Способ получения обессмоленной нафталанской нефти

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОБЕССМОЛЕННОЙ НАФТАЛАНСКОЙ НЕФТИ(56) КУЛИЕВ A.M. и др. Исследование нафтеновых углеводородов нафталанской нефти,республиканская конференция Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к получению обессмоленной нафталанской нефти, и может быть использовано для лечения кожных, неврологических,хирургических, гинекологических, урологических и других заболеваний. Задача изобретения повышение эффективности способа получения обессмоленного нафталана, уменьшение расхода адсорбента, увеличение выхода активных нафтеновых углеводородов, улучшение экологии окружающей среды, использование в том числе отходов нафталанской нефти. Поставленная задача достигается тем, что нагретую до 150 С сырую нафталанскую нефть подвергают диффузионной перегонке под вакуумом пропусканием сухого водяного пара, нагретого до 230 С с последующей адсорбционной очисткой полученной нафтеновой фракции 190-220 С силикагелем,при соотношении нафтеновой фракции и адсорбента 1:0,12 по весу, при температуре очистки 60 С. Заманов Володя Надир оглы,Абдуллаев Низами Валех оглы,Мамедов Сабир Ахмед оглы, Алиев Султан Ибрагим оглы, Заманов Санан Володя оглы, Заманов Эльвин Володя оглы, Абдуллаев Валех Джумшуд оглы, Билалова Адиля Мустафа кызы, Фатализаде Фирангиз Агасаф кызы, Гусейнов Иса Шахруддин оглы,Сеидов Мир Исмаил Мир Ягуб оглы Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к получению обессмоленной нафталанской нефти, и может быть использовано для лечения кожных, неврологических, хирургических, гинекологических, урологических и других заболеваний. Нафталанская нефть является единственной в мире нефтью, обладающей высокой эффективностью лечебного действия. Универсальность и многообразие лечебного действия нафталанской нефти определяются совокупностью содержащихся в ней нафтеновых углеводородов. Известен кислотно-контактный способ получения обессмоленного нафталана (1) путем обработки нафталанской нефти серной кислотой крепостью 92-98%, при этом серная кислота действует полимеризующе на смолы, переводя их в более сложные соединения. Полученный нефтепродукт обработки серной кислотой содержит следующие продукты реакции: сульфокислоты, эфиры и т.д., а также небольшую примесь свободной серной кислоты. Поэтому после кислотной очистки его необходимо подвергнуть еще дополнительной очистке отбеливающими глинами, что приводит к большому расходу используемых материалов и увеличению трудоемкости способа. Известен способ обессмоливания нафталанской нефти и полной ее деароматизации (получение нафтеновых углеводородов) обработкой алюмосиликатным адсорбентом или в растворе пропана, являющийся более эффективным, чем способ кислотно-контактной очистки (2). Недостатком способа является усложненность способа и большой расход материалов. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому изобретению является способ получения обессмоленной нафталанской нефти (3) путем деароматизации и обессмоливания сырого нафталана контактной обработкой алюмосиликатным адсорбентом в растворе бензина "галоша". В известном способе выход обессмоленных нафтеновых углеводородов составляет 100 кг за один цикл. Один цикл состоит из 5-6 этапов, и в каждом этапе расход адсорбента по отношению к нафталанской нефти составляет 2:1. Количество адсорбента на 1 т нафталанской нефти составляет 5-8 т. Потери растворителя - бензина, составляют 10-15%, что значительно ухудшает экологию. Кроме того, иногда для уменьшения количества ароматических углеводородов проводят дополнительную адсорбционную очистку адсорбентом. Таким образом, в этом способе расход необратимого адсорбента велик, что экономически невыгодно и приводит к загрязнению окружающей среды. Задача изобретения - повышение эффективности способа получения обессмоленного нафталана,уменьшение расхода адсорбента, увеличение выхода активных нафтеновых углеводородов, улучшение экологии окружающей среды, использование в том числе отходов нафталанской нефти. Поставленная задача достигается тем, что нагретую до 150 С сырую нафталанскую нефть подвергают диффузионной перегонке под вакуумом пропусканием сухого водяного пара, нагретого до 230 С, с последующей адсорбционной очисткой полученной нафтеновой фракции 190-220 С силикагелем, при соотношении нафтеновой фракции и адсорбента 1:0,12 по весу, при температуре очистки 60 С. Сущность изобретения в том, что диффузионную перегонку проводят в колонне пропусканием сухого водяного пара через нагретую до 150 С сырую нафталанскую нефть. Давление пара составляет 1215 атм, а температура 230 С. В перегонной колонне поддерживают вакуум до 2 мм рт.ст. А затем для полной деароматизации и сушки полученную нафтеновую фракцию, выкипающую при 190-220 С/(1,5-2 мм рт.ст.) (345-387 С/760 мм рт.ст.) обрабатывают алюмосиликатным адсорбентом. Нагрев сырья до 150 С объясняется тем, что при температуре нагрева выше 150 С образующиеся пары нафталана уносятся водяным паром. При нагреве ниже 150 С образуются водные дистилляты, которые мешают перегонке нафталанской нефти. Подача сухого пара при температуре 230 С способствует снижению температуры кипения и препятствует разложению активных компонентов нафталанской нефти. Сухой пар для проведения диффузионной перегонки получают последовательным нагреванием воды в двух паровых котлах с доведением давления до 12-15 атм и температуры до 230 С. Полученный пар подают в перегонную колонну и пропускают через нагретую до 150 С нафталанскую нефть. В перегонной колонне поддерживают вакуум до 2 мм рт.ст. Полученную смесь углеводородов с паром охлаждают и отделяют от воды. Конечный продукт в виде нафтеновых углеводородов фракции 190-220 С обрабатывают силикагелем при их соотношении 1:0,1-0,12 по весу для деароматизации и сушки. Способ осуществляется следующим образом. Подогретую до необходимой температуры (150 С) сырую нафталанскую нефть подают в реактор и в таком разогретом состоянии подвергают обработке сухим паром (230 С, 12 атм), в котором (благодаря образованию водяного и нафтеновых паров) происходит интенсивное испарение содержащихся в ней нафтеновых фракций, водяной пар частично уносится вакуумом. Полученную в реакторе смесь углеводородов с паром охлаждают и направляют в один или несколько приемников-отстойников. Далее полученные влажные фракции поступают в накопительные емкости с последующим поступлением в адсорберы для обработки силикагелем. Стадия адсорбции предпочтительно осуществляется при температуре 60 С. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Для определения температуры адсорбции при адсорбировании, очистке ароматических углеводородов и следов воды приведен ряд примеров. Пример 1. 1 кг обессмоленного нафталана, полученного диффузионной перегонкой, смешивают с 100 г активированного силикагеля. Температура адсорбции 40 С. Перемешивают 10 мин и отфильтровывают. Получают сухой деароматизированный нафталан: 950 г нафтеновых углеводородов, потери 5,0%. Выход нафтеновых углеводородов 95,0%. Пример 2. Аналогично примеру 1, но температура адсорбции взята 60 С. Получено 978 г нафтеновых углеводородов бледно-соломенного цвета. Потери 2,2%. Выход нафтеновых углеводородов 97,8%. Пример 3. Аналогично примеру 1, однако температура адсорбции взята 80 С. Получено 971 г нафтеновых углеводородов. Потери 2,9%. Однако цвет полученного целевого продукта темнее, чем нафталана, полученного по примеру 2. Вероятно, при этой температуре происходит частичная изомеризация нафтеновых углеводородов. Таким образом, оптимальной температурой в адсорбционной колонне, обеспечивающей высокую степень деароматизации, является 60 С. Был проведен всесторонний анализ нафтеновых углеводородов, полученных по примеру 2. Результаты приведены в таблице физико-химических характеристик нафтеновых углеводородов обессмоленного нафталана. Для определения оптимального количества адсорбента для адсорбции ароматических углеводородов приведен ряд примеров. Пример 1. 1000 г обессмоленного нафталана, полученного диффузионной перегонкой, смешивают с 100 г алюмосиликатного адсорбента (весовое соотношение 1:0,1). Перемешивают 10 мин, адсорбент отфильтровывают и промывают его 30 мл гексана. После сушки адсорбента определяют его количество. Получено 106 г адсорбента. Это означает, что извлечение ароматических углеводородов составляет 6%. Пример 2. Аналогично примеру 1. Однако взято 120 г адсорбента. После промывки получено 129,5 г адсорбента. Извлечение ароматических углеводородов составляют 7,9%. Пример 3. Аналогично примеру 1, однако взято 140 г адсорбента. После промывки получено 150,9 г адсорбента. Извлечение ароматических углеводородов составляет 7,8%. Как видно из примеров, максимальное извлечение ароматических углеводородов при меньшем расходе адсорбента получено в примере 2. Содержание нафтеновых и ароматических углеводородов определялось двумя методами: УФспектроскопией на аппарате марки "Evalution-300 UV-VIS" и жидкостной хроматографией, применяемой при исследовании промежуточных продуктов (4), методика которой описана ниже. Навеску 5 г обессмоленного нафталана, полученного диффузионной перегонкой, растворяют в 10 млгексана и наливают в заранее приготовленную смоченную гексаном адсорбционную колонку, которая представляет собой стеклянную трубку диаметром 30 мм, длиной 500 мм, заполненную активированным силикагелем и окисью алюминия при соотношении их 9:1 соответственно. Добавляют еще 20 мл гексана. Из полученного раствора отгоняют гексан, взвешивают полученный продукт и вычисляют выход целевого продукта. Затем в адсорбционную колонку добавляют 20 мл смеси растворителя - бензола и изопропанола (2:1). После отгонки растворителя определяют количество ароматических углеводородов. Физико-химические характеристики полученного очищенного нафталана приведены в таблице. Предлагаемый способ дает возможность получения обессмоленной нафталанской нефти с содержанием нафтеновых углеводородов 96%, что доказано ИК- и УФ-спектроскопией и методом хроматографии. Литература 1. Гасанов Ш.М. "Роль обессмоленного (белого) нафталана в медицине", НИИ Физических методов лечения и курортологии им. С.М. Кирова, Баку, 1945 г. 2. Кулиев A.M., Левшина A.M., Атальян А.А., Мурадов А.Н.//Азербайджанский химический журнал. 1969 г.,3, стр. 66. 3. Кулиев А.М., Бузова Н.Г., Мурадов А.Н., Левшина A.M., Баладжаева С.С. Исследование нафтеновых углеводородов нафталанской нефти.//Респ. конференция "Химия и технология присадок к маслам,топливам и СОЖ". Тез. докладов, 1978, стр. 94-95. 4. Caril A.B. Исследование полимерных присадок и промежуточных продуктов жидкостной хроматографией//J. Inst. Petrol, 1972, v.8,1, p. 34-36. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ Способ получения обессмоленной нафталанской нефти обработкой алюмосиликатным адсорбентом, отличающийся тем, что нагретую до 150 С сырую нафталанскую нефть подвергают диффузионной перегонке под вакуумом пропусканием сухого водяного пара, нагретого до 230 С, с последующей адсорбционной очисткой полученной нафтеновой фракции 190-220 С силикагелем, при соотношении нафтеновой фракции и адсорбента 1:0,12 по весу, при температуре очистки 60 С. Физико-химические характеристики нафтеновых углеводородов обессмоленного нафталана