Труба с покрытием, содержащим полиолефиновый слой с повышенной адгезией

ТРУБА С ПОКРЫТИЕМ, СОДЕРЖАЩИМ ПОЛИОЛЕФИНОВЫЙ СЛОЙ С ПОВЫШЕННОЙ АДГЕЗИЕЙ(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БОРЕАЛИС ТЕКНОЛОДЖИ ОЮ (FI) Настоящее изобретение относится к структуре, включающей в себя (i) слой или профиль (А),состоящий из основного материала; и (ii) слой или профиль из полиолефина (В), прилегающий к слою или профилю (А) и состоящий из композиции, содержащей основу из смолы, содержащей полиолефин, и характеризующейся тем, что поверхность любого из слоев или профилей (А) или(В) обработана составом, содержащим кремнийорганическое соединение, перед тем как (А) и (В) совмещаются друг с другом; а также изобретение относится к способу получения такой структуры, изделию, в частности трубе с покрытием, содержащей такую структуру, а также использованию состава, содержащего кремнийорганическое соединение, в качестве ускорителя адгезии в такой структуре. 014517 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к структуре, содержащей слой или профиль (А), состоящий из основного материала, и полиолефиновый слой или профиль (В), прилегающий к слою или профилю (А) и состоящий из композиции, содержащей полиолефин. Более того, изобретение относится к способу получения этой структуры, к изделию, в частности к трубе с покрытием, содержащему эту структуру, и к применению композиции, содержащей кремнийорганическое соединение в качестве ускорителя адгезии в данной структуре. Предшествующий уровень техники Составы, содержащие два, три, четыре, пять и более слоев, по меньшей мере один из которых является полиолефиновым, известны как широко применяемые, например, в качестве защитных покрытий для труб. В производстве составов (структур), включающих слой/профиль из полиолефина, существует трудность, заключающаяся в том, что адгезия между полиолефиновым слоем/профилем и другим слоем/профилем, состоящим либо из того же, либо из другого полиолефинового соединения, либо из другого материала, например из металла, не очень высокая. Таким образом, адгезию между слоями/профилями необходимо улучшить, например, путем использования промежуточного слоя для предотвращения отслоения, т.е. нежелательного отделения слоев/профилей. Например, для покрытия металлических, особенно стальных, труб обычно используются три слоя полимера, наносимые на металлическую стенку. Структура обычно включает эпоксидный слой, предназначенный для прочного приклеивания к внешней поверхности металлической (стальной) стенки трубы,промежуточный слой и наружный полиолефиновый защитный слой, который, как правило, содержит полиэтилен или полипропилен высокой плотности. Эпоксидный слой необходим в этой структуре для обеспечения улучшенной адгезии полимерных слоев с металлом, а также для защиты металла от коррозии. Наружный защитный полиолефиновый слой необходим в основном для обеспечения защиты от механических повреждений и предотвращения попадания воды. Промежуточный слой, который обычно также содержит полиолефин, необходим для обеспечения хорошей адгезии между эпоксидным слоем и наружным полиолефиновым слоем. Существует один недостаток традиционной конструкции труб с покрытием с использованием эпоксидного слоя, который заключается в том, что, во-первых, интервал обработки эпоксидной смолы может быть очень узким, что приводит к повышению производственных требований и зачастую к недостаткам покрытия. Во-вторых, известно, что эпоксидные слои очень непрочны, особенно при высоких температурах стеклования, и, в-третьих, эпоксидные смолы имеют высокую стоимость. Поэтому целью настоящего изобретения является создание структуры, включающей слой/профиль из полиолефиновой композиции, в частности структуры для металлической трубы с покрытием, которая без использования эпоксидного слоя будет обеспечивать достаточно высокую адгезию между полиолефиновым слоем/профилем и слоем/профилем, на которые наносится полиолефиновый слой. Неожиданно было обнаружено, что эта цель может быть достигнута путем обработки поверхности слоя/профиля, который будет совмещаться со слоем из полиолефинового соединения и/или поверхностью слоя из полиолефинового соединения, составом, содержащим кремнийорганическое соединение,осуществляемой перед нанесением полиолефинового слоя/профиля на другой слой/профиль. Сущность изобретения Таким образом, настоящее изобретение относится к структуре, включающей в себя:(i) слой или профиль (А), состоящий из основного материала; и(ii) полиолефиновый слой или профиль (В), прилегающий к слою или профилю (А) и состоящий из композиции, содержащей основу из смолы, содержащей полиолефин, и характеризующейся тем, что поверхность любого слоя или профиля (А) и слоя или профиля (В) перед тем, как слои (А) и (В) будут совмещаться друг с другом, обрабатывается составом, содержащим кремнийорганическое соединение. Преимуществом настоящего изобретения является то, что вследствие упомянутой обработки составом, содержащим кремнийорганическое соединение, адгезия между совмещаемыми слоями (полиолефиновым (В) и другим слоем/профилем (А значительно улучшается. Таким образом, можно создавать структуры, содержащие полиолефиновые слои/профили, характеризующиеся повышенной устойчивостью к расслоению, что, в свою очередь, продлевает срок их службы. Также возможно, например, при производстве металлических труб с покрытием не использовать слои, способствующие адгезии, в частности эпоксидные слои, и при этом получать достаточно высокую степень адгезии между металлом и полиолефиновым слоем. Исключение из структуры эпоксидного слоя в дальнейшем облегчает производство таких труб, поскольку область производства и эксплуатации значительно расширена, что приводит к созданию более надежной системы. Более того, стоимость такой продукции значительно ниже. Кроме того, путем применения структуры по изобретению можно создать так называемую отдельную трубу с полиолефиновым покрытием, что будет означать, что труба, отделенная от внутренней металлической стенки, имеет только один наружный полиолефиновый слой.-1 014517 Другим преимуществом настоящего изобретения является то, что особенно при производстве стальных труб с покрытием обработка стальной поверхности хроматным раствором, который прежде использовался в качестве ингибитора коррозии, может не применяться, поскольку обработка составом,включающим кремнийорганическое соединение, обеспечивает устойчивость к коррозии. Таким образом,использование ядовитых и даже канцерогенных хроматов больше не требуется. Структуры в соответствии с настоящим изобретением могут представлять собой, например, структуры, содержащие барьерный слой, например, изготовленный из алюминия и полиолефинового слоя; металлический слой, покрытый полиолефиновым слоем (кровельное покрытие); металлический профиль,покрытый полиолефиновым слоем; или структуру, содержащую различные полиолефиновые слои/профиля, например слой/профиль из полиэтилена и полипропилена. Совмещение слоев/профилей (А) и (В) можно осуществить любым известным из уровня техники методом, например ламинирование, соэкструзия, сварка. Например, если слой/профиль (А) состоит из металла, полиолефиновый слой/профиль может формироваться на нем путем экструзии, литьевого формования и т.д. В данном описании термин "полиолефин" означает олефиновые гомополимеры и/или сополимеры,которые также могут содержать другие группы, например полярные группы. В состав полиолефинового слоя/профиля (В) входит основа из смолы, содержащая полиолефин. Термин "основа из смолы" охватывает все полимерные компоненты, из которых состоит состав (В). Кремнийорганическое соединение само по себе или состав на его основе, используемые для обработки поверхности слоя/профиля (А) и/или (В), предпочтительно не должны содержать соединений,имеющих эпоксидные группы. Кремнийорганическое соединение предпочтительно должно быть неполимерным соединением. Полиолефиновое соединение, из которого состоит полиолефиновый слой/профиль (В), предпочтительно не должно содержать соединений, имеющих эпоксидные группы. Кроме того, материал, в частности металл, из которого состоит слой/профиль (А), предпочтительно также не должен иметь в составе соединения, содержащие эпоксидные группы. Предпочтительно слой/профиль (А) состоит из полимерной композиции, стекла, металла или металлического сплава, более предпочтительно из металла или металлического сплава. Предпочтительно, чтобы слой/профиль (А) обрабатывались указанным составом, включающим кремнийорганическое соединение перед тем, как (А) и (В) совмещаются друг с другом. Это особенно предпочтительно в тех случаях, когда слой/профиль (А) состоит из металла или металлического сплава,поскольку, как говорилось выше, обработка указанным составом, включающим кремнийорганическое соединение, обеспечивает защиту от коррозии. Более того, предпочтительно, чтобы указанным составом, содержащим кремнийорганическое соединение, обрабатывался только слой/профиль (А) перед тем, как (А) и (В) будут совмещаться друг с другом. Состав, используемый для обработки слоя/профиля (А) и/или (В), может содержать не только одно кремнийорганическое соединение, но также смесь двух или более таких соединений. Это также относится ко всем предпочтительным вариантам кремнийорганического соединения. Предпочтительно, чтобы кремнийорганическое соединение содержало одну или более гидролизуемых групп, которые после гидролиза образуют силанольные группы, т.е. группы SiOH. Более предпочтительно, чтобы негидролизуемое кремнийорганическое соединение содержало следующий структурный элемент: где R1, R2 и R3 независимо выбраны из алкильных групп, предпочтительно из метила, этила или пропила, и ацетильных групп. Кремнийорганическое соединение может содержать один или более этих структурных элементов. Примеры этих составляющих включают гидрокарбил-, предпочтительно алкил-, триалкоксисиланы,предпочтительно гидрокарбилтриметокси-, триэтокси- или трипропоксисиланы, такие как метилтриметоксисилан, метилтриэтоксисилан, этилтриметоксисилан, этилтриэтоксисилан, н-пропил триметоксисилан, н-пропил триэтоксисилан, и-бутилтриметоксисилан, и-бутилтриэтоксисилан, октилтриметоксисилан, октилтриэтоксисилан, гексадецилтриметоксисилан и гексадецилтриэтоксисилан; триалкоксисиланы с функциональностью амина и/или серы, такие как 3-аминопропилтриэтоксисилан и тио[бис-(пропилен 3-триметоксисилан)]; триалкоксисиланы с функциональностью (мет)акрилата, такие как гаммаметакрилоксипропилтриметоксисилан; и олигомерные силаны на основе, например, тетраметилсиликата или тетраэтилсиликата. Кремнийорганическое соединение может также содержать одну или более групп, имеющих двойные углерод-углеродные связи, т.е. алкенильные группы.-2 014517 Предпочтительно, чтобы кремнийорганическое соединение представляло собой гидролизованный винилсилан, более предпочтительно гидролизованный винилсилан, имеющий структурный элемент с одного конца и винильную группу с противоположного конца,где R1 и R2, каждый, выбраны из группы, состоящей из водорода, алкила, предпочтительно метила,этила и пропила, а также ацетила. В качестве исходного продукта для вышеупомянутых составляющих, содержащих одну или более групп SiOH, могут использоваться негидролизованные силаны. Предпочтительно выбирают негидролизованные винилсиланы, чтобы гидролизованные винилсиланы, предпочтительно упомянутые выше в качестве более предпочтительных составляющих, образовывались в результате гидролиза. Еще более предпочтительно, чтобы негидролизованные винилсиланы выбирались из группы, состоящей изR3, R4 и R5, каждый, выбраны из группы, состоящей из C1-C4-алкила и ацетила. Более предпочтительно, чтобы X представлял собой C1-C10-алкил. В частности, негидролизованный винилсилан может быть выбран из группы, состоящей из винилтриметоксисилана, винилтриэтоксисилана, винилтрипропоксисилана, винилтриизопропоксисилана, винилтрибутоксисилана, винилтриацетоксисилана, винилметилтриметоксисилана, винилэтилтриметоксисилана, винилпропилтриметоксисилана, и N-[2-(винилбензиламино)этил]-3-аминопропилтриметоксисилана. Подобные кремнийорганические соединения описаны в документе US 5759629. Изложенное в данном документе полностью включено в настоящее описание посредством ссылки. В частности, в нем подробно описаны все варианты и предпочтительные варианты кремнийорганических соединений, в особенности варианты гидролизованных винилсиланов и негидролизованных винилсиланов. На эти описания делается ссылка, независимо от того, описаны они в настоящем документе или нет. Предпочтительно, чтобы обработка поверхности слоя/профиля (А) и/или слоя/профиля (В) включала применение на этой поверхности раствора, как правило водного раствора, кремнийорганического соединения. Предпочтительно, чтобы общая концентрация негидролизованных винилсиланов, используемых для приготовления раствора для обработки, была 4 об.% или выше исходя из общего объема компонентов раствора. Более предпочтительно, чтобы концентрация раствора составляла от 5 до 20 об.%. Помимо кремнийорганических соединений и предпочтительно воды раствор также может содержать по меньшей мере один спирт, который может быть выбран из группы, состоящей из метанола, этанола, пропанола, бутанола и их изомеров. Предпочтительно, чтобы значение рН раствора составляло от 3 до 8, более предпочтительно от 4 до 6. Здесь снова приводится ссылка на документ US 5759629 в отношении применения раствора, а также на все приведенные там предпочтительные варианты. В предпочтительном варианте воплощения изобретения раствор распыляется на холодную поверхность обрабатываемого слоя/профиля. В частности, при нанесении на металлический слой/профиль слой/профиль может затем нагреваться, например путем индукционного нагрева, предпочтительно до температуры 50-300 С, более предпочтительно 60-200 С для снижения времени сушки. В предпочтительном варианте структуры по изобретению полиолефин, входящий в состав слоя или профиля (В), содержит группы, способствующие адгезии. Предпочтительно, чтобы группы, способствующие адгезии, являлись полярными группами. Полиолефины с группами, способствующими адгезии, предпочтительно с полярными группами,могут быть получены путем совместной полимеризации олефиновых мономеров с сомономерными со-3 014517 единениями, имеющими в составе такие группы, или путем прививания соответствующих соединений на опорный полиолефин после получения полиолефина. Если для производства полиолефина со способствующими адгезии группами используется совместная полимеризация, желательно, чтобы получаемый полярный сополимер содержал сополимер этилена с одним или более сомономером, выбранным из C1-C6-алкилакрилатов,C1-C6-алкилметакрилатов, гидроксифункциональных мономеров, ангидридфункциональных мономеров,например 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, акриловые кислоты, метакриловые кислоты, винилацетат и винилсиланы. Например, полярный сополимер может также быть терполимером этилена, одного из вышеупомянутых мономеров и винилсилана. Сополимер может также содержать иономерные структуры (такие как Surlyn от DuPont). Если для получения полиолефина со способствующими адгезии группами используется прививание, то в качестве прививающего агента может использоваться любой агент, известный специалисту в данной области, как подходящий для этой цели. Предпочтительно, чтобы кислотный прививающий агент представлял собой ненасыщенную карбоновую кислоту или ее производные, такие как ангидриды, сложные эфиры и соли (металлические и неметаллические). Предпочтительно, чтобы использовались ненасыщенные группы, конъюгированные с карбоновыми группами. Примеры таких прививающих агентов включают винилсиланы, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, фумаровую кислоту, малеиновую кислоту, эндиковую кислоту, цитраконовую кислоту, итаконовую кислоту, кротоновую кислоту, а также их ангидриды, металлические соли, амиды сложных эфиров или имиды. Предпочтительные прививающие агенты - это малеиновая кислота, ее производные, такие как ангидрид малеиновой кислоты, особенно предпочтительно ангидрид малеиновой кислоты. Прививание производится любым известным способом, известным из уровня техники, таким как прививание в расплаве без растворителя, или в растворе, или эмульсии или в псевдоожиженном слое. Предпочтительно, чтобы прививание проводилось в нагреваемом экструдере или миксере, например, как описано в документах US 3236917, US 4639495, US 4950541 или US 5194509. Содержание данных документов включено в данное описание посредством ссылки. Желательно, чтобы прививание проводилось в двушнековом экструдере, например, как описано в документе US 4950541. Прививание может проводиться при наличии или отсутствии радикального инициатора, но предпочтительно проводить прививание в присутствии радикального инициатора, такого как органической перекиси, органического перэфира или органической гидроперекиси. Предпочтительно полярные группы в полиолефине выбирают из акрилатов, например метилакрилатов, метилметакрилатов, пропилакрилатов, бутилакрилатов, карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота и амины. Основа из смолы в полиолефиновом соединении, из которого состоит слой или профиль (В), может содержать один тип полиолефина или смесь двух или более типов полиолефина. Группы, способствующие адгезии, могут иметься в одном, нескольких или всех полиолефинах, содержащихся в полиолефиновом соединении. Желательно, чтобы количество групп, способствующих адгезии, в полиолефиновом соединении составляло 0,01-5,0 мол.%, более предпочтительно 0,02-1,0 мол.% исходя из общего объема олефиновых мономеров в полиолефиновом соединении. Кроме того, предпочтительно, чтобы полиолефин основы из смолы полиолефинового соединения,из которого состоит слой/профиль (В), состоял из гомо- или сополимера этилена и/или гомо- или сополимера пропилена или другой композиции. Предпочтительно, чтобы общее количество полиолефинов в основе из смолы полиолефинового соединения, из которого состоит слой/профиль (В), составляло 90 вес.% или более. Обычные добавки, такие как стабилизаторы, могут присутствовать в полиолефиновом соединении в объеме до 10 вес.%, более предпочтительно до 5 вес.%, но наиболее предпочтительно до 1 вес.%. Тем не менее в составляющих наполненных полиолефинов может содержаться материал наполнителя в объеме до 70 вес.%. Основа из резины составляет до 25 вес.% и более. Настоящее изобретение также относится к способу получения структуры, характеризующемуся тем, что поверхность слоя или профиля (А), состоящего из основного материала, и/или поверхность полиолефинового слоя или профиля (В), состоящего из соединения, содержащего полиолефин, обрабатываются составом, содержащим кремнийорганическое соединение, перед тем как слой/профиль (А) и слой/профиль (В) будут совмещены друг с другом. Кроме того, изобретение относится к изделию, содержащему структуру согласно любому из вариантов, описанных выше. В особенно предпочтительном варианте воплощения изобретения структура представляет собой трубу с покрытием, более предпочтительно металлическую трубу с покрытием, в которой слой/профиль(А) состоит из металла/металлического сплава в форме внутренней трубки/трубы. На внешней поверхно-4 014517 сти указанной трубки/трубы формируется полиолефиновый слой после того, как наружная поверхность слоя (А) обрабатывается составом, содержащим кремнийорганическое соединение. Кроме того, для такой металлической трубы с покрытием предпочтительны два варианта воплощения. Согласно первому варианту на наружной поверхности внутренней металлической стенки формируется промежуточный полиолефиновый адгезивный слой, на котором, в свою очередь, формируется защитный полиолефиновый слой. Составы таких полиолефиновых адгезивных слоев описаны в документах WO 99/37730 илиWO 03/046101. Содержание этих документов полностью включено в данное описание посредством ссылки. Согласно второму варианту труба с покрытием представляет собой отдельную трубу с полиолефиновым покрытием, это означает, что внешний защитный полиолефиновый слой формируется непосредственно на наружной поверхности внутренней металлической стенки. В данном варианте предпочтительно, чтобы полиолефиновое соединение, из которого состоит полиолефиновый слой, содержало группы, способствующие адгезии, в количестве от 0,01 до 1,0 вес.%. Во всех вариантах металлических труб с покрытием особенно предпочтительно, чтобы слой/профиль (А), состоящий из металла или металлического сплава, обрабатывались указанным составом, содержащим кремнийорганическое соединение, перед тем как слой/профиль (В) формируется на нем. Настоящее изобретение также относится к применению состава, содержащего кремнийорганическое соединение в качестве усилителя адгезии в структуре, включающей слой/профиль, имеющее в составе полиолефин, в частности в любых структурах, описанных выше. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения 1. Определения и методы измерения. а) Скорость течения расплава. Скорость течения расплава (MFR) определяется согласно ISO 1133 и выражается в г/10 мин. MFR является выражением текучести и, следовательно, технологичности полимера. Чем выше скорость течения расплава, тем ниже вязкость полимера. MFR определяется при 190 С для полиэтилена и при 230 С для пропилена. Она может определяться при различных нагрузках, таких как 2,16 кг (MFR2), 5 кг (MFR5) или 21,6 кг(MFR21). б) Прочность на отрыв. Адгезия полимера на сталь была протестирована оборудованием для испытания на прочность на отрыв Instron 1122 согласно DIN 30670. Полоса шириной 3 см отрывается от слоя покрытия. Другой конец полосы привязан к тяговому оборудованию, и прочность на отрыв измеряется во время отрыва полосы от стали со скоростью отрыва 10 мм/мин. Результаты выражаются в Н/см. 2. Получаемые структуры. Различные структуры стальных труб с покрытием получались согласно следующей методике. Покрытие наносилось с использованием линии для нанесения покрытий на стальные трубы, которая представляет собой линию непрерывной боковой экструзии, состоящую из системы транспортировки труб, индукционной печи, установки для распыления эпоксидного клея, экструдера для адгезионного полимера, экструдера для верхнего слоя и охлаждающей ванны. Стальные трубы, использованные в линии для нанесения покрытий на стальные трубы, имеют длину 1 м и диаметр 100 мм. Пример 1. (Сравнительный). Чистая стальная труба, очищенная стальной дробью, установлена на роликовую транспортировочную ленту. Поверхность трубы нагревалась до 180-220 С в индукционной печи в течение нескольких секунд. Затем на горячую внешнюю поверхность трубы наносился эпоксидный слой (Scotchkote 226N от 3 М). Толщина эпоксидного слоя составляла 120 мкм. Затем на эпоксидный слой на экструдере с поперечной головкой при температуре 200 С накладывался адгезионный слой полипропилена. Адгезионный слой был изготовлен из соединения гетерофазного сополимера пропилена, состоящего из 80% непривитого гетерофазного сополимера пропилена (MFR2(230C, 2,16 кг) 3,5 г/10 мин, содержание каучука 14%, содержание этилена в резине 35 %) и 20% того же гетерофазного сополимера пропилена, который был привит на линии смешивания при 200 С с перекисью водорода и ангидридом малеиновой кислоты, чтобы получить содержание ангидрида малеиновой кислоты в продукте 0,7% и MFR2 (230C, 2,16 кг) 50 г/мин. Конечное соединение гетерофазного сополимера пропилена имело содержание ангидрида малеиновой кислоты 0,14% и MFR2 (230C, 2,16 кг) 8 г/10 мин. Толщина адгезионного слоя составляла 200 мкм. На следующей стадии верхний слой полипропилена, изготовленный из гетерофазного сополимера пропилена (MFR2 (230C, 2,16 кг) 0,9 г/10 мин, содержание каучука 13%, общее содержание этилена 9%),экструдировали при температуре 220 С на адгезионный слой и трубу с покрытием охлаждали в водяной ванне. Толщина слоя покрытия составляла 3,3 мм.-5 014517 Пример 2. Чистая стальная труба, очищенная стальной дробью (такая же, как в сравнительном примере 1), была установлена на роликовую транспортировочную ленту. Наружную поверхность трубы смачивали путем распыления 10% водного раствора органического силана (Oxilan MM-0705, от компании Chemetall). Затем стальная поверхность нагревалась до 160 С и поверхность высушивалась перед экструдированием адгезионного слоя. Толщина полученного слоя составляла 10 мкм. Экструзию адгезионного слоя и верхнего слоя покрытия проводили так же, как в сравнительном примере 1. Пример 3. (Сравнительный). Экструзию адгезионного слоя и верхнего слоя покрытия проводили так же, как в предыдущих примерах, но перед этим на поверхность трубы не наносили ни органический силан, ни эпоксидный слой. Пример 4. Чистая стальная труба, очищенная стальной дробью, была установлена на роликовую транспортировочную ленту. Наружную поверхность трубы смачивали путем распыления 10% водного раствора органического силана (Oxilan MM-0705, от компании Chemetall). Затем стальную поверхность нагревали до 160 С и поверхность высушивали. Толщина полученного слоя составляла 10 мкм. Затем адгезионный полиэтиленовый слой наносили боковой экструзией при температуре 200 С. Использовали полиэтилен, который представлял собой полиэтиленовое соединение средней плотности,привитое малеиновой кислотой (d=934 кг/м , MFR2 (190C, 2,16 кг) 1,5 г/10 мин, содержание малеиновой кислоты 0,5%, содержание этиленбутилакрилата 6%, описано как соединение 3 в примерах, приведенных в ЕР 1316598). На следующей стадии верхний слой полиэтилена, изготовленный из полиэтилена высокой плотности (d=953 кг/м , MFR2 (190C, 2,16 кг) 0,5 г/10 мин, описано как полиэтилен 3 в примерах, приведенных в ЕР 837915), наносили методом боковой экструзии на адгезионный слой при температуре 220 С и трубу с покрытием охлаждали в водяной охлаждающей ванне. Пример 5. (Сравнительный). Покрытие наносили так же, как в примере 4, за исключением того, что обработку стальной поверхности раствором органического силана не производили. Результаты испытания на прочность на отрыв для труб с покрытиями, описанных в примерах 1-5,представлены в таблице. Результаты испытания на прочность на отрыв Как видно из результатов, представленных в таблице, предварительная обработка поверхности стальной трубы органическим силаном дала в результате такую же адгезию при пониженной температуре и даже лучшую адгезию при повышенной температуре для труб с пропиленовым покрытием, чем для труб только с эпоксидным покрытием и показала более высокую адгезию, чем для труб без обработки или нанесения эпоксидного слоя (см. сравнительные примеры 1, 3 и пример 2). Кроме того, применение обработки органическим силаном также привело к повышению адгезии в случае с полиэтиленовым покрытием (пример 4 и сравнительный пример 5).(i) слой (А), состоящий из металла или металлического сплава, и(ii) полиолефиновый слой (В), прилегающий к слою (А) и состоящий из композиции, содержащей основу из смолы, содержащей полиолефин,характеризующаяся тем, что поверхность слоя (А) перед совмещением слоев (А) и (В) подвергнута обработке, включающей в себя нанесение на указанную поверхность раствора, содержащего кремнийорганическое соединение. 2. Труба по п.1, в которой кремнийорганическое соединение содержит одну или более гидролизуемых групп, которые в результате гидролиза могут образовывать силанольные группы. 3. Труба по любому из предшествующих пунктов, в которой кремнийорганическое соединение содержит структурный элемент где R1, R2 и R3 независимо выбраны из алкильных групп и ацетильных групп. 4. Труба по любому из предшествующих пунктов, в которой полиолефин в композиции слоя (В) содержит группы, способствующие адгезии. 5. Труба по п.4, в которой группы, способствующие адгезии, являются полярными группами. 6. Труба по п.5, в которой полярные группы в полиолефине выбраны из группы, состоящей из акрилатов, карбоновых кислот и аминов. 7. Труба по любому из пп.4-6, в которой количество способствующих адгезии групп в полиолефине составляет от 0,01 до 5,0 мол.%. 8. Труба по любому из предшествующих пунктов, в которой полиолефин, входящий в состав основы из смолы слоя (В), состоит из гомополимера или сополимера этилена или из гомополимера или сополимера пропилена. 9. Труба по любому из предшествующих пунктов, в которой слой (А) многослойной структуры состоит из стали, а его внешняя поверхность обработана составом, содержащим кремнийорганическое соединение, перед тем как слои (А) и (В) совмещены друг с другом. 10. Способ изготовления трубы, характеризующийся тем, что поверхность слоя (А), состоящего из металла или металлического сплава, обрабатывают составом, содержащим кремнийорганическое соединение, а затем слой (А) совмещают с полиолефиновым слоем (В), состоящим из композиции, содержащей полиолефин. 11. Применение состава, содержащего кремнийорганическое соединение, в качестве ускорителя адгезии при изготовлении трубы по п.1.