Новые гербициды

Тейлор Джон Бенджамин, Уэйлс Джеффри Стивен (GB), Жанмар Стефан Андре Мари Веселицкая И.А., Пивницкая Н.Н.,Кузенкова Н.В., Веселицкий М.Б., Каксис Р.А., Комарова О.М., Белоусов Ю.В.,Куликов А.В., Кузнецова Е.В. (RU) В изобретении описаны соединения формулы (I) в которой заместители являются такими, как определено в п.1 формулы изобретения, которые пригодны для применения в качестве гербицидов. Настоящее изобретение относится к новым гербицидно активным циклопентандионам и их производным, к способам их получения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению для борьбы с сорняками предпочтительно в культурах полезных растений или для подавления роста нежелательных растений. Циклопентандионы, обладающие гербицидной активностью, описаны, например, в WO 01/74770 иWO 96/03366. Согласно изобретению обнаружены новые циклопентандионы и их производные, обладающие гербицидной активностью и способностью подавлять рост. Поэтому настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I) в которой G обозначает водород или сельскохозяйственно приемлемый щелочной металл, сельскохозяйственно приемлемый щелочно-земельный металл, сульфоний, аммоний или защитную группу;R2 обозначает водород, метил, этил, этинил, пропинил, галоген, необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил;R3 обозначает водород; где в R2, если он содержится, необязательные заместители арила независимо выбраны из группы,включающей фтор, хлор, бром, C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу и C1-галогеналкоксигруппу; где в R2, если он содержится, необязательные заместители гетероарила выбраны из группы, включающей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, фтор, хлор или бром;HetAr обозначает гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей C1-C4-алкил,C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, цианогруппу, галоген или C1-алкилсульфонил; где, если G обозначает защитную группу, то G выбрана из числа групп С(Ха)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb иC(X )-N(Rc)-Rd; где Ха, Xb, Xe и Xd независимо друг от друга обозначают кислород или серу; где Ra обозначает C1-C18-алкил, C2-C18-алкенил, C2-C18-алкинил, С 3-С 7-циклоалкил(С 1-С 5)алкил,С 1-С 5-алкокси(С 1-С 5)алкил, C3-C5-алкенилокси(С 1-С 5)алкил, фенил(С 1)алкил (где фенил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил(С 1)алкил (где гетероарил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил,C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил,C1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), C3-C8-циклоалкил; фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу;(где фенил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, галоген,цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-С 1-алкил (где гетероарил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), C3-C8 циклоалкил; фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил,C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу,С 1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; и Rc и Rd все независимо друг от друга обозначают водород или C1-C10-алкил. В определениях заместителей соединений формулы (I) каждый алкильный фрагмент по отдельно-1 021617 сти или в виде части большей группы (такой как алкоксигруппа, алкилтиогруппа, алкилсульфинил и алкилсульфонил) обладает линейной или разветвленной цепью и означает, например, метил, этил, нпропил, н-бутил, н-пентил, н-гексил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил или неопентил. Алкильные группы предпочтительно представляют собой C1-C6-алкильные группы, но более предпочтительно С 1-С 4-алкильные или C1-C3-алкильные группы и более предпочтительно C1-C2-алкильные группы. Необязательные заместители алкильного фрагмента, если они содержатся (по отдельности или в качестве части большей группы, такой как алкоксигруппа, алкоксикарбонил, алкилкарбонил, алкиламинокарбонил, диалкиламинокарбонил), включают один или большее количество следующих: галоген, нитрогруппу, цианогруппу, C3-C7-циклоалкил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном),C5-C7-циклоалкенил (сам необязательно замещенный С 1-С 4-алкилом или галогеном), гидроксигруппу,C1-C10-алкоксигруппу,C1-C10-алкокси(C1-C10)алкоксигруппу,три(C1-C4)алкилсилил(C1-C6)алкоксигруппу, C1-C6-алкоксикарбонил(C1-C10)алкоксигруппу, C1-C10-галогеналкоксигруппу, арил(С 1-С 4)алкоксигруппу (где арильная группа является необязательно замещенной), C3-C7-циклоалкилоксигруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), C3-C10-алкенилоксигруппу, C3-C10-алкинилоксигруппу, меркаптогруппу, C1-C10-алкилтиогруппу, C1-C10-галогеналкилтиогруппу, арил(С 1-С 4)алкилтиогруппу (где арильная группа является необязательно замещенной),С 3-С 7-циклоалкилтиогруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), три(С 1-С 4)алкилсилил(C1-C6)алкилтиогруппу, арилтиогруппу (где арильная группа является необязательно замещенной), C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, арилсульфонил (где арильная группа является необязательно замещенной), три(C1-С 4)алкилсилил, арилди(С 1-С 4)алкилсилил, (C1-C4)алкилдиарилсилил, триарилсилил,арил(C1-C4)алкилтио(С 1-С 4)алкил, арилокси(С 1-С 4)алкил, формил, C1-C10-алкилкарбонил, НО 2 С, C1-C10 алкоксикарбонил, аминокарбонил, C1-C6-алкиламинокарбонил, ди(C1-C6-алкил)аминокарбонил, N-(C1-C3 алкил)-N-(C1-C3-алкокси)аминокарбонил, C1-C6-алкилкарбонилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу(где арильная группа является необязательно замещенной), ди(C1-C6)алкиламинокарбонилоксигруппу,С 1-C6-алкилиминооксигруппу, C3-C6-алкенилоксииминогруппу, арилоксииминогруппу, арил (сам необязательно замещенный), гетероарил (сам необязательно замещенный), гетероциклил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), арилоксигруппу (где арильная группа является необязательно замещенной), гетероарилоксигруппу, (где гетероарильная группа является необязательно замещенной), гетероциклилоксигруппу (где гетероциклильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), аминогруппу, C1-C6-алкиламиногруппу, ди(C1-C6)алкиламиногруппу, C1-C6-алкилкарбониламиногруппу, N-(C1-C6)алкилкарбонил-N-(C1-C6)алкиламиногруппу, С 2-C6-алкенилкарбонил, С 2-C6 алкинилкарбонил, C3-C6-алкенилоксикарбонил, C3-C6-алкинилоксикарбонил, арилоксикарбонил (где арильная группа является необязательно замещенной) и арилкарбонил (где арильная группа является необязательно замещенной). Алкенильные и алкинильные фрагменты могут находиться в виде линейных или разветвленных цепей и алкенильные фрагменты, если это является подходящим, могут находиться в (Е-) или (Z-конфигурации. Примерами являются винил, аллил и пропаргил. Алкенильные и алкинильные фрагменты могут содержать одну или большее количество двойных и/или тройных связей в любой комбинации. Следует понимать, что в эти термины включены алленил и алкинилалкенил. Необязательные заместители алкенила или алкинила, если они содержатся, включают необязательные заместители, указанные выше для алкильного фрагмента. Галоген означает фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкильные группы представляют собой алкильные группы, которые замещены одним или большим количеством одинаковых или разных атомов галогенов и представляют собой, например, CF3,CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 или CHF2CH2. В контексте настоящего описания термин "арил" относится к фенилу. Термин "гетероарил" или "HetAr" предпочтительно означает фурил, тиенил, пирролил, пиразолил,имидазолил, 1,2,3-триазолил, 1,2,4-триазолил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, изотиазолил, 1,2,4 оксадиазолил, 1,3,4-оксадиазолил, 1,2,5-оксадиазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,3,4 тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4 триазинил, 1,3,5-триазинил, хинолинил, изохинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил или хиноксалинил. Предпочтительные примеры гетероарилов включают 5-членные кольца, которые необязательно аннелированы с бензольным кольцом, такие как тиенил, фурил, оксазолил, изоксазолил, бензофурил, тиазолил, оксазолил, изотиазолил, бензотиенил, бензоизотиенил, бензотиазолил, бензизотиазолил, бензоксазолил и бензизоксазолил. Эти кольца необязательно содержат в качестве заместителей C1-C4-алкил,C1-C3-галогеналкил, C1-C3-алкоксигруппу, С 1-С 3-галогеналкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, галоген, С 1-С 3-алкилтиогруппу, C1-C3-алкилсульфинил или C1-C3-алкилсульфонил. Другая группа предпочтительных гетероарилов включает 6-членные кольца, которые необязательно аннелированы с бензольным кольцом, такие как пиридил, пиримидинил, пиридазинил, хинолинил, изо-2 021617 хинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил и хиноксалинил. Эти кольца необязательно содержат в качестве заместителей С 1-С 4-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C3-алкоксигруппу, C1-C3-галогеналкоксигруппу, цианогруппу, нитрогруппу, галоген, С 1-С 3-алкилтиогруппу, C1-C3-алкилсульфинил или C1-C3 алкилсульфонил. Термин "гетероциклил" предпочтительно означает неароматические, предпочтительно моноциклические или бициклические кольцевые системы, содержащие до 7 атомов, включая один или большее количество (предпочтительно 1 или 2) гетероатомов, выбранных из группы, включающей О, S и N. Примеры таких колец включают 1,3-диоксолан, оксетан, тетрагидрофуран, морфолин, тиоморфолин и пиперазин. Если они содержатся, то необязательные заместители гетероциклила включают C1-C6-алкил и C1-C6 галогеналкил, а также необязательные заместители, указанные выше для алкильного фрагмента. Циклоалкил предпочтительно включает циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил. Циклоалкилалкил предпочтительно представляет собой циклопропилметил. Циклоалкенил предпочтительно включает циклопентенил и циклогексенил. Если они содержатся, то необязательные заместители циклоалкила или циклоалкенила включают C1-C3-алкил, а также необязательные заместители, указанные выше для алкильного фрагмента. Карбоциклические кольца включают арильные, циклоалкильные или карбоциклические группы и циклоалкенильные группы. Если они содержатся, то необязательные заместители арила, гетероарила и карбоциклов независимо выбраны из группы, включающей галоген, нитрогруппу, цианогруппу, родановую группу, изотиоцианатную группу, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C1-C6-алкокси(C1-C6) алкил, С 2-C6-алкенил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6-алкинил, C3-C7-циклоалкил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), С 5-С 7-циклоалкенил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), гидроксигруппу, C1-C10-алкоксигруппу, C1-C10-алкокси(C1-C10)алкоксигруппу, три(C1-С 4)алкилсилил(C1-C6)алкоксигруппу,C1-C6-алкоксикарбонил(С 1-C10)алкоксигруппу,C1-C10-галогеналкоксигруппу,арил(С 1 С 4)алкоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена галогеном или C1-C6-алкилом), C3-С 7 циклоалкилоксигруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), C3-C10-алкенилоксигруппу, C3-C10-алкинилоксигруппу, меркаптогруппу, C1-C10-алкилтиогруппу,C1-C10-галогеналкилтиогруппу, арил(С 1-С 4)алкилтиогруппу, С 3-С 7-циклоалкилтиогруппу (где циклоалкильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), три(С 1-С 4)-алкилсилил(C1C6)алкилтиогруппу, арилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфонил, C1-C6-галогеналкилсульфонил, C1-C6 алкилсульфинил, C1-C6-галогеналкилсульфинил, арилсульфонил, три(C1-С 4)алкилсилил, арилди(С 1 С 4)алкилсилил, С 1-С 4-алкилдиарилсилил, триарилсилил, C1-C10-алкилкарбонил, НО 2 С, C1-C10 алкоксикарбонил, аминокарбонил, C1-C6-алкиламинокарбонил, ди(C1-C6-алкил)-аминокарбонил, N-(C1C3-алкил)-N-(C1-C3-алкокси)аминокарбонил, C1-C6-алкилкарбонилоксигруппу, арилкарбонилоксигруппу,ди(C1-C6)алкиламинокарбонилоксигруппу, арил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), гетероарил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), гетероциклил (сам необязательно замещенный C1-C6-алкилом или галогеном), арилоксигруппу (где арильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), гетероарилоксигруппу (где гетероарильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), гетероциклилоксигруппу (где гетероциклильная группа необязательно замещена C1-C6-алкилом или галогеном), аминогруппу, C1-C6-алкиламиногруппу,ди(С 1-C6)алкиламиногруппу,C1-C6-алкилкарбониламиногруппу,N-(C1-C6)алкилкарбонил-N-(C1C6)алкиламиногруппу, арилкарбонил (где арильная группа сама необязательно замещена галогеном илиC1-C6-алкилом) или два соседних положения арильной или гетероарильной системы могут быть циклизованы и образуют 5-, 6- или 7-членное карбоциклическое или гетероциклическое кольцо, само необязательно замещенное галогеном или C1-C6-алкилом. Другие заместители арила или гетероарила включают арилкарбониламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном),(C1-C6)алкоксикарбониламиногруппу, (C1-C6)алкоксикарбонил-N-(C1-C6)алкиламиногруппу, арилоксикарбониламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), арилоксикарбонилN-(C1-C6)алкиламиногруппу, (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), арилсульфониламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), арилсульфонил-N-(C1C6)алкиламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), арил-N-(C1C6)алкиламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), ариламиногруппу(где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), гетероариламиногруппу (где гетероарильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), гетероциклиламиногруппу (где гетероциклильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), аминокарбониламиногруппу, C1-C6-алкиламинокарбониламиногруппу, ди(С 1-C6)алкиламинокарбониламиногруппу, ариламинокарбониламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном), арил-N-(C1-C6)алкиламинокарбониламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном),C1-C6-алкиламинокарбонил-N-(С 1-C6)алкиламиногруппу, ди(C1-C6)алкиламинокарбонил-N-(С 1-C6)алкиламиногруппу, ариламинокарбонил-N-(C1-C6)алкиламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6 алкилом или галогеном) и арил-N-(C1-C6)алкиламинокарбонил-N-(C1-C6)алкиламиногруппу (где арильная группа замещена C1-C6-алкилом или галогеном). Для замещенных гетероциклильных групп предпочтительно, если один или большее количество заместителей независимо выбраны из группы, включающей галоген, C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил,C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-галогеналкоксигруппу, C1-C6-алкилтиогруппу, C1-C6-алкилсульфинил, C1-C6 алкилсульфонил, нитрогруппу и цианогруппу. Следует понимать, что диалкиламинные заместители включают такие, в которых диалкильные группы вместе с атомом N, к которому они присоединены, образуют 5-, 6- или 7-членное гетероциклические кольцо, которое может содержать 1 или 2 дополнительных гетероатома, выбранных из группы, включающей О, N и S, и которое необязательно замещено 1 или 2 независимо выбранными C1-C6-алкильными группами. Если гетероциклические кольца образованы путем соединения двух групп, связанных с атомом N, то полученные кольца предпочтительно представляют собой пирролидин, пиперидин, тиоморфолин или морфолин, каждый из которых может быть замещен 1 или 2 независимо выбранными C1-C6-алкильными группами. Настоящее изобретение также относится к сельскохозяйственно приемлемым солям, которые соединения формулы (I) могут образовать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, аминами, четвертичными аммониевыми основаниями или четвертичными сульфониевыми основаниями. Из являющихся солеобразователями гидроксидов переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов следует особо отметить гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия. Примеры аминов, пригодных для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные C1-C18-алкиламины, С 1-С 4-гидроксиалкиламины и С 2-С 4-алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-нпропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут 2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, трин-пропиламин, триизопропиламин, три-н-бутиламин, триизобутиламин, три-втор-бутиламин, три-намиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин,изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины,например анилины, метоксианилины, этоксианилины, о-, м- и п-толуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и о-, м- и п-хлоранилины; но предпочтительно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин. Предпочтительные четвертичные аммониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле [N(RaRbRcRd)]OH, в которой Ra,Rb,Rc и Rd все независимо от других обозначают водород или С 1-С 4-алкил. Другие подходящие тетраалкиламмониевые основания с другими анионами можно получить, например, с помощью анионообменных реакций. Предпочтительные третичные сульфониевые основания, применимые для образования солей, соответствуют, например, формуле [SReRfRg]OH, в которой Re, Rf и Rg все независимо от других обозначают С 1-С 4-алкил. Особенно предпочтительным является триметилсульфонийгидроксид. Подходящие сульфониевые основания можно получить по реакции с простыми тиоэфирами, в частности с диалкилсульфидами, с алкилгалогенидами с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид с помощью анионообменных реакций. Следует понимать, что в соединениях формулы (I), в которой G обозначает металл, катион аммония или сульфония, как это указано выше, соответствующий отрицательный заряд в значительной степени делокализован по фрагменту О-С=С-С=О. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также включают гидраты, которые могут образоваться при получении солей. Защитние группы G выбраны так, чтобы их можно было удалить с помощью биохимического, химического или физического процесса с получением соединений формулы (I), в которой G обозначает Н,до, во время или после нанесения на обрабатываемый участок или растения. Примеры этих процессов включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, содержащие такие защитние группы G, могут обеспечивать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, улучшенная переносимость культурами, улучшенная совместимость или стабильность в готовых смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или уменьшенное выщелачивание в почвах. Защитная группа G предпочтительно выбрана из числа групп C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd,где Ха, Xb, Xe и Xd независимо друг от друга обозначают кислород или серу; алкокси(C1-C5)алкил, C3-C5-алкенилокси(С 1-С 5)алкил, фенил(С 1)алкил (где фенил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу,C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, С 1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу),гетероарил(С 1)алкил (где гетероарил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил,C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил,C1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), C3-C8-циклоалкил; фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген,цианогруппу или нитрогруппу;(где фенил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, галоген,цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-C1-алкил (где гетероарил необязательно содержит в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, C1-алкилтиогруппу, C1-алкилсульфинил, C1-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), C3-C8 циклоалкил; фенил или фенил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу, C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; или гетероарил или гетероарил, содержащий в качестве заместителей C1-алкил, C1-галогеналкил, C1-алкоксигруппу,C1-галогеналкоксигруппу, галоген, цианогруппу или нитрогруппу; иRc и Rd все независимо друг от друга обозначают водород или C1-C10-алкил. Предпочтительно, если защитная группа G представляет собой группу -C(Xa)-Ra или -C(Xb)-Xc-Rb и значения Ха, Ra, Xb, Xe и Rb являются такими, как определено выше. Предпочтительно, если G обозначает водород, щелочной металл или щелочно-земельный металл либо аммониевую или сульфониевую группу, где водород является особенно предпочтительным. В зависимости от природы заместителей соединения формулы (I) могут существовать в различных изомерных формах. Если G обозначает, например, водород, то соединения формулы (I) могут существовать в различных таутомерных формах В объем настоящего изобретения входят все такие таутомеры и их смеси во всех соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также входят в объем заявленных соединений формулы (I). Для ясности соединение формулы (I), в которой G обозначает Н, представлено в виде одного таутомера даже если оно находится в разных таутомерных формах или в виде смеси таутомерных форм. Предпочтительно, если в соединениях формулы (I),R1 обозначает метил;R2 обозначает необязательно замещенный фенил, предпочтительно метил;HetAr обозначает гетероарил или гетероарил, содержащий 1-3 следующих заместителя: фтор, хлор,бром, метил, метоксигруппу, цианогруппу или трифторметил. Более предпочтительно, если R1 обозначает метил или этил, R2 обозначает метил или хлор, R3 обозначает водород, R4 обозначает метил, этил или метоксигруппу, R5, R6, R7, R8 и R9 обозначают водород иHetAr обозначает 5- или 6-членный гетероарил или обозначает 5- или 6-членный гетероарил, содержащий 1-3 следующих заместителя: фтор, хлор, бром, метил, метоксигруппу, цианогруппу или трифторметил. Предпочтительно, если в этих фрагментах HetAr гетероатомы представляют собой 1 или 2 гетероатома, выбранных из группы, включающей атомы азота, кислорода или серы.HetAr предпочтительно обозначает тиенил, фурил, оксазолил, изоксазолил, тиазолил, оксазолил,изотиазолил, где эти кольца необязательно содержат 1 или 2 следующих заместителя: фтор, хлор, бром,метил, метоксигруппу, цианогруппу или трифторметил.HetAr предпочтительно обозначает пиридил, пиримидинил, пиридазинил, хинолинил, изохинолинил, циннолинил, фталазинил, хиназолинил и хиноксалинил, где эти кольца необязательно содержат 1 или 2 следующих заместителя: фтор, хлор, бром, метил, метоксигруппу, цианогруппу или трифторметил. Некоторые соединения формулы (I) представляют собой алкены и они сами вступают в дополнительные реакции, типичные для алкенов, с образованием дополнительных соединений формулы (I) по известным методикам. Примеры таких реакций включают, но не ограничиваются только ими, галогенирование или гидрирование. Соединения формулы (I), в которой R5 и R6 образуют связь и R7 обозначает галоген, предпочтительно хлор или бром, можно ввести в реакции перекрестного сочетания с подходящим компонентом реакции сочетания при условиях, описанных в литературе для реакций Судзуки-Мияура, Соногашира,Стилле и родственных реакций перекрестного сочетания, и получить дополнительные соединения формулы (I) (см., например, O'Brien, С.J. and Organ, M.G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813; Suzuki,A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; MiyauraN. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995), 95,2457-2483). Специалисты в данной области техники должны понимать, что соединения формулы (I) могут включать ароматический фрагмент, содержащий один или большее количество заместителей, которые при известных условиях могут превращаться в альтернативные заместители, и что эти соединения сами могут выступать в качестве промежуточных продуктов при получении дополнительных соединения формулы (I). Например, соединения формулы (I), в которой R1, R2, R3 или R4 обозначают алкенил или алкинил,можно восстановить и получить соединения формулы (I), в которой R1, R2, R3 или R4 обозначают алкил,при известных условиях и соединения формулы (I), в которой R1, R2, R3 или R4 обозначают галоген,предпочтительно бром или йод, можно ввести в реакции перекрестного сочетания с подходящим компонентом реакции сочетания при условиях, описанных в литературе для реакций Судзуки-Мияура, Соногашира, Стилле и родственных реакций перекрестного сочетания, и получить дополнительные соединения формулы (I) (см., например, O'Brien, С.J. and Organ, M.G. Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 2768-2813;Suzuki, A. Journal of Organometallic Chemistry (2002), 653, 83; Miyaura N. and Suzuki, A. Chem. Rev. (1995),95, 2457-2483). Соединения формулы (I), в которой G обозначает C1-C8-алкил, C2-C8-галогеналкил, фенил-C1-C8 алкил (где фенил может необязательно содержать в качестве заместителей C1-C3-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C3-алкоксигруппу, C1-C3-галогеналкоксигруппу, C1-C3-алкилтиогруппу, C1-C3-алкилсульфинил,C1-C3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), гетероарил-C1-C8-алкил (где гетероарил может необязательно содержать в качестве заместителей C1-C3-алкил, C1-C3-галогеналкил, C1-C3-алкоксигруппу, С 1-С 3-галогеналкоксигруппу, C1-C3-алкилтиогруппу, C1-C3-алкилсульфинил, С 1-С 3-алкилсульфонил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу), C3-C8-алкенил, C3-C8-галогеналкенил, С 3-С 8-алкинил,C(Xa)-Ra, C(Xb)-Xc-Rb, C(Xd)-N(Rc)-Rd, -SO2-Re, -P(Xe)(Rf)-Rg или CH2-Xf-Rh, где Ха, Xb, Xe, Xd, Xe, Xf, Ra,Rb, Rc, Rd, Re, Rf, Rg и Rh являются такими, как определено выше, можно получить путем обработки соединений формулы (А), которые являются соединениями формулы (1), в которой G обозначает Н, реагентом G-Z, где G-Z представляет собой алкилирующий реагент, такой как алкилгалогенид (определение алкилгалогенидов включает простые C1-C8-алкилгалогениды, такие как метилйодид и этилйодид, замещенные алкилгалогениды, такие как хлорметилалкиловые простые эфиры, Cl-CH2-Xf-Rh, где Xf обозначает кислород, и хлорметилалкилсульфиды Cl-CH2-Xf-Rh, где X обозначает серу), C1-C8-алкилсульфонат или ди-C1-C8-алкилсульфат, или C3-C8-алкенилгалогенидом, или C3-C8-алкинилгалогенидом, или ацилирующим реагентом, таким как карбоновая кислота, HO-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, хлорангидрид кислоты, Cl-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, или ангидрид кислоты, [RaC(Xa)]2O, где Ха обозначает кислород, или изоцианат, RCN=C=O, или карбамоилхлорид, Cl-C(Xd)-N(Rc)-Rd (где Xd обозначает кислород и при условии, что ни Rc, ни Rd не обозначает водород), или тиокарбамоилхлорид Cl-C(Xd)N(Rc)-Rd (где Xd обозначает серу и при условии, что ни Rc, ни Rd не обозначает водород) или хлорформиат, Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xc обозначают кислород), или хлортиоформиат Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb обозначает кислород и Xc обозначает серу), или хлортиоформиат Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xc обозначают серу), или изотиоцианат, RcN=C=S, или путем последовательной обработки дисульфидом углерода и алкилирующим реагентом, или фосфорилирующим реагентом, таким как фосфорилхлорид, Cl-P(Xe)(Rf)-Rg или сульфонилирующим реагентом, таким как сульфонилхлорид Cl-SO2-Re, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания. Можно получить изомерные соединения формулы (I). Например, соединения формулы (А) могут дать 2 изомерных соединения формулы (I) или смеси изомеров соединений формулы (I). В объем настоящего изобретения входят оба изомерные соединения формулы (I) и смеси этих соединений в любом соотношении.US4436666. Альтернативные методики описаны в публикациях Pizzorno, М.Т. and Albonico, S.M. Chem.(2005), 45 (22), 7109. Ацилирование циклических 1,3-дионов можно провести по методикам, аналогичным описанным,например, в US4551547, US4175135, US4422870, US4659372 и US4436666. Обычно дионы формулы (А) можно обработать ацилирующим реагентом в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания, необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат либо гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие амины-основания, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7 ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами и они включают простые эфиры,такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя. В случаях, когда ацилирующим реагентом является карбоновая кислота, ацилирование предпочтительно проводить в присутствии реагента сочетания, такого как 2-хлор-1-метилпиридиниййодид,N,N'-дициклогексилкарбодиимид,1-(3-диметиламинопропил)-3 этилкарбодиимид и N,N'-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие методики описаны, например, в публикациях W. Zhang and G. Pugh, TetrahedronLett. (1999), 40 (43), 7595 и Т. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem. (1999), 64 (19) 6984. Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно провести с использованием фосфорилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания по методикам, аналогичным описанным в US4409153. Сульфонилирование соединений формулы (А) можно провести с использованием алкил- или арилсульфонилгалогенида, предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания,например, по методике, описанной в публикации С.J. Kowalski and K.W. Fields, J. Org. Chem. (1981), 46,197. Соединения формулы (А) можно получить из соединений формулы (I) путем гидролиза предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлористо-водородная кислота, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран или ацетон, предпочтительно при температуре от 25 до 150 С при обычном нагревании или при нагревании микроволновым излучением. В другом подходе соединения формулы (А) можно получить путем циклизации соединения формулы (В) или соединений формулы (С), в которой R'" обозначает водород или алкильную группу, предпочтительно в присутствии кислоты или основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по методикам, аналогичным описанным в Т.N. Wheeler, US4209532. Соединения формулы (В) и формулы (С) были специально получены в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений формулы (I). Соединения формулы (В) или соединения формулы (С), в которой R'" обозначает водород,можно циклизовать в кислой среде, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан. Соединения формулы (В) или соединения формулы (С), в которой R"' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), можно циклизовать в кислой или щелочной среде предпочтительно в присутствии по меньшей мере одного эквивалента сильного основания, такого как трет-бутоксид калия, диизопропиламид лития или гидрид натрия, и в растворителе, таком как тетрагидрофуран, толуол, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид. Соединения формулы (В) и соединения формулы (С), в которой R'" обозначает Н, можно этерифицировать с образованием соответственно соединений формулы (В) и соединений формулы (С), в которойR'" обозначает алкил, при стандартных условиях, например, путем нагревания с алкиловым спиртом,ROH, в присутствии кислотного катализатора. Соединения формулы (В) и соединения формулы (С), в которой R'" обозначает Н, можно получить соответственно омылением соединений формулы (D) и соединений формулы (Е), в которой R' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), при стандартных условиях с последующим подкислением реакционной смеси для проведения декарбоксилирования по методикам, аналогичным описанным, например, в Т.N. Wheeler, US4209532. Соединения формулы (D) и соединения формулы (Е), в которой R обозначает алкил, можно получить путем обработки соответственно соединений формулы (F) подходящими хлорангидридами карбоновых кислот формулы (G) или подходящими хлорангидридами карбоновых кислот формулы (Н) в щелочной среде. Подходящие основания включают трет-бутоксид калия, бис-(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре от -80 до 30C. Альтернативно, соединения формулы (D) и соединения формулы (Е), в которой R обозначает Н, можно получить путем обработки соединения формулы (F) подходящим основанием (таким как трет-бутоксид калия, бис-(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития) в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол), при подходящей температуре (от -80 до 0C) и введения полученного аниона в реакцию с подходящим ангидридом формулы (J): Соединения формулы (F) являются известными или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Соединения формулы (J) можно получить, например, по методикам, аналогичным описанным в публикациях Ballini, R. et al. Synthesis (2002), (5), 681-685; Bergmeier, S.С. and Ismail, K.A. Synthesis(2000), (10), 1369-1371; Groutas, W.С. et al. J. Med. Chem. (1989), 32 (7), 1607-11 и Bernhard, K. and Lincke,H. Helv. Chim. Acta (1946), 29, 1457-1466. Соединения формулы (G) или соединения формулы (Н) можно получить из соединения формулы (J) путем обработки алкиловым спиртом, R'"-OH, в присутствии основания, такого как диметиламинопиридин или алкоксид щелочного металла (см., например, Buser, S. and Vasella, A. Helv. Chim. Acta, (2005),88, 3151 и М. Hart et al. Bioorg. Med. Chem. Letters, (2004), 14, 1969), с последующей обработкой полученной кислоты хлорирующим реагентом, таким как оксалилхлорид или тионилхлорид, при известных условиях (см., например, Santelli-Rouvier С. Tetrahedron Lett. (1984), 25 (39), 4371; Walba D. and Wand, M. Соединения формулы (G) и соединения формулы (Н) можно получить из известных соединений по известным методикам. Например, аналогичные методики получения соединений формулы (G) и соединений формулы (Н) описаны в публикации Bergmeier, S.С. and Ismail, K.A. Synthesis (2000), (10), 13691371. В другом подходе соединения формулы (I) можно получить путем обработки соединений формулы(предпочтительно йод или бром) или активированный спирт (предпочтительно мезилат или тозилат) в щелочной среде. Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30C. Соединения формулы (L) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Соединения формулы (K) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, Song, Y.S.S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46(46), 5987-5990; Kuethe, J.T. et al. J. Org. Chem. (2002), 67(17), 5993-6000). Альтернативно, соединения формулы (K), в которой G обозначает C1-C6-алкил, можно получить алкилированием соединений формулы (K), в которой G обозначает водород, при известных условиях или по известным методикам (см., например, Eberhardt, U. et al. Chem. Ber. (1983), 116(1), 119-135). Соединения формулы (K), в которой G обозначает водород, являются известными или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, Nguyen, H.N. et al. J. Am.et al. J. Am. Chem. Soc. (2000), 122(7), 1360-1370; US4338122; US4283348). Альтернативно, соединения формулы (I), в которой R5 и R6 образуют связь, можно получить из соединений формулы (М) по известным методикам (см., например, Habib-Zahmani, H. et al. Synlett (2007),(7), 1037-1042; Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Letters (1985), 26 (41), 5053-5056; Nagaoka, H. et al. J. Am. Соединения формулы (М) можно получить путем обработки соединений формулы (K) соединениями формулы (N) в щелочной среде. Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30 С. Соединения формулы (N) являются известными или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Соединения формулы (I) (в которой G обозначает C1-C4-алкил) можно получить по реакции соединений формулы (О) (в которой G обозначает С 1-С 4-алкил и Hal обозначает галоген, предпочтительно бром или йод) арилбороновыми кислотами, Ar-В(ОН)2, формулы (Р) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединение (О и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (О и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенила в пересчете на соединение (О, и в подходящем растворителе (например, толуол или 1,2 диметоксиэтан), предпочтительно при температуре от 25 до 200C при обычном нагревании или при нагревании микроволновым излучением (см., например, Song, Y.S.S. et al. Tetrahedron Lett. (2005), 46 (46),5987-5990; Kuethe, J. T. et al. J. Org. Chem. (2002), 67(17), 5993-6000). Соединение формулы (О) можно получить галогенированием соединения формулы (Q) с последующим алкилированием полученного галогенида формулы (R) С 1-С 4-алкилгалогенидом или три-C1-С 4 алкилортоформиатом при известных условиях, например по методикам, описанным в публикации Shepherd R.G. et al. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155 and Lin Y.-L. et al. Bioorg. Med. Chem.(2002), 10, 685-690. Альтернативно, соединения формулы (О) можно получить алкилированием соединения формулы (Q) C1-C4-алкилгалогенидом или три-С 1-С 4-алкилортоформиатом и галогенированием полученного енона формулы (S) при известных условиях (см., например, Song, Y.S. et al. Tetrahedron Lett. Соединения формулы (S) можно получить путем обработки соединений формулы (Т) соединениями формулы (L), в которой LG обозначает отщепляющуюся группу, такую как галоген (предпочтительно йод или бром) или активированный спирт (предпочтительно мезилат или тозилат) в щелочной среде. Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30C (см., например, Gulias, M. et al. Org. Lett. (2003), 5(11), 1975-1977; Altenbach, R.J. et al. J. Med. Chem. (2006), 49 (23), 6869-6887; Snowden, R.L. Tetrahedron (1986), 42 (12), 327790; Oppolzer, W. et al. Helv. Chim. Acta (1980), 63 (4), 788-92; Mellor, M. et al. Synth. Commun. 1979, 9 (1),1-4). Соединения формулы (Т) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Альтернативно, соединения формулы (S), в которой R5 и R6 образуют связь, можно получить из соединений формулы (U) по известным методикам (см., например, Nagaoka, H. et al. Tetrahedron Letters Соединения формулы (U) можно получить путем обработки соединений формулы (Т) соединениями формулы (N) в щелочной среде. Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30C (см., например, Aleman, J. et al. Соединения формулы (Р) можно получить из арилгалогенида формулы (V), в которой Hal обозначает бром или йод, по известным методикам (см., например, Thompson W. et al. J. Org. Chem. (1984), 49,5237 и R. Hawkins et al. J. Am. Chem. Soc. (1960), 82, 3053). Например, арилгалогенид формулы (V) можно обработать алкиллитий- или алкилмагнийгалогенидом в подходящем растворителе, предпочтительно диэтиловом эфире или тетрагидрофуране, при температуре, равной от -80 до 30C, и затем полученный арилмагниевый или ариллитиевый реагент можно ввести в реакцию с триалкилборатом (предпочтительно триметилборатом) и получить арилдиалкилборонат, который можно гидролизовать в кислой среде и получить бороновую кислоту формулы (Р). Альтернативно, соединение формулы (V) можно ввести в реакцию с циклическим боронатным сложным эфиром, полученным из 1,2- или 1,3-алкандиола, таким как пинакол, 2,2-диметил-1,3 пропандиол и 2-метил-2,4-пентандиол), при известных условиях (см., например, Miyaura N. et al. J. Org.Chem. (1995), 60, 7508, and Zhu W. et al. Org. Lett. (2006), 8(2), 261), и полученный боронатный сложный эфир можно гидролизовать в кислой среде и получить бороновую кислоту формулы (Р). Арилгалогениды формулы (V) можно получить из анилинов формулы (W) по известным методикам, например по реакции Зандмайера через соответствующие диазониевые соли. Анилины формулы (W) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам. Соединения формулы (Q) можно получить из соединений формулы (S) путем гидролиза предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлористо-водородная кислота, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран или ацетон, предпочтительно при температуре от 25 до 150C при обычном нагревании или при нагревании микроволновым излучением. Альтернативно, соединения формулы (Q) можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, Manukina, Т.A. et al. Zhurnal Organicheskoi Khimii (1986), 22(4), 873-4; Mellor,M. et al. Synth. Commun. 1979, 9(1), 1-4). В другом подходе соединения формулы (А) можно получить по реакции соединений формулы (Q) с подходящими арилгалогенидами (такими как арилйодиды, арилбромиды или арилхлориды), Ar-Hal, в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединения формулы (Q и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединения формулы (Q и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50%(2-дициклогексилфосфино)-2',4',6'-триизопропилбифенила в пересчете на соединения формулы (Q, и в подходящем растворителе (например, диоксане или 1,2-диметоксиэтане), предпочтительно при температуре от 25 до 200C. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Belmont,D.Т. et al. J. Org. Chem. 1985, 50 (21), 4102-4107; Fox, J.M. et al. J. Am. Chem. Soc. (2000), 122 (7), 13601370; B. Hong et al. WO 2005/000233). Альтернативно, соединения формулы (А) можно получить по реакции соединений формулы (Q) с подходящими арилгалогенидами (такими как арилйодиды), Ar-Hal, в присутствии подходящего содержащего медь катализатора (например, 0,001-50% йодида меди(I) в пересчете на соединения формулы(Q и основания (например, от 1 до 10 экв. карбоната калия в пересчете на соединения формулы (Q и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% L-пролина в пересчете на соединения формулы (Q, и в подходящем растворителе (например, диметилсульфоксиде) предпочтительно при температуре от 25 до 200C. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы для арилгалогенидов (см., например, Jiang, Y. et al. Synlett (2005), 18, 2731-2734). Дополнительные соединения формулы (А) можно получить по реакции соединений формулы (Q) со свинецорганическими реагентами формулы (X) при условиях, описанных, например, в публикации Pinhey, J. Pure and Appl. Chem. (1996), 68 (4), 819 и by Moloney M. et al. Tetrahedron Lett. (2002), 43, 3407. Свинецорганический реагент формулы (X) можно получить из бороновой кислоты формулы (Р),станнана формулы (Y), в которой R"'" обозначает С 1-С 4-алкил, или прямым плюмбированием соединения формулы (Z) тетраацетатом свинца по известным методикам. Другие соединения формулы (А) можно получить по реакции соединений формулы (Q) с подходящим триарилвисмутом при условиях, описанных, например, в публикации Fedorov, A.U. et al. Russ.Chem. Bull. Int. Ed. (2005), 54 (11), 2602 и Koech P. et al. J. Am. Chem. Soc. (2004), 126 (17), 5350 и в цитированной в них литературе. Дополнительные соединения формулы (А) можно получить по реакции йодонийилида формулы(АА), в которой Ar обозначает необязательно замещенную фенильную группу, и арилбороновой кислоты формулы (Р) в присутствии подходящего палладиевого катализатора, основания и в подходящем растворителе. Подходящими палладиевыми катализаторами обычно являются комплексы палладия(II) или палладия(0), например дигалогениды палладия(II), ацетат палладия(II), сульфат палладия(II), бис-(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорид,бис-(трициклопентилфосфин)палладий(II)дихлорид,бис-(трициклогексилфосфин)палладий(II)дихлорид, бис-(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно получить "in situ" из соединений палладия(II) или палладия(0) путем образования комплексов с необходимыми лигандами, например путем объединения соли палладия(II), с которой необходимо образовать комплекс, например дихлорида палладия(II) (PdCl2) или ацетата палладия(II) (Pd(OAc)2), с необходимым лигандом, например трифенилфосфином (PPh3), трициклопентилфосфином, трициклогексилфосфином, 2-дициклогексилфосфино-2',6'диметоксибифенилом или 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенилом и выбранным растворителем соединением формулы (АА), арилбороновой кислотой формулы (Р) и основанием. Подходящими также являются бидентатные лиганды, например 1,1'-бис-(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис(дифенилфосфино)этан. При нагревании реакционной среды "in situ" образуется комплекс палладия(II) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С, и затем инициируется реакция со- 13021617 четания С-С. Палладиевые катализаторы используют в количествах от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количествах от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (АА). Реакцию также можно провести в присутствии других добавок, таких как тетралкиламмониевые соли, например тетрабутиламмонийбромид. Предпочтительным палладиевым катализатором является ацетат палладия, основанием является гидроксид лития и растворителем является смесь 1,2-диметоксиэтана и воды. Соединение формулы (АА) можно получить из соединения формулы (Q) путем обработки реагентом, содержащим гипервалентный йод, таким как (диацетокси)йодбензол или иодозилбензол, и основанием, таким как водный раствор карбоната натрия, гидроксида лития или гидроксида натрия, в растворителе, таком как вода или водный раствор спирта, такой как водный раствор этанола, по методикам, описанным в публикации Schank K. et al. Synthesis (1983), 392, Moriarty R.M. et al. J. Am. Chem. Soc. (1985),107, 1375 или of Yang Z. et al. Org. Lett. (2002), 4 (19), 3333. Альтернативно, соединения формулы (I) можно получить по реакции гетероароматических соединений (предпочтительно тиофена, пиррола или фурана) с соединениями формулы (АВ) Соединения формулы (АВ) можно получить из соединений формулы (АН), в которой LG обозначает отщепляющуюся группу, такую как галоген (предпочтительно йод или бром), активированного спирта(предпочтительно мезилата или тозилата) в щелочной среде по известным методикам (см., например,Drege, E. et al. Tetrahedron Letters (2005), 46(42), 7263-7266 и Drege, E. et al. Eur. J. Org. Chem. (2006), (21),4825-4840). Соединения формулы (АС) можно получить, например, из соединений формулы (K) по реакции с соединениями формулы (АЕ) в щелочной среде с последующей активацией гидроксигруппы соединений(AD). Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, третбутоксид калия и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30C (см., например, Drege, E. et al. Tetrahedron Letters (2005), 46(42),7263-7266 и Drege, E. et al. Eur. J. Org. Chem. (2006), (21), 4825-4840). Соединения формулы (АВ) можно получить из соединений формулы (AF), в которой R обозначает алкильную группу (предпочтительно метил или этил), в кислой среде по известным методикам. Соединения формулы (AF) можно получить из соединений формулы (AD) алкилированием свободной гидроксигруппы при известных условиях или по реакции соединений формулы (K) соединениями формулы (AG) при известных условиях (см., например, Imanishi, Т. et al. J. Chem. Soc, Chem. Comm. Дополнительные соединения формулы (А) можно получить с помощью пинаколиновой перегруппировки соединений формулы (АН) или соединений формулы (AJ), в которой R обозначает С 1-С 4 алкил (предпочтительно метил), в кислой среде (см., например, Eberhardt, U. et. al. Chem. Ber. (1983),116(1), 119-35 и Wheeler, Т.N. US4283348) Соединения формулы (АН) и соединения формулы (AJ) можно получить путем обработки соединений формулы (AK) соединениями формулы (AL) в присутствии кислоты (такой как хлорид титана или йодид магния) необязательно в подходящем растворителе (таком как дихлорметан) при температуре от Соединения формулы (AK) являются известными или их можно получить по известным методикам из соединений формулы (V). Соединения формулы (AL) можно получить из соединений формулы (AM), в которой R'" обозначает алкильную группу (предпочтительно метил) в присутствии хлортри-C1-C4-алкилсилила и металла(предпочтительно натрия) в подходящем растворителе (таком как толуол или диэтиловый эфир) при температуре от 20 до 150C (см., например, Blanchard, А.N. and Burnell, D.J. Tetrahedron Lett. (2001),42(29), 4779-4781 и Salaun, J. et al. Tetrahedron (1989), 45(10), 3151-62). Соединения формулы (AM) аналогичны соединениям формулы (Н) и соединения формулы (G) и их можно получить по методикам, аналогичным описанным для соединений формулы (Н) и соединений формулы (G). Дополнительные соединения формулы (А) можно получить по реакции соединений формулы (AN),в которой X обозначает N или C-R'", где R'" обозначает алкильную группу (предпочтительно метил) с 1,3-диполем по методикам, аналогичным описанным в публикации Huisgen, R. Angew. Chem. Int. Ed. Соединения формулы (AN) можно получить по реакции соединений формулы (K) с соединениями формулы (АО), в которой LG обозначает отщепляющуюся группу, такую как галоген (предпочтительно йод или бром), или активированным спиртом (предпочтительно мезилат или тозилат) в щелочной среде. Подходящие основания включают диизопропиламид лития, гексаметилдисилазид натрия, трет-бутоксид калия, и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран) при температуре от -80 до 30C. Аналогичные реакции описаны в публикации Gulias, M. et al. Org. Lett. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать в качестве средств защиты растений в неизмененном виде, т.е. в том виде, в котором они получены при синтезе, но обычно их различным образом включают в композиции для защиты растений с использованием вспомогательных веществ, таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Композиции могут находиться в различных формах, например в виде порошков для опудривания, гелей, смачивающихся порошков, обладающих покрытием или пропитанных гранул, предназначенных для ручного или механического внесения на обрабатываемых участках, диспергирующихся в воде гранул, растворимых в воде гранул, эмульгирующихся гранул, диспергирующихся в воде таблеток, шипучих прессованных таблеток, растворимых в воде лент, эмульгирующихся концентратов, микроэмульгирующихся концентратов, эмульсий масло-в-воде (ЭМ) или вода-в-масле (ЭВ), других многофазных систем, таких как продукты масло-в-воде-в-масле и вода-в-масле-в-воде, текучих масел, водных дисперсий, масляных дисперсий,суспоэмульсий, суспензий капсул, растворимых жидкостей, растворимых в воде концентратов (с водой или смешивающимся с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, описанных, например, в руководстве Manual on Development and Use ofFAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Активные ингредиенты можно включать в микроволокна или микростержни полимеров или полимеризующихся мономеров, обладающих диаметром, равным от примерно 0,1 до примерно 50 мкм, и отношением длины к толщине, равным от примерно 10 до примерно 1000. Такие композиции можно использовать непосредственно или можно разбавить перед использованием. Их можно внести с помощью подходящего оборудования для наземного опрыскивания или опрыскивания с самолета или других наземных систем внесения, таких как оросительные системы с движением по кругу или средств капельного орошения. Разбавление можно провести, например, водой, жидкими удобрениями, питательными микровеществами, биологическими организмами, маслом или растворителями. Композиции можно получить, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогательными веществами для приготовления композиций и получить композиции в виде тонкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из ядра и полимерной оболочки. Микрокапсулы обычно обладают диаметром, равным от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количество, составляющем примерно от 25 до 95 мас.% в пересчете на массу капсулы. Активные ингредиенты могут содержаться в виде жидкого технического вещества, в виде подходящего раствора, в виде мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии либо в виде соответствующего раствора или в виде сплошного твердого вещества. Капсулирующие мембраны включают, например, натуральные и синтетические камеди, целлюлозу, сополимеры стирола с бутадиеном или другой подходящий образующий мембрану материал, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан,аминопласты или химически модифицированный крахмал или другие полимеры, известные в этом контексте специалисту в данной области техники. Альтернативно, можно получить так называемые "микрокапсулы", в которых активный ингредиент содержится в виде тонкоизмельченных твердых частиц в твердой матрице основного вещества, но в этом случае микрокапсула не капсулирована с помощью ограничивающей диффузию мембраны, как это описано в предыдущих разделах. Активные ингредиенты можно адсорбировать на пористом носителе. Это может обеспечить высвобождение активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемых количествах (например, замедленное высвобождение). Другими формами композиций регулируемого высвобождения являются гранулы или порошки, в которых активный ингредиент диспергирован или растворен в твердой матрице, состоящей из полимера,воска или подходящего твердого вещества, обладающего низкой молекулярной массой. Подходящими полимерами являются поливинилацетаты, полистиролы, полиолефины, поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, алкилированные поливинилпирролидоны, сополимеры поливинилпирролидонов с малеиновым ангидридом и его эфирами и однозамещенными эфирами, химически модифицированные сложные эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, примерами подходящих восков являются полиэтиленовый воск, окисленный полиэтиленовый воск,сложноэфирные воска, такие как горные воска, воска природного происхождения, такие как карнаубский воск, канделильский воск, пчелиный воск и т.п. Другими матричными материалами, подходящими для приготовления композиций медленного высвобождения, являются крахмал, стеарин, лигнин. Вспомогательные вещества, которые пригодны для получения композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, сами по себе известны. В качестве жидких носителей можно использовать воду, ароматические растворители, такие как толуол, м-ксилол, о-ксилол, п-ксилол и их смеси, кумол, смеси ароматических углеводородов с диапазонами температуры кипения от 140 до 320C, известные под различными торговыми названиями, такими какSolvesso, Shellsol A, Caromax, Hydrosol, парафиновые и изопарафиновые носители, такие как парафиновые масла, минеральные масла, деароматизированные углеводородные растворители с диапазонами температуры кипения от 50 до 320C, известные, например, под торговым названием Exxsol, недеароматизированные углеводородные растворители с диапазонами температуры кипения от 100 до 320C, известные под торговым названием Varsol, изопарафиновые растворители с диапазонами температуры кипения от 100 до 320C, известные под различными торговыми названиями, такими как Isopar или Shellsol Т, углеводороды, такие как циклогексан, тетрагидронафталин (тетралин), декагидронафталин, альфа-пинен, d-лимонен, гексадекан, изооктан, сложноэфирные растворители, такие как этилацетат, н/изобутилацетат, амилацетат, изоборнилацетат, 2-этилгексилацетат, C6-C18-алкиловые эфиры уксусной кислоты, известные под торговым названием Exxate, этиловый эфир молочной кислоты, пропиловый эфир молочной кислоты, бутиловый эфир молочной кислоты, бензилбензоат, бензиллактат, дибензоат дипропиленгликоля, диалкиловые эфиры янтарной, малеиновой и фумаровой кислоты и полярные растворители, такие как N-метилпирролидон, N-этилпирролидон, C3-C18-алкилпирролидоны, гаммабутиролактон, диметилсульфоксид, N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид, N,N-диметиллактамид, диметиламиды С 4-С 18-жирных кислот, диметиламид бензойной кислоты, ацетонитрил, ацетон,метилэтилкетон, метилизобутилкетон, изоамилкетон, 2-гептанон, циклогексанон, изофорон, метилизобутенилкетон (мезитилоксид), ацетофенон, этиленкарбонат, пропиленкарбонат, бутиленкарбонат, спирты растворители и разбавители, такие как метанол, этанол, пропанол, н/изобутанол, н/изопентанол,2-этилгексанол, н-октанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, 2-метил-2,4-пентандиол, 4-гидрокси-4 метил-2-пентатнон, циклогексанол, бензиловый спирт, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля,метиловый эфир этиленгликоля, диэтиленгликоль, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, пропиленгликоль, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля и другие аналогичные растворители - простые эфиры гликоля на основе сырья из этиленгликоля, пропиленгликоля бутиленгликоля, триэтиленгликоля, полиэтиленгликоль (ПЭГ 400),- 17021617 полипропиленглдиколи, обладающие молекулярными массами, равными 400-4000, глицерин, глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, 1,4-диоксан, абиетат диэтиленгликоля, хлорбензол, хлортолуол, эфиры жирных кислот, такие как метилоктаноат, изопропилмиристат, метиллаурат, метилолеат,смесь метиловых эфиров C8-C10-жирной кислоты, метиловые и этиловые эфиры кислот рапсового масла,метиловые и этиловые эфиры кислот соевого масла, растительные масла, жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота, линоленовая кислота, эфиры фосфорной и фосфоновой кислоты,такие как триэтилфосфат, C3-C18-трис-алкилфосфаты, алкиларилфосфаты, бис-октилоктилфосфонаты. Обычно в качестве носителя для разбавления концентратов используют воду. Подходящими твердыми носителями являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния (пирогенный или осажденный и необязательно обработанный с введением функциональных групп, например, силанизированный), аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк,карбонат кальция, бентонит, монтмориллонит кальция, шелуха семян хлопка, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, размолотая скорлупа грецких орехов, лигнин и аналогичные вещества, такие как описанные, например, в ЕРА CFR 180.1001. (с)(d). В качестве твердых носителей также можно использовать порошкообразные или гранулированные удобрения. Большое количество поверхностно-активных веществ с успехом можно использовать и в твердых, и в жидких композициях, в особенности в таких, которые перед применением можно разбавить носителем. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, амфотерными, неионогенными или полимерными и их можно использовать в качестве эмульгирующих, смачивающих, диспергирующих или суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмонийлаурилсульфат; лаурилсульфат натрия, соли алкиларилсульфонатов, такие как додецилбензолсульфонат кальция или натрия; продукты присоединения алкилфенолов к алкиленоксидам, такие как нонилфенолэтоксилаты; продукты присоединения спиртов к алкиленоксидам, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид,сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как полиэтиленгликольстеарат; блоксополимеры этиленоксида с пропиленоксидом; и соли моно- и диалкилфосфатов; а также другие вещества, описанные, например, в публикации "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC PublishingCorp., Ridgewood New Jersey, 1981. Другие вспомогательные вещества, которые обычно можно использовать в пестицидных композициях, включают ингибиторы кристаллизации, вещества, модифицирующие вязкость, суспендирующие агенты, красители, антиоксиданты, вспенивающие агенты, поглощающие свет агенты, вспомогательные вещества, способствующие смешиванию, противовспенивающие вещества, комплексообразователи, нейтрализующие или меняющие pH вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие агенты, вещества, улучшающие абсорбцию, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества,придающие скользкость, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загустители, антифризные агенты, микробициды, агенты, обеспечивающие совместимость, и солюбилизаторы, а также жидкие и твердые удобрения. Композиции также могут содержать дополнительные активные вещества, например другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно включать добавки(обычно называющиеся вспомогательными веществами), включающие минеральное масло, масла растительного или животного происхождения, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество добавки масла, использующееся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла можно добавить в бак для опрыскивания в необходимой концентрации после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные добавляемые масла включают минеральные масла или масла растительного происхождения, например рапсовое масло, оливковое масло или подсолнечное масло,эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO (Rhne-Poulenc Canada Inc.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например метилпроизводные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочтительная добавка, например, содержит в качестве активных компонентов в основном 80% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла, также 5 мас.% обычных эмульгаторов и веществ, изменяющих pH. Особенно предпочтительные добавки масла включают алкиловые эфиры C8-C22-жирных кислот, предпочтительно метилпроизводные C12-C18-жирных кислот, например, особенно предпочтительными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9). Предпочтительным метилпроизводным жирной кислоты является AGNIQUE ME 18 RD-F (Cognis). Эти и другие добавки масла также описаны в публикации Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition,- 18021617Southern Illinois University, 2000. Внесение и воздействие добавок масла можно дополнительно улучшить путем их комбинирования с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные, катионогенные или амфотерные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных катионогенных или амфотерных поверхностно-активных веществ приведены на с. 7 и 8 в WO97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностноактивные вещества типа додецилбензолсульфоната, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным C12-C22-жирным спиртам, обладающим степенью этоксилирования, составляющей от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются вещества типа Genapol (Clariant). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием SILWET L-77, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на всю добавку обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами добавок масел, которые состоят из смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами являются TURBOCHARGE, ADIGOR(Helena Chemical Company). Указанные поверхностно-активные вещества также можно использовать в композициях по отдельности, т.е. без добавки масла. Кроме того, добавление органического растворителя к смеси добавка масла/поверхностно-активное вещество также может привести к дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, растворители SOLVESSO и AROMATIC (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие добавки масла, которые содержатся в смеси с растворителями, описаны, например, в US 4834908. Описанные в нем имеющиеся в продаже добавки масла известны под названием MERGE (BASF). Другими добавкамии масла, которые предпочтительны для настоящего изобретения, являются SCORE и ADIGOR (обе выпускаются фирмой Syngenta Crop Protection AG). В дополнение к добавкам масла, перечисленным выше, для усиления воздействия композиций,предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно добавлять алкилпирролидоны (например, AGRIMAX, выпускающийся фирмой ISP). Для этой цели также можно использовать композиции синтетических латексов, такие как, например, полиакриламиды, поливинилы и поли-1 п-ментен (например, BOND, COURIER или EMERALD). Такие вспомогательные масла, описанные в предыдущих абзацах, можно использовать в качестве жидкого носителя, в котором активное соединение растворяют, эмульгируют или диспергируют в соответствии с тем, что является подходящим для агрегатного состояния активного соединения. Пестицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.%, соединения формулы (I) и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества композиции, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества. В то время как имеющиеся в продаже продукты предпочтительно готовят в виде концентратов, конечный потребитель обычно использует разбавленные композиции. Нормы расхода соединений формулы (I) могут меняться в широких пределах и зависят от характера почвы, методики внесения (до- или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозды для семян; внесение без обработки почвы и т.п.), возделываемого растения, сорняка или травянистого растения, с которыми необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и обрабатываемой культуры. Соединения формулы (I),предлагаемые в настоящем изобретении, обычно вносят в дозе, составляющей от 1 до 2000 г/га, предпочтительно 1-1000 г/га, наиболее предпочтительно 1-500 г/га. Предпочтительные композиции преимущественно обладают следующими типичными составами,(% = мас.%). Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Эмульсии любой необходимой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой. Растворы пригодны для внесения в неразбавленном виде после разбавления водой. Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами, смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации. Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем разбрызгивания,а затем растворитель выпаривают при пониженном давлении. В смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят на носитель, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом получают не образующие пыли гранулы с покрытием. Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха. Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха. Готовые к применению дусты получают смешиванием активного ингредиента с носителями и размолом смеси на подходящей мельнице. Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любой необходимой концентрации. Культуры полезных растений, для которых можно применять композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают злаки, в частности пшеницу и ячмень, рис, кукурузу, рапс, сахарную свеклу,сахарный тростник, хлопчатник, подсолнечник, арахис и плантационные культуры. Термин "культуры" следует понимать и как включающий культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутаминсинтетаза), ЕПШФС (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ПФО (полифенолоксидаза), ACCase(ацетил-СоА-карбоксилаза) и ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица Clearfield (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам, являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глуфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady и LibertyLink. Сорняками, с которым проводят борьбу, могут быть однодольные и двудольные сорняки, такие как, например, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solarium, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica. Борьба с однодольными сорняками, в частности с Agrostis, Avena, Setaria, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus и Sorghum, является весьма интенсивной. Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителям, например Bt-кукурузу (стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Bt-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Btкартофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Bt-кукурузы являются гибриды кукурузы Bt176 сорта NK (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, вырабатываемый в естественных условиях почвенными бактериями Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений,способных синтезировать подобные токсины, описаны в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются KnockOut (кукуруза), Yield Gard (кукуруза), NuCOTIN33B(хлопчатник), Bollgard (хлопчатник), NewLeaf (картофель), NatureGard и Protexcta. Культурные растения и их семенной материал могут быть стойкими по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например,обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Cry3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату. Термин "культуры" следует понимать, как включающий культуры, полученные по обычным методикам селекции или генной инженерии, которые обладают дополнительными характеристиками (например, улучшенными вкусом, стабильностью при хранении, содержанием питательных веществ). Под посевными площадями следует понимать участки, на которых уже растут культурные растения, а также участки, предназначенные для выращивания этих культурных растений. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с другими гербицидами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-58. Приведенные ниже смеси, содержащие соединение формулы (I), являются особенно важными: соединение формулы (I) + ацетохлор, соединение формулы (I) + ацифлюорфен, соединение формулы (I) + ацифлюорфен-натрий, соединение формулы (I) + аклонифен, соединение формулы (I) + акролеин, соединение формулы (I) + алахлор, соединение формулы (I) + аллоксидим, соединение формулы (I) + аллиловый спирт, соединение формулы (I) + аметрин,соединение формулы (I) + амикарбазон, соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение форму- 22021617CAS 210631-68-8), соединение формулы (I) + 4-гидрокси-3-2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]-бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (регистрационныйCAS 35201068-5) и соединение формулы (I) + 4-гидрокси-3-2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3 пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он. Компоненты для смешивания с соединением формулы (I) также могут представлять собой сложные эфиры или соли, указанные, например, в публикации The Pesticide Manual, 12th Edition (BCPC) 2000. При использовании для злаков предпочтительными являются следующие смеси: соединение формулы (I) + аклонифен, соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бенфлуралин, соединение формулы (I) + бифенокс, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + бутафенацил, соединение формулы (I) + карбетамид, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорпрофам, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + цинидон-этил, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоп-пропаргил, соединение формулы (I) + клопиралид, соединение формулы (I) + 2,4-D, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы(KIH-485), соединение формулы (I) + пироксулам соединение формулы (I) + сульфосульфурон, соединение формулы (I) + темботрион, соединение формулы (I) + тербутрин, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тиенкарбазон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил,соединение формулы (I) + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) тринексапак-этил и соединение формулы (I) + тритосульфурон, где смеси, содержащие соединение формулы (I) + амидосульфурон, соединение формулы (I) + аминопиралид, соединение формулы (I) + бефлубутамид, соединение формулы (I) + бромоксинил, соединение формулы (I) + карфентразон, соединение формулы (I) + карфентразон-этил, соединение формулы (I) + хлортолурон, соединение формулы (I) + хлорсульфурон, соединение формулы (I) + клодинафоп, соединение формулы (I) + клодинафоппропаргил, соединение формулы (I) + клопиралид, 2,4-D, соединение формулы (I) + дикамба, соединение формулы (I) + дифензокват, соединение формулы (I) + дифензокват метилсульфат, соединение формулы(KIH-485), соединение формулы (I) + пироксулам, соединение формулы (I) + сульфосульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил и соединение формулы (I) + тритосульфурон являются особенно предпочтительными. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с антидотами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-58. Приведенные ниже смеси, содержащие антидоты, являются особенно важными: соединение формулы (I) + клохинтоцет-мексил, соединение формулы (I) + клохинтоцетовая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + фенхлоразол-этил, соединение формулы (I) + фенхлоразоловая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + мефенпир-диэтил, соединение формулы(I) + флуразол, соединение формулы (I) + CL 304,415, соединение формулы (I) + дициклонон, соединение формулы (I) + флуксофеним, соединение формулы (I) + DKA-24, соединение формулы (I) + R-29148 и соединение формулы (I) + PPG-1292. Антидотный эффект также можно обнаружить для смесей соединения формулы (I) + димрон, соединения формулы (I) + MCPA, compound формулы (I) + мекопроп и соединения формулы (I) + мекопроп-Р. Указанные выше антидоты и гербициды описаны, например, в публикации Pesticide Manual, TwelfthWO09211761 и N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид описан в ЕР 365484. Беноксакор, клохинтоцет-мексил, ципросульфамид, мефенпир-диэтил и N-(2-метоксибензоил)-4[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид являются особенно предпочтительными, а клохинтоцет-мексил является особенно ценным. Норма расхода антидота по сравнению с гербицидом в значительной степени зависит от методики внесения. В случае обработки в поле обычно вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га и обычно от 0,001 до 2 кг гербицида/га, но предпочтительно вносят от 0,005 до 1 кг/га. Гербицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, пригодны для всех методик внесения, обычно применяющихся в сельском хозяйстве, таких как, например, довсходовое внесение,послевсходовое внесение и протравливание семян. В зависимости от назначения антидоты можно использовать для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) или вносить в почву до или после высевания с последующим внесением не являющегося антидотом соединения формулы (I), необязательно в комбинации со вспомогательным гербицидом. Однако их также можно вносить по отдельности или вместе с гербицидом до или после появления всходов растений. Поэтому обработку растений или семенного материала антидотом, в принципе, можно проводить независимо от времени внесения гербицида. Обработка растения путем одновременного вне- 26021617 сения гербицида и антидота (например, в виде баковой смеси) обычно является предпочтительной. Норма расхода антидота по сравнению с гербицидом в значительной степени зависит от методики внесения. В случае обработки в поле обычно вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га. В случае протравливания семян обычно вносят от 0,001 до 10 г антидота/кг семян,предпочтительно от 0,05 до 2 г антидота/кг семян. Если антидот используют в жидком виде при замачивании семян незадолго до высевания, то предпочтительно использовать растворы антидота, которые содержат активный ингредиент в концентрации, равной от 1 до 10000 ч./млн, предпочтительно от 100 до 1000 ч./млн. Другой гербицид предпочтительно вносить вместе с одним или большим количеством антидотов,указанных выше. Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Примеры получения Специалисты в данной области техники должны понимать, что некоторые соединения, описанные ниже, являются -кетоенолами и сами по себе могут находиться в форме одного таутомера или в виде смеси кето-енольного и дикетонного таутомеров, описанных, например, в публикации J. March, AdvancedOrganic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Соединения, приведенные ниже и в табл. Т 1, изображены в виде произвольного одного енольного таутомера, но следует понимать, что это описание включает и дикетонную форму, и любые возможные енолы, которые могут образоваться вследствие таутомерии. В случае, если в протонном спектре ЯМР (ядерный магнитный резонанс) наблюдается более,чем один таутомер, приведенные характеристики относятся к смеси изомеров. Кроме того, некоторые из соединений, приведенных ниже, изображены в виде одного энантиомера для простоты, но, если не указано, что они являются единственными энантиомерами, то эти структуры следует понимать, как описывающие смесь энантиомеров. Кроме того, некоторые из соединений могут находиться в форме диастереоизомеров и следует понимать, что они могут находиться в виде смеси диастереоизомеров или в виде одного возможного диастереоизомера. В подробном экспериментальном разделе назван дикетонный таутомер, даже если преобладающий таутомер находится в енольной форме. Пример 1. Получение 4-(5-метилизоксазол-3-илметил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3 диона При перемешивании к раствору 3-метоксициклопент-2-енона (14,95 г, 0,133 ммоль) в 1,2 дихлорэтане (300 мл) при 0 С в колбе из коричневого стекла в течение 1 ч порциями добавляют Nбромсукцинимид (24,92 г, 140 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при 0C в течение еще 90 мин и затем оставшееся твердое вещество удаляют фильтрованием. Фильтрат выпаривают досуха при пониженном давлении, полученное твердое вещество растворяют в теплом толуоле (600 мл) и быстро промывают водой (2100 мл). Органическую фазу выпаривают при пониженном давлении до образования осадка. Остаток в течение ночи охлаждают в холодильнике. Полученное твердое вещество удаляют фильтрованием, промывают гексаном (50 мл), сушат на воздухе и получают 15,2 г 2-бром-3 метоксициклопент-2-енона в виде белого кристаллического твердого вещества. Стадия 2. Получение 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-енона К суспензии 2-бром-3-метоксициклопент-2-енона (32,3 г, 169 ммоль), 2,4,6-триметилфенил бороновой кислоты (29,5 г, 180 ммоль) и свежеразмолотого фосфата калия (63,7 г) в дегазированном толуоле(800 мл) в атмосфере N2 добавляют Pd(OAc)2 (896 мг, 8 ммоль) и S-Phos (1,64 г, 4 ммоль) и реакционную смесь нагревают при 90C при перемешивании в атмосфере N2 в течение ночи. Реакционную смесь под- 27021617 вергают распределению между этилацетатом (500 мл) и водой (500 мл), органический слой удаляют и водную фазу экстрагируют этилацетатом (2300 мл). Объединенные органические экстракты выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают и получают 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-енон (30,7 г). Стадия 3. Получение 3-метокси-5-(5-метилизоксазол-3-илметил)-2-(2,4,6 триметилфенил)циклопент-2-енон В колбу помещают 3-метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-енон (230 мг, 1 ммоль), продувают азотом и добавляют безводный ТГФ (тетрагидрофуран) (5 мл). Полученный раствор охлаждают до-78C, по каплям добавляют диизопропиламид лития (1,8 М раствор в смеси гексан/ТГФ/этилбензол)(0,61 мл, 1,1 ммоль) и реакционную смесь перемешивают при -78C в течение еще 30 мин. Затем одной порцией добавляют раствор 3-хлорметил-5-метилизоксазола в ТГФ (1 мл), реакционной смеси дают нагреться до температуры окружающей среды и перемешивают в течение еще 2 ч. Реакцию останавливают путем добавления насыщенного раствора хлорида аммония (20 мл) и экстрагируют этилацетатом (220 мл). Объединенные органические вещества выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии и получают 3-метокси-5-(5-метилизоксазол-3-илметил)-2-(2,4,6 триметилфенил)циклопент-2-енон (132 мг). Получение 4-(5-метилизоксазол-3-илметил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-диона(120 мг) в ацетоне (1 мл) в сосуде для микроволновой печи добавляют 2 н. HCl (0,6 мл) и полученный раствор при перемешивании в течение 30 мин нагревают при 130 С с помощью микроволнового излучения. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток растирают с гексаном и получают белое твердое вещество, которое отфильтровывают, тщательно промывают гексаном и получают 4-(5 метилизоксазол-3-илметил)-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-дион. Пример 2. Получение 4-[1-фуран-3-илмет-(Е)-илиден]-3-оксо-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-1 енилового эфира 2,2-диметилпропионовой кислоты К раствору диизопропиламина (527 мкл) в ТГФ (5 мл) в атмосфере азота при -78 С по каплям до- 28021617 бавляют бутиллитий, 2,5 М раствор в гексане (1,32 мл) и реакционную смесь перемешивают при -78C в течение 20 мин. Затем этот раствор в атмосфере азота при -78 С по каплям добавляют к раствору 3 метокси-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-2-енона (691 мг) в ТГФ (5 мл) и полученный раствор перемешивают в течение еще 30 мин. Затем одной порцией добавляют раствор 3-фуранового альдегида (377 мг) в ТГФ (1 мл), реакционной смеси дают нагреться до комнатной температуры и перемешивают в течение еще 30 мин. Реакцию останавливают путем добавления насыщенного раствора хлорида аммония(770 мг) в ацетоне (2 мл) добавляют 2 н. хлористо-водородную кислоту (2 мл) и полученную суспензию нагревают при 120C в течение 30 мин. Неочищенную реакционную смесь концентрируют в вакууме,очищают с помощью флэш-хроматографии и получают 4-[1-фуран-3-илмет-(E)-илиден]-2-(2,4,6 триметилфенил)циклопентан-1,3-дион. Стадия 3. Получение 4-[1-фуран-3-илмет-(E)-илиден]-3-оксо-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-1 енилового эфира 2,2-диметилпропионовой кислоты К раствору 4-[1-фуран-3-илмет-(E)-илиден]-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-диона (50 мг) в дихлорметане (2 мл) добавляют триэтиламин (118 мкл), затем триметилацетилхлорид (105 мкл) и полученную суспензию перемешивают при комнатной температуре в течение 3 ч. Затем неочищенную реакционную смесь очищают с помощью автоматической флэш-хроматографии и получают 4-[1-фуран-3 илмет-(E)-илиден]-3-оксо-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопент-1-ениловый эфир 2,2-диметилпропионовой кислоты. Пример 3. Получение 4-фуран-3-илметил-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-диона(167 мг) в этаноле (5 мл) добавляют 5% палладий на древесном угле (15 мг) и полученную суспензию перемешивают в атмосфере водорода (3 бар) в течение 5 ч. Реакционную смесь фильтруют через слой целита, промывают метанолом, фильтрат очищают с помощью автоматической флэш-хроматографии и получают 4-фуран-3-илметил-2-(2,4,6-триметилфенил)циклопентан-1,3-дион.