Способ получения фосфонометилглицина

1 Настоящее изобретение относится к способу получения фосфонометилглицина из Nоксида N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Фосфонометилглицин, известный под торговым названием глифосат, представляет собой высокоэффективное фитотоксичное соединение,применяемое в качестве гербицида. В заявке ЕР-А 439445 описывается получение фосфонометилглицина исходя из N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Эту кислоту окисляют с помощью пероксида в водном растворе, необязательно в присутствии каталитически эффективного количества водорастворимого соединения молибдена, с получением в качестве промежуточного продукта N-оксида Nфосфонометилиминодиуксусной кислоты. Последующее превращение N-оксида в фосфонометилглицин осуществляют в присутствии каталитического количества метабисульфитного соединения и водорастворимого соединения молибдена. В заявке ЕР-А 464017 также описывается способ получения фосфонометилглицина исходя из фосфонометилиминодиуксусной кислоты с проведением таких же стадий. Процесс окисления до указанного N-оксида осуществляют с помощью пероксида в присутствии соответствующего соединения молибдена либо вольфрама. Последующую трансформацию в фосфонометилглицин осуществляют с использованием железа, цинка, алюминия, ванадия или меди в виде металла либо с использованием соли ванадия, железа (II) или меди (I) в качестве катализатора. В заключение можно сослаться и на заявку ЕР-А 464018, где описывается способ получения фосфонометилглицина, в котором окисление фосфонометилиминодиуксусной кислоты осуществляют с помощью пероксида в присутствии водорастворимого соединения вольфрама либо смеси водорастворимого соединения вольфрама и молибдена в качестве катализатора. Затем полученный N-оксид подвергают взаимодействию с металлом группы железа,водорастворимым соединением ванадия, солью железа (II) либо со смесью водорастворимого сульфидного, сульфитного или бисульфитного соединения и водорастворимого соединения молибдата и переводят в фосфонометилглицин. Общим для всех вышеописанных способов из уровня техники является то, что в реактор предварительно загружают водный раствор Nоксида, к которому затем добавляют катализатор. Реализация этих способов в промышленном масштабе возможна лишь со значительными материально-техническими затратами, поскольку при превращении N-оксида в фосфонометилглицин происходит неконтролируемое высвобождение образующегося газа и, кроме того,резко повышается температура реакционной смеси. 2 С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ получения фосфонометилглицина, которым, в том числе и при его реализации в промышленном масштабе, можно было соответствующим образом управлять и контролировать его. При создании изобретения неожиданно было установлено, что указанная задача решается с помощью способа получения фосфонометилглицина, в котором N-оксид N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты подвергают в реакционной камере взаимодействию с каталитически эффективным количеством по меньшей мере одного катализатора, выбранного из группы, включающей тионилгалогенид, дитионит аммония или щелочного металла, диалкилсульфит, дихлорид серы, диоксид серы и сернистую кислоту, необязательно в присутствии сокатализатора, при этом N-оксид добавляют в реакционную камеру таким образом, чтобы при всех условиях обеспечить по меньшей мере 50%-ное превращение его добавленного количества.N-оксид N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты в принципе известен и может быть получен с помощью нескольких способов. Так,например, согласно патентам US 3950402, US 3954848 или HU 187347 его можно синтезировать с использованием в этих целях пероксидов в присутствии соединений серебра, железа, олова, свинца, марганца или молибдена. Предпочтительно, однако, N-оксид получают по одному из способов, описанных в заявках ЕР 439445 А,ЕР 464017 А или ЕР 464018 А. Согласно этим публикациям N-фосфонометилиминодиуксусную кислоту подвергают взаимодействию с соответствующим пероксидом, таким как пероксид водорода, надмуравьиная кислота, надуксусная кислота, надбензойная кислота, перокситрифторуксусная кислота, пероксид бензоила,бензолнадсульфоновая кислота и т.п. Предпочтительно используют пероксид водорода, прежде всего, по меньшей мере, в стехиометрических количествах в пересчете на N-фосфонометилиминодиуксусную кислоту. Пероксид водорода применяют, как правило, в концентрации от 10 до 70 мас.%, прежде всего от 30 до 70 мас.%. Реакцию проводят, как правило, при температуре в интервале от 0 до 80 С, прежде всего от приблизительно 20 до приблизительно 70 С. Особенно предпочтительно осуществлять окисление N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты в присутствии каталитического количества водорастворимого соединения молибдена или водорастворимого соединения вольфрама либо их смеси. Соответствующие соединения молибдена известны специалистам в данной области техники, единственным условием их применения является способность растворяться в реакционной среде. Пригодными в этих целях соединениями молибдена являются среди про 3 чих молибдаты щелочных металлов, такие как молибдат натрия, молибдат аммония, или полимолибдаты щелочных металлов либо аммония,такие как димолибдат аммония или натрия. Соответствующие соединения вольфрама также известны специалистам и подобно соединениям молибдена должны отвечать лишь одному условию: способностью растворяться в реакционной среде. Пригодными в указанных целях соединениями вольфрама являются среди прочих вольфрамовая кислота, 1,2-вольфраматофосфат и вольфрамат бария. Предпочтительны вольфрамат аммония и вольфраматы щелочных металлов, такие как вольфрамат натрия и вольфрамат калия. Количество катализатора может варьироваться в широких пределах. Как правило, катализатор применяют в количестве от приблизительно 0,01 до приблизительно 5,0 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,01 до приблизительно 3,0 мас.% в пересчете на массу N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пероксид используют, как правило, по меньшей мере, в стехиометрических количествах. Предпочтительно использовать его с небольшим избытком, прежде всего порядка 1,021,20 мол. эквивалента, особенно предпочтительно 1,05-1,15 мол. эквивалента в пересчете на количество фосфонометилиминодиуксусной кислоты. ОкислениеN-фосфонометилиминодиуксусной кислоты осуществляют в водной среде,при этом N-фосфонометилиминодиуксусная кислота сначала представлена в виде суспензии,а в ходе окисления, по меньшей мере частично,превращается в раствор. Целесообразно применять N-фосфонометилиминодиуксусную кислоту в высокой концентрации, например в виде вплоть до 60%-ной, прежде всего вплоть до 50%-ной водной суспензии. Предпочтительно применять N-фосфонометилиминодиуксусную кислоту в таком количестве, чтобы по завершении процесса окисления образовывался раствор. Превращение суспензии в раствор свидетельствует о том, что окислительная реакция в основном завершена, поскольку N-оксид растворяется в воде значительно лучше по сравнению с Nфосфонометилиминодиуксусной кислотой. Трансформацию N-оксида в требуемый фосфонометилглицин предпочтительно осуществлять исходя из водного раствора N-оксида. Катализатор также предпочтительно применять в виде водного раствора. Диоксид серы может применяться в виде газа, необязательно разбавленного инертным газом, например азотом. В качестве катализатора предпочтительно использовать диоксид серы, соответственно сернистую кислоту, тионилхлорид, диалкилсульфит, прежде всего ди-С 1-С 4 алкилсульфит, такой как диметилсульфит, или дитионит щелочного металла,прежде всего дитионит натрия, либо их смеси. 4 С целью повысить эффективность превращения N-оксида в фосфонометилглицин реакцию целесообразно проводить в присутствии сокатализатора. Пригодными для этого сокатализаторами являются среди прочих водорастворимые соли ванадия, такие как ванадилсульфат,или водорастворимые соли железа (II), такие как сульфат либо хлорид железа (II). Предпочтительно, однако, использовать в качестве сокатализатора соответствующее водорастворимое соединение молибдена, такое как молибдат аммония или молибдат щелочного металла, такой как молибдат натрия, либо полимолибдат аммония или щелочного металла, такой как димолибдат аммония или натрия. Особенно предпочтительно использовать для окисления N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и для последующего превращения N-оксида идентичный сокатализатор, прежде всего одно из вышеназванных соединений молибдена. Преимущественно применяют по меньшей мере 0,01 мас.% катализатора в пересчете на количество N-оксида. Как правило, однако, катализатор в пересчете на N-оксид применяют в количестве не более 10 мас.%, предпочтительно не более 8 мас.%. Предпочтительно это количество составляет от 0,01 до приблизительно 6,0 мас.%, прежде всего от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на N-оксид. При наличии в растворе Nоксида остатков неизрасходованного пероксидного соединения, которые легко можно выявить окислительно-восстановительным титрованием,и при использовании окисляемого этими остатками катализатора количество последнего целесообразно несколько повышать, однако лишь настолько, чтобы обеспечить полный расход этого избытка пероксидным соединением. Количество сокатализатора составляет, как правило, от 0,01 до приблизительно 30 мол.%,предпочтительно от 0,05 до приблизительно 10 мол.% в пересчете на N-оксид. В качестве катализатора для получения N-оксида и в качестве сокатализатора для его превращения в фосфонометилглицин целесообразно применять одно и то же соединение, прежде всего водорастворимое соединение молибдена. Преимущество такого подхода состоит в том, что по завершении процесса окисления катализатор из реакционной смеси не удаляют, благодаря чему для последующей реакции превращения не требуется добавлять соответствующий сокатализатор. Температура реакции превращения Nоксида в фосфонометилглицин находится, как правило, в интервале от 10 до 100 С, прежде всего от 30 до 80 С и предпочтительно от 35 до 70 С. При проведении реакции превращения взаимодействие N-оксида с катализатором можно осуществлять обычным путем. В рассматриваемом случае N-оксид подвергают взаимодействию с катализатором за счет его дозированного добавления, прежде всего в виде водного раствора, в реакционную камеру. Под понятием 5 дозированное добавление подразумевается при этом постепенное, т.е. контролируемое по времени, добавление N-оксида в реакционную камеру, где он и вступает в реакцию с катализатором прежде всего в виде водного раствора. Такую операцию можно проводить, например,двояким образом: либо за счет постепенного поступления (подвода) раствора N-оксида, либо последовательного добавления малыми порциями. Подобный подход не предусматривает обязательного добавления всего количества Nоксида. Часть его, например до 20 или до 10%,можно загружать в реакционную камеру предварительно. Что касается катализатора, то его можно предварительно частично либо полностью загружать в реакционную камеру. В случае частичной загрузки катализатора остальное его количество также можно затем добавлять в реакционную камеру, а именно, одновременно сN-оксидом либо с определенным смещением во времени по отношению к последнему. В другом варианте в реакционную камеру можно добавлять весь катализатор, а именно, также одновременно с N-оксидом либо с определенным смещением во времени по отношению к последнему. При проведении реакции превращения при всех условиях должно быть обеспечено по меньшей мере 50%-ное, предпочтительно по меньшей мере 70%-ное и особенно предпочтительно по меньшей мере 90%-ное превращение введенного в реакционную камеру N-оксида. Эффективность и степень такого превращения легко можно определить по количеству диоксидов углерода, высвобождающихся в ходе реакции. В соответствии с этимN-оксид добавляют таким образом, чтобы по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 70% и особенно предпочтительно по меньшей мере 90% количества диоксида углерода, соответствующего ожидаемому образующемуся при реакции превращения и уже добавленному количеству N-оксида, высвобождалось лишь с незначительным замедлением, как правило, максимум по истечении 15 мин, прежде чем будет добавлено остальное количество раствора N-оксида. Достичь этого можно, как правило, при условии, что в реакционной смеси присутствует по меньшей мере 0,01 мол.% катализатора в пересчете на уже добавленный N-оксид. Если выделение диоксидов углерода в ходе реакции превращения замедляется или вовсе прекращается, то в реакционную смесь можно добавлять дополнительное количество катализатора, а если часть катализатора уже введена в реакцию, то быстрее проводить его дозированное добавление. Взаимодействие сокатализатора с N-оксидом можно осуществлять аналогично взаимодействию катализатора. В случае превышения концентрации в реакционной смеси порядка 1,0 мас.% фосфонометилглицин при реакции превращения выпада 004181 6 ет в осадок в виде твердого вещества. Целесообразно поэтому работать таким образом, чтобы большая часть фосфонометилглицина образовывалась в виде твердого вещества. Добиться этого можно в основном при таком подборе концентрации, когда получают суспензию по меньшей мере с 10 мас.% суспендированного фосфонометилглицина. Выделять фосфонометилглицин из полученной суспензии можно по обычной технологии, применяемой для выделения твердых веществ. Перед выделением суспензию целесообразно охлаждать до 30 С, прежде всего до 1020 С, и/или перемешивать в течение 1-20 ч. Остающийся после выделения фосфонометилглицина маточный раствор, в котором еще содержатся растворенный фосфонометилглицин и катализатор, можно, по меньшей мере частично,повторно использовать в последующей реакции превращения новой порции N-оксида. Как при получении N-оксида, так и при последующем превращении N-оксида в фосфонометилглицин можно работать в периодическом, полупериодическом (дозированное добавление пероксида водорода, соответственно раствора N-оксида и необязательно части катализатора) или в непрерывном режиме (одновременное дозированное добавление всех компонентов, а именно N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты, окислителя и необязательно катализатора, соответственно N-оксида, катализатора и необязательно со катализатора). Ниже изобретение более подробно поясняется на примерах, которые не ограничивают его объем. Пример 1. 38 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 0,92 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 100 мл воды и нагревают до 65 С. Затем в течение 30 мин по каплям добавляют 20,6 г 30%-ного раствора пероксида водорода и в течение 1 ч перемешивают при 65 С,при этом образуется прозрачный раствор. Тест на наличие Н 2 О 2 дает отрицательные результаты. При 40 С этот раствор N-оксида по каплям добавляют в течение 30 мин к 10 мл насыщенного SO2 водного раствора. При этом наблюдается постоянное образование газа. Уже в ходе добавления N-оксида образуется бесцветный осадок. После этого перемешивают еще в течение 1 ч при 40 С. При комнатной температуре выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Таким путем удается выделить 23,2 г N-фосфонометилглицина со степенью чистоты 96%. Это соответствует выходу 79% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 2. 38 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 0,92 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 100 мл воды и нагревают до 65 С. Затем в течение 30 мин по каплям добав 7 ляют 20,6 г 30%-ного раствора пероксида водорода и в течение 1 ч перемешивают при 65 С,при этом образуется прозрачный раствор. Тест на наличие Н 2 О 2 дает отрицательные результаты. Этот раствор охлаждают до комнатной температуры. К 10 мл воды, через которую предварительно пропускали смесь газов SO2 и N2, по каплям в течение 30 мин добавляют раствор Nоксида. В процессе добавления N-оксида к раствору добавляют смесь из SO2 и N2. При этом наблюдается постоянное выделение газа и повышение температуры до 55 С. Затем в течение 30 мин перемешивают при 5 С. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Таким путем удается выделить 22,0 г N-фосфонометилглицина со степенью чистоты 98%. Это соответствует выходу 76% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 3. 60 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 1,23 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 75 мл воды и нагревают до 55 С. Затем в течение 15 мин по каплям добавляют 19,8 г 50%-ного раствора пероксида водорода и в течение 1,5 ч перемешивают при 65 С,при этом образуется прозрачный раствор. На следующей стадии при 40 С предварительно загружают 2 мл насыщенного раствора SO2 и 15% полученного на первой стадии раствора Nоксида. Затем по каплям добавляют N-оксид таким образом, что образующееся мол. количество СО 2 соответствует приблизительно 70% мол. количества добавленного по каплям Nоксида. Так, например, после добавления в общей сложности 30% раствора N-оксида образуется 1,7 л СО 2. Благодаря такому дозированному введению N-оксида удается избежать его концентрирования в растворе. При замедлении выделения СО 2 раствор SO2 добавляют таким образом, чтобы образующееся количество CO2 снова соответствовало приблизительно 70% добавленного по каплям N-оксида. Таким путем обеспечивается непрерывное высвобождение СО 2. После добавления в течение 1,5 ч по каплям всего раствора N-оксида и 15 мл раствораSО 2 по истечении последующих 15 мин не наблюдается более никакого выделения газа. Общее количество образующегося при таком подходе СО 2 составляет 4,3 л. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок отфильтровывают с помощью вакуумфильтра и сушат. В результате удается выделить 35 г чистого N-фосфонометилглицина, что соответствует выходу 78% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 4. 60 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 1,23 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 75 мл воды и нагревают до 55 С. Затем в течение 15 мин по каплям добав 004181 8 ляют 19,8 г 50%-ного раствора пероксида водорода и в течение 1,5 ч перемешивают при 65 С,при этом образуется прозрачный раствор. На следующей стадии при 40 С предварительно загружают 5 капель тионилхлорида и 20 мл полученного на первой стадии раствора N-оксида,после чего порциями по 10 мл последовательно добавляют по каплям раствор N-оксида. Если при дальнейшем добавлении N-оксида выделение газа замедляется, то за счет последующего добавления по каплям тионилхлорида выделение газа поддерживают на постоянном уровне. После введения по каплям в течение 1,5 ч всего раствора N-оксида и 18 капель тионилхлорида по истечении последующего часа не наблюдается более никакого выделения газа. Общее количество образующегося при таком подходе СО 2 составляет 4 л. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры и выпавший осадок отфильтровывают с помощью вакуум-фильтра и сушат. В результате удается выделить 41,0 г Nфосфонометилглицина со степенью чистоты 79%, что соответствует выходу 73% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 5. 38 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 0,92 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 100 мл воды и нагревают до 65 С. Затем в течение 20 мин по каплям добавляют 20,6 г 30%-ного раствора пероксида водорода и в течение 40 мин перемешивают при 65 С, при этом образуется прозрачный раствор. Тест на наличие Н 2 О 2 дает положительные результаты. Далее предварительно загружают 1,0 г дитионита натрия, растворенного в 15 мл воды,и при 40 С в течение 75 мин постепенно добавляют раствор N-оксида, поддерживая при этом постоянное выделение газа. Затем в течение 1,5 ч перемешивают при 40 С. Выпавший после охлаждения до комнатной температуры осадок отфильтровывают с помощью вакуум-фильтра и сушат. Таким путем удается выделить 19,2 г чистого N-фосфонометилглицина, что соответствует выходу 68% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 6. 38 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 0,92 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 100 мл воды и нагревают до 65 С. Затем в течение 30 мин по каплям добавляют 20,6 г 30%-ного раствора пероксида водорода и в течение 1 ч перемешивают при 65 С, при этом образуется прозрачный раствор. Этот раствор охлаждают до 40 С, после чего по каплям постепенно добавляют 2,1 г дихлорида серы и при 40 С перемешивают в течение 1,5 ч. Выпавший осадок при комнатной температуре отфильтровывают и сушат. Таким путем удается выделить 21,0 г Nфосфонометилглицина со степенью чистоты 95%,что соответствует выходу 71% в пересчете на ис 9 пользуемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 7. 38 г N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и 0,92 г тетрагидрата молибдата аммония суспендируют в 100 мл воды и нагревают до 65 С. Затем в течение 20 мин по каплям добавляют 20,6 г 30%-ного раствора пероксида водорода и в течение 40 мин перемешивают при 65 С, при этом образуется прозрачный раствор. Далее предварительно загружают 1,8 г диметилсульфита, растворенного в 15 мл воды, и при 40 С в течение 75 мин постепенно добавляют раствор N-оксида, поддерживая при этом постоянное выделение газа. Затем в течение 1,5 ч перемешивают при 40 С. При комнатной температуре выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Таким путем удается выделить 21,5 г чистого N-фосфонометилглицина, что соответствует выходу 76% в пересчете на используемое количество N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты. Пример 8. В снабженный мешалкой реактор объемом 6 м 3 подают насосом воду с расходом 3550 л/ч и с помощью ячейкового лопастного дозатора добавляют N-фосфонометилдиуксусную кислоту с расходом 2500 кг/ч. Образующуюся при этом суспензию одновременно с раствором (870 кг/ч) 50%-ного пероксида водорода и раствором(450 кг/ч) 12 мас.%-ного молибдата аммония в воде подают насосом в один снабженный мешалкой реактор объемом 6 м 3. С помощью охлаждающей рубашки реактор охлаждают водой таким образом, чтобы при перемешивании устанавливалась температура 65 С. Из этого реактора реакционную смесь непрерывно перекачивают насосом во второй реактор объемом 6 м 3, в котором также продолжают перемешивание при 65 С. Из этого реактора смесь непрерывно перекачивают в третий снабженный мешалкой реактор объемом 6 м 3, в который через погружную трубу с расходом 18000 л/ч постепенно подают поток диоксида серы. Температура в третьем этом реакторе с помощью охлаждающей рубашки устанавливается на уровне 45 С. Образующийся при этом поток диоксида углерода (220 м 3/ч) абсорбируется в промывателе с едким натром. Далее суспензию подают насосом в четвертый снабженный мешалкой реактор объемом 6 м 3, температуру в котором поддерживают на уровне 50 С. В этом реакторе происходит дальнейшее высвобождение диоксида углерода (27 м 3/ч), который также отводят в промыватель. Полученную в этом реакторе суспензию фосфонометилглицина в воде подают в следующий реактор объемом 6 м 3, где ее охлаждают до 20 С. Из этого реактора суспензию в непрерывном режиме подают в центрифугу, в которой с расходом 1767 кг/ч влажный N 004181 10 фосфонометилглицин с содержанием в сухом остатке 90% отделяют от водного фильтрата. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения N-фосфонометилглицина, осуществляемый взаимодействием Nоксида N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты с каталитически эффективным количеством по меньшей мере одного катализатора, выбранного из группы, включающей тионилгалогенид, дитионит аммония или щелочного металла, диалкилсульфит, дихлорид серы, диоксид серы и сернистую кислоту, в реакционной камере, при этом N-оксид N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты добавляют в реакционную камеру таким образом, что при всех условиях по меньшей мере 50% добавленного в камеру Nоксида подвергаются превращению. 2. Способ по п.1, в котором в качестве катализатора применяют диоксид серы, сернистую кислоту, тионилхлорид, диалкилсульфит или дитионит щелочного металла. 3. Способ по п.1 или 2, в котором дополнительно применяют сокатализатор. 4. Способ по п.3, в котором в качестве сокатализатора применяют водорастворимое соединение молибдена, прежде всего молибдат аммония или молибдат щелочного металла. 5. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором N-оксид постепенно добавляют к водному раствору катализатора. 6. Способ по любому из пп.1-4, в которомN-оксид и катализатор добавляют в реакционную камеру одновременно и раздельно друг от друга. 7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором N-оксид N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты добавляют таким образом,что во всех случаях по меньшей мере 70% добавленного в реакционную камеру N-оксида подвергаются превращению. 8. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором N-оксид N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты получают окислением Nфосфонометилиминодиуксусной кислоты. 9. Способ по п.8, в котором окисление осуществляют с использованием пероксидного соединения. 10. Способ по п.9, в котором окисление осуществляют в присутствии катализатора окисления, прежде всего водорастворимого соединения молибдена. 11. Способ по п.10, в котором в качестве катализатора для окисления N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и в качестве сокатализатора для превращения N-оксида применяют один и тот же катализатор. 12. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором N-фосфонометилиминодиуксусную кислоту окисляют пероксидным соединением в присутствии каталитически эффек 11 тивного количества водорастворимого соединения молибдена до N-оксида N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты и затем реакционную смесь, постепенно добавляя ее в реакци 12 онную камеру, подвергают взаимодействию с катализатором.