Способ получения гидразингидрата

1 Данное изобретение относится к способу получения гидразингидрата. Более конкретно,данное изобретение относится к улучшенному способу получения гидразингидрата из метилэтилкетоназина, полученного окислением аммиака перекисью водорода в присутствии сореагента или катализатора. Промышленное получение гидразингидрата осуществляют по способам Рашига, Байера или способу с использованием перекиси водорода. В способе Рашига аммиак окисляют гипохлоритом с получением разбавленного раствора гидразингидрата, данный раствор далее концентрируют дистилляцией. Этот способ, не очень селективный, дает низкий выход, сильно загрязняет окружающую среду и фактически больше не используется. Способ Байера является альтернативной формой способа Рашига, который включает смещение химического равновесия улавливанием с использованием ацетона, где гидразин образуется в форме азина (СН 3)2 С=N-N=С-(СН 3)2. Азин далее выделяют и затем подвергают гидролизу до гидразингидрата. Выход данного способа улучшен, но в отношении выбросов в окружающую среду никаких улучшений нет. Способ с использованием перекиси водорода включает окисление смеси аммиака и кетона перекисью водорода в присутствии средств для активации перекиси водорода для того, чтобы непосредственно получать азин, и далее для получения гидразингидрата достаточно только гидролиза. Выход данного способа высокий, и его применение не приводит к загрязнению окружающей среды. Данный способ с использованием перекиси водорода используется Компанией-Заявителем и описан во множестве патентов, например, US 3,972,878, US 3,972,876, US 3,948,902 и US 4,093,656. Гидролиз азина до гидразингидрата описан в патентах US 4,724,133 (Schirmann et al.), US 4,725,421 (Schirmann et al.) и GB 1,164,460. Данный гидролиз проводят в дистилляционной колонне, которую загружают водой и азином, кетон извлекают в верхней части, а гидразингидрат в нижней части. В ЕР 70,155 также описан другой способ с использованием перекиси водорода. Эти способы также описаны в Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry (1989), том А 13, стр. 182-183 и во включенных ссылках. В способах с использованием перекиси водорода аммиак окисляют перекисью водорода в присутствии кетона и средств для активации перекиси водорода согласно следующей общей реакции, с образованием азина: Средствами для активации могут быть нитрил, амид, карбоновая кислота или произ 003838 2 водные селена, сурьмы или мышьяка. Затем азин гидролизуют до гидразина и регенерированный кетон рециркулируют в цикл согласно следующей реакции: Данный гидролиз проводят в дистилляционной колонне. Кетон выделяют в верхней части колонны и гидразингидрат получают в нижней части колонны. Во всех способах с использованием МЭК(метилэтилкетона) и перекиси водорода имеет место образование примесей, полученных из МЭК и в результате побочных реакций. В частности, имеет место образование 2-бутанола, где данный продукт образуется при восстановлении метилэтилкетона производным гидразина, [lacuna], которое может проходить по процессу дииминового типа: Такое образование 2-бутанола уже описано в заявке на Европейский патент ЕР 758,642 А 2,и там указано, что выход азина значительно снижается, если позволить 2-бутанолу накапливаться и если его соотношение к метилэтилкетону превышает 0,05 моль на моль МЭК, и что необходимо отделять 2-бутанол дистилляцией и затем удалять его. Авторы данного изобретения обнаружили,что возможно дегидрировать 2-бутанол до МЭК и повторно вводить его в процесс. Первое преимущество заключается в том,что это позволяет сохранять МЭК. Другое преимущество заключается в том, что нет необходимости удаления потока, который насыщен 2 бутанолом, или по существу состоит из 2 бутанола. В патенте ЕР 758,642 описано, что 2 бутанол удаляют после отделения от МЭК и воды. Согласно данному источнику известного уровня техники, необходимо получать поток,который насыщен 2-бутанолом в достаточной степени для того, чтобы избежать также удаления и МЭК. Для получения потока, насыщенного 2-бутанолом, необходима операция отделения, такая как дистилляция. Такое концентрирование 2-бутанола уже не является необходимым в данном изобретении, или не требуется удаления, как в известном уровне техники. Так как поток, содержащий 2-бутанол, может содержать МЭК, такую смесь МЭК и 2-бутанола, используя катализатор дегидрирования, превращают в поток МЭК, который рециркулируют. Согласно первому аспекту, данное изобретение представляет собой способ получения метилэтилкетоназина, в котором:(а) аммиак, перекись водорода и метилэтилкетон взаимодействуют в присутствии рабочего раствора с получением азина;(b) рабочий раствор и азин, необязательно содержащий непрореагировавший метилэтилкетон и 2-бутанол, разделяют;(c) рабочий раствор рециркулируют на стадию (а) после необязательной обработки;(e) весь или часть потока со стадии (d), содержащего метилэтилкетон и 2-бутанол, обрабатывают для дегидрирования всего или части 2-бутанола до метилэтилкетона и полностью(обработанный и необработанный) поток рециркулируют на стадию (а). В предпочтительном варианте данного первого аспекта изобретения азин, собранный на стадии (d), подвергают гидролизу на стадии(f) для получения гидразингидрата, и регенерированный метилэтилкетон рециркулируют на стадию (а). В заявке на патент ЕР 758,642 использованы средства активации перекиси водорода, состоящие из смеси какодиловой кислоты (диметилмышьяковой кислоты) и ацетата аммония или пропионата аммония. Если количество 2 бутанола составляет 0,05 моль на моль МЭК,выход азина по отношению к перекиси водорода составляет 84%. Если количество 2-бутанола составляет 0,1 моль на моль МЭК, выход азина по отношению к перекиси водорода снижается до 60%. Авторы данного изобретения обнаружили, что такое действие бутанола не является общим и связано с природой системы активации перекиси водорода. Таким образом, авторы данного изобретения обнаружили, что, в противоположность тому, что описано в заявке на патент ЕР 758,642,2-бутанол не влияет на выход, если система активации перекиси водорода состоит из смеси амида карбоновой кислоты и соответствующей аммониевой соли (например, ацетамида и ацетата аммония) в водном растворе, и что в данном случае не образуются производные, содержащие мышьяк. Поэтому необходимо различать системы активации, для которых бутанол оказывает действие на выход азина, то есть системы, где выход азина по отношению к перекиси водорода снижается, если увеличивается соотношение 2 бутанол/МЭК, или если это соотношение выше определенного порога, и системы активации,для которых бутанол не оказывает действия на выход азина. Авторы данного изобретения также обнаружили, что в процессах, использующих системы активации, при которых бутанол не влияет на выход, бутанол полезно удалять, так как, хотя это и не приводит к снижению выхода реакции, как описано выше, он занимает место МЭК и объем производства снижается из-за потери реагента. Поэтому 2-бутанол удаляют таким 4 образом, чтобы его мольное соотношение к МЭК составляло, например, от 5 до 15 моль на 100 моль МЭК. Такая очистка МЭК довольно проста, так как данное содержание не является чрезмерно низким и легко достигается, и такие колебания в отношении уровня 2-бутанола в МЭК могут считаться не вызывающими изменений выхода реакции синтеза азинов. Согласно второму аспекту, данное изобретение представляет собой способ получения метилэтилкетоназина, в котором:(a) аммиак, перекись водорода и метилэтилкетон взаимодействуют в присутствии рабочего раствора с получением азина;(b) рабочий раствор и азин, необязательно содержащий непрореагировавший метилэтилкетон и 2-бутанол, разделяют;(c) рабочий раствор рециркулируют на стадию (а) после необязательной обработки;(e) часть 2-бутанола удаляют из потока со стадии (d) таким образом, чтобы сохранять мольное соотношение 2-бутанола/МЭК в интервале от 0,05 до 0,15 на входе стадии (а). В предпочтительном варианте второго аспекта азин, собранный на стадии (d), подвергают гидролизу на стадии (f) с получением гидразингидрата, и регенерированный метилэтилкетон рециркулируют на стадию (а). Для первого аспекта данного изобретения ниже более подробно описаны стадии процесса. Стадия (а) Перекись водорода может быть использована в обычной коммерчески доступной форме,например, в виде водного раствора [lacuna], содержащего от 30 до 90 мас.% Н 2O2. Преимущественно могут быть добавлены один или более обычных стабилизаторов для растворов перекиси, например, фосфорная кислота, пирофосфорная кислота, лимонная кислота, нитрилтриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота или соли этих кислот с аммиаком или щелочным металлом. Используемое количество преимущественно составляет от 10 до 1000 чнм(ррm), и предпочтительно от 50 до 250 чнм объединенных реагентов и рабочего раствора на входе реактора. Аммиак может быть безводный или в водном растворе. Рабочий раствор содержит средства активации перекиси водорода, то есть такой продукт, который может способствовать получению азина из аммиака, перекиси водорода и метилэтилкетона. Такой активатор может быть выбран из органических и неорганических оксикислот, их аммониевых солей и, обычно, их производных: ангидридов, сложных эфиров, амидов, нитрилов, перекисей ацила или их смесей. Преимущественно используют амиды, аммониевые соли и нитрилы. 5 Могут быть упомянуты, в качестве примеров, (i) амиды карбоновых кислот формулыR5COOH, где R5 является водородом, линейным алкильным радикалом, имеющим от 1 до 20 атомов углерода, или разветвленным или циклическим алкильным радикалом, имеющим от 3 до 12 атомов углерода, или фенильным радикалом, который может быть замещен, или (ii) амиды поликарбоновых кислот формулы R6(COOH)n, гдеR6 может быть простой связью. Радикалы R5 и R6 могут быть замещены галогенами или ОН, NO2 или метоксигруппами. Также можно упомянуть амиды органических кислот мышьяка. Органическими кислотами мышьяка являются, например, диметиларсиновая кислота, фениларсоновая кислота и какодиловая кислота. Предпочтительными амидами являются формамид, ацетамид, монохлорацетамид и пропионамид. В числе аммониевых солей предпочтительно используют соли водородных кислот,неорганических оксикислот, арилсульфокислот,R5COOH кислот или R6(COOH)n кислот, где R5,R6 и n такие, как определены выше, или органических кислот мышьяка. Предпочтительными аммониевыми солями являются формиат, ацетат, монохлорацетат,пропионат, фениларсонат и какодилат. Среди нитрилов преимущественно могут быть упомянуты продукты формулы R7(CN)n, где n может варьироваться от 1 до 5, в зависимости от валентности R7, R7 является поливалентным радикалом, полученным из циклического или из нециклического алкила, имеющего от 1 до 12 атомов углерода, или из бензола или пиридина. R7 может быть замещен группами, которые не окисляются в реакторе на стадии (а), например,галогенами или карбоксилом, эфиром карбоновой кислоты, нитро, амином, гидроксилом или группами сульфокислоты. Предпочтительными нитрилами являются ацетонитрил и пропионитрил. Рабочий раствор получают растворением одного или более продуктов, выбранных из органических или неорганических оксикислот, их аммониевых солей и, обычно, их производных: ангидридов, сложных эфиров, амидов, нитрилов, перекисей ацила или их смесей. Преимущественно используют амиды, аммониевые соли или нитрилы. Этот раствор может быть водным или иметь спиртовую основу или смесь спирта с водой. Преимущественно используют такие спирты, как насыщенные алифатические спирты, имеющие от 1 до 6 атомов углерода и предпочтительно от 1 до 2 атомов углерода. Также преимущественно используют диолы и, более конкретно, диолы, имеющие от 2 до 5 атомов углерода. Могут быть упомянуты, на 003838 6 пример, гликоль, пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,3- и 1,4-бутандиол и 1,5-пентандиол. Согласно другому аспекту данного изобретения, рабочий раствор может быть спиртовым раствором органической кислоты мышьяка и описывается в патенте ЕР 70,155, содержание которого включено в данное описание в качестве ссылки. Рабочий раствор также может быть водным раствором амида слабой кислоты и аммониевой соли, соответствующей данной кислоте, таким как описано в патенте ЕР 487,160. Эти амиды слабых кислот получают из соответствующих карбоновых кислот, которые имеют константу диссоциации менее, чем 5 х 10-5, то есть кислот, которые имеют рК более,чем 4.3 в водном растворе при температуре 25 С. Среди поликарбоновых кислот имеются кислоты, для которых константа первой ионизации составляет менее, чем 5 х 10-5. В качестве примера могут быть упомянуты карбоновые кислоты формулы R8COOH, где R8 является линейным алкильным радикалом,имеющим от 1 до 20 атомов углерода, или разветвленным или циклическим алкильным радикалом, имеющим от 3 до 12 атомов углерода,или фенильным радикалом, который может быть замещен, или поликарбоновые кислоты формулы R9(COOH)n, где R9 является алкиленовым радикалом, имеющим от 1 до 10 атомов углерода, и n имеет значение 2, или R9 может быть простой связью. Радикалы R8 и R9 могут быть замещены галогенами или ОН, NO2 или метоксигруппами. Предпочтительно используют ацетамид, пропионамид, н-бутирамид или изобутирамид. Аммониевой солью, соответствующей ацетамиду, является ацетат аммония. Отклонением от объема данного изобретения не будет являться получение аммониевой соли in situ, то есть использование соответствующей карбоновой кислоты, которая дает аммониевую соль при взаимодействии с аммиаком. Пропорции амида и соответствующей аммониевой соли могут варьироваться в широких пределах. Обычно используют от 1 до 25 частей аммониевой соли на 5 частей амида, и предпочтительно от 2 до 10. Реагенты могут быть использованы в стехиометрических количествах. Однако, на моль перекиси водорода используют от 0,2 до 5 моль,предпочтительно от 1,5 до 4 моль метилэтилкетона, и от 0,1 до 10 моль, предпочтительно от 1,5 до 4 моль аммиака. Количество рабочего раствора составляет от 0,1 до 1 кг на моль перекиси водорода. Это количество зависит от его качества, то есть от каталитической силы или его активности, которая делает возможным превращение реагентов в азин. Пропорции реагентов, представленные выше, позволяют достигать полного превращения перекиси водорода, и по 7 лучать азин с выходом более чем 50% и который может достигать 90%, от количества загружаемой перекиси водорода. Перекись водорода, аммиак и метилэтилкетон могут быть подвергнуты взаимодействию с рабочим раствором любым способом. Реакцию преимущественно проводят в гомогенной среде или в среде, которая обеспечивает, по крайней мере, растворение реагентов,достаточное для получения азина. Реакцию можно проводить в довольно широком интервале температур, например при температуре от 0 до 100 С, преимущественно ее проводят при температуре от 30 до 70 С. Хотя возможно проводить реакцию при любом давлении, более просто она проходит при атмосферном давлении, однако, давление может быть увеличено до приблизительно 1000 кПа (10 бар), если это необходимо для предпочтительного сохранения реакционной смеси на стадии (а) в жидкой фазе. Реагенты могут добавляться в рабочий раствор одновременно или раздельно и в любом порядке. Возможно использовать все виды реакторов, с перемешиванием или без перемешивания, или даже простые резервуары, которые могут быть расположены параллельно или последовательно, с параллельным течением или в противотоке, или в любой комбинации. Стадия (b) Известные средства, такие как жидкостножидкостная экстракция, дистилляция, разделение осаждением или любое сочетание этих методов, используют для отделения (i) азина, избыточного метилэтилкетона и 2-бутанола от (ii) рабочего раствора. Метилэтилкетон является преимущественным, так как его азин не растворяется в рабочем растворе. Рабочий раствор может быть обработан на стадии (с). Стадии (а), (b) и (с) описаны, например, в Патентах ЕР 399,866 и ЕР 518,728, содержание которых включено в данное изобретение в качестве ссылок. Стадия (d) Метилэтилкетон и 2-бутанол отделяют от азина. Данная операция может проводиться дистилляцией при атмосферном давлении или при пониженном давлении. Метилэтилкетоназин(также обозначенный как меказин) собирают в нижней части дистилляционной колонны. Стадия (е) Поток, содержащий метилэтилкетон и 2 бутанол, может быть обработан целиком или частично для дегидрирования 2-бутанола. Возможно, например, обрабатывать весь поток с низкой степенью превращения в метилэтилкетон, или обрабатывать часть, с более высоким,действительно даже полным, превращением в метилэтилкетон, и затем потоки смешивают и рециркулируют на стадию (а) или их рециркулируют на стадию (а) раздельно. Основным на 8 данной стадии является количество 2-бутанола,которое должно быть дегидрировано до метилэтилкетона. Дегидрирование известно само по себе. Оно описано в Ullmann's Encyclopaedia ofIndustrial Chemistry, том А 4, стр. 477-478. Его проводят при температуре от 180 до 400 С [lacuna] и давлении в интервале от 0.1 до 0.6 МПа над катализаторами на основе оксида цинка,оксида хрома, оксида меди, окиси алюминия или даже платины. Количество 2-бутанола, которое дегидрируют до метилэтилкетона, зависит от количества, которое образуется в реакторе на стадии (а). Содержание 2-бутанола, которое принимается на входе стадии (а), зависит от системы активации перекиси водорода, которую используют на стадии (а). Выше объяснялось, что катализаторы могут работать в присутствии большего или меньшего количества 2-бутанола. Количество 2-бутанола на входе стадии (а) регулируют путем большего или меньшего усиления дегидрирования для того, чтобы дегидрировать меньшее или большее количество, достигая более высокой или более низкой концентрации. Системы активации, содержащие мышьяк,обычно не чувствительны к 2-бутанолу. Однако,несмотря на множество доступных систем,трудно провести a priori классификацию. Системы активации перекиси водорода могут быть легко классифицированы для того,чтобы определить, чувствительны они к 2 бутанолу или нет. Достаточно испытать их на оборудовании,описанном в Сравнительном примере 1 патента ЕР 758,642. Довольно быстро можно установить, при каком соотношении 2-бутанола/МЭК реакция синтеза азина становится чувствительной к бутанолу. Что касается систем активации, которые чувствительны к 2-бутанолу, таких как, например, те, которые служат примерами в ЕР 758,642, количество 2-бутанола на входе стадии(а) будет регулироваться до мольного соотношения 2-бутанол/МЭК, которое составляет менее чем 0,05. Что касается систем, которые не чувствительны к 2-бутанолу, таких как, например, те,которые не содержат мышьяк и/или те, которые описаны в ЕР 487,160, могут быть приемлемыми значения соотношения 2-бутанола/МЭК на входе стадии (а) вплоть до 0,15, и преимущественно от 0,05 до 0,15. Из указанного выше видно, что более высокие значения не дают преимущества, так как, хотя они и не оказывают неблагоприятного воздействия на выход реакции, имеет место потеря продуктивности из-за недостаточности реагентов. Стадию (f) проводят, например, в колонне с тарелками или насадочной колонне, относящейся к типу дистилляционных колонн, которую загружают азином, получаемым на стадии(b), и водой. Получают следующее: (i) в верхней части метилэтилкетон в виде азеотропа с водой,и (ii) в нижней части, водный раствор гидразингидрата. Гидролиз азинов известен. Например, Е. С.Chemical Society, том 51, стр. 3397-3409 (1929) описывает равновесные реакции для получения азина и реакции гидролиза последнего, и представляет термодинамические параметры системы для растворимых в воде азинов. Например,гидролиз ацетоназина описан в US 4,724,133. Что касается азинов, которые нерастворимы в водных растворах, (например, метилэтилкетоназин) гидролиз должен проводиться в реакционной колонне, таким образом, чтобы, непрерывно отделяя метилэтилкетон в верхней части дистилляционной колонны и гидразингидрат в нижней части колонны, можно было бы достичь полного гидролиза. Конечно, эта система работает гораздо лучше, если операцию проводят непрерывно, как описано в патенте Франции 1,315,348, патенте Великобритании 1,211,547 или патенте США 4,725,421. Во всех этих патентах реакцию проводят в насадочной дистилляционной колонне, или еще лучше, в дистилляционной колонне с тарелками,работающей при давлении от 200 кПа (2 бар) до 2500 кПа (25 бар), с температурой в нижней части от 150 до 200 С. Если операцию проводят с использованием чистого азина, то есть полученного из гидразингидрата и метилэтилкетона, например, фактически обнаружено, при работе согласно этим патентам, что разбавленные растворы гидразингидрата получают с хорошим выходом. В данной колонне гидролизуют азин и отделяют гидразингидрат от метилэтилкетона. Условия известны. Специалист в данной области легко определит количество тарелок или высоту насадки, а также точки ввода азина и воды. Растворы, содержащие 30 или даже вплоть до 45 мас.% гидразингидрата, получают в нижней части. Молярное соотношение воды к азину при загрузке в данную колонну, по крайней мере,больше стехиометрического, и преимущественно составляет от 5 до 8. Температура в нижней части колонны составляет от 150 до 200 С,предпочтительно от 175 до 190 С. Давление зависит от температуры кипения азина, воды и реагента, имеющего карбонильную группу. Такой гидролиз описан в US 4,725,721. Что касается второго аспекта данного изобретения, подробности осуществления стадий(а), (b), (с) и (d) такие же, как описанные выше для первого аспекта данного изобретения, за исключением системы активации. 10 Данный второй аспект очевидно относится к системам активации, на которые 2-бутанол не влияет. Эти системы и критерии их выбора описаны выше. Системы активации перекиси водорода преимущественно не содержат мышьяк. Предпочтительно они представляют собой водный раствор амида слабой кислоты и соответствующей аммониевой соли, как описано выше. Удаление 2-бутанола со стадии (е) служит для предотвращения его накапливания. Так как 2-бутанол не дегидрируют для рецикла на стадию (а), предпочтительно удалять поток 2 бутанола, который настолько чистый, насколько это возможно, чтобы избежать потери других продуктов, в частности, МЭК. Пример 1 (не согласно данному изобретению). 240 г воды (13,3 моль), 118 г пропионата аммония (1,3 моль), а также 40 г какодиловой кислоты (0,29 моль) и 2 см 3 стабилизатора Dequest 2066 (натриевая соль диэтилендиаминпента(метиленфосфоновой кислоты) в виде 25% водного раствора) от Company Monsanto загружают в реактор. Эту смесь доводят до температуры 55 С и затем в нее вводят газообразный аммиак до тех пор, пока смесь не будет насыщена. Затем добавляют 38,9 г 70% перекиси водорода (0,8 моль) в течение 1 ч, а также 144 г метилэтилкетона, содержащего 2 моль.% 2 бутанола (2 моль). Смесь перемешивают в течение еще 2 ч при температуре 55 С, продолжая вводить газообразный аммиак. Затем ее охлаждают. Органическую и водную фазы разделяют и анализируют. Обнаружено, что превращение перекиси водорода составляет 65,4%, и что выход азина составляет 45,8%. Пример 2 (не согласно данному изобретению). Повторяют методику примера 1, за исключением того, что пропионат аммония заменяют 100 г ацетата аммония (1,3 моль) и реакцию проводят в течение 7 ч при температуре 55 С. Превращение перекиси водорода составляет 79,3%, и выход метилтилкетоназина составляет 54%. Пример 3 (не согласно данному изобретению). Повторяют методику примера 2, используя метилэтилкетон, содержащий 10 мол.% 2 бутанола. Превращение перекиси водорода составляет 79,5%, в то время как выход азина снижается до 39,8%. Пример 4 (согласно данному изобретению). 180 г воды (10 моль), 77 г ацетата аммония(1 моль), 177 г ацетамида (3 моль), 144 г метилэтилкетона (2 моль) и 2 см 3 стабилизатора Bequest 2066 (натриевая соль диэтилендиаминпента(метиленфосфоновой кислоты) в виде 25% водного раствора) от Company Monsanto загружают в реактор. Эту смесь доводят до температуры 50 С и затем насыщают аммиаком. Затем добавляют 48,5 г 70% перекиси водорода (1 моль) в течение 1 ч. Введение газообразного аммиака продолжают для того, чтобы сохранить среду насыщенной. Реакцию проводят в течение 7 ч при температуре 50 С. После охлаждения до температуры окружающей среды водную и органическую фазы разделяют. Анализ показал,что превращение Н 2O2 составляет 98%, и что выход азина составляет 81%. Пример 5 (согласно данному изобретению). Повторяют методику примера 4, но с использованием метилэтилкетона, содержащего 10 мол.% 2-бутанола. Превращение перекиси водорода составляет 99%, и выход азина составляет 81,9%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения метилэтилкетоназина,в котором(a) аммиак, перекись водорода и метилэтилкетон взаимодействуют в присутствии рабочего раствора, содержащего средства активации перекиси водорода, с получением азина,(b) рабочий раствор и азин, необязательно содержащий непрореагировавший метилэтилкетон и 2-бутанол, разделяют,(c) рабочий раствор рециркулируют на стадию (а) после необязательной обработки,(d) метилэтилкетон и 2-бутанол отделяют от азина,(e) весь или часть потока со стадии (d), содержащего метилэтилкетон и 2-бутанол, обрабатывают для дегидрирования в зависимости от средств активации, используемых на стадии (а),всего или части 2-бутанола до метилэтилкетона, 12 и полностью (обработанный и необработанный) поток рециркулируют на стадию (а). 2. Способ получения метилэтилкетоназина,в котором(a) аммиак, перекись водорода и метилэтилкетон взаимодействуют в присутствии рабочего раствора, содержащего средства активации перекиси водорода, отличные от какодиловой кислоты, с получением азина,(b) рабочий раствор и азин, необязательно содержащий непрореагировавший метилэтилкетон и 2-бутанол, разделяют,(c) рабочий раствор рециркулируют на стадию (а) после необязательной обработки,(d) метилэтилкетон и 2-бутанол отделяют от азина,(e) часть 2-бутанола удаляют из потока со стадии (d) таким образом, чтобы сохранять мольное соотношение 2-бутанола/метилэтилкетона в интервале от 0,05 до 0,15 на входе стадии (а). 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что средства активации на стадии (а) выбирают из амидов, аммониевых солей и нитрилов. 4. Способ по п.2, отличающийся тем, что средства активации на стадии (а) представляют собой водный раствор амида слабой кислоты и соответствующей аммониевой соли. 5. Способ по пп.1-4, в котором азин, собранный на стадии (d), подвергают гидролизу на стадии (f) для получения гидразингидрата, и регенерированный метилэтилкетон рециркулируют на стадию (а).