Гербицидно активные циклические дионы и их производные, способы их получения, композиции, содержащие эти соединения, и их применение для борьбы с сорняками

ГЕРБИЦИДНО АКТИВНЫЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ,СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭТИ СОЕДИНЕНИЯ,И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ В изобретении описаны соединения формулы (I) в которой R1 обозначает водород, C1-C6-алкил или С 1-С 4-алкоксигруппу; R2 обозначает водород или метил; D обозначает необязательно замещенный C1-С 3-алкилен; Е обозначает необязательно замещенный C1-C3-алкилен или необязательно замещенный C2-C3-алкенилен; Het обозначает гетероароматическую группу, которые применимы для использования в качестве гербицидов. Настоящее изобретение относится к новым гербицидно активным циклическим дионам и их производным, к способам их получения, к композициям, содержащим эти соединения, и к их применению для борьбы с сорняками, предпочтительно в культурах полезных растений, или для подавления роста растений. Циклические дионы, обладающие гербицидной активностью, описаны, например, в US 4175135 иUS 4209532. Согласно изобретению обнаружены новые бициклические дионы и их производные, обладающие гербицидной активностью и способностью подавлять рост. Поэтому настоящее изобретение относится к соединениям формулы (I)R2 обозначает водород или метил;D обозначает необязательно замещенный C1-C3-алкилен, где C1-C3-алкиленовая группа в качестве D является незамещенной или замещенной один или два раза C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксигруппой, C1-C4 алкокси-C1-C4-алкилом, галогеном или гидроксигруппой; Е обозначает необязательно замещенный C1-C3-алкилен или необязательно замещенный C2-C3 алкенилен, где C1-C3-алкиленовые или C2-C3-алкениленовые группы в качестве Е являются незамещенными или замещенными один или два раза C1-C4-алкилом, C1-C4-алкоксигруппой, C1-C4-алкокси-C1-C4 алкилом, галогеном или гидроксигруппой;Het обозначает группу формул (R1)-(R10) где А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента;W4 обозначает N или CR7; при условии, что по меньшей мере один из W1, W2 или W4 обозначает N;R4 обозначает C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6-циклоалкил, C5-C6-циклоалкенил, галоген, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-алкокси-C1-C6 алкил, C1-C6-галогеналкоксигруппу; фенил, замещенный один, два или три раза галогеном, C1-C2 алкилом, C1-C2-алкоксигруппой, C1-C2-галогеналкилом, C1-C2-галогеналкоксигруппой или цианогруппой; или необязательно замещенный гетероарил, где необязательные заместители выбраны из галогена,C1-C2-алкила, C1-C2-алкоксигруппы, C1-C2-галогеналкила, C1-C2-галогеналкоксигруппы, цианогруппы или нитрогруппы;R8 обозначает метил, этил, галогенметил, галогенэтил; фенил, замещенный один, два или три раза галогеном, C1-C2-алкилом, C1-C2-алкоксигруппой, C1-C2-галогеналкилом, C1-C2-галогеналкоксигруппой или цианогруппой; или необязательно замещенный гетероарил, где необязательные заместители выбраны из галогена, C1-C2-алкила, C1-C2-алкоксигруппы, C1-C2-галогеналкила, C1-C2-галогеналкоксигруппы,цианогруппы или нитрогруппы;G обозначает водород, щелочной металл, щелочно-земельный металл или маскирующую группу,где маскирующая группа описана ниже;"гетероарил" означает тиенил, фурил, пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил,пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, триазинил, оксадиазолил или тиадиазолил, или, если это является подходящим, его N-оксид или соль. В определениях заместителей соединений формулы (I) алкильные радикалы и алкильные фрагменты алкоксигруппы, алкилсульфонила и т.п., содержащие от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно представляют собой метил, этил, а также пропил, бутил, пентил и гексил в виде своих линейных и разветвленных изомеров. Алкенильные и алкинильные радикалы, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, могут быть линейными или разветвленными и могут содержать более 1 двойной или тройной связи. Примерами являются винил, аллил, пропаргил, бутенил, бутинил, пентенил и пентинил. Предпочтительными галогенами являются фтор, хлор и бром. Замещенные C1-C3-алкиленовые и замещенные C2-C3-алкениленовые фрагменты представляют собой насыщенные и ненасыщенные углеродные цепи, которые могут содержать один или больше чем один заместитель. C1-C3-алкиленовые и C2-C3-алкениленовые группы D и Е являются незамещенными или содержат 1 или 2 следующих заместителя: C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксигруппу, C1-C4-алкокси-C1-C4 алкил, галоген или гидроксигруппу. Подходящими примерами гетероароматических колец являются, например, тиенил, фурил, пирролил, изоксазолил, оксазолил, изотиазолил, тиазолил, пиразолил, имидазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, триазинил, оксадиазолил и тиадиазолил и, если это является подходящим, их N-оксиды и соли. Эти гетероароматические кольца могут содержать один или большее количество заместителей, где заместители предпочтительно выбраны из группы, включающей C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксигруппу, C1C4-галогеналкоксигруппу, галоген (т.е. фтор, хлор, бром или йод), цианогруппу и нитрогруппу, предпочтительно C1-C2-алкил, C1-C2-алкоксигруппу, C1-C2-галогеналкоксигруппу, фтор, хлор и цианогруппу. Группа G обозначает водород, катион щелочного металла, такого как натрий или калий, катион щелочно-земельного металла, такого как кальций, или маскирующую группу. Если G представляет собой маскирующую группу, то G это группа обозначающая -C(Xa)-Ra илиRb обозначает алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или C3-C8-циклоалкил. Предпочтительно, если G обозначает водород, щелочной металл или щелочно-земельный металл,причем водород является особенно предпочтительным. Маскирующие группы G выбраны так, чтобы их можно было удалить с помощью биохимического,химического или физического процесса с получением соединений формулы (I), в которой G обозначает Н, до, во время или после нанесения на обрабатываемый участок или растения. Примеры этих процессов включают ферментативное расщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, содержащие такие маскирующие группы G, могут обеспечивать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, улучшенная переносимость культурами, улуч-2 021065 шенная совместимость или стабильность в готовых смесях, содержащих другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды, или уменьшенное выщелачивание в почвах. В соединении формулы (I) R1 обозначает водород, C1-C4-алкил или C1-C4-алкоксигруппу. Предпочтительно, если R1 обозначает водород или метил. В соединении формулы (I) R2 обозначает водород или метил. Предпочтительно, если R2 обозначает водород. Предпочтительно, если D обозначает C1-C2-алкилен или C1-C2-алкилен, содержащий в качестве заместителей C1-C3-алкил или C1-C3-алкокси-C1-C3-алкил; более предпочтительно метилен или этилен. Предпочтительно, если Е обозначает необязательно замещенный C1-C2-алкилен или необязательно замещенный С 2-алкенилен. Более предпочтительно, если Е обозначает C1-C2-алкилен или C1-C2-алкилен, содержащий в качестве заместителей галоген, гидроксигруппу, C1-C3-алкил, C1-C3-алкоксигруппу или C1-C3-алкокси-C1-C3 алкил, или Е обозначает С 2-алкенилен или С 2-алкенилен, содержащий в качестве заместителей галоген,гидроксигруппу, C1-C3-алкил, C1-C3-алкоксигруппу или C1-C3-алкокси-C1-C3-алкил; еще более предпочтительно, если Е обозначает этилен или этенилен.Het предпочтительно обозначает замещенное моноциклическое 6-членное или более предпочтительно 5-членное серу- или более предпочтительно азотсодержащее гетероароматическое кольцо. Более предпочтительно, если Het обозначает моноциклическое 5-членное серу- и азотсодержащее гетероароматическое кольцо. В изобретении Het обозначает группу формул (R1)-(R10) где А обозначает положение присоединения кетоенольного фрагмента;W4 обозначает N или CR7; при условии, что по меньшей мере один из W1, W2 или W4 обозначает N;Z обозначает N или CR10; в которой R3 обозначает галоген, C1-C4-алкил, C1-C4-галогеналкил, C3-C6-циклоалкил, C3-C6 галогенциклоалкил, C2-C4-алкенил, C2-C4-галогеналкенил, C2-C4-алкинил, C1-C4-алкоксигруппу, C1-C4 галогеналкоксигруппу, C1-C4-алкилтиогруппу, C1-C4-алкилсульфинил, C1-C4-алкилсульфонил, нитрогруппу или цианогруппу; предпочтительно галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-галогеналкил, винил, этинил или метоксигруппу; и еще более предпочтительно метил или этил;R4 обозначает C1-C6-алкил, C1-C6-галогеналкил, C2-C6-алкенил, C2-C6-галогеналкенил, C2-C6 алкинил, C3-C6-циклоалкил, C5-C6-циклоалкенил, галоген, C1-C6-алкоксигруппу, C1-C6-алкокси-C1-C6 алкил, C1-C6-галогеналкоксигруппу; или предпочтительно необязательно замещенный гетероарил, где необязательно заместители выбраны из группы, включающей галоген, C1-C2-алкил, C1-C2-алкоксигруппу,C1-C2-галогеналкил, C1-C2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу; или еще более предпочтительно фенил, содержащий 1, 2 или 3 следующих заместителя: галоген, C1-C2-алкил, C1-C2 алкоксигруппу, C1-C2-галогеналкил, C1-C2-галогеналкоксигруппу или цианогруппу;R5 обозначает C1-C4-алкил, C2-C3-алкенил, C2-C3-алкинил, C1-C4-галогеналкил или C2-C3 галогеналкенил; предпочтительно метил или этил;R8 обозначает метил, этил, галогенметил или галогенэтил; или предпочтительно необязательно гетероарил, где необязательно заместители выбраны из группы, включающей галоген, C1-C2-алкил, C1-C2 алкоксигруппу, C1-C2-галогеналкил, C1-C2-галогеналкоксигруппу, цианогруппу или нитрогруппу; или еще более предпочтительно фенил, содержащий 1, 2 или 3 следующих заместителя: галоген, C1-C2-алкил,C1-C2-алкоксигруппу, C1-C2-галогеналкил, C1-C2-галогеналкоксигруппу или цианогруппу;R10 обозначает водород, метил, этил, галогенметил, галогенэтил, галоген, цианогруппу или нитрогруппу. Более предпочтительно, если Het обозначает группу формулы (R2), в которой X обозначает S и Z обозначает N или CR10 и R3, R4 и R10 являются такими, как определено выше. Настоящее изобретение также относится к солям, которые соединения формулы (I) могут образовывать с основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов. Из гидроксидов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов в качестве солеобразователей можно особо отметить гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, а в особенности гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также включают гидраты, которые могут образоваться при получении соли. В зависимости от природы заместителей соединения формулы (I) могут находиться в разных изомерных формах. Если G обозначает водород, то, например, соединения формулы (I) могут находиться в разных таутомерных формах. В объем настоящего изобретения входят все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, то могут существовать цис- и транс-изомеры. Эти изомеры также входят в число заявленных соединений формулы (I). Соединение формулы (I), в которой G обозначает C(Xa)-Ra или C(Xb)-Xc-Rb, где Ха, Xb, Xc, Ra и Rb являются такими, как определено выше, можно получить путем обработки соединения формулы (А), которое является соединением формулы (I), в которой G обозначает Н, ацилирующим реагентом, таким как карбоновая кислота, HO-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, хлорангидрид кислоты, Cl-C(Xa)Ra, где Ха обозначает кислород, или ангидрид кислоты, [RaC(Xa)]2O, где Ха обозначает кислород, или хлорформиат,Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xc обозначают кислород), или хлортиоформиат Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb обозначает кислород и Xc обозначает серу), или хлордитиоформиат Cl-C(Xb)-Xc-Rb (где Xb и Xc обозначают серу),предпочтительно в присутствии по меньшей мере 1 экв. основания. В случае, когда заместитель R1 отличается от R2, эти реакции в дополнение к соединению формулы(I) могут дать второе соединение формулы (IA). Настоящее изобретение включает соединение формулы(I) и соединение формулы (IA) вместе со смесями этих соединений в любом соотношении.US 4436666. Альтернативные методики описаны в публикациях М.Т. Pizzorno and S.M. Albonico, Chem.Roy et al., Chem. Letters (2006), 35 (1), 16-17; P.K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett. (2004), 45, 7187-7188. О-Ацилирование циклических 1,3-дионов можно провести по методикам, аналогичным описанным,например, в US 4175135, US 4422870, US 4659372 и US 4436666. Обычно дионы формулы (А) можно обработать ацилирующим реагентом в присутствии по меньшей мере 1 экв. подходящего основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований вклю-4 021065 чают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие аминыоснования, такие как 1,4-диазабицикло[2.2.2]-октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Некоторые основания, такие как пиридин и триэтиламин, можно с успехом использовать в качестве и основания, и растворителя. В случаях, когда ацилирующим реагентом является карбоновая кислота,ацилирование предпочтительно проводить в присутствии реагента сочетания, такого как 2-хлор-1 метилпиридиниййодид,N,N'-дициклогексилкарбодиимид,1-(3-диметиламинопропил)-3 этилкарбодиимид и N,N'-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии основания, такого как триэтиламин или пиридин в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, дихлорметан или ацетонитрил. Подходящие методики описаны, например, в публикациях W. Zhang и G. Pugh, Tetrahedron Lett.(1999), 40 (43), 7595-7598 и Т. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem. (1999), 64 (19), 6984. Фосфорилирование циклических 1,3-дионов можно провести с использованием фосфорилгалогенида или тиофосфорилгалогенида и основания по методикам, аналогичным описанным в US 4409153. Сульфонилирование соединения формулы (А) можно провести с использованием алкил- или арилсульфонилгалогенида, предпочтительно в присутствии по меньшей мере 1 экв. основания, например, по методике, описанной в публикации С. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem. (1981), 46, 197. Соединения формулы (А) можно получить путем циклизации соединений формулы (В), предпочтительно в присутствии кислоты или основания, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, по методикам, аналогичным описанным в US4209532. Соединения формулы (В) были специально получены в качестве промежуточных продуктов для синтеза соединений формулы (I). Соединения формулы (В), в которой R обозначает водород, можно циклизовать в кислой среде, предпочтительно в присутствии сильной кислоты, такой как серная кислота, полифосфорная кислота или реагент Итона, необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как уксусная кислота, толуол или дихлорметан. Соединения формулы (В), в которой R обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), можно циклизовать в кислой или щелочной среде, предпочтительно в присутствии по меньшей мере 1 экв. сильного основания, такого как трет-бутоксид калия, диизопропиламид лития или гидрид натрия, и в растворителе, таком как тетрагидрофуран, толуол, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид. Соединения формулы (В), в которой R обозначает Н, можно получить омылением соединений формулы (С), в которой R' обозначает алкил (предпочтительно метил или этил), при стандартных условиях с последующим подкислением реакционной смеси для проведения декарбоксилирования по методикам,аналогичным описанным, например, в US 4209532: Соединения формулы (В), в которой R обозначает Н, можно этерифицировать в соединения формулы (В), в которой R обозначает алкил, при стандартных условиях. Соединения формулы (С), в которой R обозначает алкил, можно получить путем обработки соединений формулы (D) подходящим хлорангидридом карбоновой кислоты формулы (Е), в которой R обозначает алкил, в щелочной среде. Подходящие основания включают трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития и реакцию предпочтительно проводят в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол) при температуре от -80 до 30 С: Альтернативно, соединения формулы (С), в которой R обозначает Н, можно получить путем обработки соединений формулы (D) подходящим основанием (таким как трет-бутоксид калия, бис(триметилсилил)амид натрия и диизопропиламид лития) в подходящем растворителе (таком как тетрагидрофуран или толуол), при подходящей температуре (от -80 до 0 С) и введения полученного аниона в реакцию с подходящим ангидридом формулы (F): Соединения формулы (D) являются известными или их можно получить по известным методикам из известных соединений (см., например, Е. Bellur and P. Langer, Synthesis (2006), 3, 480-488; E. Bellur andChem. (1974), Vol. 39, No. 12, 1607-1612; J. Baldwin and M. Lusch, J. Org. Chem. (1979), Vol. 44, No. 12,1923-1927; R. Carlson and K. May, Tetrahedron Lett. (1975), Vol. 16, No. 11, 947-950; A. Brner et al., Tetrahedron Asymmetry (2002), 13, 1615-1620) или их можно получить по аналогичным методикам из имеющихся в продаже исходных веществ. В другой методике получения соединений формулы (А), соединение формулы (G), которое представляет собой соединение формулы (А), в которой Het обозначает (R2), когда R3 обозначает CH2R и R обозначает водород, алкил или галогеналкил (предпочтительно водород, метил или трифторметил), можно получить путем термической перегруппировки соединения формулы (Н), необязательно в присутствии подходящего растворителя и необязательно при обработке микроволновым излучением. Перегруппировку предпочтительно проводить путем нагревания соединения формулы (Н) при температурах 120-300 С, необязательно в подходящем растворителе, таком как 1,2-диметоксиэтан, диметиловый эфир диэтиленгликоля, диметиловый эфир триэтиленгликоля, диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, ксилол, мезитилен или Dowtherm, и необязательно при обработке микроволновым излучением. Аналогичным образом, соединение формулы (J), которое представляет собой соединение формулы(А), в которой Het обозначает (R3), где R3 обозначает CH2R" и R" обозначает водород, алкил или галогеналкил (предпочтительно водород, метил или трифторметил), можно получить из соединения формулы Соединение формулы (Н) можно получить из соединения формулы (L) путем алкилирования соединением формулы (М), в которой L обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген, или алкил- или арилсульфонат, необязательно в присутствии подходящего основания и необязательно в подходящем растворителе, как это описано выше для алкилирования соединений формулы (А). Аналогичным образом, соединение формулы (K) можно получить из соединения формулы (L) путем алкилирования соединением формулы (N), в которой L обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген или алкил- или арилсульфонат, при аналогичных условиях. В альтернативном подходе соединение формулы (Н) можно получить из соединения формулы (L) путем конденсации со спиртом формулы (О), необязательно в присутствии подходящего кислотного катализатора, такого как п-толуолсульфоновая кислота или кислота Льюиса, например трифторметансульфонат иттербия (III), трифторметансульфонат лантана (III), дигидрат тетрахлорлаурата (III) натрия, хлорид титана (IV), хлорид индия (III) или хлорид алюминия, и необязательно в подходящем растворителе. Подходящие для этой реакции растворители выбирают так, чтобы они были совместимы с использующимися реагентами и они включают, например, толуол, этанол или ацетонитрил. Аналогичные подходы описаны, например, в публикациях М. Curini; F. Epifano, S. Genovese, Tetrahedron Lett. (2006), 47, 4697700; A. Arcadi, G. Bianchi, S. Di Giuseppe and F. Marinelli, Green Chemistry (2003), 5, 64-7. Альтернативно, конденсацию можно проводить в присутствии подходящих реагентов сочетания,таких как 2-хлор-1-метилпиридиниййодид,N,N'-дициклогексилкарбодиимид,(1,3 диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и N,N-карбодиимидазол, и необязательно в присутствии подходящего основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетра-7 021065 гидрофуран, ацетонитрил или дихлорметан, или в присутствии триарилфосфина (такого как трифенилфосфин) или диалкилазидодикарбоксилата (предпочтительно диэтилазидодикарбоксилата или диизопропилазидодикарбоксилата) и в подходящем растворителе, таком как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран или 1,4-диоксан, как это описано, например, в публикации О. Mitsunobu, Synthesis (1981), 1, 1-28. По аналогичным методикам соединение формулы (K) можно получить по реакции соединения формулы (L) с соединением формулы (Р). Дополнительные соединения формулы (Н), в которой R4 обозначает ароматический или гетероароматический фрагмент, или обозначает алкильную, алкенильную или алкинильную группу, можно получить по реакции соединения формулы (Q), в которой Q обозначает атом или группу, подходящую для проведения реакции перекрестного сочетания (например, Q обозначает хлор, бром, или йод, или галогеналкилсульфонат, такой как трифторметансульфонат), и R" является таким, как определено для соединения формулы (G), с подходящим компонентом реакции сочетания при условиях, описанных в литературе для реакций Судзуки-Мияура, Соногашира, Стилле и родственных реакций перекрестного сочетания. Например, соединение формулы (Q) можно обработать арил-, гетероарил-, алкил-, алкенил- или алкинилбороновой кислотой, R4-В(ОН)2, боронатным сложным эфиром, R4-B(OR"')2, где R'" обозначает C1C6-алкил или R4-B(OR'")2 представляет собой циклический боронатный сложный эфир, полученный изC1-C6-диола (наиболее предпочтительными являются циклические боронатные сложные эфиры, полученные из пинакона), или арил-, гетероарил-, алкил-, алкенил- или алкинилтрифторборатом металла(предпочтительно калия), М+[R4-BF3]-, в присутствии подходящего палладиевого катализатора, подходящего лиганда и подходящего основания в присутствии подходящего растворителя при условиях реакции Судзуки-Мияура (см., например, K. Billingsley and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2007), 129, 3358-3366; Альтернативно, соединение формулы (Н), в которой R4 обозначает необязательно замещенный ацетилен, можно получить из соединения формулы (Q) по реакции с концевым алкином, R4-Н, в присутствии подходящего палладиевого катализатора и необязательно в присутствии подходящего содержащего медь сокатализатора, подходящего лиганда, подходящего основания и подходящей добавки при известных условиях проведения реакции сочетания Соногашира (см., например, U. Sorenson and E. PomboVillar, Tetrahedron (2005), 2697-2703; N. Leadbeater and В. Tominack, Tetrahedron Lett. (2003), 44, 86538656; K. Sonogashira, J. Organomet. Chem. (2002), 653, 46-49). В другом подходе соединение формулы (Н), в которой R4 обозначает алкил, необязательно замещенный винил, необязательно замещенный этинил, необязательно замещенный арил или необязательно замещенный гетероарил, можно получить из соединения формулы (Q) по реакции с подходящим оловоорганическим соединением при условиях реакции Стилле (см., например, R. Bedford, С. Cazin and S. Hazlewood (2002), 22, 2608-2609; S. Ley et al., Chem. Commun. (2002), 10, 1134-1135; G. Grasa and S. Nolan,Org. Lett. (2001), 3 (1), 119-122; T. Weskamp, V. Boehm, J. Organomet. Chem. (1999), 585 (2), 348-352; A.Littke and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed. (1999), 38 (16), 2411-2413; J. Stille et al., Org. Synth. (1992), 71, 97). Соединение формулы (K) можно получить из соединения формулы (R), в которой Q и R" являются такими, как определено для соединения формулы (Q), по аналогичным методикам с использованием соответствующих исходных веществ. Соединение формулы (Q) можно получить из соединения формулы (L) по реакции с соединением формулы (S), в которой L обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген, или алкил- или арилсульфонат, по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединения формулы (Н) из соединение формулы (L). Альтернативно, соединение формулы (Q) можно получить по реакции соединения формулы (L) с соединением формулы (Т) по методикам, аналогичным описанным выше для получения соединения (Н) из соединения формулы (L). По методикам, аналогичным описанным выше, соединение формулы (R) можно получить из соединения формулы (L) путем алкилирования соединением формулы (U), в которой L обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген, или алкил- или арилсульфонат, или путем алкилирования соединением формулы (V). В альтернативном подходе соединение формулы (L) можно обработать галогенирующим реагентом, таким как оксихлорид фосфора, пентахлорид фосфора, пентабромид фосфора, оксибромид фосфора,оксалилхлорид или оксалилбромид, необязательно в подходящем растворителе, таком как толуол, хлороформ, дихлорметан, и необязательно в присутствии N,N-диметилформамида, и полученный винилгалогенид формулы (W), в которой Hal обозначает хлор или бром, подвергнуть превращению по реакции со спиртом формулы (О), или формулы (Р), или формулы (Т), или формулы (V), необязательно в присутствии подходящего основания, такого как гидрид натрия, трет-бутоксид натрия, трет-бутоксид калия, и необязательно в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран, 1,4-диоксан или диметиловый эфир диэтиленгликоля, и получить соединения формул (Н), (K), (Q) и (R) соответственно: Соединения формулы (L) являются известными соединениями или их можно получить по методикам, аналогичным описанным в литературе (см., например, S. Spessard and В. Stoltz, Organic Lettersal., Tetrahedron Lett. (2006), 2217-2218; H. Schneider and С. Luethy, EP 1352890; D. Jackson, A. Edmunds,M. Bowden and B. Brockbank, WO 2005105745 и WO 2005105717; R. Beaudegnies, С. Luethy, A. Edmunds,J. Schaetzer and S. Wendeborn, WO 2005123667; J.-C. Beloeil, J-Y. Lallemand, T. Prange, Tetrahedron (1986),Vol. 42, No. 13, 3491-3502). Соединения формул (М), (N), (О), (Р), (S), (Т), (U) и (V) являются известными или их можно получить по известным методикам из известных соединений (см., например, Т.Т. Denton, X. Zhang, J.R. Cashman, J. Med. Chem. (2005), 48, 224-239; J. Reinhard, W.E. Hull, C.-W. von der Lieth, U. Eichhorn, H.-C.(1), 272-274). В другом подходе соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (L) с гетероарилтрикарбоксилатом свинца при условиях, описанных в литературе (см., например, J.Т. Pinhey,В.A. Rowe, Aust. J. Chem. (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. T. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1990), 3,715-20; J.T. Pinhey, Roche, E.G.J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1988), 2415-21). Предпочтительным гетероарилтрикарбоксилатом свинца является гетероарилтриацетат формулы (X) и реакцию проводят в присутствии подходящего лиганда (например, N,N-диметиламинопиридина, пиридина, имидазола, бипиридина или 1,10-фенантролина, и предпочтительно использовать 1-10 экв. N,N-диметиламинопиридина в пересчете на соединение (L и в подходящем растворителе (например, хлороформе, дихлорметане или толуоле, предпочтительно хлороформе, и необязательно в присутствии сорастворителя, такого как толуол) при температуре от 25 до 100 С (предпочтительно 60-90 С). Соединение формулы (X) можно получить из соединения формулы (Y) путем обработки тетраацетатом свинца в подходящем растворителе (например, хлороформе) при температуре от 25 до 100 С(предпочтительно 25-50 С), необязательно в присутствии катализатора, такого как диацетат ртути, по методикам, описанным в литературе (см., например, K. Shimi, G. Boyer, J-P. Finet and J-P. Galy, Letters in Подходящие бороновые кислоты включают гетероарилбороновые кислоты, (Y1)-(Y8), где R3, R4, R5,R , R , R8, X, W1, W2, W3, W4 и Z являются такими, как определено выше. 6 Гетероарилбороновые кислоты формулы (Y) являются известными соединениями или их можно получить из известных соединений по известным методикам (см., например, A. Voisin et al., TetrahedronHuang and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2003), 125, 11818-11819 и цитированную в них литературу). В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединений формулы (Z) по реакции с гетероарилбороновой кислотой формулы (Y) в присутствии подходящего палладиевого катализатора и основания, и предпочтительно в подходящем растворителе. Подходящими палладиевыми катализаторами обычно являются комплексы палладия(II) или палладия(0), например, дигалогениды палладия(II), ацетат палладия(II), сульфат палладия(II), бис(трифенилфосфин)палладий(II)дихлорид,бис-(трициклопентилфосфин)палладий(II)дихлорид,бис(трициклогексилфосфин)палладий(II)дихлорид, бис-(дибензилиденацетон)палладий(0) или тетракис(трифенилфосфин)палладий(0). Палладиевый катализатор также можно получить "in situ" из соединений палладия(II) или палладия(0) путем образования комплексов с необходимыми лигандами, например, например, путем объединения соли палладия(II), с которой необходимо образовать комплекс, например,дихлорида палладия(II) (PdCl2) или ацетата палладия(II) (Pd(OAc)2), с необходимым лигандом, например,трифенилфосфином (PPh3), трициклопентилфосфином или трициклогексилфосфином и выбранным растворителем, с соединением формулы (Z), гетероароматической бороновой кислотой формулы (Y) и основанием. Подходящими также являются бидентатные лиганды,например,1,1'-бис(дифенилфосфино)ферроцен или 1,2-бис-(дифенилфосфино)этан. При нагревании реакционной среды "insitu" образуется комплекс палладия(II) или комплекс палладия(0), необходимый для реакции сочетания С-С, и затем инициируется реакция сочетания С-С. Палладиевые катализаторы используют в количествах от 0,001 до 50 мол.%, предпочтительно в количествах от 0,1 до 15 мол.% в пересчете на соединение формулы (Z). Более предпочтительно, если источником палладия является ацетат палладия, основанием является гидроксид лития и растворителем является смесь 1,2-диметоксиэтана и воды в соотношении от 4:1 до 1:4. Реакцию также можно провести в присутствии других добавок, таких как тетралкиламмониевые соли, например, тетрабутиламмонийбромид. Соединение формулы (Z) можно получить из соединения формулы (L) путем обработки (диацетокси)йодбензолом по методикам, описанным в публикациях K. Schank and С. Lick, Synthesis (1983), 392 или В другом подходе соединение формулы (А) можно получить из соединения формулы (I) или (IA) (в которых G обозначает C1-C4-алкил) путем гидролиза, предпочтительно в присутствии кислотного катализатора, такого как хлористоводородная кислота, и необязательно в присутствии подходящего растворителя, такого как тетрагидрофуран. Соединение формулы (I) (в которой G обозначает C1-C4-алкил) можно получить по реакции соединения формулы (АА) (в которой G обозначает C1-C4-алкил и Hal обозначает галоген, предпочтительно бром или йод), с гетероарилбороновой кислотой, Het-B(OH)2, формулы (Y) в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединение (АА и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (АА, и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50%(2-дициклогексилфосфино)-2',6'-диметоксибифенила в пересчете на соединение (АА, и в подходящем растворителе (например, толуоле), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, Y.S. Song, В.Т. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Соединение формулы (АА) можно получить путем галогенирования соединения формулы (L), с последующим алкилированием полученного галогенида формулы (ВВ) C1-C4-алкилгалогенидом три-C1-C4 алкилортоформиатом при известных условиях, например, по методикам, описанным в публикациях R.G.Chem. (2002), 10, 685-690). Альтернативно, соединение формулы (АА) можно получить путем алкилирования соединения формулы (L) C1-C4-алкилгалогенидом или три-C1-C4-алкилортоформиатом и галогенирования полученного енона формулы (СС) при известных условиях (см., например, Y.S. Song, В.Т. Kim В другом подходе соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (L) с подходящим гетероарилгалогенидом (таким как йодид или бромид), Het-hal, в присутствии подходящего палладиевого катализатора (например, 0,001-50% ацетата палладия(II) в пересчете на соединение (L и основания (например, от 1 до 10 экв. фосфата калия в пересчете на соединение (L и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,001-50% (2-дициклогексилфосфино)-2',4',6'триизопропилбифенила в пересчете на соединение (L, и в подходящем растворителе (например, диок- 13021065 сане), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы (см., например, J.M. Fox, X. Huang, A. Chieffi, and S.L. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2000),122, 1360-1370; B. Hong et al. WO 2005/000233). Альтернативно, соединение формулы (А) можно получить по реакции соединения формулы (L) с подходящим гетероарилгалогенидом (таким как йодид или бромид), Het-hal, в присутствии подходящего содержащего медь катализатора (например, 0,001-50% йодида меди (I) в пересчете на соединение (L и основания (например, от 1 до 10 экв. карбоната калия в пересчете на соединение (L и предпочтительно в присутствии подходящего лиганда (например, 0,00150% L-пролина в пересчете на соединение (L, и в подходящем растворителе (например, диметилсульфоксиде), предпочтительно при температуре от 25 до 200 С. Аналогичные реакции сочетания известны из литературы для арилгалогенидов (см., например, Y. Jiang, N. Wu, H. Wu, and M. He, Synlett (2005), 18,2731-2734). Специалисты в данной области техники должны понимать, что соединения формулы (I) могут содержать гетероароматический фрагмент, содержащий один или большее количество заместителей, при известных условиях способных превращаться в альтернативные заместители, и что эти соединения сами могут выступать в качестве промежуточных продуктов для получения дополнительных соединений формулы (I). Например, гетероцикл формулы (G), в которой R4 обозначает алкенил или алкинил, при известных условиях можно восстановить в соединение формулы (G), в которой R4 обозначает алкил. Кроме того, соединение формулы (ЕЕ), в которой Q обозначает атом или группу, подходящую для реакций перекрестного сочетания (такую как галоген или галогеналкилсульфонат), при известных условиях можно ввести в реакции Судзуки-Мияура, Стилле, Соногашира и родственные реакции и получить дополнительные соединения формулы (G). Соединение формулы (ЕЕ) можно получить путем перегруппировки соединения формулы (Q) при условиях, аналогичных использованным для превращения соединения формулы (Н) в соединение формулы (G): Специалисты в данной области техники должны понимать, что превращения этого типа не ограничиваются соединениями формулы (ЕЕ), а в общем случае их можно применить к любому соединению формулы (I), в которой Het представляет собой гетероцикл, замещенный атомом или группой, подходящей для получения других производных. В другой методике получения соединений формулы (А), в которой Het обозначает группу формулы(R2), X обозначает S и Y обозначает N, соединение формулы (FF), в которой L обозначает подходящую отщепляющуюся группу, такую как галоген, или алкил- или галогеналкилсульфонат, можно обработать соединением формулы (GG), необязательно в присутствии подходящего основания (такого как триэтиламин или пиридин) и необязательно в подходящем растворителе (таком как вода, толуол, ацетон, этанол или изопропанол) по известным методикам (см., например, Е. Knott, J. Chem. Soc. (1945), 455; Н. Brederick, R. Gompper, Chem. Ber. (1960), 93, 723; B. Friedman, M. Sparks и R. Adams, J. Am. Chem. Soc. (1937),59, 2262). Альтернативно, соединение формулы (FF) можно обработать тиомочевиной по известным методикам (см., например, V. Pshenichniya, О. Gulyakevich and V. Kripach, Chemistry of Heterocyclic Compounds(1990), 10, 1409-1412) и полученный продукт формулы (НН) можно превратить в дополнительные соединения формулы (А) путем превращения в галогенид формулы (II), в которой Hal обозначает хлор, бром или йод, при условиях реакций Зандмайера, и соединение формулы (II) можно превратить в соединения формулы (А) с помощью перекрестного сочетания при известных условиях для реакций СудзукиМияура, Соногашира, Стилле и родственных реакций, как это описано выше. Соединение формулы (FF) можно получить из соединения формулы (L) при известных условиях(1989), 25 (9), 1882-1888). Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать в качестве гербицидов в неизмененном виде, т.е. в том виде, в котором они получены при синтезе, но обычно их различным образом включают в гербицидные композиции с использованием вспомогательных веществ,таких как носители, растворители и поверхностно-активные вещества. Композиции могут находиться в различных формах, например, в виде порошков для опудривания, гелей, смачивающихся порошков, диспергирующихся в воде гранул, диспергирующихся в воде таблеток, шипучих прессованных таблеток,эмульгирующихся концентратов, микроэмульгирующихся концентратов, эмульсий масло-в-воде, текучих масел, водных дисперсий, масляных дисперсий, суспоэмульсий, суспензий капсул, эмульгирующихся гранул, растворимых жидкостей, растворимых в воде концентратов (с водой или смешивающимся с водой органическим растворителем в качестве носителя), пропитанных полимерных пленок или в других формах, описанных, например, в руководстве Manual on Development and Use of FAO Specifications forPlant Protection Products, 5th Edition, 1999. Такие композиции можно использовать непосредственно или можно разбавить перед использованием. Разбавление можно провести, например, водой, жидкими удобрениями, питательными микровеществами, биологическими организмами, маслом или растворителями. Композиции можно получить, например, путем смешивания активного ингредиента со вспомогательными веществами для приготовления композиций и получить композиции в виде тонкоизмельченных твердых веществ, гранул, растворов, дисперсий или эмульсий. Активные ингредиенты также можно смешать с другими вспомогательными веществами, такими как тонкоизмельченные твердые вещества,минеральные масла, растительные масла, модифицированные растительные масла, органические растворители, вода, поверхностно-активные вещества или их комбинации. Активные ингредиенты также могут содержаться в очень мелких микрокапсулах, состоящих из полимера. Микрокапсулы содержат активные ингредиенты в пористом носителе. Это обеспечивает выделение активных ингредиентов в окружающую среду в регулируемом количестве (например, медленное выделение). Микрокапсулы обычно обладают диаметром, равным от 0,1 до 500 мкм. Они содержат активные ингредиенты в количество, составляющем примерно от 25 до 95 мас.% в пересчете на массу капсулы. Активные ингредиенты могут содержаться в виде сплошного твердого вещества, в виде мелких частиц в твердой или жидкой дисперсии или в виде соответствующего раствора. Капсулирующие мембраны включают, например, натуральные и синтетические камеди, целлюлозу, сополимеры стирола с бутадиеном, полиакрилонитрил, полиакрилат, сложный полиэфир, полиамиды, полимочевины, полиуретан или химически модифицированные полимеры и ксантаты крахмала или другие полимеры, известные в этом контексте специалисту в данной области техники. Альтернативно, можно получить очень мелкие микрокапсулы, в которых активный ингредиент содержится в виде тонкоизмельченных твердых частиц в твердой матрице основного вещества, но в этом случае микрокапсулы не капсулированы. Вспомогательные вещества, которые пригодны для получения композиций, предлагаемых в на- 16021065 стоящем изобретении, сами по себе известны. В качестве жидких носителей можно использовать воду,толуол, ксилол, петролейный эфир, растительные масла, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, ангидриды кислот, ацетонитрил, ацетофенон, амилацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонаты, хлорбензол, циклогексан, циклогексанол, алкиловые эфиры уксусной кислоты, диацетоновый спирт, 1,2-дихлорпропан,диэтаноламин, п-диэтилбензол, диэтиленгликоль, диэтиленгликольабиетат, бутиловый эфир диэтиленгликоля, этиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, N,N-диметилформамид,диметилсульфоксид, 1,4-диоксан, дипропиленгликоль, метиловый эфир дипропиленгликоля, дипропиленгликольдибензоат, дипроксит, алкилпирролидон, этилацетат, 2-этилгексанол, этиленкарбонат, 1,1,1 трихлорэтан, 2-гептанон, альфа-пинен, d-лимонен, этиллактат, этиленгликоль, бутиловый эфир этиленгликоля, метиловый эфир этиленгликоля, гамма-бутиролактон, глицерин, глицеринацетат, глицериндиацетат, глицеринтриацетат, гексадекан, гексиленгликоль, изоамилацетат, изоборнилацетат, изооктан,изофорон, изопропилбензол, изопропилмиристат, молочную кислоту, лауриламин, мезитилоксид, метоксипропанол, метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, метиллаурат, метилоктаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламин, октадекановую кислоту, актиламинацетат, олеиновую кислоту, олеиламин, о-ксилол, фенол, полиэтиленгликоль (ПЭГ 400), пропионовую кислоту, пропиллактат пропиленкарбонат, пропиленгликоль, метиловый эфир пропиленгликоля, п-ксилол, толуол, триэтилфосфат, триэтиленгликоль, ксилолсульфоновую кислоту, парафин, минеральное масло, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, метиловый эфир пропиленгликоля, метиловый эфир диэтиленгликоля, метанол, этанол, изопропанол и спирты, обладающие большей молекулярной массой,такие как амиловый спирт, тетрагидрофурфуриловый спирт, гексанол, октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон и т.п. Для разбавления концентратов в качестве носителя обычно выбирают воду. Подходящими твердыми носителями обычно являются, например, тальк, диоксид титана, пирофиллитовая глина, диоксид кремния, аттапульгитовая глина, кизельгур, известняк, карбонат кальция, бентонит, монтмориллонит кальция, шелуха семян хлопка, пшеничная мука, соевая мука, пемза, древесная мука, размолотая скорлупа грецких орехов, лигнин и аналогичные вещества, такие как описанные, например, в CFR 180.1001. (с)(d). Большое количество поверхностно-активных веществ с успехом можно использовать и в твердых, и в жидких композициях, в особенности в таких, которые перед применением можно разбавить носителем. Поверхностно-активные вещества могут быть анионогенными, катионогенными, неионогенными или полимерными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих или суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные вещества включают, например, соли алкилсульфатов, такие как диэтаноламмонийлаурилсульфат; соли алкиларилсульфонатов,такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенолов к алкиленоксидам,такие как нонилфенолэтоксилат; продукты присоединения спиртов к алкиленоксидам, такие как этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталинсульфонатов, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2 этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот,такие как полиэтиленгликольстеарат; блок-сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом; и соли монои диалкилфосфатов; а также другие вещества, описанные, например, в публикации "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981. Другие вспомогательные вещества, которые обычно можно использовать в пестицидных композициях, включают ингибиторы кристаллизации, вещества, модифицирующие вязкость, суспендирующие агенты, красители, антиоксиданты, вспенивающие агенты, поглощающие свет агенты, вспомогательные вещества, способствующие смешиванию, противовспенивающие вещества, комплексообразователи, нейтрализующие или меняющие рН вещества и буферы, ингибиторы коррозии, отдушки, смачивающие агенты, вещества, улучшающие абсорбцию, питательные микроэлементы, пластификаторы, вещества,придающие скользкость, смазывающие вещества, диспергирующие вещества, загущающие агенты, антифризные агенты, микробицидные агенты, а также жидкие и твердые удобрения. Композиции также могут содержать дополнительные активные вещества, например, другие гербициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, фунгициды или инсектициды. Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, могут дополнительно включать добавки,включающие масла растительного или животного происхождения, минеральное масло, алкиловые эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество добавки масла, использующееся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, обычно составляет от 0,01 до 10% в пересчете на смесь для опрыскивания. Например, добавку масла можно прибавить в бак для опрыскивания в необходимой концентрации после приготовления смеси для опрыскивания. Предпочтительные прибавляемые масла включают минеральные масла и масла растительного происхождения, например, рапсовое масло,оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO(Rhone-Poulenc Canada Inc.), алкиловые эфиры масел растительного происхождения, например, метилпроизводные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжий жир. Предпочти- 17021065 тельная добавка, например, содержит в качестве активных компонентов в основном 80% алкиловых эфиров рыбьего жира и 15 мас.% метилированного рапсового масла и 5 мас.% обычных эмульгаторов и веществ, изменяющих рН. Особенно предпочтительные добавки масла включают алкиловые эфиры C8-C22 жирных кислот, метилпроизводные C12-C18-жирных кислот, например, особенно предпочтительными являются метиловые эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны, как метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9). Предпочтительным метилпроизводным жирной кислоты является Emery 2230 и 2231 (Cognis GmbH). Эти и другие добавки масла также описаны в публикации Compendium of HerbicideAdjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Другой предпочтительной добавкой являетсяAdigor (Syngenta AG), которая представляет собой вспомогательное вещество на основе метилированного рапсового масла. Внесение и воздействие добавок масла можно дополнительно улучшить путем их комбинирования с поверхностно-активными веществами, такими как неионогенные, анионогенные или катионогенные поверхностно-активные вещества. Примеры подходящих анионогенных, неионогенных и катионогенных поверхностно-активных веществ приведены на с. 7 и 8 в WO 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионогенные поверхностно-активные вещества типа додецилбензолсульфоната, в особенности их кальциевые соли, а также неионогенные поверхностно-активные вещества типа этоксилатов жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным C12-C22 жирным спиртам, обладающим степенью этоксилирования, составляющей от 5 до 40. Примерами имеющихся в продаже поверхностно-активных веществ являются вещества типа Genapol (Clariant AG). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества, в особенности модифицированные полиалкилоксидом гептаметилтрисилоксаны, которые имеются в продаже, например, под названием Silwet L-77, а также перфорированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ в пересчете на всю добавку обычно составляет от 1 до 30 мас.%. Примерами добавок масел, которые состоят из смеси масел или минеральных масел или их производных с поверхностно-активными веществами, являются Edenor ME SU, Turbocharge (Syngenta AG, CH) и Actipron (BP Oil UK Limited, GB). Указанные поверхностно-активные вещества также можно использовать в композициях по отдельности, т.е. без добавки масла. Кроме того, прибавление органического растворителя к смеси добавка масла/поверхностноактивное вещество также может привести к дополнительному усилению воздействия. Подходящими растворителями являются, например, Solvesso (ESSO) и Aromatic Solvent (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 мас.% в пересчете на полную массу. Такие добавки масла, которые содержатся в смеси с растворителями, описаны, например, в US-A-4834908. Описанные в нем имеющиеся в продаже добавки масла, известны под названием MERGE (BASF Corporation). Другой добавкой масла, которая предпочтительна для настоящего изобретения, является SCORE(Syngenta Crop Protection Canada). В дополнение к добавкам масла, перечисленным выше, для усиления воздействия композиций,предлагаемых в настоящем изобретении, в смесь для опрыскивания также можно прибавлять композиции алкилпирролидонов (например, Agrimax). Для этой цели также можно использовать композиции синтетических латексов, такие как, например, полиакриламиды, поливинилы и поли-1-п-ментен (например, Bond, Courier или Emerald). В качестве усиливающих воздействие агентов со смесью для опрыскивания также можно смешать растворы, содержащие пропионовую кислоту, например, EurogkemPen-e-trate. Гербицидные композиции обычно содержат от 0,1 до 99 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 95 мас.%, соединения формулы (I) и от 1 до 99,9 мас.% вспомогательного вещества композиции, которое предпочтительно содержит от 0 до 25 мас.% поверхностно-активного вещества. В то время как имеющиеся в продаже продукты предпочтительно готовят в виде концентратов, конечный потребитель обычно использует разбавленные композиции. Нормы расхода соединений формулы (I) могут меняться в широких пределах и зависят от характера почвы, методики внесения (до- или послевсходовое; протравливание семян; внесение в борозды для семян; внесение без обработки почвы и т.п.), возделываемого растения, сорняка или травянистого растения, с которыми необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, зависящих от методики внесения, времени внесения и обрабатываемой культуры. Соединения формулы (I),предлагаемые в настоящем изобретении, обычно вносят в дозе, составляющей от 1 до 4000 г/га, предпочтительно от 5 до 1000 г/га. Предпочтительные композиции преимущественно обладают следующими составами: (% = мас.%): Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Эмульсии любой необходимой концентрации можно получить из таких концентратов путем разбавления водой. Растворы пригодны для применения в виде микрокапелек. Активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами и смесь тщательно размалывают на подходящей мельнице и получают смачивающиеся порошки, которые можно разбавить водой и получить суспензии любой необходимой концентрации. Активный ингредиент растворяют в метиленхлориде и наносят на носитель путем разбрызгивания,а затем растворитель выпаривают в вакууме. В смесителе тонкоразмолотый активный ингредиент равномерно наносят на носитель, смоченный полиэтиленгликолем. Таким образом, получают не образующие пыли гранулы с покрытием. Активный ингредиент смешивают со вспомогательными веществами и смесь увлажняют водой. Полученную смесь экструдируют и затем сушат в потоке воздуха. Готовые к применению дусты получают смешиванием активного ингредиента с носителями и размолом смеси на подходящей мельнице. Тонкоразмолотый активный ингредиент тщательно смешивают со вспомогательными веществами с получением концентрата суспензии, из которого путем разбавления водой можно получить суспензии любой необходимой концентрации. Настоящее изобретение также относится к способу селективной борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений, который включает обработку полезных растений или места их выращивания, или места их произрастания соединением формулы (I). Культуры полезных растений, для которых можно применять композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, включают злаки, хлопок, сою, сахарную свеклу, сахарный тростник, плантационные культуры, рапс, кукурузу и рис, и их используют для неселективной борьбы с сорняками. Термин "культуры" следует понимать и как включающий культуры, которым придана стойкость к гербицидам или классам гербицидов (например, к ингибиторам АЛС (ацетолактатсинтаза), ГС (глутаминсинтетаза),ЕПШФС (5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтаза), ПФО (полифенолоксидаза), ACCase (ацетил-СоАкарбоксилаза) и ГФПД (4-гидроксифенилпируватдиоксигеназа с помощью обычных методик селекции или генной инженерии. Примером культуры, которой с помощью обычных методик селекции придана стойкость, например, к имидазолинонам, таким как имазамокс, является сурепица Clearfleld (канола). Примерами культур, которым с помощью методик генной инженерии придана стойкость к гербицидам,являются сорта кукурузы, стойкие, например, к глифозату или глуфозинату, которые имеются в продаже под торговыми названиями RoundupReady и LibertyLink соответственно. Сорняками, с которым проводят борьбу, могут быть однодольные и двудольные сорняки, такие как,например, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solarium, Echinochloa,Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida,Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola и Veronica. Под культурами также следует понимать такие, у которых методами генной инженерии была выработана стойкость к насекомым-вредителями и в качестве примера которых можно назвать Bt-кукурузу(стойкую по отношению к кукурузному мотыльку), Bt-хлопчатник (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также различные сорта Bt-картофеля (устойчивого к колорадскому жуку). Примерами Btкукурузы являются гибриды кукурузы Bt-176 сорта NK (Syngenta Seeds). Токсин Bt представляет собой белок, вырабатываемый в естественных условиях почвенными бактериями Bacillus thuringiensis. Примеры токсинов и трансгенных растений, способных синтезировать подобные токсины, описаны в ЕР-А 451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 и ЕР-А-427529. Примерами трансгенных растений, которые содержат один или большее количество генов, которые кодируют стойкость к инсектицидам и вырабатывают один или большее количество токсинов, являются KnockOut (кукуруза),Yield Gard (кукуруза), NuCOTIN33B (хлопок), Bollgard (хлопок), NewLeaf (картофель), NatureGard и Protexcta. Культурные растения и их семенной материал может быть стойким по отношению к гербицидам и одновременно также к поеданию насекомыми (совмещенные трансгенные характеристики). Семена могут, например, обладать способностью вырабатывать обладающий инсектицидной активностью белок Cry3 и одновременно являться стойкими по отношению к глифозату. Термин "культуры" следует понимать, как включающий и культуры, полученные по обычным методикам селекции или генной инженерии, которые обладают дополнительными характеристиками (например, улучшенными вкусом, стабильностью при хранении, содержанием питательных веществ). Под посевными площадями следует понимать участки, на которых уже растут культурные растения, а также участки, предназначенные для выращивания этих культурных растений. Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с другими гербицидами. Приведенные ниже смеси, содержащие соединение формулы (I),являются особенно важными. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-204: соединение формулы (I) + ацетохлор, соединение формулы (I) + ацифлюорфен, соединение форму- 21021065(I) + тебутиурон, соединение формулы (I) + тефурилтрион, соединение формулы (I) + темботрион, соединение формулы (I) + тепралоксидим, соединение формулы (I) + тербацил, соединение формулы (I) + тербуметон, соединение формулы (I) + тербутилазин, соединение формулы (I) + тербутрин, соединение формулы (I) + тенилхлор, соединение формулы (I) + тиазафлурон, соединение формулы (I) + тиазопир,соединение формулы (I) + тифенсульфурон, соединение формулы (I) + тиенкарбазон, соединение формулы (I) + тифенсульфурон-метил, соединение формулы (I) + тиобенкарб, соединение формулы (I) + тиокарбазил, соединение формулы (I) + топрамезон, соединение формулы (I) + тралкоксидим, соединение формулы (I) + триаллат, соединение формулы (I) + триасульфурон, соединение формулы (I) + триазифлам, соединение формулы (I) + трибенурон, соединение формулы (I) + трибенурон-метил, соединение формулы (I) + трикамба, соединение формулы (I) + триклопир, соединение формулы (I) + триэтазин, соединение формулы (I) + трифлоксисульфурон, соединение формулы (I) + трифлоксисульфурон-натрий,соединение формулы (I) + трифлуралин, соединение формулы (I) + трифлусульфурон, соединение формулы (I) + трифлусульфурон-метил, соединение формулы (I) + тригидрокситриазин, соединение формулы (I) + тринексапак-этил, соединение формулы (I) + тритосульфурон, соединение формулы (I) + этиловый эфир [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1-метил-6-трифторметил-2,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидропиримидин-3 ил)фенокси]-2-пиридилокси]уксусной кислоты (регистрационныйCAS 353292-31-6), соединение формулы 1 + 4-гидрокси-3-2-[(2-метоксиэтокси)метил]-6-(трифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (регистрационныйCAS 352010-68-5), и соединение формулы (I) + 4 гидрокси-3-2-(3-метоксипропил)-6-(дифторметил)-3-пиридинил]карбонил]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он. Компоненты для смешивания с соединением формулы (I) также могут представлять собой сложные эфиры или соли, указанные, например, в публикации The Pesticide Manual, Twelfth Edition, British CropProtection Council, 2000. Соотношение смешивания соединения формулы (I) с компонентом для смешивания предпочтительно составляет от 1:100 до 1000:1. Смеси можно с успехом использовать в указанных выше композициях (и в этом случае "активный ингредиент" означает соответствующую смесь соединения формулы (I) с компонентом для смешивания). Соединения формулы (I), предлагаемые в настоящем изобретении, также можно использовать в комбинации с антидотами. Предпочтительно, если в этих смесях соединение формулы (I) является одним из соединений, приведенных ниже в табл. 1-204. Приведенные ниже смеси, содержащие антидоты, являются особенно важными: соединение формулы (I) + клохинтоцет-мексил, соединение формулы (I) + клохинтоцетовая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + фенхлоразол-этил, соединение формулы (I) + фенхлоразоловая кислота и ее соли, соединение формулы (I) + мефенпир-диэтил, соединение формулы (I) + мефенпира дикислота, соединение формулы (I) + изоксадифен-этил, соединение формулы (I) + изоксадифеновая кислота, соединение формулы (I) + фурилазол, соединение формулы (I) + R-изомер фурилазола, соединение формулы (I) + беноксакор, соединение формулы (I) + дихлормид, соединение формулы (I) + AD-67,соединение формулы (I) + оксабетринил, соединение формулы (I) + циометринил, соединение формулы(I) + Z-изомер циометринила, соединение формулы (I) + фенклорим, соединение формулы (I) + ципросульфамид, соединение формулы (I) + нафтойный ангидрид, соединение формулы (I) + флуразол, соединение формулы (I) + N-(2-метоксибензоил)-4-[(метиламинокарбонил)амино]бензолсульфонамид, соединение формулы (I) + CL 304,415, соединение формулы (I) + дициклонон, соединение формулы (I) + флуксофеним, соединение формулы (I) + DKA-24, соединение формулы (I) + R-29148 и соединение формулы (I) + PPG-1292. Антидотный эффект также можно обнаружить для смесей соединение формулы (I) Указанные выше антидоты и гербициды описаны, например, в публикации Pesticide Manual, TwelfthWO 09211761. Норма расхода антидота по сравнению с гербицидом в значительной степени зависит от методики внесения. В случае обработки в поле обычно вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га, и обычно от 0,001 до 2 кг гербицида/га, но предпочтительно вносят от 0,005 до 1 кг/га. Гербицидные композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, пригодны для всех методик внесения, обычно применяющихся в сельском хозяйстве, таких как, например, довсходовое внесение,послевсходовое внесение и протравливание семян. В зависимости от назначения антидоты можно использовать для предварительной обработки семенного материала культурного растения (протравливание семян или черенков) или вносить в почву до или после высевания, с последующим внесением не являющегося антидотом соединения формулы (I), необязательно в комбинации со вспомогательным гербицидом. Однако их также можно вносить по отдельности или вместе с гербицидом до или после появления всходов растений. Поэтому обработку растений или семенного материала антидотом, в принципе, можно проводить независимо от времени внесения гербицида. Обработка растения путем одновременного внесения гербицида и антидота (например, в виде баковой смеси) обычно является предпочтительной. Норма расхода антидота по сравнению с гербицидом в значительной степени зависит от методики внесения. В случае обработки в поле обычно вносят от 0,001 до 5,0 кг антидота/га, предпочтительно от 0,001 до 0,5 кг антидота/га. В случае протравливание семян обычно вносят от 0,001 до 10 г антидота/кг семян, предпочтительно от 0,05 до 2 г антидота/кг семян. Если антидот используют в жидком виде при замачивании семян незадолго до высевания, то предпочтительно использовать растворы антидота, которые содержат активный ингредиент в концентрации, равной от 1 до 10000 част./млн, предпочтительно от 100 до 1000 част./млн. Смеси можно с успехом использовать в указанных выше композициях (и в этом случае "активный ингредиент" означает соответствующую смесь соединения формулы (I) с компонентом для смешивания). Приведенные ниже примеры дополнительно иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение. Примеры получения соединений. Пример 1. Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-метилселеназол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона К суспензии 4-хлорселенобензамида (219 мг, 1 ммоль) и 2-хлормалонового альдегида (160 мг, 1,5 ммоль) в 1,2-диметоксиэтане (1,5 мл) добавляют карбонат магния (42 мг, 0,5 ммоль) и полученную смесь перемешивают в атмосфере азота при 60 С в течение 3 ч. Затем неочищенную реакционную смесь фильтруют через слой диоксида кремния и промывают этилацетатом и фильтрат концентрируют и получают коричневое твердое вещество. Неочищенный продукт очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 2-(4-хлорфенил)селеназол-5-карбальдегид (162 мг). Стадия 2. Получение [2-(4-хлорфенил)селеназол-5-ил]метанола 0 С добавляют борогидрид натрия (19 мг, 0,5 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при 0 С в течение 0,5 ч. Реакцию останавливают насыщенным водным раствором хлорида аммония (10 мл) и смесь экстрагируют дихлорметаном (325 мл). Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют и фильтрат выпаривают досуха и получают [2-(4-хлорфенил)селеназол-5 ил]метанол (127 мг). Стадия 3. Получение 4-[2-(4-хлорфенил)селеназол-5-илметокси]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она(5 мл) одной порцией добавляют гидрид натрия (60% дисперсия в минеральном масле, 44 мг, 1,1 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и одной порцией добавляют 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (172 мг, 1,1 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2-(4-хлорфенил)селеназол-5-илметокси]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (275 мг). Стадия 4. Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-метилселеназол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона 4-[2-(4-Хлорфенил)селеназол-5-илметокси]бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (260 мг, 0,66 ммоль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (8 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис-(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают с помощью микроволнового излучения при 210 С в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 3-[2-(4-хлорфенил)-5-метилселеназол 4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (108 мг). Пример 2. Получение 3-[5-метил-2-(4-трифторметоксифенил)тиазол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона(3,92 г, 25 ммоль) в безводном тетрагидрофуране (100 мл) при 0 С маленькими порциями добавляют гидрид натрия (60% дисперсия в масле, 1,00 г, 25 ммоль). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи и ей дают нагреться до комнатной температуры. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэшхроматографии на силикагеле и получают 4-(2-бромтиазол-5-илметокси)бицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он(157 мг,0,5 ммоль),4 трифторметоксифенилбороновую кислоту (206 мг, 1 ммоль), толуол (2 мл), карбонат цезия (183 мг, 0,6 ммоль) и катализатор PEPPSI (51 мг, 0,15 ммоль) смешивают в сосуде для микроволновой печи и нагревают с помощью микроволнового излучения при 150 С в течение 30 мин. Неочищенный продукт отфильтровывают и фильтрат выпаривают при пониженном давлении. Остаток растворяют в диглиме (5 мл), добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис-(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают с помощью микроволнового излучения при 230 С в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 3-[5-метил-2-(4 трифторметоксифенил)тиазол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (84 мг). Пример 3. Получение 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2-ил]бензойной кислоты Стадия 1. Получение метилового эфира 4-(5-гидроксиметилтиофен-2-ил)бензойной кислоты Борогидрид натрия (155 мг, 4,1 ммоль) добавляют к раствору метилового эфира 4-(5 формилтиофен-2-ил)бензойной кислоты (1,01 г, 4,1 ммоль) в смеси метанол/дихлорметан (16 мл/4 мл) и полученный раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 90 мин. Реакцию останавливают путем добавления насыщенного водного раствора хлорида аммония (100 мл) и смесь экстрагируют дихлорметаном (100 мл). Органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом магния, фильтруют и концентрируют в вакууме и получают метиловый эфир 4-(5-гидроксиметилтиофен-2 ил)бензойной кислоты (800 мг). Стадия 2. Получение метилового эфира 4-[5-(4-оксобицикло[3.2.1]окт-2-ен-2-илоксиметил)тиофен-2 ил]бензойной кислоты К раствору метилового эфира 4-(5-гидроксиметилтиофен-2-ил)бензойной кислоты (223 мг, 0,9 ммоль) в сухом тетрагидрофуране (5 мл) одной порцией добавляют гидрид натрия (60% дисперсия в ми- 27021065 неральном масле, 36 мг, 0,9 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и затем одной порцией добавляют 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (157 мг, 1,0 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают метиловый эфир 4-[5-(4 оксобицикло[3.2.1]окт-2-ен-2-илоксиметил)тиофен-2-ил]бензойной кислоты (264 мг). Стадия 3 Получение метилового эфира 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2 ил]бензойной кислоты Метиловый эфир 4-[5-(4-оксобицикло[3.2.1]окт-2-ен-2-илоксиметил)тиофен-2-ил]бензойной кислоты (264 мг, 0,71 моль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (3 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис-(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают с помощью микроволнового излучения при 190 С в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают метиловый эфир 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2-ил]бензойной кислоты (213 мг). Стадия 4 Получение 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2-ил]бензойной кислоты К раствору метилового эфира 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2 ил]бензойной кислоты (60 мг, 0,16 ммоль) в метаноле (2 мл) добавляют 1 н. водный раствор гидроксида лития (2 мл) и реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 72 ч. Реакционную смесь подкисляют 2 н. раствором хлористоводородной кислоты (25 мл) и экстрагируют дихлорметаном (25 мл). Органический слой промывают рассолом, сушат над сульфатом магния, фильтруют и фильтрат концентрируют в вакууме и получают 4-[4-(2,4-диоксобицикло[3.2.1]окт-3-ил)-5-метилтиофен-2 ил]бензойную кислоту (44 мг). Пример 4. Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона К суспензии 1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанона (5 г, 21 ммоль) в метаноле (100 мл) при комнатной температуре добавляют борогидрид натрия (832 мг, 22 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч. Реакцию останавливают насыщенным водным раствором хлорида аммония (100 мл) и смесь экстрагируют дихлорметаном (2150 мл). Объединенные органические экстракты сушат над безводным сульфатом магния, фильтруют, выпаривают досуха и получают 1[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этанол (4,88 г). Стадия 2. Получение 4-1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этоксибицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-она(20 мл) одной порцией добавляют гидрид натрия (60% дисперсия в минеральном масле, 184 мг, 4,6 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 мин и одной порцией добавляют 4-хлорбицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (720 мг, 4,6 ммоль). Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель,растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэшхроматографии на силикагеле и получают 4-1-[2-(4-хлорфенил)тиазол-5-ил]этоксибицикло[3.2.1]окт-3 ен-2-он (1,24 г). Стадия 3. Получение 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4-ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона 4-1-[2-(4-Хлорфенил)тиазол-5-ил]этоксибицикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (1,25 г, 3,47 ммоль) помещают в сосуд для микроволновой печи и растворяют в диметиловом эфире диэтиленгликоля (15 мл). Добавляют 1-бутил-3-метилимидазолий-бис-(трифторметилсульфонил)имид (0,1 мл) и реакционную смесь нагревают с помощью микроволнового излучения при 230 С в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 3-[2-(4-хлорфенил)-5-этилтиазол-4 ил]бицикло[3.2.1]октан-2,4-дион (660 мг). Пример 5. Получение 3-(6-метил-2-метилсульфанилпиримидин-4-ил)бицикло[3.2.1]октан-2,4-диона В сосуд для микроволновой печи помещают 4-хлор-2-метил-6-тиометилпиримидин (174 мг, 1 ммоль), 2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион (170 мг, 1 ммоль), ацетат палладия (12 мг, 0,05 ммоль), X-Phos(48 мг, 0,1 ммоль) и фосфат калия (424 мг, 2 ммоль). Добавляют 1,2-диметоксиэтан (3 мл) и реакционную смесь при перемешивании нагревают при 140 С в течение 30 мин. К неочищенной реакционной смеси добавляют силикагель, растворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают с помощью флэш-хроматографии на силикагеле и получают 4-[2-(4-хлорфенил)-5-метилпиримидин-4-ил]2,2,6,6-тетраметилпиран-3,5-дион (191 мг).