Получение гранулированных моющих средств

1 Настоящее изобретение относится к способу получения композиций моющих средств с пониженной плотностью и получаемым этим способом композициям. Давно известно получение порошкообразных моющих средств с помощью распылительного высушивания. Однако процесс распылительной сушки является и капиталo-, и энергоемким, и потому конечный продукт получается дорогим. Позднее заинтересовались производством гранулированных моющих средств, основанным на приготовлении смесей без применения распылительной сушки. Такие технологии, основанные на смешивании, оказались чрезвычайно подходящими при производстве порошкообразных средств самого различного состава на одной установке из-за возможности дополнительной подачи разнообразных компонентов после стадии первоначального гранулирования. В известном способе, основанном на смешивании, в котором не применяется распылительная сушка, используется среднескоростной гранулятор (например, часто упрощенно называемый "лемех"), перед которым необязательно может быть установлен высокоскоростной смеситель (например, часто упрощенно называемый "рециклеp" из-за его рециркулирующей системы охлаждения). Типичные примеры таких способов описаны в патентных описаниях ЕР-А 368 339, ЕР-А-390 251 и ЕР-А-420 317. Эти среднескоростные и высокоскоростные смесители обуславливают весьма высокие уровни усилия сдвига в отношении обрабатываемых материалов. До недавнего времени было меньше попыток расширить применение смесителей с низким усилием сдвига или грануляторов. Разновидностью установки с низким усилием сдвига является гранулятор с псевдоожиженным (с помощью газа) слоем. В аппарате такого типа газ (обычно - воздух) продувается через массу твердых частиц компонентов, на которые распыляется жидкий компонент. Гранулятор, использующий эффект псевдоожижения газом, иногда называют гранулятор с псевдоожиженным слоем или смеситель с псевдоожиженным слоем. Однако это не совсем точное определение, так как в таких грануляторах могут использоваться такие высокие скорости газовых потоков, что классический "псевдоожиженный слой" даже не образуется. Несмотря на то, что гранулирование с низким усилием сдвига позволяет хорошо контролировать плотность, тем не менее, сохраняется потребность в их большем усовершенствовании,в частности, для производства порошков с более низкой плотностью. Способы, включающие гранулирование при низком усилии сдвига, совершенно различны. 2 В индийском патенте 166307 (Unilever) описывается использование внутри рециркулирующего псевдоожиженного слоя и разъясняется, что использование обычного псевдоожиженного слоя приведет к комковатому и липкому продукту. В восточно-германском патенте 140987(VEB Waschmittelwerk) описывается непрерывный процесс производства гранулированных композиций моющих и чистящих средств, в котором жидкие неионные ПАВ или кислотные предшественники анионных ПАВ распыляются на псевдоожиженный порошкообразный материал основного компонента, в частности, триполифосфат натрия (STP) с высоким содержанием фазы П, с получением продуктов с объемным весом свыше 530-580 г/л. В заявке WO/04359 (Unilever) раскрыт способ, согласно которому получают порошки с низкой плотностью в результате взаимодействия нейтрализующего агента, например, щелочного компонента моющего средства, и жидкого кислотного предшественника анионного поверхностно-активного вещества в зоне псевдоожижения с получением гранул моющего средства. В настоящий момент обнаружено, что объединение неорганической кислоты с жидким кислотным предшественником анионного поверхностно-активного вещества дает возможность уменьшить плотность. Таким образом,предметом настоящего изобретения является способ получения гранулированного моющего средства, который предусматривает приведение в контакт и взаимодействие жидкого связующего и порошкообразного и/или гранулированного твердого нейтрализующего агента, при этом используют жидкое связующее, включающее кислотный компонент, содержащий кислотный предшественник анионного поверхностноактивного вещества и неорганическую кислоту,в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 10 вес.% от кислотного компонента, нейтрализующий агент используют в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента, и нейтрализующий агент и жидкое связующее вводят во взаимодействие и гранулируют в грануляторе с псевдоожиженным с помощью газа слоем. Было также установлено, что гранулированные моющие средства, получаемые по способу настоящего изолирования, могут иметь улучшенные скорости растворения в жидкости. В способе настоящего изобретения используют гранулятор, в котором псевдоожижение создается газом, и есть зона псевдоожижения, в которой жидкое связующее распыляется в или на твердый нейтрализующий агент. Иногда может успешно использоваться установка с вибрирующим псевдоожиженным слоем. 3 Для данного изобретения термин "гранулированное моющее средство" означает гранулированные продукты, совершенно готовые для продажи, а также гранулированные компоненты или вспомогательные добавки для приготовления конечных продуктов, например, путем дополнительного или одновременного дозирования или любого другого способа примешивания к другим компонентам или добавкам. Минимальное требование заключается в том, что оно должно содержать анионное поверхностноактивное вещество и соль неорганической кислоты. Оно может также содержать один или несколько компонентов, отбеливатель или компонент системы отбеливания, энзим или компонент системы, стабилизирующей энзим, средство для удаления грязи, средство для придания блеска, антикоррозионное средство, противовспениватель, отдушку или подцвечивающую добавку. В используемом здесь значении термин"порошок" относится к веществам, состоящим, в основном, из зерен индивидуальных веществ или смеси таких зерен. Под термином "гранула" подразумевается маленькая частица агломерированных порошкообразных материалов. Конечный продукт способа настоящего изобретения состоит или включает большую процентную долю гранул. Однако и другие гранулированные и/или порошкообразные вещества или материалы произвольно могут быть впоследствии добавлены к указанному продукту. Кроме того, как будет подробно разъяснено далее,твердый нейтрализующий агент данного изобретения может быть в виде порошка и/или гранул. Способ настоящего изобретения может осуществляться, в зависимости от желания, в непрерывном или периодическом режиме. Независимо от того, проводится процесс гранулирования данного изобретения в периодическом или непрерывном режиме, твердый нейтрализующий агент можно вводить в любой момент времени, когда вводится жидкое связующее. В самом простом варианте процесса твердый нейтрализующий агент первым вводится в гранулятор с псевдоожиженным слоем, а затем распыляется жидкое связующее. Однако некоторые твердые нейтрализующие агенты можно начать вводить в гранулятор в начале процесса, а остаток вводить несколько или намного позднее, как бы ведя один или несколько отдельных периодических процессов или ведя процесс в непрерывном режиме. Жидкое связующее можно распылять выше, и/или ниже, и/или внутри центра массы сжиженного материала, содержащего твердый нейтрализующий агент. Изобретение также относится к составу моющего средства, которое можно получить в соответствии со способом данного изобретения. 4 Неорганическая кислота составляет, по крайней мере, 10 вес.% кислотного компонента жидкого связующего. Понятно, что некоторые коммерчески доступные кислотные предшественники анионных поверхностно-активных веществ содержат незначительные количества неорганических кислот. Предпочтительно, содержание неорганической кислоты в кислотном компоненте составляет, по крайней мере, 15 вес.% и более предпочтительно, по крайней мере, 20 вес.%. Предпочтительно также содержание неорганической кислоты не должно превышать 50 вес.% кислотного компонента, более предпочтительно - не превышающее 40 вес.%, наиболее предпочтительно - не превышающее 30 вес.%. Так же как и кислотный компонент, жидкое связующее может содержать одно или несколько жидких веществ, таких как жидкие неионогенные ПАВ и органические растворители. Общее количество кислотного предшественника должно быть обычно настолько высоким, как только возможно, в зависимости от присутствия любых других компонентов в жидкости и в зависимости от других соображений, приведенных ниже. Так что кислотный предшественник может составлять в жидком связующем, по крайней мере, 98% (например, 95%) по весу, но может быть, по крайней мере, 75% или, по крайней мере, 50% и, по крайней мере, 25% от веса связующего. Если жидкий неионогенный ПАВ присутствует в жидком связующем, тогда весовое соотношение общего количества кислотного предшественника (предшественников) к неионным ПАВ должно в норме составлять от 20:1 до 1:20. Однако это соотношение может быть, например, 15:1 или меньше (по отношению к анионному ПАВ), 10:1 или меньше или 5:1 или меньше. С другой стороны, неионогенный ПАВ может быть основным компонентом, тогда соотношение будет 1:5 или больше (в расчете на неионогенный ПАВ), 1:10 или больше или 1:15 или больше. Соотношения в диапазоне от 5:1 до 1:5 также возможны. При производстве гранул согласно способу настоящего изобретения иногда бывает желательно не включать весь анионный ПАВ, нейтрализуя для этого кислотный предшественник. Какое-то количество может быть включено в форме соли щелочного металла, растворяемой в жидком связующем, или включено как составная часть в твердые частицы. В таком варианте максимальное количество анионного ПАВ, введенного в солевую форму (выраженное в весовых процентах от общей доли анионной поверхностно-активной соли в продукте, выходящем из гранулятора с псевдоожиженным слоем), предпочтительно составляет не более чем 70%, более предпочтительно не более чем 50% и самое предпочтительное - не более чем 40%. 5 При производстве гранул по способу настоящего изобретения желательно не включать всю соль неорганической кислоты при нейтрализации неорганической кислоты. Предпочтительно какое-то количество соли неорганической кислоты включается в форме соли щелочного металла, например сульфата натрия, растворяемой в жидком связующем, или включено,как составная часть, в твердые частицы. Максимальное количество соли щелочного металла неорганической кислоты, включенной посредством нейтрализации неорганической кислоты(выраженное в весовых процентах от общей доли соли неорганической кислоты в продукте,выходящем из гранулятора с низким усилием сдвига), предпочтительно составляет не более 50%, более предпочтительно не более 40% и самое предпочтительное не более 30%. Если желательно вводить в состав гранул мыло, это может быть осуществлено введением жирной кислоты, либо растворенной в жидком связующем, либо как компонент в частицах твердого материала. Частицы твердого материала тогда должны также включать неорганический щелочной нейтрализующий агент, чтобы взаимодействуя с жирной кислотой, образовать мыло. Жидкое связующее часто должно полностью или частично быть обезвоженным, т.е. присутствующая вода должна составлять не более 25% от веса жидкого связующего, предпочтительно не более 10 вес.%. Однако если это желательно, контролируемое количество воды может быть добавлено для облегчения нейтрализации. Обычно вода добавляется в количествах 0,5-3% от веса моющего средства. Воду в таком случае удобно добавлять совместно или поочередно с добавлением кислотного компонента жидкого связующего. При усовершенствовании способа настоящего изобретения нейтрализующий агент может быть введен в контакт и смешан с первой порцией жидкого связующего, например, в низко-,умеренно- или высокоскоростном смесителе(например, аппарате для предварительного смешивания) с получением частично гранулированного продукта. Последний затем может быть распылен совместно со второй порцией жидкого связующего в грануляторе с псевдоожиженным слоем с образованием гранулированного моющего средства. В таком двухстадийном процессе гранулирования предпочтительно, но не обязательно,чтобы все количество жидкого связующего подавали только на стадии частичного гранулирования в аппарат предварительного смешения и стадии гранулирования в аппарате с псевдоожижением. Возможно, какое-то количество можно дозировать перед стадией частичного гранулирования при предварительном смешивании и/или перед другими предшествующими стадиями процесса. Кроме того, количество 6 жидкого связующего, например количество неорганической кислоты, может варьировать на первой и второй стадиях. Степень гранулирования в аппарате для предварительного смешивания (т.е. предел частичного гранулирования) и пределы гранулирования в грануляторе с псевдоожиженным слоем предпочтительно определяется в соответствии с желаемой плотностью конечного продукта. Желаемые количества жидкого связующего, которые необходимо подавать на каждую из двух указанных стадий, можно варьировать следующим образом.(1) Если желательна более низкая плотность порошка, например 350-650 г/л(a) 5-75 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в аппарат предварительного смешивания; а(b) оставшиеся 95-25 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в гранулятор с псевдоожижением.(2) Если желательна более высокая плотность порошка, например 550-1300 г/л(а) 75-95 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в аппарат предварительного смешивания; а(b) оставшиеся 25-5 вес.% от общего количества жидкого связующего предпочтительно добавляют в гранулятор с псевдоожижением. Независимо от того, используется ли стоящий на начальной стадии аппарат для предварительного смешивания для частичного гранулирования, материал, состоящий из твердых частиц, включающий твердый нейтрализующий агент и, необязательно, другие компоненты,может быть введен в гранулятор с псевдоожиженным слоем, а затем вводят требуемое количество жидкого связующего, предпочтительно путем распыления на указанный материал,предпочтительно при распылении над ним. Если стоящий на начальной стадии аппарат для предварительного смешивания используют для частичного гранулирования, подходящим смесителем для этой стадии является высокоскоростной аппарат LodigeR СВ или умеренноскоростной смеситель, например аппаратLodigeR KM. Другое подходящее оборудование включает стадии DraisR TI60, выпущенные DraisWerke GmbH, Germany; Littleford миксер с расположенными внутри режущими ножами и перемалывающий смеситель турбинного типа,имеющий несколько ножей на оси вращения. Низко- или высокоскоростной смеситель, являющийся также гранулятором, может перемешивать и/или измельчать, причем одна операция происходит независимо от другой. Предпочтительными типами низко- или высокоскоростных смесителей/грануляторов являются смесители серий FukaeR F9-G; DiosnaR V series ex DierksLtd; England. Другие смесители, также, вероятно, пригодные для осуществления способа дан 7 ного изобретения, представляют собой FujiRZanchettaCo, srl, Italy and Schugi Flexomix грануляторы. Еще одним смесителем, пригодным для осуществления стадии предварительного гранулирования, является Lodige (Trade Mark) FM(лемешные миксеры) миксер периодического действия Morton Machine Co Ltd, Scotland). Гранулятор, в котором применяется псевдоожиженный слой, обычно эксплуатируют при поверхностной скорости воздуха около 0,11,2 мс-1, как при повышенном, так и при пониженном давлении и при температуре воздуха на входе от -10 или 5 С вплоть до 80 С, или, в некоторых случаях, до 200 С. Производственная температура внутри слоя обычно бывает в интервале от температуры окружающей среды до 60 С. Гранулятор, в котором газом создается псевдоожиженный слой, может быть оборудован для рецикла тонкодисперсных фракций,например, порошкообразного или частично гранулированного материала, состоящего из частиц очень малого размера, так, чтобы они возвращались в загружаемую массу, поступающую в аппарат для псевдоожижения и/или аппарат для предварительного смешивания. Предпочтительно тонкоизмельченные частицы представляют собой отмученный материал (после отмучивания, отстаивания), например, они присутствуют в воздухе, выходящем из камеры для газового псевдоожижения. Вообще "средство, образующее покрытие" или "добавка, обеспечивающая текучесть" могут быть введены вместе с исходными материалами на любой соответствующей стадии. Это служит для улучшения гранулируемости продукта, например, предотвращая слипание и/или спекание гранул. Любое "образующее покрытие средство" или "добавку, обеспечивающую текучесть" удобно применять в количестве от 0,1 до 15 вес.% состава гранулированного продукта и более предпочтительно в количестве от 0,5 до 5 вес.%. Подходящие добавки, обеспечивающие текучесть, включают кристаллические или аморфные силикаты щелочных металлов, алюмосиликаты, включающие цеолиты, дикамол,кальцит, диатомовую землю, двуокись кремния,например осажденную двуокись кремния, хлориды, например хлорид натрия, сульфаты, например сульфат магния, карбонаты, например карбонат кальция, и фосфаты, например триполифосфат натрия. По желанию могут использоваться смеси этих веществ. В основном, дополнительные компоненты могут быть введены в жидкое связующее или подмешаны к твердому нейтрализующему агенту на соответствующей стадии процесса. Однако твердые компоненты могут быть добавлены 8 под конец и к конечному гранулированному моющему средству. В способе по изобретению используется нейтрализация кислотного компонента жидкого связующего, содержащего кислотный предшественник анионного ПАВ и неорганическую кислоту, нейтрализующим агентом при псевдоожижении его, необязательно после частичного предварительного гранулирования нейтрализующего агента некоторым количеством жидкого связующего. Предпочтительно добавление жидкого связующего так, чтобы это не приводило к аккумулированию не подвергшейся нейтрализации формы в конечном продукте. Кислотный предшественник кислотного компонента может представлять собой, например, кислоту, предшествующую линейному алкилбензольному сульфонатному (LAS) или перв. алкилсульфатному (PAS) ПАВ анионного типа или любому другому типу анионного ПАВ. Неорганическая кислота кислотного компонента может быть любой, которая совместима с предшественниками анионного ПАВ. Предпочтительна серная кислота. Однако другие подходящие неорганические кислоты включают, например, соляную кислоту. Нейтрализующий агент соответственно состоит из частиц и представляет собой щелочное неорганическое вещество, предпочтительно щелочную соль. Подходящими веществами являются карбонаты щелочных металлов и бикарбонаты, например их натриевые соли. Нейтрализующий агент предпочтительно присутствует в количестве, достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента. Если требуется, нейтрализующий агент может быть применен в стехиометрическом избытке для обеспечения полной нейтрализации или для выполнения другой функции, например, в качестве компонента моющего действия, например,если нейтрализующий агент представляет собой карбонат натрия. В дополнение к анионному ПАВ, полученному на стадии нейтрализации, другие анионные ПАВ или, как указано выше, неионогенные ПАВ, а также и катионные цвиттерионные, амфотерионные или полуполярные ПАВ и их смеси могут быть добавлены в подходящий для этого момент времени. Вообще к основным подходящим ПАВ относятся главным образом те, которые описаны в "Surface active agents anddetergents" Vol. 1 by Schwartz and Parry. Если желательно, то в состав может быть включено также мыло, полученное из насыщенных или ненасыщенных жирных кислот, например С 10 С 18-кислот. Для активного детергента подходящий уровень его содержания составляет от 5 до 40%, предпочтительно от 10 до 30 вес.% конечного продукта - гранулированного моющего средства. Полный состав моющего средства часто содержит компонент моющего действия. Такой 9 компонент может быть включен в нейтрализующий агент и/или добавлен впоследствии по желанию. Предпочтительно этот компонент вводят в нейтрализующий агент. Вообще говоря, общее количество моющего компонента в конечном гранулированном моющем средстве составляет обычно от 10 до 80 вес.%, предпочтительно от 15 до 65 вес.% и более предпочтительно от 15 до 50 вес.%. Неорганические моющие компоненты, которые могут присутствовать, включают карбонат натрия, по желанию, в комбинации с затравкой кристаллизации - карбонатом кальция, как описано в GB-А-1437950. Необходимо, чтобы карбонат натрия был в избытке по отношению к используемому количеству, чтобы нейтрализовать анионный кислотный предшественник, если последний добавляется. Другие подходящие моющие компоненты включают кристаллические и аморфные алюмосиликаты, например цеолиты, как описано вGB-А-1473201; аморфные алюмосиликаты, как описано в GB-А-1473202, и смесь кристаллических и аморфных алюмосиликатов, как описано в GB 1470250; и имеющие покрытие силикаты,как описано в ЕР-В-164514. Неорганические фосфатные моющие компоненты, например натрийортофосфат, пирофосфат и триполифосфат,также могут применяться. Алюмосиликаты, используемые как средства, создающие покрытие и/или включенные в объем (массу) частиц, могут в целом присутствовать в количестве от 10 до 60 вес.%, предпочтительно в количестве от 15 до 50 вес.% от веса гранулированного моющего средства. Цеолит,используемый в самых коммерчески выгодных композициях сыпучих моющих средств, представляет собой цеолит А. Тем не менее, выгодно максимально использовать алюмоцеолит Р (цеолит MAP), описанный и защищенный ЕР-А 384070. Цеолит MAP представляет собой алюмосиликат Р-типа щелочного металла, с соотношением кремния к алюминию, не превышающим 1.33, предпочтительно не превышающим 1.15 и более предпочтительно не превышающим 1.07. Органические моющие компоненты, которые могут присутствовать в моющем средстве,включают полиакрилаты, сополимеры акриловой/малеиновой кислоты и акриловые фосфинаты; мономерные поликарбоксилаты, например цитраты, глюконаты, оксидисукцинаты, моно-,ди- и трисукцинаты глицерина, карбоксиметилоксисукцинаты, карбоксиметилоксималонаты,дипиколинаты, гидроксиэтилиминодиацетаты,алкил- и алкенилмалонаты и сукцинаты и соли сульфированных жирных кислот. Сополимер малеиновой кислоты, акриловой кислоты и винилацетата особенно предпочтителен из-за его способности к биодеградации и сохранению благоприятной окружающей среды. Этот перечень не является исчерпывающим. 10 Особенно предпочтительными органическими компонентами являются цитраты, обычно используемые в количестве от 5 до 30 вес.%,предпочтительно от 10 до 25 вес.%, и акриловые полимеры, особенно сополимеры акриловой и малеиновой кислот, обычно используемые в количествах от 0,5 до 15 вес.%, предпочтительно от 1 до 10 вес.%. Цитраты могут также использоваться при меньших количествах (например, 0,1-5 вес.%) для других целей. Моющий компонент предпочтительно может присутствовать в форме соли щелочного металла, особенно соли натрия. Обычно набор основных компонентов может включать также кристаллический слоистый силикат, например, SKS-6 ex Noechst, цеолит,например цеолит А, и необязательно цитрат щелочного металла. Компонент моющего действия и нейтрализующий агент могут представлять собой одно и то же вещество, например, карбонат натрия, в таком случае количество этого вещества должно быть достаточным для осуществления обеих функций. В состав моющих средств, согласно изобретению, может входить система отбеливания. В моющие составы для тканей можно при желании включать отбеливающие пероксисоединения, например, неорганические персоли или органические перокислоты, способные образовывать перекись водорода в водном растворе. Порошкообразное моющее средство, полученное в соответствии с настоящим изобретением, имеет низкий объемный вес в пределах 350650 г/л или 450-650 г/л, например около 500 г/л,и это, таким образом, аналогично объемному весу, который получается при использовании способа с распылительной сушкой. Композиция может также содержать состоящий из частиц наполнитель, который обычно представляет собой неорганическую соль,например сульфат натрия и хлорид натрия. Наполнитель может содержаться в количестве от 5 до 60 вес.% от веса композиции. Полный состав моющего средства, полученного по способу настоящего изобретения,может, например, включать активный детергент и основной компонент моющего действия и необязательно одну или несколько добавок для обеспечения текучести, наполнитель и другие компоненты, используемые в малых количествах, также как краситель, отдушка, флуоресцирующая добавка, отбеливатель, энзимы. Далее изобретение будет проиллюстрировано следующими не ограничивающими его примерами. Примеры Пример 1. В этом примере показано влияние увеличения содержания серной кислоты в жидком связующем на плотность гранулированного моющего средства. Растворы жидкого связующего с различными соотношениями лин. алкилбензол сульфокислоты (LAS), воды (присутствующей в данном случае для облегчения нейтрализации) и серной кислоты готовили, как показано в табл. 1. Затем растворы жидкого связующего распыляли на состоящий из отдельных частиц материала в аппарате с псевдоожиженным слоем при температуре 45-50 С. Состоящий из частиц материал включал карбонат натрия, используемый в качестве нейтрализующего агента и добавляемый в избытке для осуществления второй своей функции - в качестве основного компонента, а также другие вещества, например, триполифосфат натрия (STP), цеолит (в качестве добавки для обеспечения текучести), сульфат натрия(носитель) и добавки, взятые в малых количествах, такие как флуоресцирующая добавка и средство удаления грязи (SCMC). Гранулирование в псевдоожиженном слое влияло на формирование нейтрализуемых кислот и производство сыпучего гранулированного моющего средства. Опыты 2 и 3 продемонстрировали значительное уменьшение объемного веса полученного моющего средства, когда в жидком связующем присутствовала серная кислота. При увеличении уровня содержания серной кислоты и, следовательно, увеличении уровня in situ образовавшегося сульфата натрия плотность получаемого моющего средства уменьшалась. Таблица 1 Опыт 1 Опыт 2 Опыт 3 Жидкое связующееLAS Серная кислота Вода Добавки Конечный составIn situ сульфат натрия Сульфат натрия Вода Цеолит (100% Аl) Дополнительные минеральные добавки Плотность г/л Пример 2. В этом примере показано влияние увеличения содержания серной кислоты в жидком связующем на объемный вес и скорость растворения (ROD) полученных гранулированных моющих средств. Растворы жидкого связующего с различными соотношениями лин. алилбензолсульфокислоты (LAS), воды (присутствующей в данном случае для облегчения нейтрализации) и серной кислоты готовили, как показано в табл. 2. Растворы жидкого связующего распыляли на 12 состоящий из частиц материал и осуществляли гранулирование в аппарате с псевдоожиженным слоем, как описано в примере 1, с получением сыпучих гранулированных моющих средств указанных составов. В опыте 6 моногидрат карбоната натрия,был представлен водой, добавляемой в количестве, соответствующем 17% карбоната натрия в составе моющего средства. Опыт 4 Жидкое связующееIn situ сульфат натрия 1,07 Сульфат натрия 47,43 Вода 2,82 Цеолит (100% Аl) 4,89 Дополнительные минеральные добавки 1,03 Плотность (г/л) 650 Опыты 4, 5 и 6 подтверждают выводы примера 1, что значительное уменьшение плотности получаемого моющего средства было достигнуто за счет включения серной кислоты в жидкое связующее и нейтрализации ее in situ. Скорость растворения моющих средств определяли при добавлении моющего средства к 500 мл воды для обеспечения 5% (вес. объем) концентрации, размешивании при 100 об/мин и измеряя удельную проводимость раствора до тех пор, пока не установятся показания прибора. При сравнении опытов 5 и 6 с опытом 4 установили, что увеличение ROD наблюдалось,когда уровень содержания серной кислоты в жидком связующем увеличивали от 5,83 до 15,81 вес.%. Режим растворения и качество производимой пены моющих составов из опытов 4, 5 и 6 оценивали с помощью 30 внутренних датчиков. Котел наполняли 16 л воды и добавляли 50 г моющего средства. Раствор взбалтывали в течение 15 с, воспроизводя обычный процесс ручной стирки для того, чтобы создать условия для растворения продукта. На этой стадии измеряли уровень осадка и пены. Испачканный образец погружали в раствор и замачивали 15 мин. Количество осадка определяли снова. После замачивания и стирки снова определяли уровень осадка. Наконец, после двухкратного полоскания стирку прекращали. Осадок и уровень пены оценивали приборами по 10-балльной шкале. Для сравнения оценивали и контрольный состав, полученный методом распылительной сушки. Этот высушенный распылением состав содержал 24% NaLAS,14,5% STP, 17,5% карбоната натрия, 8% щелочного силиката натрия, 6,5% влаги и 29,5% суль 14 фата натрия. Плотность составляла 460 г/л и порошок имел скорость растворения более 90% в течение 30 с. Полученные данные статистически обрабатывали, и результаты, представленные в табл. 3, отражают 95%-ную степень достоверности. Осадки: 15 с Т 6 3.77 Т 5 3.91 Количество пены: Т 4 5.93 Т 6 7. 02 Осадки: 15 мин Т 6 0.76 Т 5 0.96 Осадки: в конце Т 6 0.58 Т 5 0.60 Продукты: С - контрольный состав (распылит, сушка) Т 4 - опыт 4 Т 5 - опыт 5 Т 6 - опыт 6 Наблюдали значительное повышение скорости растворения моющих композиций в течение 15 с в опыте 5 и опыте 6 по сравнению с опытом 4. Растворение за 15 с в опыте 5 и опыте 6 сопоставимо с показателями состава, полученного распылительным высушиванием. Улучшение растворимости проявилось в улучшении вспениваемости. Продукты в опыте 5 и опыте 6 превзошли продукт в опыте 4. Преимущества продуктов из опыта 5 и опыта 6 в сравнении с продуктом из опыта 4 уменьшались в течение всего процесса стирки,что определялось измерениями через 15 мин после начала и в конце стирки. Хорошая скорость растворения в первые моменты стирки очень важна, поскольку потребители реально оценивают характерные свойства. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения гранулированного моющего средства, который предусматривает приведение в контакт и взаимодействие жидкого связующего и порошкообразного и/или гранулированного твердого нейтрализующего агента, при этом используют жидкое связующее, включающее кислотный компонент, содержащий кислотный предшественник анионного поверхностно-активного вещества, и неорганическую кислоту, в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 10 вес.% от кислотного компонента, ней С 3.91 Т 5 7.06 С 1.16 С 0.69 трализующий агент используют в количестве,достаточном для полной нейтрализации кислотного компонента, и нейтрализующий агент и жидкое связующее вводят во взаимодействие и гранулируют в грануляторе с псевдоожиженным с помощью газа слоем. 2. Способ по п.1, в котором количество неорганической кислоты составляет, по крайней мере, 15% по весу от кислотного компонента. 3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором количество неорганической кислоты составляет не более чем 50% по весу от кислотного компонента. 4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором твердый нейтрализующий агент представляет собой щелочное неорганическое вещество, предпочтительно соль щелочного металла. 5. Способ по п.4, в котором солью щелочного металла является карбонат или бикарбонат и предпочтительно его натриевая соль. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором первую порцию жидкого связующего смешивают с нейтрализующим агентом в смесителе до образования частично гранулированного материала, а затем частично гранулированный материал и вторую порцию жидкого связующего подвергают контактированию в зоне псевдоожижения для завершения гранулирования.