Синергетические гербицидные композиции и способы их применения

006502 Арилоксипиколинамиды, такие как соединения, описанные в патенте US 5294597, обладают очень высокой гербицидной активностью, в частности, в отношении широколистных сорняков в зерновых культурах. Однако если арилоксипиколинамиды используются в качестве единственного действующего вещества, то при использовании норм расхода, удовлетворяющих необходимым требованиям безопасности в отношении культурных растений, не всегда удается полностью уничтожить весь спектр видов сорняков, которые встречаются при крупномасштабном производстве сельскохозяйственной продукции. Такие недостатки, связанные с ограниченным спектром уничтожаемых сорняков, часто можно восполнить путем совместной обработки с использованием другого гербицида, обладающего эффективностью в отношении соответствующих видов сорняков. Имеются данные (патент US 5674807) о том, что определенные комбинированные композиции, включающие арилоксипиколинамиды, оказывают не только ожидаемое аддитивное действие, но также могут проявлять значительное синергетическое действие (т.е. комбинированная комбинация обладает намного большим уровнем активности по сравнению с тем, который можно ожидать исходя из активности индивидуальных компонентов). Такое синергетическое действие позволяет обеспечить более высокую безопасность в отношении культурных растений. Однако в данном описании рассматриваются только двухкомпонентные композиции, содержащие арилоксипиколинамиды и представители определенных известных классов химических соединений, которые не включают гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот. Кроме того, хотя в описании указан химический класс производных феноксиуксусной кислоты, но в качестве примеров не указаны конкретно 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), ее эфиры и соли. Таким образом, задачей настоящего изобретения является разработка синергетических гербицидных композиций, предназначенных для избирательной защиты культурных растений, которые обладают активностью в отношении широкого спектра сорняков. Еще одной задачей настоящего изобретения является разработка гербицидных композиций, обладающих синергетической активностью, которые можно применять для борьбы с широким спектром сорняков в присутствии культурного растения. Хотя соединения из класса арилоксипиколинамидов характеризуются очень высокой гербицидной активностью, но если их применяют в качестве единственного действующего вещества, то при использовании норм расхода, удовлетворяющих необходимым требованиям безопасности в отношении культурных растений, не всегда удается достичь уничтожения требуемого спектра сорняков. При создании изобретения неожиданно было установлено, что двухкомпонентная композиция, содержащая соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы IZ обозначает атом кислорода или серы;R1 обозначает атом водорода или галогена или алкильную или галоалкильную группу;R2 обозначает атом водорода или алкильную группу;R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу; все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-,циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-,нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил,алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;n обозначает 0 или целое число от 1 до 5; все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-,цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; иm обозначает 0 или целое число от 1 до 5,или одну из его приемлемых для окружающей среды солей; и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4 Д) или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот, обладает синергетическим гербицидным действием. Кроме того, при создании изобретения неожиданно было установлено, что определенная трехкомпонентная композиция, содержащая соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный-1 006502 из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов и арилоксифеноксипропионовых кислот, обладает выраженным синергетическим действием. Преимущество двух- или трехкомпонентных композиций по изобретению заключается в том, что при этом можно уменьшить нормы расхода арилоксипиколинамида и одновременно расширить спектр уничтожаемых сорняков. Кроме того, основанные на синергетическом действии способы и композиции по изобретению являются эффективными в отношении регулирования устойчивости. В настоящем изобретении предложен основанный на синергетическом действии способ борьбы с нежелательной растительностью, например с представителями родов Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium,Stelaria, Sinapis и Avena, который заключается в том, что место произрастания растений или их листья или стебли обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством двухкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и второй гербицид,выбранный из группы, включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот. В настоящем изобретении предложен также основанный на синергетическом действии способ борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в том, что место произрастания растений обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов или арилоксифеноксипропионатов. В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый с сельскохозяйственной точки зрения носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот; или трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов и арилоксифеноксипропионатов. Арилоксипиколинамиды формулы I где Z, R1, R2, R3, X, n, Y и m имеют указанные выше значения, и методы их получения описаны в патентеUS 5294597. Указанные арилоксипиколинамиды обладают очень высокой гербицидной активностью, в частности, в отношении широколистных сорняков в посевах зерновых культур. Однако если арилоксипиколинамиды используются в качестве единственного действующего вещества, то не всегда удается полностью уничтожить весь спектр видов сорняков, которые встречаются при крупномасштабном производстве сельскохозяйственной продукции, и обеспечить при этом необходимую избирательность в отношении видов культурных растений. При создании изобретения неожиданно было установлено, что применение двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I и второй гербицид, выбранный из группы,включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот, позволяет осуществлять более эффективную в результате синергизма борьбу с такими трудно поддающимися уничтожению сорняками, как представители родов Polygonum, Kochia,Galeopsis, Galium, Stelaria, Sinapis и Avena. При создании изобретения неожиданно было также установлено, что применение трехкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I,2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов или арилоксифеноксипропионатов, позволяет осуществлять более эффективную в результате синергизма борьбу с сорняками. Это означает, что применение двух- или трехкомпонентных композиций по изобретению приводит к взаимному усилению действия компонентов, вследствие чего можно уменьшать нормы расхода индивидуальных гербицидов, входящих в состав композиции, и при этом достигать такого же гербицидного действия, или, с другой стороны, при применении комбинированной композиции гербицидов наблюдается более сильное гербицидное действие, чем то, которое можно ожидать, исходя из действия индивидуальных гербицидов, входящих в состав композиции, которое они оказывают при их примене-2 006502 нии по отдельности в той норме расхода, в которой они применяются в составе композиции (синергетическое действие). Арилоксипиколинамиды формулы I могут применяться в форме их приемлемых для окружающей среды солей. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов или кислотно-аддитивные соли таких кислот, где катионы или анионы соответственно не оказывают вредного влияния на гербицидное действие соответствующих действующих веществ. Приемлемыми катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем в последнем случае при необходимости 1-4 атома водорода могут быть замещены C1-С 4 алкилом, гидрокси-С 1-С 4 алкилом,С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкилом, гидрокси-C1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно ионы аммония, диметиламмония, диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония,2-(2-гидроксиэт-1-окси)эт-1-иламмония, ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония, триметилбензиламмония, а также ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С 1-С 4 алкил)сульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С 1-С 4 алкил)сульфоксония. Предпочтительными анионами кислотно-аддитивных солей являются, прежде всего, хлориды, бромиды, фториды, бисульфаты, сульфаты, первичные фосфаты, бифосфаты, нитраты, бикарбонаты, карбонаты, гексафторсиликаты, гексафторфосфаты, бензоаты и анионы С 1-С 4 алкановых кислот, предпочтительно формиаты, ацетаты, пропионаты и бутираты. В контексте описания и формулы изобретения понятие 2,4-Д обозначает 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. 2,4-Д может находиться в форме ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов, которые не оказывают вредного влияния на гербицидную активность действующих веществ. Приемлемыми катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция или магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем в последнем случае 1-4 атома водорода, при необходимости, могут быть замещены C1-С 4 алкилом, гидрокси-С 1 С 4 алкилом, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкилом, гидрокси-C1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкилом, фенилом или бензилом,предпочтительно аммоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, (2-гидроксиэт-1-ил)аммоний, ди(2 гидроксиэт-1-ил)аммоний или три(2-гидроксиэт-1-ил)аммоний. Наиболее предпочтительными катионами являются натрий, диметиламмоний, ди(2-гидроксиэт-1 ил)аммоний и три(2-гидроксиэт-1-ил)аммоний. Приемлемыми эфирами 2,4-Д являются С 1-С 8 алкиловые эфиры, например метиловый, этиловый,пропиловый, 1-метилэтиловый, бутиловый, 1-метилпропиловый, 2-метилпропиловый, 1,1-диметилэтиловый, пентиловый, 1-метилбутиловый, 2-метилбутиловый, 3-метилбутиловый, 2,2-диметилпропиловый, 1 этилпропиловый, гексиловый, 1,1-диметилпропиловый, 1,2-диметилпропиловый, 1-метилпентиловый, 2 метилпентиловый, 3-метилпентиловый, 4-метилпентиловый, 1,1-диметилбутиловый, 1,2-диметилбутиловый, 1,3-диметилбутиловый, 2,2-диметилбутиловый, 2,3-диметилбутиловый, 3,3-диметилбутиловый, 1 этилбутиловый, 2-этилбутиловый, 1,1,2-триметилпропиловый, 1-этил-1-метилпропиловый, 1-этил-3-метилпропиловый, гептиловый, 5-метил-1-гексиловый, октиловый, 6-метил-1-гептиловый, 2-этил-1-гексиловый или 4-этил-1-гексиловый эфиры, или С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкиловые эфиры, например метоксиметиловый, этоксиметиловый, пропоксиметиловый, (1-метилэтокси)метиловый, бутоксиметиловый, (1-метилпропокси)метиловый, (2-метилпропокси)метиловый, (1,1-диметилэтокси)метиловый, 2-(метокси)этиловый, 2-(этокси)этиловый, 2-(пропокси)этиловый, 2-(1-метилэтокси)этиловый, 2-(бутокси)этиловый, 2(1-метилпропокси)этиловый, 2-(2-метилпропокси)этиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)этиловый, 2-(метокси) пропиловый, 2-(этокси)пропиловый, 2-(пропокси)пропиловый, 2-(1-метилэтокси)пропиловый, 2-(бутокси)пропиловый, 2-(1-метилпропокси)пропиловый, 2-(2-метилпропокси)пропиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)пропиловый, 3-(метокси)пропиловый, 3-(этокси)пропиловый, 3-(пропокси)пропиловый, 3-(1-метилэтокси)пропиловый, 3-(бутокси)пропиловый, 3-(1-метилпропокси)пропиловый, 3-(2-метилпропокси)пропиловый, 3-(1,1-диметилэтокси)пропиловый, 2-(метокси)бутиловый, 2-(этокси)бутиловый, 2-(пропокси) бутиловый, 2-(1-метилэтокси)бутиловый, 2-(бутокси)бутиловый, 2-(1-метилпропокси)бутиловый, 2-(2 метилпропокси)бутиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)бутиловый, 3-(метокси)бутиловый, 3-(этокси)бутиловый, 3-(пропокси)бутиловый, 3-(метилэтокси)бутиловый, 3-(бутокси)бутиловый, 3-(1-метилпропокси)бутиловый, 3-(2-метилпропокси)бутиловый, 3-(1,1-диметилэтокси)бутиловый, 4-(метокси)бутиловый, 4(этокси)бутиловый, 4-(пропокси)бутиловый, 4-(1-метилэтокси)бутиловый, 4-(бутокси)бутиловый, 4-(1 метилпропокси)бутиловый, 4-(2-метилпропокси)бутиловый или 4-(1,1-диметилэтокси)бутиловый эфиры. Наиболее приемлемыми эфирами являются 1-метил-1-этиловый, бутиловый, 6-метил-1-гептиловый,2-этил-1-гексиловый или 2-бутокси-1-этиловый эфиры. Примеры гербицидов из класса имидазолинонов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, включают имазапир, имазетапир, имазапик, имазахин, имазамокс, имазаметабензметил, имазаметапир или т.п. или одну из их приемлемых для окружающей среды солей, предпочтительно имазаметабензметил. В целом, приемлемыми солями являются соли таких анионов, которые не ока-3 006502 зывают вредного влияния на гербицидную активность действующего вещества. Они аналогичны тем,которые перечислены для соединений формулы I. Гербициды из класса циклогександионов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, включают сетоксидим, клетодим, аллоксидим, тралкоксидим, циклоксидим, бутроксидин,клефоксидим, клопроксидим, тепралоксидим или т.п. или одну из их приемлемых для окружающей среды солей, предпочтительно тралкоксидим. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов, которые не оказывают вредного влияния на гербицидную активность действующего вещества. Они аналогичны тем, которые перечислены для соединений формулы I. Примерами гербицидов из класса арилфеноксипропионатов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, являются флуазифоп-П-бутил, феноксапропэтил, феноксапроп-П-этил,хизалофоп-П-тефурил, хизалофоп-П, галоксифопметил, клодинафоппропаргил, изоксапурифоп, цигалофопбутил, фентиопроп, пропахизафоп, хизалофопэтил, хизалофоп-П-этил или т.п. или одна(ин) из его приемлемых для окружающей среды солей или эфиров, предпочтительно феноксапроп-П-этил. Приемлемые соли или эфиры аналогичны тем, которые перечислены для 2,4-Д. В двухкомпонентной композиции по изобретению можно применять гербициды из класса пиридинкарбоновых кислот, такие как пиклоран, клопиралид или т.п., предпочтительно клопиралид. Можно применять также их соли. Приемлемые соли аналогичны тем, которые перечислены для 2,4-Д. В контексте описания и формулы изобретения понятие алкил (индивидуально или в сочетании) обозначает С 1-С 6 алкильную группу, прежде всего С 1-С 4 алкильную группу; понятие алкокси (индивидуально или в сочетании) обозначает С 1-С 6 алкоксигруппу, прежде всего, С 1-С 4 алкоксигруппу; понятие алкенил (индивидуально или в сочетании) обозначает С 3-С 6 алкенильную группу, прежде всего, С 3-С 4 алкенильную группу; понятие алкинил обозначает С 3-С 6 алкинильную группу, прежде всего, С 3-С 4 алкинильную группу. Предпочтительными синергетическими композициями по изобретению являются такие двухкомпонентные или трехкомпонентные композиции, которые содержат арилоксипиколинамид формулы I, гдеY обозначает водород или фтор. Особенно предпочтительными являются двухкомпонентные или трехкомпонентные композиции,содержащие арилоксипиколинамид формулы I, где n=1 и Х связан в мета-положении с фенильным радикалом (с помощью кислородного мостика). Более предпочтительными двухкомпонентными и трехкомпонентными композициями являются композиции, где соединение формулы I представляет собой N-(4-фторфенил)-6-[3-трифторметил)фенокси]-2-пиридинкарбоксамид, имеющий приведенную ниже структурную формулу, который далее в настоящем описании называется пиколинафеном. В качестве вторых гербицидов для двухкомпонентных композиций по изобретению предпочтительными являются 2,4-Д, имазаметабензметил, тралкоксидим, феноксапроп-П-этил и клопиралид. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения двухкомпонентные композиции представляют собой композиции, которые содержат в качестве второго гербицида 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, прежде всего, 2,4-Д. Еще в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения двухкомпонентные композиции представляют собой такие композиции, где второй гербицид выбирают из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов и гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот. Наиболее предпочтительно второй гербицид представляет собой имазаметабензметил, тралкоксидим или клопиралид. Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления изобретения двухкомпонентные композиции по изобретению представляют собой композиции, которые содержат в качестве второго гербицида гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов. Наиболее предпочтительно, второй гербицид представляет собой феноксапроп-П-этил. Для трехкомпонентной композиции предпочтительными в качестве третьего гербицида являются имазаметабензметил, тралкоксидим или феноксапроп-П-этил.-4 006502 В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения трехкомпонентные композиции представляют собой композиции, где третий гербицид выбирают из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов и гербицид из класса циклогександионов. Наиболее предпочтительно третий гербицид представляет собой имазаметабензметил или тралкоксидим. Еще в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения трехкомпонентные композиции представляют собой композиции, где третий гербицид представляет собой гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов. Предпочтительно второй гербицид представляет собой феноксапроп-П-этил. При применении на практике компоненты, входящие в композицию по изобретению, можно вносить одновременно (в виде смеси, находящейся в одном резервуаре (баковой смеси), или в виде премикса), по отдельности или последовательно. Так, согласно способу по изобретению обладающим синергетической активностью количеством двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид и второй гербицид, выбранный из 2,4-Д или одной(го) из ее приемлемой(го) для окружающей среды солей или эфиров, гербицида из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот; или обладающим синергетической активностью количеством трехкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид, 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей или эфиров и третий гербицид, выбранный из имидазолинона, циклогександиона или арилоксифеноксипропионата, обрабатывают место произрастания, листву или стебли нежелательных растений, прежде всего, растений, выбранных из родов Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium, Stelaria, Sinapis и Avena,необязательно в присутствии культурного растения, предпочтительно культурного злакового растения,такого как пшеница, ячмень, рис, кукуруза, рожь или т.п. Обладающее синергетической активностью количество описанных выше двухкомпонентных и трехкомпонентных композиций может варьироваться в зависимости от превалирующих обстоятельств,таких как конкретные типы второго и третьего компонентов, давление сорняков, график обработки, погодные условия, почвенные условия, способ обработки, топографические особенности, виды культурных растений-мишеней и т.п. Предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются композиции, в которых массовое соотношение арилоксипиколинамида формулы I и второго соединения составляет приблизительноaрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соль или эфир) - от 1:1 до 1:25,aрилоксипиколинамид:гербицид из класса имидазолинонов - от 1:1 до 1:35,арилоксипиколинамид:гербицид из класса циклогексендионов - от 1:1 до 1:20,арилоксипиколинамид:гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов - от 1:1 до 1:10,арилоксипиколинамид:гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот - от 1:1 до 1:15. Более предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена и второго компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д - от 1:1 до 1:25,пиколинафен:имазаметабензметил - от 1:1 до 1:35,пиколинафен:тралкоксидим - от 1:1 до 1:20,пиколинафен:феноксапроп-П-этил - от 1:1 до 1:10 или пиколинафен:клопиралид от 1:1 до 1:15. Предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение арилоксипиколинамида формулы I, 2,4-Д (или ее солей или эфиров) и третьего компонента составляет приблизительноaрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса имидазолинонов - от 1:1:1 до 1:35:25,aрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса циклогександионов - от 1:1:1 до 1:20:25,арилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов - от 1:1:1 до 1:10:25. Более предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена, 2,4-Д и третьего компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д:имазаметабензметил - от 1:1:1 до 1:35:25,пиколинафен:2,4-Д:тралкоксидим - от 1:1:1 до 1:20:25, или пиколинафен:2,4-Д:феноксапроп-П-этил - от 1:1:1 до 1:10:25. В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый для сельского хозяйства носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I и второй гербицид,выбранный из группы, включающей 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей-5 006502 или эфиров, гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов, гербицид из класса арилоксифеноксипропионовых кислот и гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот. В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый для сельского хозяйства носитель и обладающее синергетической активностью количество трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей или эфиров и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов и гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов. Приемлемый для сельского хозяйства носитель может быть твердым или жидким, предпочтительно жидким, более предпочтительно он представляет собой воду. Комбинированные композиции по изобретению могут содержать также другие добавки, такие как удобрения, инертные вспомогательные вещества, например поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, противовспениватели, красители, наполнители или любые из обычных инертных ингредиентов, обычно применяемых при приготовлении гербицидных композиций, хотя это и не является обязательным. Композиции по изобретению можно выпускать в любой удобной для применения форме, например в форме двойной упаковки или в форме водного концентрата, растворимых гранул, диспергируемых гранул или т.п. Предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых соединение из класса арилоксипиколинамидов представляет собой пиколинафен. Предпочтительными являются также такие синергетические двухкомпонентные комбинированные композиции, в которых второй гербицид выбирают из группы, включающей 2,4-Д, имазаметабензметил, тралкоксидим, феноксапроп-П-этил и клопиралид. Более предпочтительными двухкомпонентными комбинированными композициями по изобретению являются такие композиции по изобретению, в которых массовое соотношение пиколинафена и второго компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д - от 1:1 до 1:25,пиколинафен:имазаметабензметил - от 1:1 до 1:35,пиколинафен:тралкоксидим - от 1:1 до 1:20,пиколинафен: феноксапроп-П-этил - от 1:1 до 1:10, или пиколинафен:клопиралид - от 1:1 до 1:15. Предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых соединение из класса пиколинамидов представляет собой пиколинафен. Предпочтительными являются также такие синергетические трехкомпонентные комбинированные композиции, в которых третий гербицид выбирают из группы, включающей имазаметабензметил, тралкоксидим и феноксапроп-П-этил. Более предпочтительными трехкомпонентными комбинированными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена, 2,4-Д и третьего компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д:имазаметабензметил - от 1:1:1 до 1:35:25,пиколинафен:2,4-Д:тралкоксидим - от 1:1:1 до 1:20:25, или пиколинафен:2,4-Д:феноксапроп-П-этил - от 1:1:1 до 1:10:25. Ниже изобретение более подробно поясняется на конкретных примерах. Эти примеры служат только для иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничивающие каким-либо образом объем и основные принципы изобретения. В приведенных ниже примерах наличие синергизма для двухкомпонентных композиций определяют по методу Колби (S.R. Colby, Weeds, 1967 (15), 20), т.е. вычисляют ожидаемое (или предсказанное) действие комбинации путем перемножения обнаруженных действий каждого из отдельных компонентов,входящих в состав композиции, полученных в том случае, когда они применяются индивидуально, деления произведения на 100 и вычитания этого значения из суммы обнаруженных действий всех компонентов, полученных в том случае, когда они применяются индивидуально. После этого синергизм композиции выявляют путем сравнения обнаруженного действия композиции с ожидаемым (или предсказанным) действием, рассчитанным на основе обнаруженных действий каждого индивидуального компонента,применяемого по отдельности. Если обнаруженное действие композиции превышает ожидаемое (или предсказанное) действие, то считается, что композиция обладает синергетическим действием (синергетическая композиция), которое подпадает под указанное выше определение синергетического действия. Вышеизложенное проиллюстрировано ниже математически на примере двухкомпонентной композиции C2, содержащей компонент Х и компонент Y, где Obs. обозначает обнаруженное действие композиции C2.-6 006502 Аналогичную формулу используют для трехкомпонентной композиции С 3, содержащей компонентX, компонент Y и компонент Z, при этом Obs. обозначает обнаруженное действие композиции С 3. В приведенных ниже примерах оценки толерантности культурных растений проводили периодически в течение вегетационного периода. Первую оценку проводили через 1-2 недели после обработки, а последнюю оценку проводили непосредственно перед сбором урожая. Для всех описанных в приведенных ниже примерах обработок толерантность культурных растений была приемлемой с коммерческой точки зрения, т.е. для каждого из трех тестированных видов культурных растений повреждения составляли 20%. Ни одна из обработок не вызвала неприемлемого с коммерческой точки зрения повреждения ячменя, твердой пшеницы или стекловидной краснозeрной яровой пшеницы. Пример 1. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. Травянистые и широколистные сорняки высевали перпендикулярно направлению посева культурного растения или путем посева вразброс в период от начала до середины мая. Культурные растения высевали после посева сорняков. Ширина ряда составляла 18 см. Семена высевали на глубину 5 см с помощью сеялки Рогера с шириной захвата 1,8 м. Во всех опытах использовали стандартные методы, применяемые в области борьбы с сорняками. Обработки проводили с помощью имеющего кожух опрыскивателя Рогера с созданием напора сжатым углекислым газом. План опыта представлял собой модифицированный рандомизированный полный блочный план с четырьмя повторностями. Все обработки проводили после всхода сорняков и культурных растений. Тестируемые растворы приготавливали путем смешения в резервуаре необходимых количеств водных растворов и/или дисперсий тестируемых соединений. Обработанные делянки оценивали в течение периода вегетации через определенные промежутки времени и определяли процент уничтоженных сорняков и повреждения культурных растений. Приведенные данные представляют собой средние значения по всем повторностям для конкретной обработки. Для определения конечного биологического действия комбинированной обработки по сравнению с биологическим действием при применении каждого компонента по отдельности применяли метод анализа Колби. Результаты представлены в табл. 1. Данные, приведенные в табл. 1, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одной 2,4-Д. Таблица 1 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-Д Пример 2. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и имазаметабензметил, получали данные, представленные в табл. 2. Данные, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного имазаметабензметила.-7 006502 Таблица 2 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил Пример 3. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и тралкоксидим,получали данные, представленные в табл. 3. Данные, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки,чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного тралкоксидима. Таблица 3 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим Пример 4. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и феноксапропП-этил. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и феноксапроп-Пэтил, получали данные, представленные в табл. 4.-8 006502 Данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и феноксапроп-П-этил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного феноксапроп-П-этила. Таблица 4 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и феноксапроп-П-этил Пример 5. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и клопиралид, получали данные, представленные в табл. 5. Данные, приведенные в табл. 5, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки,чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного клопиралида. Таблица 5 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид-9 006502 Пример 6. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д, получали данные, представленные в табл. 6. Данные, приведенные в табл. 6, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, только одного 2,4-Д или только одного имазаметабензметила. Таблица 6 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и имазаметабензметил Пример 7. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, тралкоксидим и 2,4-Д. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, тралкоксидим и 2,4-Д, получали данные, представленные в табл. 7. Данные, приведенные в табл. 7, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, тралкоксидим и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, только одного 2,4-Д или только одного тралкоксидима. Таблица 7 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и тралкоксидим- 10006502 Пример 8. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил, получали данные, представленные в табл. 8. Данные, приведенные в табл. 8, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и фенксапроп-П-этил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, или только одного 2,4-Д, или только одного феноксапроп-П-этила. Таблица 8 Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Синергетическая гербицидная композиция, которая содержит приемлемый для применения в сельском хозяйстве носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, включающей арилоксипиколинамид формулы IZ обозначает атом кислорода или серы;R1 обозначает атом водорода или галогена, или алкильную или галоалкильную группу;R2 обозначает атом водорода или алкильную группу;R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу; все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-,циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-,нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил,алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;n обозначает 0 или целое число от 1 до 5; все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-,цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; иm обозначает 0 или целое число от 1 до 5,или одну из его приемлемых для окружающей среды солей; и второй гербицид, выбранный из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов. 2. Композиция по п.1, включающая арилоксипиколинамид формулы I, гдеY обозначает атом водорода или фтора. 3. Композиция по п.2, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен. 4. Композиция по п.1, в которой второй гербицид представляет собой имазаметабензметил. 5. Синергетическая гербицидная композиция, которая содержит приемлемый для применения в сельском хозяйстве носитель и обладающее синергетической активностью количество трехкомпонентной композиции, включающей арилоксипиколинамид формулы IZ обозначает атом кислорода или серы;R1 обозначает атом водорода или галогена, или алкильную или галоалкильную группу;R2 обозначает атом водорода или алкильную группу;R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу; все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-,циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-,нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил,алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;n обозначает 0 или целое число от 1 до 5; все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-,цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; иm обозначает 0 или целое число от 1 до 5,или одну из его приемлемых для окружающей среды солей; второй гербицид, который является имидазолиноновым гербицидом, и третий гербицид 2,4-Д или один(ну) из его приемлемых для окружающей среды эфиров или солей. 6. Композиция по п.5, включающая арилоксипиколинамид формулы I, гдеY обозначает атом водорода или фтора. 7. Композиция по п.6, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен. 8. Композиция по п.5, в которой третий гербицид представляет собой имазаметабензметил. 9. Композиция по п.8, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен. 10. Способ более эффективной в результате синергизма борьбы с нежелательной растительностью,заключающийся в том, что места произрастания этих растений, или листву, или стебли этих растений обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством композиций по любому из пп.19.