Двухосно-ориентированная полипропиленовая пленка и способ ее получения

Настоящее изобретение относится к двухосно-ориентированной полипропиленовой пленке,которая включает полипропилен, имеющий а) растворимую в ксилоле фракцию (XS) по меньшей мере 0,5 мас.%, b) индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) от 0,15 до 0,30, измеренный при скорости деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется наклоном зависимости логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении (lg(+ от логарифма с основанием 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций по Хенки от 1 до 3, и с) показатель разветвленности g' меньше чем 1,00. Изобретение также относится к способу получения двухосноориентированной полипропиленовой пленки. Настоящее изобретение позволяет получать пленки,имеющие улучшенные технологические свойства.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БОРЕАЛИС ТЕКНОЛОДЖИ ОЙ (FI) 016807 Настоящее изобретение относится к двухосно-ориентированной полипропиленовой пленке. Двухосно-ориентированные полипропиленовые пленки, также известные как ориентированные полипропиленовые пленки, используются в различных областях техники, таких как упаковка, ленты или конденсаторные пленки. Желательными свойствами данных пленок являются высокая жесткость и хорошая теплостойкость. В то же время пленка должна обладать выгодными технологическими свойствами. В частности, представляет интерес иметь низкую температуру вытяжки и сохранить возможность получения пленок с высокой степенью вытяжки и без разрывов или провисания пленки. Однако любое усовершенствование технологических свойств нельзя достичь за счет механических и/или тепловых свойств конечной пленки. Европейский патент 0745637 А 1 раскрывает двухосно-ориентированную полипропиленовую пленку, обладающую высоким поверхностным модулем и растворимой в н-гептане фракцией меньше 1 мас.%. Для получения полимера использован одноцентровый металлоценовый катализатор.WO 98/10016 раскрывает двухосно-ориентированную пленку, полученную из полипропилена, который включает долю гомополимера и долю сополимера. В процессе получения полипропилена использованы два различных металлоценовых катализатора. Учитывая обозначенные выше проблемы, целью настоящего изобретения является двухосноориентированная полипропиленовая пленка, обладающая улучшенным балансом механических, тепловых свойств и технологических свойств. В частности, пленка должна иметь высокую жесткость и высокую теплостойкость, сохраняя при этом возможность получения высоких степеней вытяжки при низкой температуре растяжения без разрывов пленки или ее провисания. Настоящее изобретение основано на обнаружении того факта, что улучшенный баланс механических и/или тепловых свойств и технологических свойств может быть достигнут достижением определенной степени короткоцепочечных разветвлений в комбинации с определенным количеством некристаллических областей. В первом варианте осуществления настоящего изобретения задача, сформулированная выше, решается за счет получения двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки, которая включает полипропилен, имеющий:a) растворимую в ксилоле фракцию (XS) по меньшей мере 0,5 мас.% иb) индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1), от 0,15 до 0,30, измеренный как скорость деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется наклоном зависимости логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении(lg(+ от логарифма с основанием 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций Хенки от 1 до 3. Неожиданно было найдено, что двухосно-ориентированные пленки, содержащие полипропилен с данными характеристиками, обладают превосходными свойствами по сравнению с пленками из известного уровня техники. В частности, пленки согласно изобретению могут быть получены при высокой технологической стабильности и низкой температуре процесса. Кроме того, неожиданно оказалось, что пленка согласно изобретению обладает, помимо этого, хорошими механическими свойствами, такими как высокая жесткость, выраженная модулем упругости при растяжении. Первое требование первого варианта осуществления настоящего изобретения заключается в том,что двухосно-ориентированная пленка включает полипропилен, который имеет некоторую растворимость в ксилоле, т.е. по меньшей мере 0,50 мас.%. Растворимая в ксилоле фракция является частью полимера, растворимого в холодном ксилоле, определяемая растворением в кипящем ксилоле и кристаллизацией нерастворимой части при охлаждении раствора (метод измерения см. ниже в экспериментальной части). Растворимая в ксилоле фракция содержит полимерные цепи с низкой стереорегулярностью и является указанием на количество некристаллических областей. Предпочтительно полипропиленовый компонент пленки имеет содержание растворимой в ксилоле фракции более чем 0,60 мас.%. С другой стороны, количество растворимой в ксилоле фракции не должно быть слишком высоким, поскольку она отрицательно влияет в некоторых областях применения, таких как упаковка пищевых продуктов, и представляет риск потенциального загрязнения. Соответственно,предпочтительно, чтобы количество растворимой в ксилоле фракции составляло не более чем 1,50 мас.%, более предпочтительно не более чем 1,35 мас.% и также более предпочтительно не более чем 1,00 мас.%. В предпочтительных вариантах осуществления изобретения растворимая в ксилоле фракция лежит в интервале значений от 0,50 до 1,50 мас.%, также более предпочтительно в интервале от 0,60 до 1,35 мас.% и все еще более предпочтительно в интервале от 0,60 до 1,00 мас.%. Предпочтительно двухосно-ориентированная полипропиленовая пленка имеет содержание растворимой в ксилоле фракции меньше чем 1,35 мас.%. Более предпочтительно пленка содержит растворимые в ксилоле вещества в интервале значений от 0,5 до менее чем 1,35 мас.%, еще более предпочтительно от 0,60 до менее чем 1,35 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,60 до 1,00 мас.%. Полипропиленовый компонент пленки согласно настоящему изобретению характеризуется, в частности, свойствами течения расплава при растяжении. Течение при растяжении или деформация, которая-1 016807 включает растяжение вязкого материала, представляет собой преобладающий тип деформации при сужении и сжатии потоков, которая происходит в типичных операциях переработки полимеров. Измерения течения расплава при растяжении особенно важны для характеристики полимеров, потому что они очень чувствительны к молекулярной структуре тестируемой полимерной системы. Когда истинная скорость деформации при растяжении, также называемая скоростью деформации Хенки, является постоянной,говорят, что простое растяжение представляет собой "сильное течение" в том смысле, что оно может вызвать значительно более высокую степень молекулярной ориентации и растяжения, чем течение при простом сдвиге. Как следствие, потоки течения при растяжении очень чувствительны к кристалличности и макроструктурным эффектам, таким как короткоцепочечные разветвления, и как таковые, могут быть значительно более описательны с точки зрения характеристики полимера, чем другие типы реологических измерений в массе, которые имеют дело со сдвиговым течением. Соответственно, одно из требований настоящего изобретения заключается в том, что емкостная пленка и/или полипропиленовый компонент емкостной пленки имеет/имеют индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) по меньшей мере 0,15, более предпочтительно по меньшей мере 0,20, даже еще более предпочтительно индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) лежит в интервале величин от 0,15 до 0,30, как 0,15 до ниже чем 0,30, и также еще более предпочтительно в интервале от 0,15 до 0,29. В дополнительном варианте осуществления изобретения предпочтительно, чтобы емкостная пленка и/или полипропиленовый компонент емкостной пленки имел/имели индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) в интервале от 0,20 до 0,30, типа от 0,20 до ниже чем 0,30, более предпочтительно в интервале от 0,20 до 0,29. Индекс деформационного упрочнения является мерой способности к деформационному упрочнению полипропиленового расплава. Кроме того, величины индекса деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) больше 0,10 указывают на нелинейный полимер, т.е. полимер с короткоцепочечными разветвлениями. В настоящем изобретении индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) измерен по скорости деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С для определения параметров деформационного упрочнения, где индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) определяется по наклону зависимости функции роста напряжения при растяжении + от деформации Хенкив логарифмической системе координат между 1,00 и 3,00 (см. фиг. 1). Здесь деформация Хенкиопределяется по формуле где скорость деформации ХенкиL0 представляет собой длину закрепленного, не натянутого образца для испытаний при растяжении,которая равна расстоянию по центральной линии между цилиндрическим барабаном и вспомогательным барабаном;R представляет собой радиус равновеликого намоточного барабана;обозначает постоянную скорость вращения приводного вала. В единицах функции роста напряжения при растяжении + определяется по формуле где скорость деформации Хенки определяется как для деформации Хенки ;F представляет собой тангенциальную составляющую растягивающей силы;R представляет собой радиус равновеликих намоточных барабанов; Т обозначает измеренный крутящий сигнал, связанный с тангенциальной составляющей растягивающей силы F; А представляет собой мгновенную площадь поперечного сечения растянутого расплавленного образца; А 0 обозначает площадь поперечного сечения образца в твердом состоянии (т.е. перед плавлением);dS представляет собой плотность в твердом состоянии;dM представляет собой плотность расплава полимера. При измерении на двухосно-ориентированной пленке индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) составляет предпочтительно по меньшей мере 0,15, более предпочтительно по меньшей мере 0,20, более предпочтительно индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) находится в интервале от 0,15 до 0,30, как от 0,15 до ниже чем 0,30 и также еще более предпочтительно в интервале от 0,15 до-2 016807 0,29. В дополнительном варианте осуществления изобретения предпочтительно, чтобы индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) двухосно-ориентированной пленки лежал в интервале значений от 0,20 до 0,30, как от 0,20 до ниже чем 0,30, более предпочтительно в интервале от 0,20 до 0,29. Другим физическим параметром, который является чувствительным к кристалличности и макроструктурным эффектам, является так называемый показатель мультиразветвленности (MBI), что будет рассмотрено ниже более подробно. Аналогично измерению SHI при 1 с-1 индекс деформационного упрочнения (SHI) может быть определен при различных скоростях деформации. Индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется по наклону логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении +, lg(+), в зависимости от логарифма с основанием 10 деформации Хенки , lg, между деформациями Хенки 1,00 и 0,10 с-1,3,00 при температуре 180 С, тогда как SHI при 0,1 с-1 определяется при скорости деформации 0,30 с-1, SHI при 3,0 с-1 определяется при скоSHI при 0,3 с-1 определяется при скорости деформации-1 3,00 с , SHI при 10,0 с определяется при скорости деформации 10,00 с-1. При рости деформации 0,10; сравнении индекса деформационного упрочнения (SHI) при данных пяти скоростях деформации 0,30; 1,00; 3,00 и 10,00 с-1 наклон кривой индекса деформационного упрочнения (SHI) в зависимости от, lg( ), является характеристической мерой короткоцепочечной разветвлогарифма с основанием 10 ленности. Поэтому показатель мультиразветвленности (MBI) определяется по наклону зависимости индекса деформационного упрочнения (SHI) от lg( ), т.е. по наклону кривой подбора индекса деформационного упрочнения (SHI) от lg( ) с применением метода наименьших квадратов, предпочтительно в интервале меиндекс деформационного упрочнения (SHI) определяют при скоростях деформации жду 0,05 и 20,00 с-1, более предпочтительно между 0,10 и 10,00 с-1, также более предпочтительно при скоростях деформации 0,10; 0,30; 1,00; 3,00 и 10,00 с-1. Также более предпочтительно величины SHI, определенные при скоростях деформации 0,10; 0,30; 1,00; 3,00 и 10,00 с-1, используют для подбора прямой согласно методу наименьших квадратов, когда устанавливают показатель мультиразветвленности (MBI). Предпочтительно полипропиленовый компонент пленки имеет показатель мультиразветвленности(MBI) по меньшей мере 0,10, более предпочтительно по меньшей мере 0,15, более предпочтительно показатель разветвленности (MBI) лежит в интервале значений от 0,10 до 0,30. В предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропилен имеет показатель мультиразветвленности (MBI) в интервале значений от 0,15 до 0,30. Полипропиленовый компонент пленки настоящего изобретения характеризуется тем, что индекс(т.е. деформационного упрочнения (SHI) повышается в некоторой степени со скоростью деформации полипропилены с короткоцепочечными разветвлениями), т.е. явление, которое не наблюдается в линейных полипропиленах. Типы полимеров с одним разветвлением (так называемые Y полимеры, имеющие основную полимерную цепь с одним длинноцепочечным разветвлением и строением, которое напоминает букву Y) или типы Н-разветвленных полимеров (две полимерные цепи, соединенные через мостичную группу и имеющие строение, которое напоминает букву Н), а также линейные полимеры не показывают такой зависимости, т.е. индекс деформационного упрочнения (SHI) не зависит от скорости деформации (см. фиг. 2). Соответственно, индекс деформационного упрочнения (SHI) известных полимеров, особенно известных полипропиленов, не увеличивается с увеличением скорости деформации (d/dt). Промышленные процессы переработки, которые включают в себя течение с удлинением, осуществляются при очень высоких скоростях растяжения. Следовательно, преимущество материала, который показывает более выраженное деформационное упрочнение (измеренное индексом деформационного упрочнения SHI) при высоких скоростях деформации, становится очевидным. Чем быстрее материл растягивается, тем выше индекс деформационного упрочнения и, следовательно, при переработке будет образовываться более стабильный материал. При измерении на двухосно-ориентированной пленке показатель мультиразветвленности (MBI) составляет по меньшей мере 0,10, более предпочтительно по меньшей мере 0,15, более предпочтительно показатель разветвленности (MBI) лежит в интервале величин от 0,10 до 0,30. В предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка имеет показатель мультиразветвленности (MBI) в интервале от 0,15 до 0,30. Кроме того, полипропилен двухосно-ориентированной пленки настоящего изобретения предпочтительно имеет показатель разветвленности g' меньше чем 1,00. Также более предпочтительно показатель разветвленности g' составляет больше чем 0,7. Таким образом, предпочтительно, чтобы показатель разветвленности g' полипропилена лежал в интервале значений от более чем 0,7 до менее чем 1,00, более предпочтительно в интервале от более чем 0,7 до 0,95, также более предпочтительно в интервале от 0,75 до 0,95. Показатель разветвленности g' определяет степень разветвленности и коррелирует с количеством разветвлений полимера. Показатель разветвленности g' определяется как g'=[IV]br/[IV]lin, в котором g' представляет собой показатель разветвленности, [IVbr] представляет собой характеристическую вязкость-3 016807 разветвленного полипропилена и [IVlin] представляет собой характеристическую вязкость линейного полипропилена, имеющего ту же средневесовую молекулярную массу (с интервалом 3%), что и разветвленный полипропилен. Поэтому низкая величина g' свидетельствует о высокоразветвленном полимере. Другими словами, если величина g' снижается, разветвленность полипропилена возрастает. В данной связи дается ссылка на работу В.Н. Zimm and W.H. Stockmeyer, J. Chem. Phys. 17, 1301 (1949). Данная публикация введена в настоящий документ посредством ссылки. Характеристическую вязкость, необходимую для определения показателя разветвленности g', измеряют согласно стандарту DIN ISO 1628/1, октябрь 1999 (в декалине при 135 С). При измерении на двухосно-ориентированной полипропиленовой пленке показатель разветвленности g' предпочтительно находится в интервале от более чем 0,7 до ниже 1,0. Для дополнительной информации, касающейся методов измерений, применимых для получения релевантных данных для показателя разветвленности g', функции роста напряжения при растяжении + деформации Хенкии индекса мультиразветвленности (MBI) авторы скорости деформации Хенки отсылают к разделу примеров. Молекулярно-массовое распределение (MWD) (также определяемое как полидисперсность) представляет собой зависимость между числом молекул в полимере и отдельной длиной цепи. Молекулярномассовое распределение (MWD) выражается как отношение средневесовой молекулярной массы (Mw) к среднечисловой молекулярной массе (Mn). Среднечисловая молекулярная масса (Mn) представляет собой среднюю молекулярную массу полимера, выраженную как первый момент графика зависимости числа молекул в каждом интервале молекулярных масс от молекулярной массы. Действительно, это общая молекулярная масса всех молекул, разделенная на число молекул. В свою очередь, средневесовая молекулярная масса (Mw) представляет собой первый момент графика зависимости массы полимера в каждом интервале молекулярных масс от молекулярной массы. Среднечисловая молекулярная масса (Mn) и средневесовая молекулярная масса (Mw), а также молекулярно-массовое распределение (MWD) определяют эксклюзионной (гельпроникающей) хроматографией по размерам (SEC) с использованием прибора Waters Alliance GPCV 2000 с онлайновым вискозиметром. Температура в термостате составляет 140 С. В качестве растворителя используют трихлорбензол (ISO 16014). Предпочтительно, чтобы пленка настоящего изобретения включала полипропилен, который имеет средневесовую молекулярную массу (Mw) от 10000 до 2000000 г/моль, более предпочтительно от 20000 до 1500000 г/моль. Среднечисловая молекулярная масса (Mn) полипропилена предпочтительно составляет величину в интервале от 5000 до 1000000 г/моль, более предпочтительно от 10000 до 750000 г/моль. Так как широкое молекулярно-массовое распределение улучшает перерабатываемость полипропилена, молекулярно-массовое распределение (MWD) предпочтительно составляет до 20,00, более предпочтительно до 10,00, также еще более предпочтительно до 8,00. В альтернативном варианте осуществления изобретения молекулярно-массовое распределение (MWD) предпочтительно находится между 1,00 и 8,00, также более предпочтительно в интервале от 1,00 до 6,00, еще более предпочтительно в интервале от 1,00 до 4,00. Кроме того, предпочтительно, чтобы полипропиленовый компонент пленки настоящего изобретения имел скорость течения расплава (MFR), данную в конкретном интервале значений. Скорость течения расплава зависит главным образом от средней молекулярной массы. Это обусловлено тем фактом, что длинные молекулы придают материалу более низкую тенденцию к течению, чем короткие молекулы. Увеличение молекулярной массы означает снижение величины MFR. Скорость течения расплава (MFR) измеряют в г/10 мин полимера, прошедшего через определенный мундштук при определенной температуре и давлении, и является мерой вязкости полимера, которая, в свою очередь, для каждого типа полимера зависит, главным образом, от его молекулярной массы, но также от его степени разветвленности. Скорость течения расплава, измеренная под нагрузкой 2,16 кг при 230 С (ISO 1133), обозначается какMFR2. Соответственно, предпочтительно, чтобы в настоящем изобретении двухосно-ориентированная пленка включала полипропилен, который имеет MFR2 до 10,00 г/10 мин, более предпочтительно до 6,00 г/10 мин. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропилен имеетMFR2 до 4 г/10 мин. Предпочтительный интервал для MFR2 составляет от 1,00 до 10,00 г/10 мин, более предпочтительно в интервале от 1,00 до 8,00 г/10 мин. Поперечное сшивание отрицательно сказывается на свойствах течения при растяжении. Предпочтительно, чтобы полипропилен согласно настоящему изобретению был несшитым. Более предпочтительно полипропилен настоящего изобретения является изотактическим. Таким образом, полипропиленовая пленка согласно настоящему изобретению будет иметь скорее высокую изотактичность, измеренную по концентрации мезопентад (также называемых в настоящем документе концентрацией пентад), т.е. выше чем 91%, более предпочтительно выше чем 93%, также еще более предпочтительно выше чем 94% и наиболее предпочтительно выше чем 95%. С другой стороны, концентрация пентад не будет превышать 99,5%. Концентрация пентад является показателем узости в распределе-4 016807 нии регулярности полипропилена и измеряется ЯМР-спектроскопией. Кроме того, предпочтительно, чтобы полипропилен двухосно-ориентированной пленки имел температуру плавления Tm выше чем 148 С, более предпочтительно выше чем 150 С. В предпочтительном варианте осуществления изобретения Tm полипропиленового компонента составляет выше чем 148 С, но ниже чем 156 С. Метод измерения температуры плавления Tm рассмотрен в разделе примеров. Температура плавления Tm двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки предпочтительно составляет по меньшей мере 148 С, более предпочтительно по меньшей мере 150 С. В предпочтительном варианте осуществления изобретения Tm двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки выше чем 150 С, но ниже 160 С. Предпочтительно полипропиленовый компонент пленки настоящего изобретения имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 800 МПа, измеренный согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. Более предпочтительно полипропиленовый компонент имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 850 МПа, даже более предпочтительно 900 МПа и наиболее предпочтительно по меньшей мере 950 МПа. Предпочтительно двухосно-ориентированная полипропиленовая пленка настоящего изобретения имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 1800 МПа при степени вытяжки 4 в направлении вытяжки и степень вытяжки 4 в поперечном направлении, причем модуль упругости при растяжении измерен согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. Более предпочтительно полипропиленовая пленка имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 1900 МПа,даже более предпочтительно 1950 МПа и наиболее предпочтительно по меньшей мере 2000 МПа при степени вытяжки 4 в направлении вытяжки и степень вытяжки 4 в поперечном направлении. Данные довольно высокие модули упругости при растяжении при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении являются преимущественными, поскольку коммерческие двухосно-ориентированные полипропиленовые пленки вытянуты со степенью вытяжки от 4 до 6 в продольном направлении и со степенью вытяжки от 5 до 8 в поперечном направлении. В предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка имеет напряжение при растяжении по меньшей мере 2,5 МПа в направлении растяжения и по меньшей мере 2,5 МПа в поперечном направлении при температуре растяжения 157 С или меньше, более предпочтительно 152 С или меньше, и степень вытяжки 4 в направлении растяжения и в поперечном направлении. Предпочтительно температура растяжения, упомянутая выше, составляет по меньшей мере на 2 С, более предпочтительно по меньшей мере на 3 С ниже, чем температура плавления пленки. Предпочтительно полимер пленки согласно изобретению имеет низкое содержание примесей, т.е. низкие содержания остатков алюминия (Al) и/или низкие содержания остатков кремния (Si) и/или низкие содержания остатков бора (В). Соответственно, остатки алюминия полипропилена могут быть снижены до уровня 12,00 млн.ч. С другой стороны, свойства настоящего изобретения заметно не ухудшаются в присутствии остатков. Следовательно, в одном предпочтительном варианте осуществления пленка согласно настоящему изобретению включает полипропилен, который предпочтительно, по существу, не содержит никаких остатков бора и/или кремния, т.е. их остатки не определяются (метод анализа содержаний остатков представлен в разделе примеров). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропилен пленки согласно настоящему изобретению включает бор и/или кремний в определяемых количествах, т.е. в количествах более чем 0,10 млн.ч.остатков бора и/или остатков кремния, также более предпочтительно в количествах более чем 0,20 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния, также более предпочтительно в количествах больше чем 0,50 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния. Еще в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропиленовый компонент пленки согласно настоящему изобретению включает остатки Al в количестве более чем 12,00 млн.ч. Еще в другом варианте осуществления изобретения полипропиленовый компонент пленки согласно настоящему изобретению включает бор и кремний в детектируемых количествах, т.е. в количествах больше чем 0,20 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния и остатки алюминия в количествах больше чем 12,00 млн.ч., более предпочтительно больше чем 25 млн.ч. Предпочтительно пленка согласно настоящему изобретению имеет низкие уровни содержания примесей, т.е. низкие уровни содержания остатков алюминия (Al) и/или низкие уровни содержания остатков кремния (Si) и/или низкие уровни содержания остатков бора (В). Соответственно, остатки алюминия в пленке могут быть уменьшены до уровня 12,00 млн.ч. С другой стороны, на свойства настоящего изобретения отрицательно не влияет наличие остатков. Следовательно, в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка согласно настоящему изобретению предпочтительно, по существу,не содержит никаких остатков бора и/или кремния, т.е. их остатки не определяются (метод анализа содержания остатков представлен в разделе примеров). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка согласно настоящему изобретению включает бор и/или кремний в детектируемых количествах, т.е. в количествах больше чем 0,10 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния, даже более предпочтительно в количествах больше чем 0,20 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния, даже более предпочтительно в количествах больше чем 0,50 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния. В еще другом предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка согласно настоящему изо-5 016807 бретению включает остатки Al в количестве больше чем 12,00 млн.ч., еще в другом предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка согласно настоящему изобретению включает бор и/или кремний в детектируемых количествах, т.е. в количествах больше чем 0,20 млн.ч. остатков бора и/или остатков кремния, и остатков алюминия в количествах больше чем 12,00 млн.ч., более предпочтительно больше чем 25 млн.ч. В предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропилен, как определено выше (и дополнительно определено ниже), является предпочтительно унимодальным. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения полипропилен, как определено выше (и дополнительно определено ниже), является предпочтительно мультимодальным, более предпочтительно бимодальным."Мультимодальный" или "мульмодальное распределение" описывает частоту распределения, которое имеет несколько относительных максимумов (в отличие от унимодального, имеющего только один максимум). В частности, выражение "модальность полимера" относится к форме его кривой молекулярно-массового распределения (MWD), т.е. внешнему виду графика зависимости массовой доли полимера от его молекулярной массы. Если полимер получен способом с последовательными стадиями, т.е. при использовании реакторов, соединенных последовательно, и при использовании различных условий в каждом реакторе, различные полимерные фракции, полученные в различных реакторах, каждая имеют свое собственное молекулярно-массовое распределение, которое может существенно отличаться одно от другого. Кривая молекулярно-массового распределения полученного конечного полимера может быть получена при использовании принципа суперпозиции кривых молекулярно-массового распределения полимерных фракций, которая, соответственно, покажет более четкий максимум или, по меньшей мере,будет заметно шире по сравнению с кривыми отдельных фракций. Полимер, показывающий такую кривую молекулярно-массового распределения, называют бимодальным или мультимодальным соответственно. В случае если полипропилен двухосно-ориентированной пленки не является унимодальным, то предпочтительно он является бимодальным. Полипропилен пленки согласно настоящему изобретению может представлять собой гомополимер или сополимер. В случае, когда полипропилен является унимодальным, то полипропилен предпочтительно представляет собой пропиленовый гомополимер. В свою очередь, в случае, когда полипропилен является мультимодальным, более предпочтительно бимодальным, то полипропилен может представлять собой пропиленовый гомополимер, а также пропиленовый сополимер. Однако особенно предпочтительно, чтобы в случае, когда полипропилен является мультимодальным, более предпочтительно бимодальным, полипропилен представлял собой пропиленовый гомополимер. Кроме того, предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна фракция мультимодального полипропилена представляла собой полипропилен с короткими разветвлениями, предпочтительно пропиленовый гомополимер с короткими разветвлениями, как определено выше. Полипропилен пленки согласно настоящему изобретению наиболее предпочтительно представляет собой унимодальный пропиленовый гомополимер. Выражение "пропиленовый гомополимер", использованное в настоящем изобретении, относится к полипропилену, который состоит, по существу, т.е. по меньшей мере на 97 мас.%, предпочтительно по меньшей мере на 99 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере на 99,8 мас.% из пропиленовых звеньев. В предпочтительном варианте осуществления изобретения можно определить только пропиленовые звенья в пропиленовом гомополимере. Содержание сомономера может быть определено инфракрасной спектроскопией с Фурье-преобразованием, как описано ниже в примерах. В случае, когда полипропилен пленки согласно настоящему изобретению является мультимодальным или бимодальным пропиленовым сополимером, предпочтительно, чтобы сомономером был этилен. Однако пригодными также являются другие сомономеры, известные в данной области. Предпочтительно общее количество сомономера, более предпочтительно этилена, в пропиленовом сополимере составляло до 30 мас.%, более предпочтительно до 25 мас.%. В предпочтительном варианте осуществления изобретения мультимодальный или бимодальный пропиленовый сополимер представляет собой пропиленовый сополимер, включающий матрицу из пропиленового гомополимера, представляющую собой полипропилен с короткоцепными разветвлениями,как определено выше, и этиленпропиленовый каучук (EPR). Матрица пропиленового гомополимера может быть унимодальной или мультимодальной, т.е. бимодальной. Однако предпочтительно, чтобы матрица пропиленового гомополимера была унимодальной. Предпочтительно этиленпропиленовый каучук (EPR) в общем мультимодальном или бимодальном пропиленовом сополимере составлял до 80 мас.%. Более предпочтительно количество этиленпропиленового каучука (EPR) в общем мультимодальном или бимодальном пропиленовом сополимере находится в интервале значений от 20 до 80 мас.%, даже более предпочтительно в интервале значений от 30 до 60 мас.%. Кроме того, предпочтительно, чтобы мультимодальный или бимодальный пропиленовый гомополимер включал матрицу пропиленового гомополимера, представляющую полипропилен с короткоцепными разветвлениями, как определено выше, и этиленпропиленовый каучук (EPR) с содержанием этиле-6 016807 на до 50 мас.%. Кроме того, предпочтительно, чтобы полипропилен, как определено выше, был получен в присутствии катализатора, как определено ниже. Кроме того, для получения полипропилена, как определено выше, предпочтительно использован способ, как отмечено ниже. Полипропилен двухосно-ориентированной пленки согласно настоящему изобретению был, в частности, получен на новой каталитической системе. Данная новая каталитическая система включает симметричный катализатор, причем каталитическая система имеет пористость меньше чем 1,40 мл/г, более предпочтительно меньше чем 1,30 мл/г и наиболее предпочтительно меньше чем 1,00 мл/г. Пористость измерена согласно стандарту DIN 66135 (N2). В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения пористость не детектируется при определении методом, примененным согласно стандарту DIN 66135 (N2). Симметричный катализатор согласно настоящему изобретению представляет собой металлоценовое соединение, имеющее С 2-симметрию. Предпочтительно С 2-симметричный металлоцен включает два идентичных органических лиганда, также более предпочтительно включает только два органических лиганда, которые являются идентичными, еще более предпочтительно включает только два органических лиганда, которые являются идентичными и соединены мостиком. Данный симметричный катализатор предпочтительно представляет собой одноцентровый катализатор (SSC). Вследствие использования каталитической системы с очень низкой пористостью, включающей симметричный катализатор, возможно получение вышеопределенного полипропилена с короткоцепными разветвлениями. Кроме того, предпочтительно, чтобы каталитическая система имела удельную поверхность ниже чем 25 м 2/г, даже более предпочтительно ниже чем 20 м 2/г, также еще более предпочтительно ниже чем 15 м 2/г, также еще более предпочтительно ниже 10 м 2/г и наиболее предпочтительно ниже чем 5 м 2/г. Удельная поверхность согласно настоящему изобретению измерена по стандарту ISO 9277 (N2). Особенно предпочтительно, чтобы каталитическая система согласно настоящему изобретению включала симметричный катализатор, т.е. катализатор, как определено выше и более подробно ниже, и имела недектируемую пористость при применении метода согласно стандарту DIN 66135 (N2) и имела удельную поверхность, измеренную согласно стандарту ISO 9277 (N2), меньше чем 5 м 2/г. Предпочтительно, симметричное каталитическое соединение, т.е. С 2-симметричный металлоцен,имеет формулу (I) где М обозначает Zr, Hf или Ti, более предпочтительно Zr;X представляет собой независимо одновалентный анионный лиганд, такой как -лиганд;R представляет собой мостичную группу, соединяющую два Cp-лиганда;Cp представляет собой органический лиганд, выбранный из группы, включающей незамещенный циклопенадиенил, незамещенный инденил, незамещенный тетрагидроинденил, незамещенный флуоренил, замещенный циклопенадиенил, замещенный инденил, замещенный тетрагидроинденил и замещенный флуоренил, при условии, что оба Cp-лиганда выбраны из указанных выше групп и оба Cp-лиганда являются химически одинаковыми, т.е. являются идентичными. Термин "-лиганд" во всем описании следует понимать известным образом, т.е. как группу, присоединенную к металлу в одном или нескольких местах по сигма-связи. Предпочтительным одновалентным анионным лигандом является галоген, в частности хлор (Cl). Предпочтительно симметричный катализатор представляет собой соединение формулы (I), указанной выше, где М обозначает Zr и каждый из символов X обозначает Cl. Предпочтительно оба идентичных Ср-лиганда являются замещенными. Необязательный один или несколько заместителей, соединенных с циклопенадиенилом, инденилом,тетрагидроинденилом или флуоренилом, могут быть выбраны из группы, включающей атом галогена,гидрокарбил (например, C1-C20-алкил, C2-C20-алкенил, C2-C20-алкинил, C3-C12-циклоалкил, C6-C20-арил или C7-C20-арилалкил), C3-C12-циклоалкил, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома(ов) в кольцевом фрагменте, C6-C20-гетероарил, C1-C20-галогеналкил, -SiR"3, -OSiR"3, -SR", -PR"2 и -NR"2, где каждый из радикалов R" представляет собой независимо атом водорода или гидрокарбил, например, C1-C20-алкил,C2-C20-алкенил, C2-C20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил или C6-C20-арил. Более предпочтительно оба идентичных Ср-лиганда представляют собой инденильные группы, где каждая инденильная группа несет один или два заместителя, как определено выше. Более предпочтительно каждый из идентичных Ср-лигандов представляет собой инденильную группу, несущую два заместителя, как определено выше, при условии, что заместители выбраны таким образом, что оба Срлиганда являются одинаковыми по химическому строению, т.е. оба Ср-лиганда содержат одинаковые заместители, соединенные с химически такой же инденильной группой. Также более предпочтительно, чтобы оба идентичных Ср-лиганда представляли собой инденильные группы, где инденильные группы включают по меньшей мере 5-членное кольцо инденильного фрагмен-7 016807 та, более предпочтительно в положении 2, заместитель выбран из группы, включающей алкил, такой какC1-C6-алкил, например метил, этил, изопропил и триалкилоксисилокси, где каждый алкил независимо выбран из C1-C6-алкила, такого как метил, или этил, при условии, что инденильные фрагменты обоих Ср являются одинаковыми по химической структуре, т.е. оба Ср-лиганда содержат одинаковые заместители,соединенные с химически одним и тем же инденильным фрагментом. Также более предпочтительно, когда оба идентичных Ср-лиганда представляют собой инденильные фрагменты, где инденильный фрагмент включает, по меньшей мере, шестичленное кольцо инденильного фрагмента, более предпочтительно в положении 4, заместитель выбран из группы, включающей остатокC6-C20 ароматического кольца, такой как фенил или нафтил, предпочтительно фенил, который необязательно замещен одним или несколькими заместителями, такими как C1-C6-алкил, и остатком гетероароматического кольца, при условии, что инденильные группы обоих Ср являются одинаковыми по химической структуре, т.е. оба Ср-лиганда содержат одинаковые заместители, соединенные с химически одним и тем же инденильным фрагментом. Все еще более предпочтительно, когда оба идентичные Ср-лиганда представляют собой инденильные фрагменты, где инденильные фрагменты составляют пятичленное кольцо инденильного фрагмента,более предпочтительно в положении 2, заместитель и на шестичленном кольце инденильного фрагмента,более предпочтительно в положении 4, дополнительный заместитель, где заместитель пятичленного кольца выбран из группы, включающей алкил, такой как C1-C6-алкил, например метил, этил, изопропил и триалкилоксисилокси, и дополнительный заместитель шестичленного кольца выбран из группы, включающей остаток C6-C20 ароматического кольца, такой как фенил или нафтил, предпочтительно фенил,который необязательно является замещенным одним или несколькими заместителями, такими как C1-C6 алкил, и остаток гетероароматического кольца, при условии, что инденильные фрагменты на обоих Срлигандах являются одинаковыми по химической структуре, т.е. оба Ср-лиганда содержат одинаковые заместители, присоединенные к химически такому же инденильному фрагменту. Что касается остатка "R" то предпочтительно, чтобы "R" имел формулу (II) где Y представляет собой С, Si и Ge иR' представляет собой C1-C20-алкил, C6-C12-арил или C7-C12-арилалкил или триметилсилил. В том случае, когда оба Ср-лиганда симметричного катализатора, как определено выше, особенно в случае двух инденильных остатков, соединены мостичной группой R, мостичная группа R обычно находится в положении 1. Мостичная группа R может содержать один или несколько мостичных атомов, выбранных, например, из С, Si или Ge, предпочтительно из С и/или Si. Одна предпочтительная мостичная группа R представляет собой -Si(R')2-, где R' выбран независимо из одной или нескольких таких групп,как, например, триметилсилил, C1-C10-алкил, C1-C20-алкил, таких как C6-C12-арил или С 7-С 40, таких как С 7-С 12-арилалкил, где алкил как таковой, или как часть арилалкила, предпочтительно представляет собойC1-C6-алкил, такой как этил или метил, предпочтительно метил и арил предпочтительно представляет собой фенил. Мостик -Si(R')2- предпочтительно представляет собой, например, -Si(C1-C6-алкил)2-,-Si(фенил)2- или -Si(C1-C6-алкил)(фенил)-, такой как -Si(Me)2-. В предпочтительном варианте осуществления изобретения симметричный катализатор, т.е. С 2 симметричный металлоцен, определяется формулой (III) где оба Ср соединены координационными связями с М и выбраны из группы, включающей незамещенный циклопенадиенил, незамещенный инденил, незамещенный тетрагидроинденил, незамещенный флуоренил, замещенный циклопенадиенил, замещенный инденил, замещенный тетрагидроинденил и замещенный флуоренил, при условии, что оба Ср-лиганда являются химически одинаковыми, т.е. являются идентичными;R представляет собой мостичную группу, соединяющую два лиганда L,где R определяется формулой (II) где Y обозначает С, Si или Ge иR' представляет собой C1-C20-алкил, C6-C12-арил, триметилсилил или C7-C12-арилалкил. Более предпочтительно симметричный катализатора определяется формулой (III), где оба Ср выбраны из группы, включающей замещенный циклопенадиенил, замещенный инденил, замещенный тетрагидроинденил и замещенный флуоренил. В предпочтительном варианте осуществления изобретения симметричным катализатором является диметилсилил(2-метил-4-фенилинденил)2 цирконий дихлорид(диметилсиландиил-бис-(2-метил-4 фенилинденил)цирконий дихлорид). Более предпочтительный названный симметричный катализатор не является нанесенным на диоксид кремния. Описанные выше компоненты симметричного катализатора получают согласно методам, описанным в заявке WO 01/48034. Особенно предпочтительным является получение симметричного катализатора по технологии отверждения эмульсии, как описано в WO 03/051934. Данный документ введен в настоящее описание по-8 016807 средством ссылки. Следовательно, симметричный катализатор предпочтительно находится в форме твердых каталитических частиц, получаемых способом, включающим стадии:a) получения раствора одного или нескольких компонентов симметричного катализатора;b) диспергирования названного раствора в растворителе, не смешиваемым с ним, с образованием эмульсии, в которой названный один или несколько компонентов содержатся в каплях дисперсной фазы,c) отверждения названной дисперсной фазы с превращением названных капель в твердые частицы и, необязательно, извлечения названных частиц с получением названного катализатора. Предпочтительно для получения названного раствора используют растворитель, более предпочтительно органический растворитель. Также более предпочтительно органический растворитель выбран из группы, включающей линейный алкан, циклический алкан, линейный алкен, циклический алкен, ароматический углеводород и галогенсодержащий углеводород. Кроме того, несмешиваемый растворитель, образующий непрерывную фазу, представляет собой инертный растворитель, более предпочтительно несмешиваемый растворитель включает фторированный органический растворитель и/или его содержащее функциональные группы производное, также более предпочтительно несмешиваемый растворитель включает полу-, высоко- или перфорированный углеводород и/или его производное, содержащее функциональные группы. Особенно предпочтительно, чтобы названный несмешиваемый растворитель включал перфторуглеводород или его содержащее функциональные группы производное, предпочтительно С 3-С 30-перфторалканы, -алкены или -циклоалканы, более предпочтительно С 4-С 10-перфторалканы, -алкены или -циклоалканы, особенно предпочтительно перфторгексан, перфторгептан, перфтороктан или перфтор(метилциклогексан) или их смеси. Кроме того, предпочтительно, чтобы эмульсия, содержащая названную непрерывную фазу и названную дисперсную фазу, представляла собой двух- или многофазную систему, как известно в данной области. Для получения эмульсии может быть использован эмульгатор. После образования эмульсионной системы названный катализатор образуется in situ из компонентов катализатора в названном растворе. В принципе, эмульгирующим агентом может быть любой подходящий агент, который способствует образованию и/или стабилизации эмульсии и который не оказывает никакого отрицательного действия на каталитическую активность катализатора. Эмульгирующим агентом может быть, например, поверхностно-активное вещество на основе углеводородов, необязательно прерывающихся (а) гетероатомом(ами),предпочтительно галогенированные углеводороды, необязательно содержащие функциональную группу,предпочтительно полу-, высоко- или перфторированные углеводороды, как известно в данной области. В альтернативном варианте, эмульгирующий агент может быть получен в ходе получения эмульсии, например, по реакции предшественника поверхностно-активного вещества с соединением каталитического раствора. Названным предшественником поверхностно-активного вещества может быть галогенированный углеводород по меньшей мере с одной функциональной группой, например, высокофторированныйC1-C30 спирт, который взаимодействует, например, с компонентом сокатализатора, таким как алюмосилоксан. В принципе, для получения твердых частиц из диспергированных капель может быть использован любой метод отверждения. Согласно одному предпочтительному варианту осуществления изобретения отверждение зависит от изменения температуры обработки. Следовательно, эмульсия подвергается постепенному изменению температуры со скоростью до 10 С/мин, предпочтительно от 0,5 до 6 С/мин и более предпочтительно от 1 до 5 С/мин. Еще более предпочтительно эмульсия подвергается изменению температуры более чем на 40 С, предпочтительно более чем на 50 С в течение менее 10 с, предпочтительно менее 6 с. Извлеченные частицы предпочтительно имеют средний размер в интервале от 5 до 200 мкм, более предпочтительно от 10 до 100 мкм. Кроме того, форма отвержденных частиц имеет предпочтительно сферическую конфигурацию, заранее определенное распределение частиц по размерам и удельную поверхность, как упомянуто выше,предпочтительно меньше чем 25 м 2/г, также более предпочтительно меньше чем 20 м 2/г, еще более предпочтительно меньше чем 15 м 2/г, еще более предпочтительно меньше чем 10 м 2/г и наиболее предпочтительно меньше чем 5 м 2/г, где названные частицы получены описанным выше способом. Для дополнительных деталей, вариантов осуществления изобретения и примеров непрерывной среды и дисперсной фазы, метода получения эмульсии, эмульгирующего агента и методов отверждения дается ссылка, например, на цитированную выше патентную заявку WO 03/051934. Рассмотренные выше компоненты симметричного катализатора получают согласно методам, описанным в WO 01/48034. Как упоминалось выше, каталитическая система может дополнительно включать активатор в качестве сокатализатора, как описано в заявке WO 03/051934, которая введена в настоящий документ ссылкой. Предпочтительными в качестве сокатализаторов для металлоценов и неметаллоценов, при желании,являются алюмосилоксаны, особенно C1-C10-алкилалюмосилоксаны, наиболее предпочтительно метилалюмосилоксан (МАО). Данные алюмосилоксаны могут быть использованы как целый катализатор или-9 016807 вместе с другим сокатализатором(ами). Таким образом, помимо или дополнительно к алюмосилоксанам могут быть использованы другие катионные комплексы, образующие активаторы катализатора. Названные активаторы являются коммерчески доступными или могут быть получены согласно известным из литературы техническим решениям. Дополнительные алюмосилоксановые сокатализаторы описаны в заявке WO 94/28034, которая введена в настоящий документ посредством ссылки. Они представляют собой линейные или циклические олигомеры, содержащие до 40, предпочтительно от 3 до 20, повторяющихся звеньев -(Al(R)О)- (где R представляет собой галоген, C1-C10-алкил (предпочтительно метил) или C6-C18-арил или их смеси). Области применения и количества данных активаторов находятся в пределах компетенции экспертов в данной области. Как пример, в случае бороновых активаторов может быть использовано отношение переходного металла к бороновому активатору от 5:1 до 1:5, предпочтительно от 2:1 до 1:2, такое как 1:1. В случае предпочтительных алюмосилоксанов, таких как метилалюмосилоксан (МАО), количество Al,обеспечиваемое алюмосилоксаном, может быть подобрано таким образом, чтобы молярное отношениеAl:переходный металл составляло величину в интервале, например, от 1 до 10000, подходящим образом,от 5 до 8000, предпочтительно от 10 до 7000, например от 100 до 4000, такое как от 1000 до 3000. Обычно в случае твердого (гетерогенного) катализатора отношение составляет предпочтительно величину ниже 500. Количество сокатализатора, которое должно быть использовано в катализаторе настоящего изобретения, меняется и зависит от условий и соединения конкретного переходного металла, выбранного так,как хорошо известно специалистам в данной области. Любые дополнительные компоненты, которые должны содержаться в растворе, включающем металлоорганическое соединение на основе переходного металла, может быть добавлено в названный раствор перед или, в альтернативном случае, после стадии диспергирования. Кроме того, настоящее изобретение относится к применению вышерассмотренной каталитической системы в производстве полипропилена согласно настоящему изобретению. Кроме того, настоящее изобретение относится к способу получения полипропилена, отличающегося элементами новизны, где использована каталитическая система, как определено выше. Кроме того,предпочтительно, чтобы температура процесса была выше 60 С. Предпочтительно процесс является многостадийным процессом получения мультимодального полипропилена, как определено выше. Многостадийные процессы включают также массовые/газофазные реакторы, известные как многозональные газофазные реакторы для получения мультимодального пропиленового полимера. Предпочтительный многостадийный процесс представляет собой процесс "петля-газовая фаза", какой разработан Borealis A/S, Denmark (известный как технология BORSTAR), предложенный, например, в патентной литературе, такой как Европейский патент 0887379 или заявке WO 92/12182. Мультимодальные полимеры могут быть получены согласно нескольким способам, которые предложены, например, в WO 92/12182, Европейском патенте 0887379 или WO 97/22633. Мультимодальный полипропилен согласно настоящему изобретению получают предпочтительно многостадийным способом с многостадийной последовательностью реакций, как описано вWO 92/12182. Содержание данного документа введено в настоящий документ посредством ссылки. Ранее был известен способ получения мультимодального, в частности бимодального, полипропилена в двух или нескольких реакторах, соединенных последовательно, т.е. на различных стадиях (а) и (b). Согласно настоящему изобретению главные стадии полимеризации предпочтительно проводят как комбинацию полимеризации в массе/газофазной полимеризации. Полимеризацию в массе предпочтительно осуществляют в так называемом петлевом реакторе. Чтобы получить мультимодальный полипропилен согласно настоящему изобретению, предпочтителен гибкий режим процесса. По этой причине предпочтительно, чтобы композиция была получена на двух основных стадиях полимеризации в комбинации петлевого реактора/газофазного реактора. Необязательно, и предпочтительно, способ может также включать стадию форполимеризации, как известно в данной области, которая может предшествовать стадии полимеризации (а). При желании, дополнительный каучуковый сомономерный компонент, так называемый компонент этиленпропиленового каучука (EPR), как в настоящем изобретении, может быть введен в образующуюся матрицу пропиленового гомополимера с получением пропиленового сополимера, как определено выше. Компонент этиленпропиленового каучука (EPR) предпочтительно может быть получен после стадии газофазной полимеризации (b) на последующей второй или дополнительной стадии газофазной полимеризации с использованием одного или нескольких газофазных реакторов. Процесс предпочтительно является непрерывным процессом. Предпочтительно в способе получения пропиленового полимера, как определено выше, условия в реакторе полимеризации в массе стадии (а) могут быть следующими: температура лежит в интервале от 40 до 110 С, предпочтительно между 60 и 100 С, от 70 до 90 С,давление находится в интервале значений от 20 до 80 бар, предпочтительно между 30 и 60 бар,может быть добавлен водород для регулирования молекулярной массы известным образом. Далее реакционную смесь из реактора полимеризации в массе стадии (а) переносят в газофазный- 10016807 реактор, т.е. на стадию (b), причем условия на стадии (b) предпочтительно являются следующими: температура лежит в интервале от 50 до 130 С,предпочтительно между 60 и 100 С,давление находится в интервале от 5 до 50 бар, предпочтительно между 15 и 35 бар,может быть добавлен водород для регулирования молекулярной массы известным образом. Время пребывания может меняться в зонах обоих реакторов. В одном варианте осуществления способа для получения пропиленового полимера время пребывания в реакторе полимеризации в массе, например петле, находится в интервале от 0,5 до 5 ч, например от 0,5 до 2 ч, а время пребывания в газофазном реакторе будет обычно составлять от 1 до 8 ч. При желании, полимеризацию можно проводить известным образом в надкритических условиях в массе, предпочтительно в петлевом реакторе, и/или в конденсированной среде в газофазном реакторе. Способ настоящего изобретения или любой вариант его осуществления, рассмотренный выше,обеспечивает высоко осуществимые средства для получения и дополнительной регулировки состава пропиленового полимера в рамках изобретения, например, свойства полимерной композиции могут быть подобраны или отрегулированы известным образом, например, с помощью одного или нескольких из следующих технологических параметров: температуры, подачи водорода, подачи сомономера, подачи пропилена, например, в газофазный реактор, катализатора, типа и количества внешнего донора (если таковой используется), разделения между компонентами. Вышерассмотренный способ обеспечивает высоко осуществимые средства для получения полипропилена в реакторе, как определено выше. Согласно второму варианту осуществления настоящего изобретения задача, указанная выше, выполнена путем получения двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки, где пленка имеет: а) содержание растворимой в ксилоле фракции меньше чем 1,35 мас.% иb) модуль упругости при растяжении по меньшей мере 1800 МПа при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении, причем модуль упругости при растяжении измерен согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. Конкретное количество растворимой в ксилоле фракции в комбинации с модулем упругости при растяжении, как определено выше, обеспечивает улучшение баланса между технологическими свойствами и жесткостью конечной пленки. В предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка содержит растворимую в ксилоле фракцию в интервале от 0,5 до меньше чем 1,35 мас.%, более предпочтительно от 0,60 до меньше чем 1,35 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,60 до 1,00 мас.%. Предпочтительно двухосно-ориентированная полипропиленовая пленка настоящего изобретения имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 2000 МПа при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении. Более предпочтительно полипропиленовая пленка имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 2300 МПа, еще более предпочтительно 2500 МПа при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении. В предпочтительном варианте осуществления изобретения пленка настоящего изобретения имеет напряжение при растяжении по меньшей мере 2,5 МПа в продольном направлении и по меньшей мере 2,5 МПа в поперечном направлении при температуре растяжения 152 С или меньше и степени вытяжки 4 в продольном направлении и поперечном направлении. Предпочтительно температура растяжения, упомянутая выше, составляет по меньшей мере на 2 С, более предпочтительно по меньшей мере на 3 С ниже температуры плавления пленки. Что касается свойств полипропиленового компонента второго варианта осуществления изобретения, то дается ссылка на положения, представленные выше при рассмотрении первого варианта осуществления настоящего изобретения. Двухосно-ориентированную полипропиленовую пленку можно получить в процессе обычной вытяжки, известном в уровне. Обычно литьевую пленку получают сначала экструзией полипропиленовых гранул. Полученные литьевые пленки могут обычно иметь толщину 50-100 мкм, как используется для дальнейшего растяжения пленки. После этого может быть получен главный элемент из литьевых пленок из ряда листов из литьевой пленки для достижения конкретной толщины главного продукта, например,700-1000 мкм. Температуру растяжения обычно устанавливают на температуре, немного ниже точки плавления. Например, на 2-4 С ниже точки плавления, и пленку растягивают при конкретном отношении вытяжки в продольном и поперечном направлении. Настоящее изобретение далее будет рассмотрено более подробно на следующих примерах.- 11016807 Примеры 1. Определения/Методы измерения. Следующие значения терминов и методы измерений применены в вышеприведенном общем описании изобретения, а также в представленных ниже примерах, если не указано иначе.A. Концентрация пентад. Для анализа на концентрацию мезопентад, также называемого в настоящем документе анализом на концентрацию пентад, применен анализ распределения согласно Т. Hayashi, Pentad concentration, R.B. Показатель мультиразветвленности. 1. Получение экспериментальных данных. Полимер плавят при Т=180 С и растягивают на универсальной испытательной платформе SER, как описано ниже, при скоростях деформации d/dt=0,1; 0,3; 1,0; 3,0 и 10 с-1 в последующих экспериментах. Метод получения исходных данных описан Sentmanat et al., J. Rheol. 2005, Measuring the Transient Elongational Rheology of Polyethylene Melts Using the SER Universal Testing Platform. Экспериментальная установка. Использовали установку Paar Physica MCR300, снабженную терморегулятором ТС 300, термостатом СТТ 600 (конвекционный и радиационный нагрев) и устройством для растяжения SERVP01-025 с температурным датчиком и программным обеспечением RHEOPLUS/32, v.2, 66. Получение образцов для испытаний. Стабилизированные гранулы прессовали при 220 С (время гелеобразования 3 мин, продолжительность действия давления 3 мин, общее время формования 3+3=6 мин) в пресс-форме при давлении, достаточном для исключения образования пузырей в образце, охлаждали до комнатной температуры. Из полученных таким образом пластин толщиной 0,7 мм вырубали полоски шириной 10 мм и длиной 18 мм. Проверка SER устройства. Вследствие малых сил, действующих на образцы для испытаний, растянутых в тонкие пленки, любое значительное трение в устройстве снизит точность результатов, и его следует избегать. Для того чтобы быть уверенным в том, что трение устройства составляет меньше порогового значения 510-3 мНм (миллиНьютонметр), что требуется для точных и корректных измерений, перед каждым измерением осуществляли следующую процедуру проверки: устройство устанавливали при температуре испытаний (180 С) минимум на 20 мин без образца в зажимах,на устройстве проводили стандартное испытание при скорости 0,3 с-1 и при установленной температуре испытания (180 С),записывали величину момента (измеренного в мНм) и строили график зависимости от времени,момент не должен превышать величину 510-3 мНм, чтобы убедиться в том, что трение от устройства находится на допустимо низком уровне. Проведение эксперимента. Устройство нагревают в течение 20 мин до температуры испытания (180 С, измеренную термопарой, прикрепленной к SER устройству) с зажимами без образца для испытаний. Затем в зажимы устройства вставляют образец для испытаний (0,71018 мм), полученный, как описано выше. Образцу дают возможность расплавиться в течение 2 мин 20 с до того, как начать эксперимент. При проведении эксперимента при растяжении в инертной атмосфере (азоте) с постоянной скоростью деформации Хенки записывают величину крутящего момента как функцию времени в изотермических условиях (измеренных и регулируемых термопарой, присоединенной к SER устройству). После растяжения устройство открывают и изучают вытянутую пленку (которая намотана на барабаны). Требуется равномерное растяжение. Об этом можно судить визуально по форме вытянутой пленки на барабанах, растянут ли образец равномерно или нет. Лента должна быть намотана симметрично на обоих барабанах, но также симметрично относительно верхней и нижней половины образца для испытаний. Если при этом подтверждается симметричное растяжение, то переходную вязкость при удлинении рассчитывают по записанным величинам крутящего момента, как указано ниже. 2. Оценка. Для каждой из приложенных различных скоростей деформации d/dt строят зависимость результирующей функции роста напряжения при растяжении + (d/dt, t) от общей деформации Хенкидля определения деформационного упрочнения расплава, см. фиг. 1. В интервале деформаций Хенки между 1,0 и 3,0 функция роста напряжения при растяжении + может хорошо соответствовать функции где c1 и c2 представляют собой переменные соответствия. Данная производная c2 является мерой деформационного упрочнения расплава и называется индексом деформационного упрочнения SHI.- 12016807 Зависимый от строения полимера SHI может быть независимым от скорости деформации (линейные материалы, Y- или Н-структуры); увеличиваться со скоростью деформации (короткоцепные, гипер- или мультиразветвленные структуры). Это показано на фиг. 2. Для полиэтилена, линейного (HDPE), структуры с короткоцепными разветвлениями (LLDPE) и гиперразветвлениями (LDPE) хорошо известны и, следовательно, они использованы для иллюстрации анализа структур на основе результатов вязкости при растяжении. Их сравнивают с полипропиленом с Y- и Н-структурами касательно их изменения свойств деформационного упрочнения как функции скорости деформации, см. фиг. 2 и табл. 1. Чтобы показать определение SHI при различных скоростях деформации, а также показателя мультиразветвленности (MBI), изучены четыре полимера известного цепочечного строения с помощью рассмотренного выше аналитического метода. Первый полимер представляет собой Н- и Y-образный пропиленовый гомополимер, полученный в соответствии с Европейским патентом 879830 ("А"). Он имеет MFR 230/2,16 2,0 г/10 мин, модуль упругости при растяжении 1950 МПа и показатель разветвленности g' 0,7. Второй полимер представляет собой коммерческий сверхразветвленный LDPE, Borealis "В", полученный способом высокого давления, известным в данной области. Он имеет MFR 190/2,16 4,5 и плотность 923 кг/м 3. Третий полимер представляет собой LLDPE с короткими цепочечными разветвлениями, Borealxs"С", полученный способом низкого давления, известным в данной области. Он имеет MFR 190/2,16 1,2 и плотность 919 кг/м 3. Четвертый полимер представляет собой линейный HDPE, Borealis "D", полученный способом низкого давления, известным в данной области. Он имеет MFR 190/2,16 4,0 и плотность 954 кг/м 3. Четыре материала известной цепочечной структуры исследовали с помощью измерения переходной вязкости при удлинении при 180 С при скорости деформации 0,10; 0,30; 1,0; 3,0 и 10 с-1. Полученные данные (переходная вязкость при удлинении в зависимости от деформации Хенки) соответствуют функции для каждой из указанных скоростей деформации. Параметры c1 и с 2 находят, откладывая зависимость логарифма переходной вязкости при удлинении от логарифма деформации Хенки и осуществляя подбор прямой настоящих результатов с применением метода наименьших квадратов. Параметр c1 рассчитывается по точке пересечения подобранной прямой данных lg(+) в зависимости от lg от с 1=10intercept и с 2 представляет собой индекс деформационного упрочнения (SHI) при конкретной скорости деформации. Данная процедура повторяется для всех пяти скоростей деформации и, следовательно, определяют По показателям деформационного упрочнения, измеренным величинами SHI при 0,1 с-1, можно легко различить две группы полимеров: линейные и с короткоцепными разветвлениями имеют SHI при 0,1 с-1 значительно меньше чем 0,30. В отличие от этого Y- и Н-разветвленные, а также сверхразветвленные материалы имеют SHI при 0,1 с-1 значительно больше чем 0,30. При сравнении индекса деформационного упрочнения при данных пяти скоростях деформации, lg ( ) является характеристической 0,10; 0,30; 1,0; 3,0 и 10 с-1 наклон SHI как функции логарифма мерой мультиразветвленности. Поэтому показатель мультиразветвленности (MBI) рассчитывают по наклону линейной части кривой SHI от lg( ): Параметры с 3 и MBI находят, откладывая зависимость SHI от логарифма скорости деформации Хенки lg( ) и осуществляя подбор прямой по данным с применением метода наименьших квадратов. Пожалуйста, сверьтесь с фиг. 2. Таблица 2 Величины MBI Показатель мультиразветвленности MBI позволяет теперь увидеть различие между Y- или Нразветвленными полимерами, которые показывают величину MBI меньше чем 0,05, и сверхразветвленными полимерами, которые показывают величину MBI больше чем 0,15. Кроме того, он позволяет отличить полимеры с короткоцепными разветвлениями с MBI больше чем 0,10 от линейных материалов, которые имеют MBI меньше чем 0,10. Аналогичные результаты можно наблюдать при сравнении различных полипропиленов, т.е. полипропилены с достаточно высоко разветвленными структурами имеют более высокое значение SHI и MBI соответственно, по сравнению с их линейными и/или имеющими короткоцепные разветвления аналогами. Аналогично линейным полиэтиленам низкой плотности вновь разработанные полиэтилены показывают некоторую степень короткоцепной разветвленности. Однако полипропилены согласно настоящему изобретению явно отличаются по величинам SHI и MBI при сравнении с известными линейными полиэтиленами низкой плотности. Не желая быть связанными теорией, авторы изобретения полагают, что различные величины SHI и MBI являются результатом разветвлений различной структуры. По этой причине вновь найденные разветвленные полипропилены согласно настоящему изобретению обозначены как полимеры с короткоцепными разветвлениями. Объединяя оба параметра, индекс деформационного упрочнения и показатель мультиразветвленности, можно оценить структуру разветвленности, как показано в табл. 3. Таблица 3 Индекс деформационного упрочнения (SHI) и показатель мультиразветвленности (MBI) для различных цепочечных структур С. Элементный анализ. Ниже рассмотрен элементный анализ, использованный для определения содержания элементарных остатков, которые образованы главным образом катализатором, особенно Al-, В- и Si-остатки в полимере. Указанные Al-, В- и Si-остатки могут быть в любой форме, например, в элементарной или ионной форме, которые могут быть извлечены из полипропилена и определены в полипропилене с использованием рассмотренного ниже метода ICP. Метод также может быть использован для определения содержания Ti в полимере. Понятно, что могут быть использованы другие известные методы, которые дадут аналогичные результаты.ICP-прибор: прибор для определения содержания Al, В и Si представляет собой спектрометр ICPOptima 2000 DV, PSN 620785 (поставщик Perkin Elmer Instruments, Belgium) с программным обеспечением. Пределы определения составляют 0,10 млн.ч. (Al), 0,10 млн.ч. (В), 0,10 млн.ч. (Si). Образец полимера сначала сжигают известным образом, затем растворяют в соответствующем кислотном растворителе. Стандарты разбавления для калибровочной кривой растворяют в том же растворителе, что и образец, и выбирают концентрации так, чтобы концентрация образца попадала на стандартную калибровочную кривую. млн.ч.: обозначают частей на миллион по массе. Содержание золы: содержание золы определяют в соответствии со стандартом ISO 3451-1 (1997). Расчетные значения содержания золы, Al, Si и В. Содержание золы и вышеперечисленных элементов, Al и/или Si и/или В, также можно рассчитать по полипропилену в расчете на полимеризационную активность катализатора, как пояснено в примерах. Данные величины дадут верхний предел содержания названных остатков, образованных катализатором.- 14016807 Таким образом, оценка остатка катализатора основана на составе катализатора и производительности процесса полимеризации, остатки катализатора в полимере можно оценить согласно следующим зависимостям: Общее содержание остатков катализатора [млн.ч.]=1/производительность [кгрр/gcatalyst]100 Остаток Al [млн.ч.]=WAl,catalyst[%]общее содержание остатков катализатора [млн.ч.]/100 Остатки Zr [млн.ч.]=WZr,catalyst[%]общее содержание остатков катализатора [млн.ч.]/100 Аналогичные расчеты применимы также к остаткам В, Cl и Si. Содержание остатков хлора. Содержание остатков Cl измеряют по образцам известным образом с использованием рентгенофлуоресцентной (XRF) спектрометрии. Прибором был рентгенофлуоресцентный спектрометр Phillips PW2400, PSN 620487 (поставщик: Phillips, Belgium), программное обеспечение Х 47. Предел детекции Cl 1 млн.ч.D. Другие методы измерения. Распределение частиц по размерам. Распределение частиц по размерам измеряют с помощью счетчика Колтера LS200 при комнатной температуре с н-гептаном в качестве среды. ЯМР. ЯМР-спектроскопические измерения. Спектры 13 С-ЯМР полипропиленов записывали на спектрометре Brucker 400 МГц при 130 С на образцах, растворенных в 1,2,4-трихлорбензол/бензол-d6 (90/10 м/м). Для анализа пентад использованы значения согласно методам, описанным в литературе (Т. Hayashi, Y. Inoue, R. Chujo and Т. Asakura,Polymer 29 138-43 (1988) и Chujo R., et al., Polymer 35, 339 (1994. ЯМР измерения использовали для определения концентрации mmmm пентад хорошо известным в уровне образом. Среднечисловую молекулярную массу (Mn), средневесовую молекулярную массу (Mw) и молекулярно-массовое распределение (ММР) определяют эксклюзионной хроматографией по размерам (SEC) с использованием прибора Waters Alliance GPCV 2000 с онлайновым вискозиметром. Температура в термостате составляет 140 С. В качестве растворителя используют трихлорбензол (ISO 16014). Содержание растворимой в ксилоле фракции (XS, мас.%). Анализ проводят согласно известному методу: 2,0 г полимера растворяют в 250 мл п-ксилола при 135 С при перемешивании. Через 302 мин раствор охлаждают в течение 15 мин при температуре окружающей среды, а затем оставляют на осаждение на 30 мин при 250,5 С. Раствор фильтруют и выпаривают в токе азота и остаток сушат под вакуумом при 90 С до постоянной массы. где m0 - исходное количество полимера (г);V1 - объем анализируемого образца (мл). Температуру плавления Tm, температуру кристаллизации Тс и степень кристалличности измеряли на дифференциальном сканирующем калориметре (DSC) Mettler TA820 на 5-10 мг образцах. Обе кривые кристаллизации и плавления получали во время циклов охлаждения со скоростью 10 С/мин и нагревания между 30 и 225 С. Температуры плавления и кристаллизации определяли по пикам на эндотермах и экзотермах. Методом ДСК также измеряли энтальпию плавления и кристаллизации (Hm и Hc) согласно стандарту ISO 11357-3. Метод поэтапной изотермической сегрегации (SIST): изотермическую кристаллизацию для анализа методом SIST осуществляли на дифференциальном сканирующем калориметре Mettler TA820 DSC с использованием образцов массой 30,5 мг в режиме снижения температуры между 200 и 105 С:(i) образцы плавят при 225 С в течение 5 мин;(ii) затем охлаждают со скоростью 80 С/мин до 145 С;(iv) затем охлаждают со скоростью 80 С/мин до 135 С, поддерживают в течение 2 ч при 135 С;(v) затем охлаждают со скоростью 80 до 125 С;(vii) затем охлаждают со скоростью 80 С/мин до 115 С;(ix) затем охлаждают со скоростью 80 до 105 С;(x) поддерживают в течение 2 ч при 105 С. После последней стадии образец охлаждают до комнатной температуры и снимают кривую плавления нагреванием охлажденного образца со скоростью нагрева 10 С/мин до 200 С. Все измерения проводят в атмосфере азота. Энтальпию плавления записывают как функцию температуры и оценивают, измеряя энтальпию плавления фракций, плавящихся в интервалах температур, как указано в табл. 7. Кривая плавления материала, кристаллизованного таким образом, может быть использована для- 15016807 расчета распределения ламелей по толщине по уравнению Томсона-Гиббса (Thomson-Gibbs) (уравнение 1):MFR2: измеряют согласно стандарту ISO 1133 (230 С, 2,16 кг нагрузки). Содержание сомономера измеряют инфракрасной спектроскопией с преобразованием Фурье(FTIR), калиброванной методом 13 С-ЯМР. При измерении содержания этилена в полипропилене готовят тонкую пленку образца (толщиной примерно 250 мм) горячим прессованием. Площадь пика поглощения-СН 2- (800-650 см-1) измеряют спектрометром Perkin Elmer FTIR 1600. Метод калибруют по данным измерения содержания этилена, измеренного 13 С-ЯМР. Жесткость пленки TD (в поперечном направлении), жесткость пленки MD (в продольном направлении), относительное удлинение при разрыве TD и относительное удлинение при разрыве MD: данные свойства определяли согласно стандарту ISO 527-3 (скорость перемещения траверсы 1 мм/мин). Мутность и прозрачность: определяют согласно стандарту ASTM D1003-92 (мутность). Характеристическую вязкость измеряют согласно стандарту DIN ISO 1628/1, октябрь 1999 (в декалине при 135 С). Пористость измеряют согласно стандарту DIN 66135. Удельную поверхность измеряют согласно стандарту ISO 9277. 3. Примеры. Пример 1 изобретения (I1). Получение катализатора. Катализатор получали, как описано в примере 5 WO 03/051934, при отношениях Al и Zr, представленных в названном примере (Al/Zr)=250). Характеристики катализатора. Содержание Al и Zr определяли упомянутым выше методом, и оно составило 36,27 мас.% Al и 0,42 мас.% Zr. Средний диаметр частиц (определенный счетчиком Колтера) составил 20 мкм, а распределение частиц по размерам показано на фиг. 3. Полимеризация. Для полимеризации пропилена использовали 5-литровый стальной реактор из нержавеющей стали. 1100 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,2 мл триэтилалюминия (100%, продаваемый Crompton) подавали в качестве акцептора и 15 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи. Температуру в реакторе устанавливали на 30 С. 29,1 мг катализатора впрыскивали в реактор под давлением азота. Реактор нагревали до 70 С за промежуток времени примерно 14 мин. Полимеризацию продолжали в течение 50 мин при 70 С, затем пропилен удалили, добавили 5 ммоль водорода и давление в реакторе повысили до 20 бар подачей (газообразного) пропилена. Полимеризацию продолжали в газовой фазе в течение 144 мин, затем реактор продули, полимер высушили и взвесили. Выход полимера составил 901 г, что равняется производительности 31 кгрр/гкатализатора. К порошку добавили 1000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Порошок смешивали в расплаве в лабораторном смесителе Prism TSE16 при скорости 250 об/мин при температуре 220-230 С. Для полимеризации пропилена использовали 5-литровый стальной реактор из нержавеющей стали. 1100 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,2 мл триэтилалюминия (100%, продаваемый Crompton) подавали в качестве акцептора и 15 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи. Температуру в реакторе устанавливали на 30 С. 29,1 мг катализатора впрыскивали в реактор под давлением азота. Реактор нагревали до 70 С за промежуток времени примерно 14 мин. Полимеризацию продолжали в течение 50 мин при 70 С, затем пропилен удалили, добавили 5 ммоль водорода и давление в реакторе повысили до 20 бар подачей (газообразного) пропилена. Полимеризацию продолжали в газовой фазе в течение 144 мин, затем реактор продули, полимер высушили и взвесили. Выход полимера составил 901 г, что равняется производительности 31 кгрр/гкатализатора. К порошку добавили 1000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Порошок смешивали в расплаве в лабораторном смесителе Prism TSE16 при скорости 250 об/мин при температуре 220-230 С. Пример 2 изобретения (I2). Для полимеризации пропилена использовали 5-литровый реактор из нержавеющей стали. 1100 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,5 мл триэтилалюминия(100%, закупленный у Crompton) подавали в качестве акцептора и 50 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи. Температуру в реакторе устанавливали на 30 С. 19,9 мг катализатора впрыскивали в реактор под давлением азота. Реактор нагревали до 70 С за промежуток времени примерно 14 мин. Полимеризацию продолжали в течение 40 мин при 70 С, затем пропи- 16016807 лен удаляли, давление в реакторе повышали до 20 бар подачей (газообразного) пропилена. Полимеризацию продолжали в газовой фазе в течение 273 мин, затем реактор продували, полимер высушивали и взвешивали. Выход полимера составил 871 г, что равняется производительности 44 кгрр/гкатализатора. К порошку добавляли 1000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Порошок смешивали в расплаве в лабораторном смесителе Prism TSE16 при скорости 250 об/мин и температуре 220-230 С. Пример 3 изобретения (I3). 50 мас.% I3 а смешивали с 50 мас.% I3b перед компаундированием и гранулированием с получением бимодального полипропилена смешением из расплава в лабораторном смесителе Prism TSE16 при скорости 250 об/мин и температуре 220-230 С. Методика полимеризации I3a. Использовали тот же катализатор, что и примере I1. Для полимеризации пропилена использовали 20-литровый реактор из нержавеющей стали. 1000 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,4 мл триэтилалюминия(100%, закупленный у Crompton) подавали в виде 1 молярного раствора в гексане в качестве акцептора и 60 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи, используя пропилен в качестве несущего агента (250 отн. 500 г). Температуру в реакторе устанавливали на 13 С. 73,4 мг катализатора впрыскивали в реактор при помощи 250 г жидкого пропилена. Катализатор форполимеризовали в течение 10 мин. Затем реактор нагревали до 70 С за промежуток времени примерно 15 мин, добавляя дополнительно 2470 г пропилена. Полимеризацию продолжали в течение 30 мин при 70 С. После этого пропилен удалили, а полимер высушили и взвесили. Выход полимера составил 1185 г, что равняется производительности 16,14 кгрр/гкатализатора. К порошку добавили 1000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Методика полимеризации I3b. Использовали тот же катализатор, что и в примере I1. Для полимеризации пропилена использовали 20-литровый реактор из нержавеющей стали. 1000 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,4 мл триэтилалюминия(100%, закупленный у Crompton) подавали в виде 1 молярного раствора в гексане в качестве акцептора и 60 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи, используя пропилен в качестве несущего агента (250 отн. 500 г). Температуру в реакторе устанавливали на 14 С. 70,9 мг катализатора, контактировавшего с 1,8 мл белого минерального масла (PRIMOL 352 D/Esso), впрыскивали в реактор при помощи 250 г жидкого пропилена. Катализатор форполимеризовали в течение 10 мин. Затем реактор нагревали до 70 С за промежуток времени примерно 17 мин, добавляя дополнительно 2470 г пропилена и 413 ммоль H2. Полимеризацию продолжали в течение 30 мин при 70 С. После этого пропилен удаляли, а полимер высушивали и взвешивали. Выход полимера составил 1334 г, что равняется производительности 18,82 кгрр/гкатализатора. К порошку добавили 1000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Сравнительный пример 1 (С 1). Металлоценовый катализатор на носителе из диоксида кремния (I) получали согласно WO 01/48034(пример 27). Пористость носителя составляла 1,6 мл/г. Был использован асимметричный металлоцен диметилсилил[(2-метил(4'-трет-бутил)-4-фенилинденил)(2-изопропил(4'-трет-бутил)-4 фенилинденил)]цирконий дихлорид. Для гомополимеризации пропилена использовали 20-литровый реактор из нержавеющей стали. 4470 г жидкого пропилена (полимеризационной марки Borealis) загружали в реактор. 0,4 мл триэтилалюминия (100%, (закупленный у Crompton), добавленный в виде 1 молярного раствора в гексане) добавляли в качестве акцептора и 4 ммоль водорода (качества 6,0, поставляемого Aga) в качестве агента переноса цепи, используя пропилен в качестве несущего агента (250 г). Температуру в реакторе устанавливали на 30 С и давление в реакторе повышали с помощью N2 до 25 бар. 214 мг катализатора впрыскивали в реактор при помощи N2 (повышая давление в реакторе примерно на 0,9 бар). После этого регулятор температуры в реакторе устанавливали на 70 С. Затем мономеры удаляли, а полимер высушивали и взвешивали. Выход полимера составил 656 г, что равняется производительности 3 кгрр/гкатализатора. К порошку добавили 000 млн.ч. коммерческого стабилизатора Irganox В 215 (FF) (Ciba). Порошок смешивали в расплаве на лабораторном смесителе Prism TSE16 при скорости 250 об/мин и температуре 220-230 С. Сравнительный пример 2 (С 2). Использовали коммерческий пропиленовый гомополимер Borealis. Сравнительный пример 3 (С 3). Использовали коммерческий пропиленовый гомополимер Borealis. В табл. 4-6 представлены свойства образцов С 1-С 3. Кроме того, в табл. 4 дана оценка технологических свойств, жесткости и теплостойкости.- 17016807 Таблица 4 Свойства полипропилена согласно изобретению и сравнительных примеров Таблица 5 Свойства полипропилена согласно изобретению и сравнительных примеров- 18016807 В табл. 7 кристаллизационное поведение образцов С 3, I1 и I2 определено методом ступенчатой изотермической сегрегации (SIST). Таблица 7 Результаты измерений методом ступенчатой изотермической сегрегации (SIST)Hm - энтальпия плавления. Двухосно-ориентированную пленку получали следующим образом. В двухосно-растягивающем устройстве Bruckner Karo IV образцы пленки закрепляли в зажимах и растягивали по двум осям в продольном и поперечном направлениях при постоянной скорости растяжения. Длина образцов увеличивается в процессе растяжения в продольном направлении и степень вытяжки в продольном направлении рассчитывается по отношению длины в определенный момент времени к длине исходного образца. Затем образец растягивают в поперечном направлении, когда увеличивается ширина образца. Следовательно, степень вытяжки рассчитывается по отношению ширины в данный момент времени к ширине исходного образца. В табл. 8 представлены параметры растяжения образцов I1-I3 и С 1-С 3. Таблица 8 Параметры растяжения Напряжение MD4 - напряжение при растяжении в продольном направлении при степени вытяжки 4. Напряжение TD4 - напряжение при растяжении в поперечном направлении при степени вытяжки 4. 3 Напряжение MD5 - напряжение при растяжении в продольном направлении при степени вытяжки 5. 4 Напряжение TD5 - напряжение при растяжении в поперечном направлении при степени вытяжки 5. В табл. 9 суммированы свойства двухосно-ориентированных полипропиленовых пленок, полученных для образцов I1-I3 и С 1-С 3. 2a) растворимую в ксилоле фракцию (XS) по меньшей мере 0,5 мас.%;b) индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) от 0,15 до 0,30, измеренный при скорости деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется наклоном зависимости логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении(lg(+ от логарифма с основанием 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций по Хенки от 1 до 3;c) показатель разветвленности g' меньше чем 1,00. 2. Пленка по п.1, где полипропилен имеет растворимую в ксилоле фракцию (XS) в интервале от 0,5 до 1,5 мас.%. 3. Пленка по п.1 или 2, где полипропилен имеет модуль упругости при растяжении по меньшей мере 800 МПа, измеренный согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. 4. Пленка по любому из пп.1-3, где пленка имеет:b) модуль упругости при растяжении по меньшей мере 1800 МПа при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении, где модуль упругости при растяжении измерен согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. 5. Пленка по п.4, имеющая индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) от 0,15 до 0,30, измеренный при скорости деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется как наклон логарифма по основанию 10 функции роста напряжения при растяжении (lg(+ как функции логарифма по основанию 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций Хенки между 1 и 3. 6. Пленка по любому из пп.1-5, где пленка и/или полипропилен имеют показатель мультиразветвленности (MBI) по меньшей мере 0,10, где показатель мультиразветвленности (MBI) определяется по наклону зависимости индекса деформационного упрочнения (SHI) от логарифма по основанию 10 скорости деформации Хенки (lg(d/dt, где:a) d/dt представляет собой скорость деформации;c) индекс деформационного упрочнения (SHI) измерен при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определен по наклону логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении (lg(+ как функции логарифма с основанием 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций Хенки между 1 и 3. 7. Пленка по любому из пп.1-6, где полипропилен является мультимодальным. 8. Пленка по любому из пп.1-6, где полипропилен является унимодальным. 9. Пленка по любому из пп.1-8, где полипропилен имеет молекулярно-массовое распределение(MWD), измеренное согласно стандарту ISO 16014, не больше чем 8,00. 10. Пленка по любому из пп.1-9, где полипропилен имеет скорость течения расплава MFR2 до 10 г/10 мин, измеренную согласно стандарту ISO 1133. 11. Пленка по любому из пп.1-10, где полипропилен имеет концентрацию mmmm пентадную выше чем 94%, определенную ЯМР-спектроскопией. 12. Пленка по любому из пп.1-11, где полипропилен получен в присутствии каталитической системы, включающей металлоценовый комплекс, где каталитическая система имеет пористость меньше чем- 20016807 1,40 мл/г, измеренную согласно стандарту DIN 66135. 13. Пленка по любому из пп.1-12, где полипропилен получен в присутствии симметричного металлоценового комплекса. 14. Пленка по любому из пп.1-13, где пленка имеет модуль упругости при растяжении при степени вытяжки 4 в продольном направлении и степени вытяжки 4 в поперечном направлении по меньшей мере 2000 МПа, где модуль упругости измерен согласно стандарту ISO 527-3 при скорости перемещения траверсы 1 мм/мин. 15. Пленка по любому из пп.1-14, где пленка и/или полипропилен имеют точку плавления Tm по меньшей мере 148 С. 16. Пленка по п.15, где пленка и/или полипропилен имеют точку плавления Tm в интервале от 148 до 158 С. 17. Пленка по любому из пп.1-16, где пленка имеет растягивающее напряжение по меньшей мере 2,5 МПа в продольном направлении и по меньшей мере 2,5 МПа в поперечном направлении при температуре растяжения 152 С или меньше и степень вытяжки 4 в продольном направлении и поперечном направлении. 18. Пленка по любому из пп.1-17, где полипропилен представляет собой пропиленовый гомополимер. 19. Способ получения двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки по любому из пп.1-8,который включает следующие стадии: экструдирование полипропилена с получением пленки, где полипропилен имеет:a) растворимую в ксилоле фракцию (XS) по меньшей мере 0,5 мас.%;b) индекс деформационного упрочнения (SHI при 1 с-1) от 0,15 до 0,30, измеренный при скорости деформации d/dt 1,00 с-1 при температуре 180 С, где индекс деформационного упрочнения (SHI) определяется наклоном зависимости логарифма с основанием 10 функции роста напряжения при растяжении(lg(+) от логарифма с основанием 10 деформации Хенки (lg( в интервале деформаций по Хенки от 1 до 3;c) показатель разветвленности g' меньше чем 1,00; и растяжение указанной пленки в продольном направлении и поперечном направлении с получением двухосно-ориентированной полипропиленовой пленки. 20. Способ по п.19, где используют полипропилен, полученный с использованием каталитической системы, включающей симметричный катализатор, где каталитическая система имеет пористость, измеренную согласно стандарту DIN 66135, меньше чем 1,40 мл/г. 21. Способ по п.20, где каталитическая система представляет собой систему на носителе не из диоксида кремния. 22. Способ по п.20 или 21, где каталитическая система имеет пористость меньше чем предел обнаружения по DIN 66135. 23. Способ по любому из пп.20-22, где каталитическая система имеет удельную поверхность меньше чем 25 м 2/г, измеренную согласно стандарту ISO 9277. 24. Способ по любому из пп.20-23, где симметричный катализатор представляет собой соединение переходного металла формулы (I) где М представляет собой Zr, Hf или Ti, более предпочтительно Zr;X независимо представляет собой одновалентный анионный лиганд, такой как -лиганд, предпочтительно галоген;R1 представляет собой мостиковую группу, соединяющую два лиганда Ср, имеющую следующую формулу где Y представляет собой С, Si и Ge;R' представляет собой C1-С 20-алкил, С 6-С 12-арил или C7-C12-арилалкил или триметилсилил; Ср представляет собой лиганд, выбранный из группы, включающей незамещенный циклопентадиенил, незамещенный инденил, незамещенный тетрагидроинденил, незамещенный флуоренил, замещенный циклопентадиенил, замещенный инденил, замещенный тетрагидроинденил и замещенный флуоренил, где один или более заместителей, соединенных с циклопентадиенилом, инденилом, тетрагидроинденилом или флуоренилом, выбраны из группы, включающей атом галогена, гидрокарбил, например С 1 С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил, С 3-С 12-циклоалкил, С 6-С 20-арил или С 7-С 20-арилалкил, С 3-С 12 циклоалкил, который содержит 1, 2, 3 или 4 гетероатома(ов) в кольцевом фрагменте, С 6-С 20-гетероарил,С 1-С 20-галогеналкил, -SiR"3, -OSiR"3, -SR", -PR"2 и -NR"2, где каждый из радикалов R" представляет собой независимо атом водорода или гидрокарбил, например С 1-С 20-алкил, С 2-С 20-алкенил, С 2-С 20-алкинил,С 3-С 12-циклоалкил или С 6-С 20-арил, при условии, что оба Ср-лиганда выбраны из вышеуказанной группы соединений и оба Ср-лиганда являются химически идентичными. Определение SHI "А" при скорости деформации 0,1 с-1 Фиг. 1 Зависимость деформационного упрочнения от скорости деформации Фиг. 2 Распределение частиц катализатора по размерам, определенное счетчиком Колтера