Применение пираклостробина в качестве сафенера для тритиконазола при борьбе с вредными грибами

ПРИМЕНЕНИЕ ПИРАКЛОСТРОБИНА В КАЧЕСТВЕ САФЕНЕРА ДЛЯ ТРИТИКОНАЗОЛА ПРИ БОРЬБЕ С ВРЕДНЫМИ ГРИБАМИ(1) Применение пираклостробина формулы I в качестве сафенера для (2) тритиконазола формулы II или его солей или аддуктов при борьбе с вредными грибами. Применение соединений I и II, а именно их смесей, в способе борьбы с вредными грибами, и применение соединений I и II для приготовления таких смесей, а также композиции, включающие такие смеси. 013928 Настоящее изобретение относится к(1) применению пираклостробина формулы I или его солей или аддуктов при борьбе с вредными грибами. Кроме того, изобретение относится к применению соединений I и II, а именно их смесей, в способе борьбы с вредными грибами, и применению соединений I и II для приготовления таких смесей, а также композициям, включающим такие смеси. Пираклостробин формулы I известен из ЕР-А 0804421. Тритиконазол формулы II описан в ЕР-А 0378953. Смеси пираклостробина формулы I и тритиконазола формулы II с другими фунгицидами известны из WO 98/54969.DE 102 00 402 9338.4 раскрывает применение тритиконазола в смеси с стробилурином для борьбы с заражением соевых бобов ржавчинным грибом. Монтфорт Ф. (Montfort, F.) и другие в журнале Pesticide Science 46(4), 1996, сс. 315-322 указывает на то, что обработка семян или сельскохозяйственных культур тритиконазолом может оказывать негативное действие на рост растений. Негативное действие при обработке тритиконазолом может проявляться, например, в сильном уменьшении продольного роста. Этот эффект описан для такой сельскохозяйственной культуры, как пшеница. Цель настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить сафенер, который бы устранял негативное действие тритиконазола относительно роста растений при сохранении фунгицидного действия на прежнем уровне. Установлено, что указанную цель можно достичь путем описанного вначале применения пираклостробина в качестве сафенера для тритиконазола при борьбе с вредными грибами. Кроме того, установлено, что пираклостробин и тритиконазол можно наносить одновременно, то есть совместно или раздельно. Более того, установлено, что пираклостробин и тритиконазол можно применять для приготовления композиции. Пираклостробин формулы I описан в ЕР-А 0378953. Соединение II благодаря основным свойствам своих атомов азота способно к образованию солей или аддуктов с неорганическими или органическими кислотами и с ионами металлов соответственно. Примерами неорганических кислот являются галогеноводородные кислоты, такие как фтористоводородная кислота, соляная кислота, бромистоводородная кислота и йодистоводородная кислота, серная кислота, ортофосфорная кислота и азотная кислота. Пригодными органическими кислотами являются, например, муравьиная кислота, угольная кисло-1 013928 та, и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сульфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами,имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилсульфоновые кислоты или арилдисульфоновые кислоты(ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две сульфонокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с неразветвленными или разветвленными алкильными радикалами, имеющими от 1 до 20 атомов углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две фосфорнокислотные группы), где алкильные или арильные радикалы могут нести дополнительные заместители, например п-толуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота, и т.д. Пригодными ионами металлов являются, в частности, ионы элементов второй главной группы, в частности кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, в частности алюминия, олова и свинца,а также ионы элементов переходных групп 1-8, в частности хрома, марганца, железа, кобальта, никеля,меди, цинка и других. Особое предпочтение отдают ионам металлов - элементов переходных групп четвертого периода. Эти металлы могут находиться в свойственных им валентностях. Как описано вначале, в случае многих сельскохозяйственных культур протравливание семян фунгицидами задерживает или снижает всхожесть и приводит вначале культивирования к потере стойкости растений. Применение смесей соединений I и II, или одновременное, то есть совместное или раздельное, применение отдельных соединений I и II, отличается в том, что эти негативные эффекты на растениях, которые, в зависимости от дозировки, могут также иметь место при применении тритиконазола или пираклостробина, не наблюдаются, или являются менее выраженными. Кроме того, смеси проявляют прекрасную активность в отношении широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из классов Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes и Peronosporomycetes (син. Oomycetes). Некоторые из них проявляют системную активность и могут применяться для защиты посевов в качестве лиственных фунгицидов,в качестве фунгицидов для протравливания семян, и в качестве почвенных фунгицидов. Они являются особенно важными для борьбы с многочисленными грибами на разных культурных растениях, таких как бананы, хлопок, овощные культуры (например, огурцы, бобы, томаты и тыквы),ячмень, дерн, овес, кофе, картофель, кукуруза, фруктовые растения, рис, рожь, стручковые растения (например соевые бобы, горох, фасоль, чечевица), виноградные лозы, пшеница, декоративные растения,сахарный тростник, а также на множестве семян. Они особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: виды Alternaria на овощах, масличном рапсе, сахарной свекле и фруктах и рисе,виды Aphanomyces на сахарной свекле и овощах,виды Bipolaris и Drechslera на кукурузе, зерновых, рисе и газонных травах,виды Blumeria graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых,Botrytis cinerea (серая плесень) на землянике, овощах, цветах и виноградных лозах,Bremia lactucae на салат-латуке,виды Cercospora на кукурузе, соевых бобах, рисе и сахарной свекле,виды Cochliobolus на кукурузе, зерновых, рисе (например, Cochliobolus sativus на зерновых, Cochliobolus miyabeanus на рисе),виды Colletotricum на соевых бобах и хлопке,виды Drechslera на зерновых и кукурузе,виды Exserohilum на кукурузе,Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных,виды Fusarium и Verticillium на разных растениях,Gaeumanomyces graminis на зерновых,виды Gibberella на зерновых и рисе (например, Gibberella fujikuroi на рисе),Grain staining complex на рисе,виды Helminthosporium на кукурузе и рисе,Michrodochium nivale на зерновых,виды Mycosphaerella на зерновых, бананах и земляном орехе,Phakopsara pachyrhizi и Phakopsara meibomiae на соевых бобах,Phomopsis species на соевых бобах и подсолнечнике,Phytophthora infestans на картофеле и томатах,Plasmopara viticola на виноградных лозах,Podosphaera leucotricha на яблоках,виды Pseudocercosporella herpotrichoides на зерновых,виды Pseudoperonospora на хмеле и тыквенных,-2 013928 виды Puccinia на зерновых и кукурузе,виды Pyrenophora на зерновых,Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum,Entyloma oryzae на рисе,Pyricularia grisea на газонных травах и зерновых,виды Pythium на газонных травах, рисе, кукурузе, хлопке, масличном рапсе, подсолнечнике, сахарной свекле, овощах и других растениях,виды Rhizoctonia на хлопке, рисе, картофеле, газонных травах, кукурузе, масличном рапсе, картофеле, сахарной свекле, овощах и других растениях,виды Sclerotinia на масличном рапсе и подсолнечнике,Septoria tritici и Stagonospora nodorum на пшенице,Erysiphe (син. Uncinula) necator на виноградных лозах,виды Setospaeria на кукурузе и газонных травах,Sphacelotheca reilinia на кукурузе,виды Thievaliopsis на соевых бобах и хлопке,виды Tilletia на зерновых,виды Ustilago на зерновых, кукурузе и сахарной свекле, и виды Venturia (парша) на яблоках и грушах. Соединения I и II могут также применяться для борьбы с вредными грибами, такими как Paecilomyces variotii, при защите материалов (например, древесины, бумаги, дисперсий красителей, волокон или тканей) и для защиты хранимых продуктов. Соединения I и II могут наноситься одновременно, то есть совместно или раздельно, или последовательно, одно за другим, в случае раздельного применения обычно не наблюдается какого-либо эффекта на рост растений и результат борьбы. При применении в соответствии с изобретением, предпочтительно использовать чистые активные соединения I и II, к которым можно добавлять при необходимости дополнительные соединения, активные в отношении вредных грибов или других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды, либо, кроме того, гербициды или регулирующие рост активные соединения или удобрения. Обычно применяют смеси соединений I и II. Однако в некоторых случаях могут быть полезны смеси соединений I и II, при необходимости, с множеством других активных компонентов, такие как, например, смеси соединений I и II с дополнительными фунгицидами. Соотношение (массовое) компонентов смеси, а именно соединений I и II, выбирают таким, чтобы наблюдалось описанное защитное действие, например пригодным является соотношение соединение I : соединение II в диапазоне от 100:1 до 1:100, в частности от 10:1 до 1:10, например от 5:1 до 1:5, в частности от 3:1 до 1:3, предпочтительно от 2:1 до 1:2. Защитное действие смеси проявляет себя в том, что негативное действие тритиконазола на рост растений отсутствует или является незначительным. Дополнительные активные компоненты, при необходимости, прибавляют к соединениям I и II в соотношении от 20:1 до 1:20. В зависимости от вида применяемого соединения и желаемого результата нормы внесения смесей в соответствии с изобретением, в особенности на участки сельскохозяйственных культур, составляют от 5 до 2000 г/га, предпочтительно от 20 до 900 г/га, в частности от 50 до 750 г/га. Соответственно, нормы внесения соединения I составляют обычно от 1 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности от 20 до 750 г/га. Соответственно, нормы внесения активного соединения II составляют обычно от 1 до 1000 г/га,предпочтительно от 10 до 900 г/га, в частности от 40 до 750 г/га. При обработке семян нормы внесения применяемой смеси составляют обычно от 1 до 1000 г/100 кг семян, предпочтительно от 1 до 750 г/100 кг, в частности от 5 до 500 г/100 кг. Применение соединений I и II в способе борьбы с вредными грибами в соответствии с изобретением осуществляют путем раздельного или совместного применения соединений I и II или смеси соединений I и II с помощью обрызгивания или опыливания семян, растений или грунта до или после посева,или до или после появления всходов растений. При применении соединений I и II в соответствии с изобретением они могут быть переведены в обычные препараты, например растворы, эмульсии, суспензии, дусты, порошки, пасты и гранулят. Формы применения зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение соединений I и II. Препараты приготовляют известным способом, например путем смешения активного соединения с растворителями и/или носителями, при необходимости с применением эмульгаторов и диспергаторов. Пригодными растворителями/вспомогательными средствами являются главным образом: вода, ароматические растворители (например, продукты Solvesso, ксилол), парафины (например,фракции сырой нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (N-метилпирролидон, N-октилпирролидон),ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды кислот жирного ряда, кислоты жирного ряда и слож-3 013928 ные эфиры кислот жирного ряда. В принципе, могут также применяться и смеси растворителей,носители, такие как природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и синтетические минералы (например, высокодисперсный кремнезем, силикаты); эмульгаторы, такие как неионные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовые эфиры спиртов жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза. Пригодными поверхностно-активными веществами являются соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммония и лигносульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, гликолевые эфиры кислот жирного ряда и сульфатированых спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфениловый эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенилполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и спирта жирного ряда/этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированный полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза. Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий, пригодны фракции нефти со средней - высокой точкой кипения, такие как керосин или дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол,пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильнополярные растворители, например,диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и вода. Порошки, материалы для разбрасывания и опыливания могут быть приготовлены путем смешивания или сопутствующего размола активных веществ с твердым носителем. Гранулят, например покрытый, пропитанный и гомогенный, получают с помощью соединения активных ингредиентов с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклей, известняк, известь, мел, болюс, лесс,глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок и другие твердые носители. В общем, препараты содержат от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активных соединений. Активные соединения применяют с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100%(в соответствии со спектром ЯМР). Далее приведены примеры препаратов: 1. Продукты для разведения водой.A) Растворимые в воде концентраты (SL). 10 мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. воды или водорастворимого растворителя. Альтернативно, добавляют смачивающие агенты или другие вспомогательные средства. При разведении водой активное соединение растворяется. Таким путем получается препарат, содержащий 10 мас.% активного соединения. Б) Диспергируемые концентраты (DC). 20 мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 70 мас.ч. циклогексанона с добавлением 10 частей по массе диспергатора, например поливинилпирролидона. При разведении водой получается дисперсия. Содержание активного соединения составляет 20 мас.%.B) Эмульгируемые концентраты (ЕС). 15 мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 75 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 15 мас.%. Г) Эмульсии (EW, ЕО). 25 мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 35 мас.ч. ксилола при добавлении додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае до 5%-ной концентрации). Эту смесь вводят в 30 мас.ч. воды при помощи эмульгирующего устройства (например, Ultraturrax) и доводят до гомогенной эмульсии. При разведении водой получается эмульсия. Содержание активного соединения в препарате составляет 25 мас.%. Д) Суспензии (SC, OD). 20 мас.ч. соединения согласно изобретению измельчают при добавлении 10 мас. частей диспергаторов, смачивающих агентов и 70 мас.ч. воды или органического растворителя в шаровой мельнице с ме-4 013928 шалкой с получением тонкой суспензии активного соединения. При разведении водой получается стабильная суспензия активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 20 мас.%. Е) Диспергируемый в воде гранулят и растворимый в воде гранулят (WG, SG). 50 мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают при добавлении 50 мас.ч. диспергаторов и смачивающих агентов и при помощи технических устройств (например, экструзионного устройства, распылительной башни, псевдоожиженного слоя) получают диспергируемый в воде и растворимый в воде гранулят. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 50 мас.%.) Диспергируемые в воде порошки и растворимые в воде порошки (WP, SP). 75 мас.ч. соединения согласно изобретению перемалывают в роторно-статорной мельнице при добавлении 25 мас.ч. диспергаторов, смачивающих агентов и силикагеля. При разведении водой получается стабильная дисперсия или раствор активного соединения. Содержание активного соединения в препарате составляет 75 мас.%. 2. Продукты для применения в неразбавленном виде. Ж) Порошки для распыления (DP). 5 мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и тщательно перемешивают с 95 мас.ч. тонкоизмельченного каолина. Таким путем получается продукт для распыления, имеющий содержание активного соединения 5 мас.%. З) Гранулят (GR, FG, GG, MG). 0,5 мас.ч. соединения согласно изобретению тонко измельчают и связывают с 95,5 мас.ч. носителей. Обычными методами, применяемыми при этом, являются экструзия, распылительная сушка или обработка в псевдоожиженном слое. Таким путем получается гранулят для применения в неразбавленном виде, имеющий содержание активного соединения 0,5 мас.%. И) ULV растворы (UL). 10 мас.ч. соединения согласно изобретению растворяют в 90 мас.ч. органического растворителя,например ксилола. Таким путем получается продукт для применения в неразбавленном виде, имеющий содержание активного соединения 10 мас.%. Активные соединения могут применяться в виде своих препаративных форм или в формах, приготовляемых из них, например в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, материалов для разбрасывания или гранулята путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, разбрасывания или полива. Формы применения полностью зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение активных ингредиентов в соответствии с изобретением. Применяемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачивающихся порошков (порошков для распыления, масляных дисперсий) путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества можно как таковые или в растворенном в масле или растворителе виде гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Альтернативно могут быть приготовлены концентраты, пригодные для разведения водой, которые состоят из активного ингредиента и смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, если целесообразно, растворителя или масла. Концентрации активного соединения в готовых к применению препаратах могут варьироваться в относительно широких диапазонах. В общем, они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%. Активные соединения с большим успехом могут применяться также согласно так называемому ультрамалообъемному способу (ULV), который позволяет применение препаратов с более чем 95 мас.% активного соединения или даже активного соединения без добавок. Различные типы масел, смачивающих агентов или адъювантов можно добавлять к активным соединениям, при необходимости, непосредственно перед применением (баковые смеси). Эти агенты обычно примешивают к композициям в соответствии с изобретением в массовом соотношении от 1:100 до 100:1,предпочтительно от 1:10 до 10:1. Соединения I и II или смеси, или соответствующие препараты применяют путем обработки вредных грибов, растений, семян, грунта, участков, материалов или пространств, подлежащих защите от них,фунгицидно эффективным количеством смеси или, в случае раздельного применения, соединений I и II. Применение может осуществляться до или после заражения вредными грибами. Защитное действие соединений I и II было продемонстрировано с помощью следующего исследования. Семена обрабатывали двумя активными соединениями по отдельности или смесями обоих активных соединений, и затем наблюдали за развитием растений. В случае если применяли смеси, негативное действие одного или обоих компонентов смеси, которое наблюдалось при отдельном нанесении, наблю-5 013928 дали, если это вообще имело место, в значительно меньшей степени. Обработка семян полевицы Семена полевицы обрабатывали продуктами в указанных концентрациях. Тритиконазол и пираклостробин применяли в виде FS-препарата (текучий концентрат) с концентрацией 200 г/л. Обработанные семена высаживали в день обработки и затем содержали во влажной среде в теплице. Через 9 дней после высаживания вычисляли покрытие грунта растениями, которые взошли, выраженное в процентах. Данные показывают, что негативное действие тритиконазола может быть компенсировано с помощью пираклостробина. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. (1) Применение пираклостробина формулы I или его солей или аддуктов при борьбе с вредными грибами. 2. Применение по п.1, где массовое соотношение пираклостробина формулы I к тритиконазолу формулы II составляет от 100:1 до 1:100. 3. Применение по п.1, которое включает обработку грибов, их места распространения или растений,семян, грунта, участков, материалов или пространств, подлежащих защите от них, пираклостробином формулы I и тритиконазолом формулы II. 4. Применение по п.3, где соединения формул I и II по п.1 наносятся одновременно, то есть совместно, или раздельно, или последовательно. 5. Применение по п.3 или 4, где соединения формул I и II по п.1 наносятся в количестве от 5 до 2000 г/га. 6. Применение по п.3 или 4, где соединения I и II по п.1 наносятся в количестве от 1 до 1000 г на 100 кг семян. 7. Применение соединений I и II по п.1 для приготовления композиции, пригодной для борьбы с вредными грибами. 8. Применение по п.7, где композиция включает дополнительно к соединениям формул I и II твердый или жидкий носитель.