
Z обозначает 4-CN;
А обозначает СН2;
n обозначает 0;
m, р и q каждый обозначает 1;
R и R1 каждый обозначает Н;
Z' обозначает Сl.
4. Композиция по пп.1-3, в которой соединение, выбранное из группы А, представляет собой гидраметилнон.
5. Композиция в виде приманки, содержащая от 0,01 до 20 мас.% антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пп.1-3 в сочетании с гидраметилноном.
6. Композиция по пп.1-5, в которой действующие вещества присутствуют в следующем массовом соотношении: 1 часть антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пп.1-3 и 0,01-100 частей соединения из группы А по п.1.
7. Способ борьбы с насекомыми, предусматривающий контактирование насекомого с композицией по пп.1-6.
8. Способ защиты растения от поражения и нападения насекомых, предусматривающий обработку листьев или стебля растения обладающим синергетической активностью количеством композиции по любому из пп.1-6.
9. Способ по п.7 или 8, где насекомых выбирают из представителей отряфют Diptera (двукрылые), Hymenoptera (перепончатокрылые), Blattaria (таракановые), Isoptera (термиты) и Coleoptera (жесткокрылые).
Текст
007716 Предпосылки создания изобретения Для борьбы с насекомыми-вредителями, такими как сельскохозяйственные вредители и вредители садов, насекомые, имеющие санитарно-гигиеническое значение, или вредители древесины, разработаны инсектицидные агенты и композиции, которые применяются на практике в виде индивидуальных веществ или в виде смесей. Однако экономическая эффективность и экологическая безопасность композиций для борьбы с насекомыми пока не является полностью удовлетворительной. Наиболее перспективными являются инсектицидные композиции, которые позволяют снизить уровень эффективных доз, обладают меньшей опасностью для окружающей среды и препятствуют развитию у насекомых устойчивости к ним. Хотя для более эффективного контроля численности вредителей можно использовать систему ротации инсектицидных средств с разными механизмами действия, этот подход не обязательно обеспечивает требуемое уничтожение вредителей. Кроме того, были изучены комбинации средств для уничтожения насекомых, однако высокое синергетическое действие обнаруживалось не всегда. Разработка инсектицидной композиции, отличающейся отсутствием перекрестной устойчивости к входящим в ее состав инсектицидным агентам, высоким синергетическим действием, которая не имела бы проблем, связанных с токсичностью, и оказывала бы минимальное отрицательное воздействие на окружающую среду,является очень трудной задачей. Таким образом, объектом настоящего изобретения является синергетическая инсектицидная композиция, которая отличается высокой целевой эффективностью в сочетании с пониженной стоимостью возделывания сельскохозяйственной культуры при ее применении и пониженной нагрузкой на окружающую среду. Еще одним объектом изобретения являются способы, обеспечивающие более эффективную в результате синергизма борьбу с насекомыми и повышенную защиту сельскохозяйственных культур. Краткое изложение сущности изобретения Настоящее изобретение относится к синергетической инсектицидной композиции, включающей в качестве основного действующего вещества обладающее синергетической активностью количество (синергетически эффективное количество) антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, включающей пиретроиды, соединения пиретроидного типа, рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, фосфорорганические инсектициды, карбаматы, формамидины, макроциклические лактоны, амидиногидразоны, антагонисты ГАМК (гамма-аминомасляная кислота) и лиганды ацетилхолинового рецептора. Настоящее изобретение также относится к способу, обеспечивающему синергетически усиленную борьбу с насекомыми, который предусматривает контактирование насекомого с синергетически эффективным количеством антагониста нейронных натриевых каналов в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, включающей пиретроиды, соединения пиретроидного типа, рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, фосфорорганические инсектициды, карбаматы, формамидины, макроциклические лактоны, амидиногидразоны, антагонисты ГАМК и лиганды ацетилхолинового рецептора. Настоящее изобретение также относится к способу более эффективной защиты растений от поражения и нападения насекомых. Подробное описание изобретения Определения"Лиганд ацетилхолинового рецептора" в контексте настоящего описания обозначает соединение,которое обладает способностью связываться с сайтом ацетилхолинового рецептора. Под инсектицидами, относящимися к "группе А", в контексте настоящего описания понимают следующие инсектициды: 1) пиретроиды; 2) соединения пиретроидного типа; 3) рекомбинантный вирус ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин; 4) фосфорорганические соединения; 5) карбаматы; 6) формамидины; 7) макроциклические лактоны; 8) аминогидразоны; 9) антагонисты ГАМК; и 10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора."Галоалкил" в контексте настоящего описания обозначает алкильную группу СxН 2x+1, включающую от 1 до 2 х+1 одинаковых или различных атомов галогена. Аналогично этому понятия "галоалкенил", "галоалкинил", "галоалкокси", "галофенил" и т.п. обозначают моно- - пергалозамещенные группы, где атомы галогена могут быть одинаковыми или различными."Галоген" в контексте настоящего описания обозначает Сl, Вr, I или F. "Антагонист нейронных натриевых каналов" в контексте настоящего описания обозначает соединение, которое нарушает способность нервной клетки переносить ионы натрия через клеточную мембрану. Понятие "соединения пиретроидного типа" в контексте настоящего описания обозначает соединения, отличающиеся наличием не связанного сложноэфирной связью арилфеноксибензильного фрагмента."Синергизм" в контексте настоящего описания обозначает совместное действие, характерное для комбинации двух или большего количества биологически активных компонентов, которое отличается тем, что общая активность двух или большего количества компонентов превышает сумму активностей каждого компонента по отдельности. При создании изобретения неожиданно установлено, что композиция, которая включает комбинацию антагониста нейронных натриевых каналов и второго инсектицидного ингредиента, обладает более высокой эффективностью в отношении насекомых при более низких концентрациях суммы действующих веществ по сравнению с индивидуальным применением антагониста нейронных натриевых каналов или второго инсектицидного ингредиента. Как указывалось выше, понятие "антагонист нейронных натриевых каналов" обозначает соединение, которое нарушает способность нервной клетки переносить ионы натрия через клеточную мембрану. Нервная клетка, подвергшаяся такому воздействию, теряет способность возбуждаться, что приводит к параличу и в конце концов к гибели хозяина-мишени. Описания антагонистов нейронных натриевых каналов и их механизм действия можно найти в "Pesticide Biochemistry and Physiology", 60: 177-185 или"Archives of Insect Biochemistry and Physiology", 37: 91-103. Антагонисты нейронных натриевых каналов включают соединения, описанные среди прочего в патентах США 5543537, 5708170, 5324837 и 5462938. Примерами антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулуX, Y, Z, X', Y' и Z', каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; ОН; CN; NO2; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 3 алкокси, С 1-С 3 галоалкокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 2-С 6 алкенилокси или сульфонилокси; С 1-С 6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 3 алкокси или С 3-С 6 циклоалкил; С 1-С 6 алкоксикарбонил, С 3-С 6 циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-C4 алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С 3 алкильными группами; С 1-С 6 алкоксикарбонилокси; С 1-С 6 алкилсульфонилокси; С 2-С 6 алкенил; илиm, р и q, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;n обозначает целое число 0, 1 или 2;r обозначает целое число 1 или 2;t обозначает целое число 1, 2, 3 или 4;R, R1, R2, R3, R4 и R5 каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 4 алкил;R7 и R8, каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; С 1-С 6 алкил; С 1-С 6 алкилкарбонилокси; или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-С 6 алкил, С 2-С 6 галоалкил, С 1-С 6 алкокси или С 1-С 6 галоалкокси;R9 и R10, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-C4 алкил;R12 и R13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 алкил;G обозначает Н; C1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями,выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 6 галоалкокси, CN, NO2, S(O)uR14, COR15,-2 007716CO2R16, фенил или С 3-С 16 циклоалкил; С 1-С 6 алкокси; С 1-С 6 галоалкокси; CN; NO2; S(O)uR17; COR18,CO2R19, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда,включающего галоген, CN, С 1-С 3 галоалкил или С 1-С 3 галоалкокси; С 3-С 6 циклоалкил; или фенилтио;Q обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, С 1-C4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкоксиалкил, С 1-С 6 алкокси, C1-С 6 галоалкокси или NR21R22; и обозначает целое число 0, 1 или 2;R14, R15, R16, R18, R19, R21 и R22, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 алкил;R17 и R20, каждый независимо друг от друга, обозначает С 1-С 6 алкил или С 1-С 6 галоалкил;R34 обозначает Н, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галоалкил, фенил или галофенил; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь или простую связь (т.е. C-N или C=N); или их стереоизомеры. Предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь. Более предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь. Особенно предпочтительными антагонистами нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы I, в которых W обозначает О; Х обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; А обозначает СН 2; n обозначает 0; m, р и q каждый обозначает 1; R и R1 каждый обозначает Н; Z' обозначает С 1; R33 и G каждый обозначает CO2CH3; Q обозначает пара-(трифторметокси) фенил; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь; или их стереоизомеры. Дополнительная группа соединений, являющихся антагонистами нейронных натриевых каналов,включает соединения, описанные среди прочего в патентах US 5116850 и 5304573. Примерами антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения, имеющие структурную формулуX" и Y", каждый независимо друг от друга, обозначает Н; галоген; CN; SCN; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген,NO2, CN, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио, фенил, галофенил, С 1-C4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галоалкилсульфонил или С 1-С 4 алкоксикарбонил; С 2-С 4 алкенил; С 2-С 4 галоалкенил; С 2-С 4 алкинил; С 2-С 4 галоалкинил; С 3-С 6 циклоалкил; С 3-С 6 галоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-C4 алкил, С 1-C4 галоалкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галоалкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 алкилсульфонил или С 1-С 4 галоалкилсульфонил; С 1-С 4 алкилкарбонил; С 1-C4 галоалкилкарбонил; или NR28R29; m обозначает целое число, равное 1, 2, 3, 4 или 5;G' обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X"; 5-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 5-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X"; или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атома азота, где указанное 6-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из X";Q' обозначает Н; С 1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями,выбранными из ряда, включающего галоген, CN, С 1-С 3 алкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкилсульфонил или С 1-С 4 алкилсульфинил; С 2-С 6 алкенил; С 2-С 6 алкинил; или фенил, необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами,выбранными из X";R23, R24, R25, R26, R27, R28 и R29, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 4 алкил; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь или простую связь (т.е. C-N или C=N); или их стереоизомеры. Дополнительной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы V, в которых пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь. Еще одной группой предпочтительных антагонистов нейронных натриевых каналов, которые могут применяться в композиции по изобретению, являются соединения формулы V, в которых W обозначает О; X" и Y", каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 галоалкил; m равно 1; R23, R24, R25,R26 и R27 каждый обозначает Н; G' обозначает фенил, необязательно замещенный одним или несколькими атомами галогена; Q' обозначает галофенил или С 1-С 4 алкил, необязательно замещенный фенильной или галофенильной группой; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь; или их стереоизомеры. Вторым действующим веществом инсектицидной композиции по изобретению является одно или несколько соединений, выбранных из группы А, включающей: 1) пиретроиды, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин или т.п.; 2) соединения пиретроидного типа, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как этофенпрокс, силафлуофен или т.п.; 3) рекомбинантные вирусы ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин, такой как инсектицидный токсин Androctonus australis (AaIT), например, HzNPVAaIT; 4) фосфорорганические соединения, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как профенофос, ацефат, сулпрофос, малатион, диазинон, паратион-метил, тербуфос или т.п.; 5) карбаматы, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как метомил, тиодикарб, фенотиокарб или т.п.; 6) формамидины, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон, хлорфенамидин или т.п.; 7) макроциклические лактоны, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как спиносад, авермектин, эмамектин, милбемектин, немадектин, моксидектин или т.п.; 8) амидиногидразоны, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как гидраметилнон; 9) антагонисты ГАМК, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как фипронил, эндосульфан или т.п.; 10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора, для которых известно, что они обладают инсектицидной активностью, такие как имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам, тиаметоксам или т.п. Описания перечисленных выше имеющихся в продаже соединений среди прочего можно найти в"The Pesticide Manual, 11-е изд., British Crop Protection Cuoncil (1997). Описания рекомбинантных вирусов ядерного полиэдроза, которые обладают способностью экспрессировать инсектицидный токсин,можно найти у Тrеасу и др., Proceedings Beltwide Cotton Conference (1999), стр. 1076-1083. Предпочтительными композициями по изобретению являются композиции, включающие антагонист нейронных натриевых каналов формулы I в сочетании с одним или несколькими соединениями,выбранными из группы А. Более предпочтительными композициями по изобретению являются композиции, включающие соединения формулы I, в которых W обозначает О; Х обозначает трифторметокси и находится в положении 4; Y обозначает трифторметил и находится в положении 3; Z обозначает CN и находится в положении 4; А обозначает СН 2; n обозначает 0; m, p и q каждый независимо друг от друга обозначает 1; R и R1 каждый независимо друг от друга обозначает Н; Z' обозначает Cl; R33 и G каждый независимо друг от друга обозначает CO2CH3; Q обозначает пара-(трифторметокси) фенил; и пунктирная линия конфигурации CN обозначает двойную связь, в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы А. Каждое из соединений формул I и V имеет асимметричные центры, вследствие чего они могут присутствовать в виде стереоизомерной R-формы или S-формы. Настоящее изобретение также включает Rформу, S-форму или смесь, содержащую R-форму и S-форму в произвольном соотношении. Целесообразно, чтобы соединение, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов формулы I и V, было включено в композицию совместно с другим обладающим инсектицидной активностью ингредиентом, и необязательно с другими адъювантами, обычно применяемыми в препаративных формах. Такая композиция может быть диспергирована в твердом или жидком разбавителе для нанесения на насекомых, для внесения в корм для насекомых, место их расплода или место обитания в виде разбавленного раствора для опрыскивания или в виде твердого дуста или порошкообразного концентрата.-4 007716 На основе действующих веществ, входящих в композицию по изобретению, также могут быть приготовлены препаративные формы индивидуальных действующих веществ, такие как смачивающийся порошок, эмульгирующийся концентрат, водная или жидкая текучая форма, суспензионный концентрат или любая из общепринятых препаративных форм, в которой применяются агенты, предназначенные для борьбы с насекомыми, и в полевых условиях смешаны в резервуаре с водой или другой недорогой жидкостью для применения в виде жидкой смеси для опрыскивания. Приготовленные композиции индивидуальных действующих веществ также могут применяться последовательно. Композиция по изобретению предпочтительно может применяться в виде приманки, включающей синергетически эффективное количество комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и одного или нескольких соединений, выбранных из группы А, и твердую или жидкую съедобную пищевую субстанцию. Предпочтительная композиция в виде приманки может содержать примерно от 0,01 мас.% до 20 мас.% действующих веществ, предпочтительно антагониста нейронных натриевых каналов в комбинации с гидраметилноном. Согласно существующей практике композиция по изобретению может наноситься на листья или стебли растений или в места обитания насекомого или в естественную среду насекомого, имеющего санитарно-гигиеническое значение, в виде разбавленного раствора для опрыскивания, приготовленного из любой из перечисленных выше препаративных форм. Соотношение основных действующих веществ в композиции по изобретению составляет примерно 1 мас./ч. антагониста нейронных натриевых каналов примерно на 0,01-100 мас./ч. одного или нескольких соединений, выбранных из группы А. Композиции по изобретению представляют собой инсектицидные композиции с увеличенной инсектицидной активностью, и они особенно предпочтительны для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредителями садов, насекомыми, имеющими санитарно-гигиеническое значение, или вредителями древесины. Эти композиции обладают высокой эффективностью в отношении защиты от поражения насекомыми выращиваемых и дающих урожай растений, включая бобовые культуры, такие как соя, лущильные сорта фасоли, горох, фасоль стручковая восковая и т.п., а также хлопчатник, кормовые культуры, капустные культуры, зеленые овощные культуры, табак, хмель, томаты, картофели, цветущие декоративные растения, такие как хризантемы, лозные культуры, такие как виноград, тыква крупноплодная, тыква обыкновенная или дыня, и фруктовые деревья, такие как вишня, персик, яблоня или цитрусовые. Установлено, что синергетическая инсектицидная композиция по изобретению обладает высокой активностью в отношении широкого спектра насекомых, относящихся к отрядам чешуекрылых и жесткокрылых, таких как Helicoverpa zea (коробочный червь), Heliothis virescens (совка), Leptinotarsa decemlineata (колорадский жук), Diabrotica spp. (блошка длинноусая) и т.п. Предпочтительно композиция по изобретению может применяться в профилактических целях и для уничтожения насекомых, имеющих санитарно-гигиеническое или медицинское значение, таких как,представители отрядов Diptera (двукрылые), например, комнатные мухи, комары или т.п.; HymenopteraBlattaria (таракановые), например, тараканы или т.п. Кроме того, композиции по изобретению предпочтительно могут применяться в профилактических целях и для уничтожения питающихся древесиной насекомых, таких как термиты (Isoptera), муравейдревоточец (Hymenoptera), разрушающие древесину жуки (Coleoptera) или т.п. Эти и другие преимущества изобретения могут стать очевидными из приведенных ниже примеров. Эти примеры даны исключительно с целью иллюстрации изобретения и не направлены на ограничение его объема. Пример 1. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и второго инсектицида. В этом эксперименте применяли гусениц Helicoverpa zea (коробочный червь), Heliothis virescens(совка) и устойчивых к пиретроидам гусениц Heliothis virescens лабораторного разведения. Устойчивая к пиретроидам линия H.virescens была получена из PEG-ЛИНИИ [Campannola и Plall, Proceedings of Beltwide Cotton Conference (1988)]. Листья хлопчатника погружают на 3 с в водно-ацетоновые растворы 1:1 (об./об.) тестируемого соединения или растворы, включающие комбинацию тестируемых соединений. После погружения листьям дают высохнуть на воздухе в течение 2-3 ч. В качестве арен для проведения опытов используют пластиковые планшеты для биологического анализа, содержащие ряд открытых лунок (4,0 х 4,0 х 2,5 см). В каждую лунку помещают отрезанный кусочек обработанного листа, увлажненный ватный стоматологический тампон и одну гусеницу третьего возраста, накрывают прилипающим, имеющим отверстия для вентиляции, прозрачным пластиковым полотном и выдерживают при постоянном флуоресцентном освещении при температуре примерно 27 С в течение заранее определенного периода времени. Гибель/смертность гусениц оценивают через 5 дней после обработки. Все эксперименты повторяют 4-5 раз,используя 16-32 гусеницы на обработку согласно рандомизированной полной схеме эксперимента. С помощью общепринятого пробит-логарифмического анализа определяют значение LC50 для каждой обработки.-5 007716 С использованием описанного выше протокола антагонист нейронных натриевых каналов (соединение А) может быть оценен индивидуально в дозах 0,1 част./млн, 1,0 част./млн и 10,0 част./млн и в сочетании с 1,0 част./млн второго инсектицида. В табл. I представлены применяемые варианты обработок. Таблица I Соединение А. Соединение формулы Iа, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов Пример 2. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и амидиногидразона. В этом эксперименте используют взрослых самцов рыжего таракана (Blattella germanica). Для каждого опыта по 4,0 г измельченного корма для собак Purina Dog Chow (Hi-Pro Glo) обрабатывают ацетоновым раствором тестуемого соединения индивидуально или в сочетании со вторым тестируемым соединением. После обработки ацетон выпаривают и обработанный собачий корм помещают в пластмассовую чашку вместимостью 3/4 унции, которую помещают в убежище, сделанное из сложенных листов промокательной бумаги, в пластмассовом ящике (16" длиной х 11" шириной х 6" высотой). В пластмассовый ящик (арена для проведения опытов) также вносят флакон с узким горлом вместимостью 1 унция,в отверстие которого помещают 2 стоматологических тампона. Таким же образом готовят контрольный ящик, в котором используют такой же собачий корм, обработанный только чистым, применяемым в качестве реагента ацетоном. Каждый опыт повторяют трижды. На каждую арену для проведения опытов запускают по 20 здоровых взрослых самцов тараканов, выращенных в инсектарии. Арены для проведения опытов хранят при температуре 76F и методом визульной оценки ежедневно определяют смертность. Полученные данные приведены в таблице II. Таблица II Соединение А - соединение формулы Iа, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов Соединение Б обозначает гидраметилнон Как видно из данных, представленных в табл. II, комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и инсектицида из класса амидиногидразонов обладают синергетическим инсектицидным действием. Пример 3. Оценка синергетического инсектицидного действия комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и рекомбинантного вируса ядерного полиэдроза. который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин. В этом опыте используют гусениц Helicoverpa zea (коробочный червь) лабораторного разведения. Тестируемые соединения растворяют в смеси ацетон/вода 1:1 (об./об.). В качестве арены для проведения опытов используют пластиковые планшеты (фирма C-D International, Питман, штат Нью-Джерси). Каждый планшет имеет по 32 открытые лунки размером 4,0 х 4,0 х 2,5 см. В каждую лунку вносят порцию (5 мл) искусственной среды на основе проростков пшеницы-соевой муки (фирма Southland Products, ЛейкВилладж, штат Арканзас). После затвердевания среды 0,4 мл раствора тестируемого соединения наносят с помощью пипетки на поверхность среды в каждую лунку. Тестируемые растворы равномерно распределяют по поверхности среды, подняв планшет и осторожно покачивая его из стороны в сторону. Затем планшеты держат в вентилируемом помещении в течение примерно 2 ч до тех пор, пока вода не перестает собираться в капли на поверхности планшетов. Затем на поверхность среды в каждую лунку помещают по 1 гусенице Н. zea 4-дневного возраста. После внесения гусениц каждую лунку накрывают прилипающим прозрачным пластиковым полотном, имеющим отверстия для вентиляции. Все арены для проведения опытов выдерживают при постоянном флуоресцентном облучении и температуре примерно 27 С в течение всего времени опыта. Смертность гусениц определяют через 2, 3,4 и 7 дней после обработки. Гусеница считается погибшей, если она не передвигается вообще или практически не передвигается даже после встряхивания планшета со средой. Для каждой обработки используют всего по 32 насекомых. Полученные данные приведены в табл. III. Таблица III Соединение А - соединение формулы Iа, являющееся антагонистом нейронных натриевых каналов Соединение Б обозначает HzNPV-AaIT, вирус ядерного полиэдроза Helicoverpa zea, который экспрессирует инсектицидный токсин из Androctonus australis 3 ОБ обозначает включенные вирусные тельца 2 Из представленных в табл. III данных видно, что комбинации антагониста нейронных натриевых каналов и рекомбинантного вируса ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать инсектицидный токсин, обладают синергетическим инсектицидным действием.-7 007716 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Инсектицидная композиция, включающая антагонист нейронных натриевых каналов формулы I или VX, Y и Z, каждый независимо друг от друга, обозначает Н, галоген, ОН, CN, NO2, C1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 3 алкокси, С 1-С 3 галоалкокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 2-С 6 алкенилокси или сульфонилокси; С 1-С 6 алкокси, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда,включающего галоген, C1-С 3 алкокси или С 3-С 6 циклоалкил; C1-С 6 алкоксикарбонил, С 3-С 6 циклоалкилкарбонилокси, фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 алкокси; аминокарбонилокси, необязательно замещенный одной или несколькими C1-С 3 алкильными группами; С 1-С 6 алкоксикарбонилокси; С 1-С 6 алкилсульфонилокси; С 2-С 6 алкенил; или NR12R13;m, р и q, каждый независимо друг от друга, обозначает целое число 1, 2, 3, 4 или 5;n обозначает целое число 0, 1 или 2;R, R1, R2, R3, R4 и R5, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 4 алкил;R12 и R13, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 6 алкил;Y" обозначает Н; галоген; CN; SCN; C1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, NO2, CN, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 алкилтио,фенил, галофенил, С 1-С 4 алкилсульфонил, С 1-С 4 галоалкилсульфонил или С 1-С 4 алкоксикарбонил; С 2-С 4 алкенил; С 2-С 4 галоалкенил; С 2-С 4 алкинил; С 2-С 4 галоалкинил; С 3-С 6 циклоалкил; С 3-С 6 галоциклоалкил; фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкокси, С 1-С 4 галоалкокси, С 1-С 4 алкилтио,С 1-С 4 алкилсульфонил или С 1-С 4 галоалкилсульфонил; С 1-С 4 алкилкарбонил; С 1-С 4 галоалкилкарбонил; илиG' обозначает фенил, необязательно замещенный одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y"; 5-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 5-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y"; или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее один или два гетероатома, выбранного из 0 или 1 атома кислорода, 0 или 1 атома серы и 0, 1 или 2 атомов азота, где указанное 6-членное гетероароматическое кольцо присоединено через атом углерода и необязательно замещено одной или несколькими одинаковыми или различными группами, выбранными из Y";Q' обозначает Н; C1-С 6 алкил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями,выбранными из ряда, включающего галоген, CN, C1-С 3 алкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил или фенил, необязательно замещенный одним или несколькими заместителями, выбранными из ряда, включающего галоген, CN, NO2, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галоалкил, С 1-С 4 алкилсульфонил или С 1-С 4 алкилсульфинил; С 2-С 6 алкенил; С 2-С 6 алкинил; или фенил, необязательно замещенный 1-3 одинаковыми или различными группами,выбранными из X";R26, R27, R28 и R29, каждый независимо друг от друга, обозначает Н или С 1-С 4 алкил; и пунктирная линия конфигурации обозначает двойную связь или простую связь; или его стереоизомер,и соединение, выбранное из группы А, включающей: 1) пиретроиды, выбранные из группы, включающей циперметрин, цигалотрин, цифлутрин, перметрин;-8 007716 2) соединения пиретроидного типа, выбранные из группы, включающей этофенпрокс и силафлуофен; 3) рекомбинантный вирус ядерного полиэдроза, который обладает способностью экспрессировать токсин для насекомых HzNPV-AaIT; 4) фосфорорганические соединения, выбранные из группы, включающей профенофос, ацефат, сулпрофос, малатион, диазинон, паратион-метил и тербуфос; 5) соединения из класса карбаматов, выбранные из группы, включающей метомил, тиодикарб и фенотиокарб; 6) соединения из класса формамидинов, выбранные из группы, включающей амитраз, хлордимеформ, гидраметилнон и хлорфенамидин; 7) соединения из класса макроциклических лактонов, выбранные из группы, включающей спиносад, авермектин, эмамектин, милбемектин, немадектин или моксидектин; 8) аминогидразоновое соединение гидраметилнон; 9) антагонисты ГАМК (гамма-аминомасляной кислоты), выбранные из группы, включающей фипронил и эндосульфан; 10) соединения, являющиеся лигандами ацетилхолинового рецептора, выбранные из группы, включающей имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам и тиаметоксам,в количествах, обладающих синергетической активностью. 2. Композиция по п.1, в которой антагонист нейронных натриевых каналов представляет собой сообозначает двойную связь. единение формулы I и пунктирная линия конфигурации 3. Композиция по п.2, в которойZ' обозначает Сl. 4. Композиция по пп.1-3, в которой соединение, выбранное из группы А, представляет собой гидраметилнон. 5. Композиция в виде приманки, содержащая от 0,01 до 20 мас.% антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пп.1-3 в сочетании с гидраметилноном. 6. Композиция по пп.1-5, в которой действующие вещества присутствуют в следующем массовом соотношении: 1 часть антагониста нейронных натриевых каналов формулы I по пп.1-3 и 0,01-100 частей соединения из группы А по п.1. 7. Способ борьбы с насекомыми, предусматривающий контактирование насекомого с композицией по пп.1-6. 8. Способ защиты растения от поражения и нападения насекомых, предусматривающий обработку листьев или стебля растения обладающим синергетической активностью количеством композиции по любому из пп.1-6. 9. Способ по п.7 или 8, где насекомых выбирают из представителей отрядов Diptera (двукрылые),Hymenoptera (перепончатокрылые), Blattaria (таракановые), Isoptera (термиты) и Coleoptera (жесткокрылые).
МПК / Метки
МПК: A01P 7/04
Метки: композиции, синергетические, инсектицидные
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/10-7716-sinergeticheskie-insekticidnye-kompozicii.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Синергетические инсектицидные композиции</a>
Предыдущий патент: Ингибиторы вирусной полимеразы
Следующий патент: 2-амино-4, 5-тризамещенные производные тиазолила
Случайный патент: Фунгицидные комбинации биологически активных веществ