Способ получения огнеупорных зерен, содержащих оксид хрома (3)

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕУПОРНЫХ ЗЕРЕН, СОДЕРЖАЩИХ ОКСИД ХРОМА(3) Изобретение относится к способу изготовления спеченных огнеупорных зерен, содержащихCr2CO3, из исходного огнеупорного продукта, включающего один или более оксидов хрома, причем все размеры исходного огнеупорного материала составляют не менее 1 мм, причем указанный способ включает следующие стадии, в указанном порядке: A) необязательная стадия дробления исходного огнеупорного продукта; Б) измельчение измельчаемой шихты, содержащей указанный необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт, в жидкой среде для получения суспензии частиц указанного исходного огнеупорного продукта, где более 80 мас.% указанных частиц имеют размер менее 50 мкм; B) приготовление исходной смеси, содержащей по меньшей мере 1 мас.% частиц в суспензии, полученной на предшествующей стадии; Г) формование исходной смеси в форме заготовки; Д) необязательная сушка заготовки, полученной на стадии (Г); Е) спекание заготовки с получением спеченного тела; Ж) необязательное измельчение спеченного тела; З) необязательный гранулометрический отбор, причем стадии (Г), (Ж) и (З) адаптированы таким образом, что спеченное тело, необязательно измельченное и/или отобранное, имеет форму частицы или порошка.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: СЕН-ГОБЕН САНТР ДЕ РЕШЕРШ Э Д'ЭТЮД ЭРОПЕЭН (FR) Область изобретения Изобретение относится к спеченным огнеупорным зернам, содержащим оксид хрома(3), и также к способу изготовления спеченных огнеупорных зерен, содержащих оксид хрома(3) (или Cr2O3) в несколько стадий, начиная с новых и/или использованных исходных огнеупорных продуктов, содержащих один или более чем один оксид хрома. Изобретение также относится к зернам, которые могут быть изготовлены при помощи этого способа, и также к применениям указанных зерен в частности для изготовления спеченных огнеупорных продуктов, содержащих указанные зерна. Изобретение также относится к спеченным огнеупорным продуктам, содержащим указанные зерна, и также к способам изготовления эти спеченных огнеупорных продуктов. Предшествующий уровень техники Хром представляет собой элемент, существующий в нескольких состояниях окисления: 0, +2, +3,+4, +6. Форма +3 является наиболее распространенной, например в оксиде хрома(3) или Cr2O3. Также может существовать форма +6: она представляет собой шестивалентный хром или "хром(6)" как в Cr2O3. Спеченный огнеупорный продукт, содержащий оксид хрома(3) (или оксид хрома (III или Cr2O3,обычно получают путем смешивания подходящих исходных материалов с последующим формированием этой смеси и обжиганием образующегося в результате сырьевого компонента при температуре и в течение периода времени, достаточного для достижения спекания указанного сырьевого компонента. Расплавленные огнеупорные продукты, содержащие оксид хрома(3), обычно изготавливают путем плавления, заливки в форму и затвердевания путем охлаждения. Огнеупорные продукты, содержащие оксид хрома(3), обычно используются в приложениях, где они подвергаются экстремальному химическому воздействию, например в стеклоплавильных печах, в частности в качестве блоков камеры печи, или в печах, где они контактируют с шлаком. Способы изготовления этих огнеупорных продуктов приводят к образованию механических отходов и обрезков, содержащих оксиды хрома. Хранение и удаление этих отходов и, после применения, этих огнеупорных продуктов приводят к затратам производителей или пользователей. Одна из задач настоящего изобретения заключается в преодолении этой проблемы. Кроме того, после применения используемые огнеупорные продукты, содержащие оксиды хрома,могут иметь содержание хрома(6), которое гораздо выше, чем для новых продуктов. В настоящее время хром(6) представляет собой вещество, которое распознают как канцерогенное, мутагенное и репротоксическое для человека. Существуют различные законопроекты, в частности ограничивающие: воздействие на рабочих пыли, содержащей хром(6), на рабочих местах; количество хрома(6) в отходах. Количество хрома(6), содержащееся в использованных огнеупорных продуктах, затрудняет или даже иногда делает невозможным их повторное использование в существующей форме, поскольку средства для коллективной и/или индивидуальной защиты или технически не подходят или экономически не рентабельны. Также становится все труднее и более дорогостояще удалять огнеупорные продукты с содержанием хрома(6) более 1000 млн-1. Известны различные способы уменьшения количества хрома(6): содержащегося в водном растворе, такие как адсорбция, восстановление-осаждение, электролиз или обратный диализ; содержащегося в продукте в форме блока, такие как восстановление с использованием агента, восстанавливающего хром(6), например аскорбиновой кислоты, углеродных элементов, железистых сульфатов аммония, бисульфатов натрия, тиосульфата натрия, железа (II), сульфидов, бариевых соединений,гидразина, гидроксиламина и т.д., например распыленных на поверхность обрабатываемого блока, путем тепловой обработки блоков в восстанавливающей атмосфере (СО, сульфид, СО+Н 2, N2+H2 и т.д.), плавления используемых блоков и восстановления до металла, инкапсулирования в матрицу цемента и т.д. Все эти способы имеют недостатки: способы фильтрования являются длительными и дорогостоящими; некоторые способы не дают возможность для достижения уровней чистоты, достаточных для повторного применения; некоторые способы не могут быть осуществлены в промышленном масштабе, поскольку они являются слишком трудными; большинство этих способов дают возможность только для временной очистки, с той точки зрения,что они не дают возможность для обеспечения невозможности повторного образования хрома(6) из хрома(3) во время применения или последующей тепловой обработки очищенных продуктов; некоторые агенты, восстанавливающие хром(6), являются дорогостоящими и/или токсичными. Еще одна задача изобретения заключается в том, чтобы предложить способ обработки огнеупорных продуктов, содержащих хром(6), в то же время, по меньшей мере частично, позволяя преодолеть эти недостатки. Краткое изложение сущности изобретения Первая задача настоящего изобретения относится к способу изготовления спеченных огнеупорных зерен, содержащих Cr2O3, из исходного огнеупорного продукта, содержащего оксид хрома, где все размеры исходного огнеупорного продукта более или равны 1 мм. В этом способе осуществляют следующие стадии, в следующей последовательности:A) необязательная стадия дробления исходного огнеупорного продукта; Б) измельчение измельчаемой шихты, содержащей указанный необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт, в жидкой среде для получения суспензии частиц указанного исходного огнеупорного продукта, где более 80 мас.% указанных частиц имеют размер менее 50 мкм;B) приготовление исходной смеси, содержащей по меньшей мере 1 мас.% частиц в суспензии, приготовленной на предыдущей стадии; Г) формование исходной смеси в форме заготовки; Д) необязательная сушка заготовки, полученной на стадии Г); Е) спекание заготовки с получением спеченного тела; Ж) необязательное измельчение спеченного тела; З) необязательный гранулометрический отбор,стадии Г), Ж) и З) адаптированы таким образом, что спеченное тело, необязательно измельченное на стадии Ж) и/или отобранное на стадии З), имеет форму частицы, имеющей размер более 50 мкм и менее 20 мм (или "зерно"), или порошка, содержащего такие частицы, предпочтительно содержащего более 80 мас.%, более 90 мас.% и предпочтительно по существу 100 мас.% таких частиц. Как более подробно можно будет видеть ниже, авторы изобретения обнаружили, что "конечные" спеченные огнеупорные продукты, изготовленные из приготовленных таких образом зерен, имеют качества исполнения, эквивалентные качествам исполнения для продуктов в соответствии с предшествующим уровнем техники. В способе изготовления в соответствии с изобретением в качестве исходного огнеупорного продукта может применяться использованный или новый огнеупорный продукт. Таким образом, имеется возможность для получения пользы от экономического источника оксидов хрома, и для образования канала для повторного использования указанных продуктов, и, таким образом, для ограничения количества этих источников, обрабатываемых в качестве отходов. Еще одно преимущество способа в соответствии с изобретением заключается в том, что он дает возможность для повторного использования, необязательно одновременно, новых продуктов и/или использованных продуктов, имеющих весьма различное содержание оксида хрома(3). Не желая быть связанными теорией, полагают, что стадия сильного тонкодисперсного измельчения в жидкой среде дает возможность для того, чтобы сделать содержание оксида хрома(3) в зернах однородным. Эта однородность в каждом зерне в микроскопическом масштабе возможно не зависит от исходного огнеупорного продукта. Смешивание зерен в завершение приводит к однородному порошку и затем, как следствие, к однородным спеченным конечным огнеупорным продуктам. Этот способ изготовления огнеупорных зерен также ограничивает количество хрома(6) в зернах и,неожиданно, ограничивает, или даже элиминирует количество хрома(6), затем образующегося в конечных огнеупорных продуктах. Способ в соответствии с изобретением также может включать одну или более чем одну из следующих необязательных характеристик. На стадии (Б) необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт составляет более 30 мас.%, более 40 мас.%, более 50 мас.%, более 60 мас.%, более 70 мас.%, более 90 мас.% или даже, по существу, 100 мас.% твердых элементов, содержащих Cr2O3 (частицы и/или блоки), измельчаемой шихты. Количество частиц (зерен и/или тонкодисперсных частиц), содержащих оксид хрома, в частности,составляет более 10 мас.%, более 20 мас.% или даже более 30 мас.% твердых элементов, содержащих оксид хрома или, соответственно, содержащих Cr2O3, измельчаемой шихты. Эти частиц могут представлять собой частицы необязательно дробленого исходного огнеупорного продукта и/или могут представлять собой другие частицы, предпочтительно умышленно добавленные. Количество этих других частиц может составлять более 10 мас.%, более 20 мас.%, или даже более 30 мас.% твердых элементов, содержащих оксид хрома, в частности содержащих Cr2O3. Измельчаемая шихта содержит оксид алюминия, необязательно в форме твердого раствора с Cr2O3. В одном из воплощений измельчаемая шихта содержит более 3 мас.%, более 10 мас.%, и/или менее 60 мас.%, менее 50 мас.%, менее 40 мас.%, менее 30 мас.% оксида алюминия, от оксидов. На стадии (Б) измельчаемая шихта содержит обрабатывающую суспензию, содержащую частицы,включающие оксид хрома, в частности, включающие Cr2O3. Количество частиц, содержащих оксид хрома, в указанной обрабатывающей суспензии может быть более 10 мас.%, более 20 мас.% или даже более 30 мас.% твердых элементов, содержащих оксид хрома, или даже твердых элементов, содержащих Cr2O3 измельчаемой шихты. На стадии (Б) измельчение продолжают до тех пор, пока средний размер частиц в суспензии не со-2 024060 ставит менее 40 мкм, предпочтительно менее 20 мкм, особенно предпочтительно менее 10 мкм и/или предпочтительно более 2 мкм. Исходный огнеупорный продукт представляет собой спеченный или расплавленный продукт, или представляет собой смесь частиц, изготовленных из спеченного продукта, и частиц, изготовленных из расплавленного продукта. Исходный огнеупорный продукт имеет кажущуюся плотность более 2 г/см 3, или даже более 2,5 г/см 3, или даже более 2,8 г/см 3, или даже более 3 г/см 3. Исходный огнеупорный продукт содержит более 5 мас.%, более 10 мас.%, более 15 мас.%, более 20 мас.%, более 25 мас.% или даже более 30 мас.% оксида хрома, относительно оксидов. Исходный огнеупорный продукт содержит оксид алюминия, необязательно в форме твердого раствора с Cr2O3. Предпочтительно исходный огнеупорный продукт содержит более 3 мас.%, более 10 мас.% и/или менее 60 мас.%, менее 50 мас.%, менее 40 мас.%, менее 30 мас.% оксида алюминия относительно оксидов. Исходный огнеупорный продукт имеет содержание хрома(6) более 100 млн-1, более 150 млн-1, более 300 млн-1, более 500 млн-1 или даже более 1000 млн-1. Все размеры исходного огнеупорного продукта составляют более или равны 10 мм, предпочтительно более или равны 50 мм, предпочтительно более или равны 80 мм, благоприятно более или равны 100 мм, и даже более благоприятно более или равны 200 мм. Измельчаемая шихта содержит элемент, восстанавливающий хром(6), предпочтительно выбранный из аскорбиновой кислоты, спиртов, в частности метанола, этанола, щавелевой кислоты, железистых сульфатов аммония, бисульфитов натрия, тиосульфатов, в частности натрий тиосульфата, калий тиосульфата, тиосульфата железа, железа в металлической форме, соединения, где железо находится в состоянии окисления 2+, сульфидов, в частности сульфидов железа, бариевых соединений, цинковых соединений, гидразина, гидроксиламина, диоксида серы, глюкозы, солей, в которых титан находится в состоянии окисления 3+, боргидридов, гипофосфитов и их смесей. Предпочтительно указанный элемент,восстанавливающий хром(6), представляет собой аскорбиновую кислоту. Предпочтительно количество элемента, восстанавливающего хром(6), в указанной измельчаемой шихте составляет от 0,1 до 10 мас.% от массы исходного огнеупорного продукта. Измельчаемая шихта содержит в суспензии и/или в растворе кремнийсодержащее соединение, содержащее более 35 мас.% диоксида кремния, предпочтительно выбранное из стекол, содержащих диоксид кремния, в частности аморфные диоксиды кремния, кристаллические частицы диоксида кремния,высокодисперсный диоксид кремния, и их смеси. Предпочтительно количество диоксида кремния, обеспечиваемое указанным кремнийсодержащим соединением, составляет более 1 мас.%, более 2 мас.%, более 4 мас.% и/или менее 10 мас.%, менее 8 мас.%, менее 6 мас.%, более предпочтительно, по существу,равно 5 мас.% от массы сухого вещества измельчаемой шихты. Исходная смесь содержит менее 60 мас.% частиц в суспензии, приготовленной после стадии (Б). Исходная смесь содержит смесь порошка оксида алюминия и/или оксида хрома, необязательно в форме твердого раствора, предпочтительно с медианным размером менее 50 мкм. Заготовка, полученная на стадии (Г), представляет собой зерно. Спекание на стадии (Е) осуществляют в восстанавливающих условиях. К концу стадии (Е) спеченное тело, предпочтительно зерно, имеет плотность более 85%, предпочтительно более 88%, предпочтительно более 90% и лучше еще более 92% относительно теоретической плотности. Вторая задача настоящего изобретения относится к зерну, в частности изготавливаемому или подлежащему к изготовлению в соответствии со способом в соответствии с изобретением, где указанное зерно имеет: содержание оксида хрома(3) "С", измеренное при помощи рентгеновской флуоресценции, менее 90%, предпочтительно менее 80%, предпочтительно менее 70%, или даже менее 65%, или даже менее 55%, или даже менее 45%, или даже менее 35%, или даже менее 25%; на поперечном разрезе (после полировки), дающем возможность для осмотра поверхности зерна с длиной более 200 мкм и шириной более 150 мкм, диффундирующий хром-алюмооксидный твердый раствор, содержащий зону гетерогенности, предпочтительно более одной зоны гетерогенности, или даже более двух зон гетерогенности, наименьший размер которых более 5 мкм, или даже более 10 мкм и где содержание оксида хрома: меньше С-1,5% или больше С+1,5%, если С меньше или равен 30%, или меньше (1-х)С или больше (1+х)С, где х больше 0,05, или даже х больше 0,1, или даже х больше 0,2, или даже х больше 0,3, или даже х больше 0,4, или даже х больше 0,5, если С больше 30%. Предпочтительно указанные зона гетерогенности имеет максимальный размер менее 50 мкм, менее 40 мкм, менее 30 мкм, менее 20 мкм на указанном изображении поперечного разреза. Возможно, что одна или более чем одна зона стекловидной силикатной фазы может быть обнаружена на указанном изображении поперечного разреза. Предпочтительно указанная(ые) зона(ы) стекловидной силикатной фазы имеет(ют) содержание ди-3 024060 оксида кремния более 40%, предпочтительно более 45%, предпочтительно более 50% или даже более 60%. Предпочтительно зерно имеет на указанном изображении поперечного разреза более одной зоны,предпочтительно более двух зон, предпочтительно более трех зон стекловидной силикатной фазы, предпочтительно имеющей форму, которая вписана в прямоугольник, длина которого более или равна 10 мкм, или даже более или равна 20 мкм, и ширина которого более или равна 5 мкм или даже более или равна 10 мкм. "Длина" и "ширина" указанной зоны относятся к длине большей стороны и длине меньшей стороны указанного прямоугольника (наименьший прямоугольник, в котором содержится указанная зона), соответственно. Эти зоны ниже названы как "крупные зоны стекловидной силикатной фазы". Предпочтительно в крупных зонах стекловидной силикатной фазы: содержание оксида хрома(3) составляет менее 3%, предпочтительно менее 2,5%, предпочтительно менее 2%, или даже менее 1,5%, где эти анализы предпочтительно осуществляют путем наведения с использованием микрозонда; содержание оксида железа более 0,5%, где эти анализы предпочтительно осуществляют путем наведения с использованием микрозонда; содержание СаО более 2%, где эти анализы предпочтительно осуществляют путем наведения с использованием микрозонда. Предпочтительно крупные зоны стекловидной силикатной фазы содержат оксид бора. Третья задача настоящего изобретения относится к зерну, полученному или подлежащему к тому,чтобы быть полученным при помощи способа в соответствии с изобретением. Четвертая задача настоящего изобретения относится к порошку, содержащему более 80 мас.%, более 90 мас.%, более 99 мас.%, предпочтительно, по существу, 100 мас.% зерен в соответствии с изобретением. Пятая задача настоящего изобретения относится к способу изготовления спеченного огнеупорного продукта, названного как "конечный огнеупорный продукт", при котором осуществляют следующие стадии: а) приготовление исходной шихты, содержащей зерна, изготовленные в соответствии с настоящим изобретением в количестве от 10 до 85 мас.% от массы оксидов исходной шихты; б) формование указанной исходной шихты с получением заготовки; в) необязательная сушка заготовки; г) спекание заготовки с получением конечного огнеупорного продукта; д) необязательная окончательная обработка конечного огнеупорного продукта. Шестая задача настоящего изобретения относится к спеченному огнеупорному продукту, содержащему от 10 до 85 мас.% зерен в соответствии с изобретением. Определения Способ в соответствии с изобретением, в частности, предназначен для повторного использования"повторно используемых" исходных огнеупорных продуктов. Повторно используемый продукт может быть "новым" или "использованным"."Новый" исходный огнеупорный продукт относится к продукту, происходящему из подвергнутого обработке огнеупорного продукта, которые никогда ранее не использовали, в частности для предполагаемого применения, или состоящему из такого продукта (обрезки, не реализованные продукты, отходы производства и т.д.)."Использованный" исходный огнеупорный продукт относится к продукту, который ранее был использован, например, благодаря тому, что он был приведен в контакт с расплавленным стеклом, или что он был подвергнут воздействию горячих газов, содержащих вызывающие коррозию элементы или пыль. Таким образом, исходные материалы (минералы, оксидные порошки и т.д.) представляют собой не новые или использованные исходные огнеупорные продукты."Порошок" представляет собой совокупность частиц. Термин "зерно" обозначает частицу, имеющую размер более 50 мкм и менее 20 мм. Совокупность зерен также известна как "гранулят". Термин "тонкодисперсных частица" обозначает частицу, имеющую размер менее или равный 50 мкм. Совокупность тонкодисперсных частиц известна как "тонкодисперсная фракция"."Блок" представляет собой элемент, который не представляет собой ни зерно, ни тонкодисперсную частицу. Термин "гранула" обозначает агломерат элементарных частиц, где указанный агломерат имеет индекс сферичности более 0,6, т.е., по существу, имеет сферическую форму. Индекс сферичности частицы представляет собой отношение между ее наименьшим диаметром и ее наибольшим диаметром. Термин "размер частиц" обозначает размер частицы, обычно приведенный путем характеристики распределения размера частиц, осуществляемой при помощи лазерного гранулометра. Лазерный гранулометр, использованный в примерах, представляет собой аппарат Partica LA-950 от компании HORIBA. Перцентили или "центили" 10 (D10), 50 (D50) и 99,5 (D99,5) порошка представляют собой размеры частиц, соответствующие 10, 50 и 99,5 мас.%, соответственно, на кривой кумулятивного распределения размера частиц порошка, где размеры частиц классифицированы в увеличивающейся последовательности. Например, 10 мас.% частиц порошка имеют размер менее D10 и 90 мас.% частиц имеют размер болееD10. Размеры и перцентили могут быть определены при помощи распределения размера частиц, осуществленного с помощью лазерного гранулометра. Термин "максимальный размер" порошка относится к перцентилю 99,5 (D99,5) указанного порошка. Термин "медиана размера" или "медианный диаметр" порошка относится к перцентилю 50 (D50) указанного порошка. Если не указано иное, то термин "содержащий" следует понимать как обозначающий "содержащий по меньшей мере один". Краткое описание графических материалов Другие задачи, аспекты, свойства и преимущества настоящего изобретения яснее проявятся в свете описания и следующих примеров и после исследования графических материалов, на которых изображено следующее. Фиг. 1 представляет собой поперечный срез зерна в соответствии с изобретением, изготовленного из нового исходного огнеупорного продукта: серые элементы представляют собой кристаллы хром-алюмооксидного твердого раствора; черные фигуры представляют собой пористость; элементы 10 и 12 представляют собой зоны гетерогенности хром-алюмооксидного твердого раствора; элементы 14 и 16 представляют собой крупные зоны стекловидной силикатной фазы, в частности содержащие оксид хрома(3) (представлен прямоугольник, в который вписана крупная зона стекловидной силикатной фазы 14); элемент 18 представляет собой след исходного огнеупорного продукта, содержащего 92% Cr2O3; глянцевитые элементы представляют собой частицы диоксида циркония и/или оксида титана. Фиг. 2 представляет собой поперечный срез зерна в соответствии с изобретением, изготовленного из использованного исходного огнеупорного продукта: серые элементы представляют собой кристаллы хром-алюмооксидного твердого раствора; черные фигуры представляют собой пористость; элемент 24 представляет собой крупную зону стекловидной силикатной фазы, содержащую оксид хрома(3); элемент 20 представляет собой стекловидную силикатную фазу, в частности содержащую оксид хрома(3); элемент 22 представляет собой частицу диоксида циркония. Подробное описание изобретения Исходные огнеупорные продукты могут представлять собой использованные продукты и/или новые продукты (в частности производственные обрезки, отходы производства или нереализованные продукты), в частности в форме блоков. Предпочтительно исходные огнеупорные продукты представляют собой огнеупорные материалы,содержащие несколько огнеупорных оксидов, предпочтительно возникающих в результате превращение человеком исходных материалов, например в процессе операции плавления или спекания. Оксиды могут находиться, например, в твердом растворе в исходных огнеупорных продуктах. Исходные огнеупорные продукты могут, в частности, представлять собой спеченные продукты или расплавленные продукты. Исходные огнеупорные продукты могут представлять собой спеченные или сухие формованные продукты. Использованные исходные огнеупорные продукты, в частности, когда они находятся в контакте с расплавленным стеклом, как правило, содержат хром(6). Предпочтительно, таким образом, их хранят в закрытой среде, например контейнере, мешке или "мягком контейнере". Обработку начальных огнеупорных продуктов, в частности использованных продуктов, которые могут образовывать пыль, предпочтительно осуществляют под действием струи раствора, содержащего элемент, восстанавливающий хром(6), предпочтительно аскорбиновую кислоту. Указанное распыление дает возможность для одновременного предотвращения переноса воздухом любой содержащей хром(6) пыли и перехода части хрома(6) в хром(3). Помимо оксидов хрома исходные огнеупорные продукты, как правило, содержат одно или более чем одно из следующих соединений: Al2O3, ZrO2, SiO2, TiO2, В 2 О 3, MgO, CaO, Na2O, Fe2O3. В частности,исходный продукт может быть выбран из продуктов ZIRCHROM30, ZIRCHROM50, ZIRCHROM60 иZIRCHROM85, предлагаемых компанией SAVOIE REFRACTAIRES. Предпочтительно исходные огнеупорные продукты содержат более 80 мас.%, более 90 мас.%, более 95 мас.% или даже, по существу,100 мас.% оксидов. Способ в соответствии с изобретением предназначен для обработки исходных огнеупорных продуктов, у которых все размеры более или равны 1 мм, предпочтительно более или равны 10 мм, предпочтительно более или равны 50 мм, более предпочтительно более или равны 80 мм, благоприятно более или равны 100 мм и даже более благоприятно более или равны 200 мм. Тем не менее, форма исходных огнеупорных продуктов является ограничением. В частности, эти продукты могут представлять собой порошки или блоки. Предпочтительно исходный огнеупорный продукт содержит менее 5%, предпочтительно менее 2% или даже менее 1% влаги. Стадия (А). На стадии (А) размер исходных огнеупорных продуктов уменьшают таким образом, чтобы они подходили для измельчения, осуществляемого на стадии (Б). Стадия (А), как правило, необходима тогда,когда огнеупорные продукты находятся в форме блоков. Необязательное уменьшение размера исходных огнеупорных продуктов может быть осуществлено,например, с использованием пневмомолота. В частности, может быть использовано следующее оборудование: Модель Caterpillar: 303.5 С CR оборудованная дробилками - масса: 3,5 т и мощность: 30 кВт. В частности, если этого дробления будет не достаточно, то можно использовать шаровую мельницу моделиBHIL объемом 4500 л и мощностью 55 кВт. Если исходные огнеупорные продукты содержат хром(6), то дробление предпочтительно осуществляют под действием струи аскорбиновой кислоты. Предпочтительно стадия (А) адаптирована таким образом, чтобы все размеры исходного огнеупорного продукта, вводимого в мельницу на стадии (Б), составляли бы менее 250 мм. Стадия (Б). Стадия (Б) заключается в измельчении измельчаемой шихты, содержащей указанный необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт в жидкой среде с получением в конце измельчения суспензии сухого вещества, более 80%, более 90%, более 95% или даже, по существу, 100% частиц которого имеют размер менее 50 мкм, предпочтительно менее 20 мкм, более предпочтительно менее 10 мкм и/или предпочтительно более 2 мкм. По определению, измельчающая шихта, например измельчающие шарики, не образуют часть измельчаемой шихты. Происхождение исходных огнеупорных продуктов, вводимых в мельницу, не является ограничивающим фактором. В частности, исходные огнеупорные продукты, содержащие различные оксиды хрома и/или отличающееся содержание, могут быть измельчены одновременно для получения агрегированных частиц, адаптированных к изготавливаемым зернам. Измельчаемая шихта может содержать продукты, содержащие оксид хрома, который, в отличие от"исходного огнеупорного продукта", имеют, по меньшей мере, один размер менее 1 мм, например обрабатывающие суспензии или небольшие частицы, в частности небольшие частицы, образующиеся во время дробления исходного огнеупорного продукта. В первом воплощении, сухой материал измельчаемой шихты состоит на более 80 мас.%, или даже более 85 мас.%, или даже более 90 мас.% из элементов (тонкодисперсных частиц или зерен, блоков), содержащих оксид хрома. Предпочтительно эти элементы, содержащие оксид хрома, происходят из исходного огнеупорного продукта (исходный огнеупорный продукт и/или дробленый исходный огнеупорный продукт). Во втором воплощении, измельчаемая шихта имеет композицию, соответствующую композиции изготавливаемого спеченного тела. Другими словами, корректирование композиции осуществляют на стадии (Б), а не на стадии (В). Помимо элементов, содержащих оксид хрома, затем могут быть добавлены другие оксиды. Предпочтительно, и в частности, если исходный огнеупорный продукт, вводимый в мельницу, содержит хром(6), и, в частности, более 100 млн-1, более 500 млн-1 или более 1000 млн-1 хрома(6), то измельчаемая шихта содержит элемент, восстанавливающий хром(6), для восстановления хрома(6) до хрома(3) во время измельчения во влажной среде, и содержит кремнийсодержащее соединение, содержащее более 35 мас.% диоксида кремния. Предпочтительно указанный элемент, восстанавливающий хром(6), выбран из аскорбиновой кислоты, спиртов, в частности метанола, этанола, щавелевой кислоты, железистых сульфатов аммония, бисульфитов натрия, тиосульфатов, в частности тиосульфата натрия, тиосульфата калия, тиосульфата железа, железа в металлической форме, соединения, где железо находится в состоянии окисления 2+, сульфидов, в частности сульфида железа, бариевых соединений, цинковых соединений, гидразина, гидроксиламина, диоксида серы, глюкозы, солей, в которых титан находится в состоянии окисления 3+, боргидридов, гипофосфитов и их смесей. Предпочтительно указанный элемент, восстанавливающий хром(6),представляет собой аскорбиновую кислоту. Предпочтительно элемент, восстанавливающий хром(6), предпочтительно аскорбиновая кислота,представлен в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 5 мас.%, предпочтительно от 1,5 до 2 мас.%, еще лучше, по существу, равном 1,7 мас.% от исходного огнеупорного продукта. Не желая быть связанными теорией, обнаружено, что аскорбиновая кислота подкисляет суспензию и улучшает восстановление хрома(6) до хрома(3). Предпочтительно кремнийсодержащее соединение содержит более 40 мас.%, предпочтительно более 50 мас.%, предпочтительно более 70 мас.% диоксида кремния. Предпочтительно кремнийсодержащее соединение выбрано из стекол, содержащих диоксид кремния, в частности аморфные диоксиды кремния, кристаллические частицы диоксида кремния, высокодисперсный диоксид кремния и их смеси. Предпочтительно оно представлено в количестве таком, что содержание диоксида кремния, обеспечиваемое указанным кремнийсодержащим соединением, составляет от 1 до 10 мас.% от массы исходного огнеупорного продукта, вводимого в мельницу. Предпочтительно содержание диоксида кремния, обеспечиваемое указанным кремнийсодержащим соединением, находится в диапазоне от 2 до 8 мас.%, предпочтительно от 4 до 6 мас.% и еще лучше составляет приблизительно 5 мас.% от массы сухого вещества измельчаемой шихты. Предпочтительно медиана размера кремнийсодержащего соединения составляет менее 200 мкм,предпочтительно менее 150 мкм, предпочтительно менее 100 мкм, или даже менее 50 мкм, или даже менее 10 мкм, или даже менее 1 мкм. Кремнийсодержащее соединение способствует формированию стекловидной силикатной фазы во время спекания на стадия (Е). Не желая быть связанными теорией, предполагают, что эта фаза захватывает хроматные частицы, которые могут изменяться и, таким образом, дает возможность для по существу окончательной, т.е. не обратимой стабилизации. В предпочтительном воплощении кремнийсодержащее соединение представляет собой высокодисперсный диоксид кремния. Дополнительно к образованию стекловидного силиката во время спекания высокодисперсный диоксид кремния делает возможным замедление осаждения в суспензии во время измельчения и, таким образом, облегчает экстракцию в суспензии после измельчения. Жидкая среда, как правило, представляет собой воду. Количество используемой жидкой среды, как правило, составляет от 20 до 40 мас.% от массы измельчаемой шихты, вводимой в мельницу. Количество вводимой воды зависит от использованного способа и от составляющих измельчаемойшихты. Вводимое количество воды находится на усмотрении специалиста в данной области техники. Предпочтительно жидкая среда и исходный огнеупорный продукт вместе составляют более 75%,более 80%, более 90% массы в суспензии. Предпочтительно остальная часть до 100% состоит из необязательного кремнийсодержащего соединения и/или из необязательного элемента, восстанавливающего хром(6). К концу стадии (Б) получают суспензию, в которой частицы предпочтительно имеют медианный размер менее 40 мкм, предпочтительно менее 20 мкм, особенно предпочтительно менее 10 мкм и/или предпочтительно более 2 мкм. В предпочтительном воплощении медианный размер безводного материала в суспензии находится в диапазоне от 6 до 9 мкм. Благоприятно, обнаружено, что этот медианный размер дает возможность для увеличения эффективности восстановления хрома(6) до хрома(3), а также способствует реализации стадии (Г). Измельчение, осуществляемое на стадии (Б), дает возможность для тесного смешивания частиц в суспензии. Размер этих частиц достаточно уменьшается для того, чтобы в дальнейшем было невозможно определить их происхождение (новый или использованный исходный огнеупорный продукт). Предпочтительно измельчение осуществляют в присутствии шариков, содержащих железо, что дает возможность для введения металлического железа, представляющего собой элемент, который восстанавливает хром(6) до хрома(3). Стадии с (В) по (3) могут быть осуществлены в соответствии с обычными способами. Стадия (В). На стадии (В) частицы в суспензии, полученной к концу стадии (Б), используют для приготовления исходной смеси. Для этого суспензия может быть частично или полностью высушена. Предпочтительно, тем не менее, чтобы суспензию использовали без осуществления какой-либо операции сушки. В любом случае исходная смесь содержит более 10 мас.%, предпочтительно более 20 мас.%, предпочтительно более 30 мас.% и/или менее 60 мас.%, предпочтительно менее 50 мас.%, предпочтительно менее 40 мас.% частиц указанной суспензии от исходной смеси, в частности, когда сухой материал измельчаемой шихты на стадии (Б) состоит более чем на 80 мас.% от своей массы, более чем на 90 мас.% от своей массы или даже по существу полностью состоит из исходного огнеупорного продукта. Исходная смесь также может содержать оксиды, отличающиеся от оксидов, происходящих из измельчаемой шихты, например частицы Cr2O3, ZrO2, Al2O3, TiO2, MgO, CaO, SiO2 и также частицы, приготовленные из смеси этих оксидов. Предпочтительно оксиды составляют более 80%, или даже более 90%,или даже, по существу, 100% частиц исходной смеси. Предпочтительно порошок частиц этих огнеупорных оксидов имеет медиану размера менее 100 мкм, предпочтительно менее 50 мкм или даже менее 10 мкм, или даже менее 5 мкм. Остальная часть до 100% оксидов, происходящих из измельчаемой шихты, в исходной смеси предпочтительно состоит из частиц оксида хрома и/или частиц оксида алюминия, и/или частиц диоксида циркония и/или частиц оксида магния, и/или частиц оксида железа, и/или частиц оксида титана, и/или частиц диоксида кремния, и/или частиц оксида кальция, и/или частиц, изготовленных из смеси этих оксидов, где примеси предпочтительно составляют менее 5 мас.% от оксидов. Среди остальной части до 100 мас.% оксид алюминия предпочтительно составляет более 70 мас.%,более 80 мас.% от массы оксидов. Предпочтительно остальная часть до 100 мас.% (от оксидов) оксидов, происходящих из измельчаемой шихты, в исходной смеси представляет собой смесь порошков оксида алюминия и/или оксида хрома,необязательно в форме твердого раствора, предпочтительно с медианой размера менее 50 мкм. Помимо оксидов исходная смесь может обычно содержать связывающие вещества, предпочтительно временные связывающие вещества и/или добавки для спекания, такие как добавки, которые могут быть использованы на стадии а), описанной ниже. Стадия (Г). Необязательная стадия (Г) заключается в образовании исходной смеси для получения заготовки,предпочтительно путем образования способа, такого как экструзия, гранулирование или шамотирование,предпочтительно с использованием гранулирования. В соответствии с первым предпочтительным вариантом заготовка представляет собой зерно. В соответствии со вторым предпочтительным вариантом эта заготовка представляет собой гранулу. В соответствии с третьим вариантом заготовка представляет собой блок. Стадия (Д). Необязательно, заготовки, полученные к концу стадии (Г), сушат во время стадии (Д). Сушку предпочтительно осуществляют при температуре ниже 200 С, в течение периода времени более 1 ч, предпочтительно в течениеот 2 до 72 ч. Предпочтительно сушку осуществляют при температуре 110 С в течение периода времени 24 ч. В соответствии с еще одним предпочтительным вариантом на стадии (Г) используют сушкугранулятор, например смеситель модели RV15, предложенный компанией Eirich. Заготовки, полученные при осуществлении этого предпочтительного варианта, представляют собой гранулы, имеющие содержание воды менее 6%, что благоприятно дает возможность для того, чтобы не выполнять стадию сушки(Д). Стадия (Е). Стадия (Е) заключается в спекании заготовки, полученной на предшествующей стадии. Предпочтительно спекание осуществляют путем нагревания при температуре от 1100 до 1700 С в течение периода времени, предпочтительно от 1 до 10 ч. Предпочтительно спекание заготовки осуществляют при температуре от 1400 до 1700 С и предпочтительно от 1450 до 1600 С. Предпочтительно время поддержания в стабильном состоянии, т.е. время поддержания при требуемой температуре составляет от 1 до 10 ч и предпочтительно от 1,5 до 3 ч. Спекание может быть осуществлено на воздухе, но также в нейтральных условиях, например в атмосфере азота, или, альтернативно, в восстанавливающих условиях, например в избытке оксида углерода. Предпочтительно спекание осуществляют в восстанавливающих условиях. После стадии (Е) получают спеченное тело, которое может находиться в форме зерен, тонкодисперсных частиц или блока, предпочтительно имеющего плотность более 85%, предпочтительно более 88%, предпочтительно более 90% и еще лучше более 92% относительно теоретической плотности. Стадия (Ж). В соответствии с одним из вариантов, в частности когда стадия (Е) приводит к блокам или частицам, которые являются слишком крупными для повторного использования, за стадией (Е) может следовать необязательная стадия (Ж) измельчения. Измельчение может приводить к образованию тонкодисперсных частиц, которые предпочтительно отделяют от зерен во время стадии (З). Если спеченное тело, полученное после стадии (Е), представляет собой порошок гранул, то необязательную стадию предпочтительно не осуществляют. Стадия (З). В соответствии с одним из вариантов за стадией (Е) или стадией (Ж) может следовать необязательная стадия (З) гранулометрического отбора. Эта стадия относится к получению порошков, размер частиц которых находится в пределах точного диапазона, адаптированного для заданного применения. Стадию гранулометрического отбора предпочтительно осуществляют путем отбора частиц, полученных к концу стадии (Е) или к концу стадии (Ж). Способ в соответствии с изобретением дает возможность для изготовления порошков спеченных огнеупорных зерен из начальных огнеупорных продуктов, содержащих новые и/или использованные оксиды хрома. Эти порошки могут также содержать тонкодисперсные частицы, которые могут быть разделены путем гранулометрического отбора. Когда исходный огнеупорный продукт содержит большие количества хрома(6), в частности при использовании огнеупорного продукта, тогда способ в соответствии с изобретением дает возможность для получения зерен, содержание хрома(6) в которых является низким: указанное содержание хрома(6) мо-8 024060 жет составлять менее 100 млн-1 и предпочтительно менее 10 млн-1. Огнеупорные зерна. Зерна в соответствии с изобретением имеют микроструктуру, отличающуюся от микроструктуры зерен, продуцированных из новых исходных материалов. Зерна в соответствии с изобретением могут удерживать след исходного огнеупорного продукта, использованного в способе в соответствии с изобретением. Например, они могут содержать композитные элементы, в частности, происходящие из спеченных исходных огнеупорных продуктов, таких как элемент 10 на фиг. 1. Они могут также содержать следы стекловидной силикатной фазы, когда суспензия содержит кремнийсодержащее соединение и/или когда исходный огнеупорный продукт содержит кремнийсодержащее соединение, происходящее, например из стекла, с которым указанные огнеупорные продукты находятся в контакте во время их применения. Распределение оксида алюминия и/или присутствие оксида бора, и/или форма зоны стекловидной силикатной фазы и/или содержание оксида хрома(3), и/или оксида железа, и/или оксида кальция, и/или оксида бора, содержащегося в крупных зонах стекловидной силикатной фазы, могут также указывать на то, что огнеупорный продукт изготовлен в соответствии с изобретением. В частности, присутствие оксида бора может указывать на присутствие исходных огнеупорных продуктов, находящихся в контакте со стеклами, использованными в изготовлении стекловаты, где эти стекла обычно содержат оксид бора. Указанный оксид бора, как правило, располагается в стекловидной силикатной фазе. Кроме того, зерна, полученные при помощи способа в соответствии с изобретением, имеют гомогенность своей композиции, меньшую, чем гомогенность зерен в соответствии с предшествующим уровнем техники, изготовленных из исходных материалов, но большую, чем гомогенность измельченных частиц огнеупорных продуктов в соответствии с предшествующим уровнем техники. В соответствии с изобретением имеются различия между зернами, известными из предшествующего уровня техники, и зернами в соответствии с изобретением, т.е. характерная особенность способа заключается в распределении оксида хрома. Зерно в соответствии с изобретением предпочтительно имеет среднее содержание оксида хрома(3)"С", измеренное при помощи рентгеновской флуоресценции, менее 90%, предпочтительно менее 80%,предпочтительно менее 70%, или даже менее 65%, или даже менее 55%, или даже менее 45%, или даже менее 35%, или даже менее 25%. Предпочтительно на поперечном разрезе (после полировки), обеспечивающем осмотр поверхности зерна длиной более 200 мкм и шириной более 150 мкм, обнаруживают хром-алюмооксидный твердый раствор, который является диффундирующим, т.е. непрерывным, и гетерогенным, т.е. содержащим зону гетерогенности, предпочтительно более одной зоны гетерогенности, или даже более двух зон гетерогенности. Зона гетерогенности представляет собой зону, где наименьший размер составляет более 5 мкм, или даже более 10 мкм, и где содержание оксида хрома составляет менее С-1,5% или более С+1,5%, если С менее или равен 30%, или менее (1-х)С или более (1+х)С, где х больше 0,05, или даже х больше 0,1, или даже х больше 0,2,или даже х больше 0,3, или даже х больше 0,4, или даже х больше 0,5, если С больше 30%. Таким образом, зерно в соответствии с изобретением имеет в хром-алюмооксидном твердом растворе менее гомогенное распределение оксида хрома(3) по сравнению с полученным из исходных материалов, ассоциированных с тем фактом, что указанное зерно содержит повторно используемые исходные огнеупорные продукты. Зерно в соответствии с изобретением, в частности, изготовленное из новых исходных огнеупорных продуктов, может содержать одну или более чем одну из следующих фаз: фаза шпинеля,фазу, содержащую титан,фазу, содержащую диоксид циркония. Анализ этих огнеупорных продуктов при помощи простейших картографических способов или способов направления микрозонда демонстрирует присутствие достаточно постоянного уровня хрома в хром-алюмооксидном твердом растворе или фазе шпинеля. Авторы изобретения обнаружили, что размер кристаллов хром-алюмооксидного твердого раствора зерен в соответствии с изобретением, как правило, более размера для зерен, полученных из новых исходных материалов. Предпочтительно размер зерна в соответствии с изобретением более или равен 0,5 мм или даже более или равен 2 мм. Порошок. Порошок в соответствии с изобретением может содержать более 80 мас.%, более 90 мас.%, более 99 мас.%, предпочтительно, по существу, 100 мас.% зерен в соответствии с изобретением. Предпочтительно порошок в соответствии с изобретением имеет: максимальный размер, D99,5, менее или равный 10 мм, предпочтительно менее или равный 6 мм,и/или перцентиль 10, D10, более 0,5 мм, или даже более 1 мм, или даже более 1,5 мм, или даже более 2 мм. Способ изготовления конечного огнеупорного продукта. Могут быть осуществлены все обычные способы, при условии того, что исходная шихта включает зерна в соответствии с изобретением. На стадии а) тонкодисперсные огнеупорные частицы и огнеупорные зерна смешаны вместе (составляя "смесь частиц" в соответствии с изобретением), предпочтительно с образованием добавки, с образованием исходной шихты. Изобретение также относится к такой исходной шихте. Смесь частиц исходной шихты может содержать более 15 мас.%, более 25 мас.%, более 35 мас.%,более 50 мас.%, более 60 мас.% и/или менее 80 мас.%, менее 75 мас.% зерен в соответствии с изобретением, от массы оксидов. Предпочтительно исходная шихта состоит из более 95%, предпочтительно более 97%, предпочтительно более 99% оксидов. Смесь частиц (зерна и тонкодисперсные частицы) в соответствии с изобретением содержит предпочтительно более 15 мас.%, более 20 мас.%, и/или менее 40 мас.%, или даже менее 35 мас.%, или даже менее 30 мас.% тонкодисперсных частиц, от смеси частиц; оставшееся по определению составляет зерна. Предпочтительно исходная шихта имеет содержание Cr2O3 + Al2O3 более 60 мас.%, предпочтительно более 65 мас.%, предпочтительно более 70 мас.%, предпочтительно более 80 мас.%, или даже более 90 мас.%, или даже более 92 мас.%, или даже более 94 мас.%, от оксидов. В одном из воплощений смесь частиц не содержит какие-либо частицы диоксида циркония. Предпочтительно количество оксида хрома(3), обеспечиваемое тонкодисперсной фракцией, составляет от 40 до 60 мас.%, предпочтительно от 45 до 55 мас.% оксида хрома(3) в исходной шихте. Тонкодисперсная фракция предпочтительно, с одной стороны, состоит из частиц оксид хрома(3) и,с другой стороны, из частиц оксида алюминия, и/или диоксида циркония, и/или частиц оксида магния,и/или частиц оксида железа, и/или частиц оксида титана, и/или частиц диоксида кремния, и/или частиц оксида кальция. Предпочтительно тонкодисперсная фракция, с одной стороны, состоит из частиц, состоящих из оксида хрома(3), и, с другой стороны, из оксида алюминия, и/или диоксида циркония, и/или оксида магния, и/или оксида железа, и/или оксида титана, и/или диоксида кремния, и/или оксида кальция, или смеси таких частиц. Например, тонкодисперсная фракция может представлять собой смесь частиц оксида хрома(3) и частиц оксида алюминия, но также может состоять из частиц оксида хрома(3) и оксида алюминия в форме, например твердого раствора. Количество тонкодисперсных частиц диоксида циркония составляет предпочтительно менее 10 мас.%, предпочтительно менее 8 мас.%, предпочтительно менее 5 мас.%, предпочтительно менее 3 мас.%, от оксидов в смеси частиц (зерна и тонкодисперсные частицы). Гранулят, с одной стороны, предпочтительно состоит из зерен, содержащих оксид хрома(3) и, в частности, зерен в соответствии с изобретением, и, с другой стороны, из зерен оксида алюминия, и/или зерен диоксида циркония, и/или зерен оксида магния, и/или зерен оксида железа, и/или зерен оксида титана, и/или зерен диоксида кремния. Предпочтительно гранулят состоит из зерен, состоящих, с одной стороны, из оксида хрома(3), и, с другой стороны, из оксида алюминия и/или диоксида циркония, и/или оксида магния, и/или оксида железа, и/или оксида титан, и/или диоксида кремния, или смеси таких зерен. Например, гранулят может представлять собой смесь зерен в соответствии с изобретением и зерен оксида алюминия, но также может представлять собой смесь зерен оксида хрома(3) и оксида алюминия в форме, например, твердого раствора. Предпочтительно зерна состоят, с одной стороны, из оксида хрома(3) и, с другой стороны, из оксида алюминия, и/или диоксида циркония, и/или оксида титана. Гранулят может содержать гранулы. Предпочтительно гранулят содержит более 60 мас.%, более 70 мас.%, более 80 мас.%, более 90 мас.% или даже, по существу, 100 мас.% гранул. Предпочтительно гранулы имеют медианный сферический индекс более 0,70, более 0,80, более 0,85, более 0,87. Предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% зерен гранулята имеют химическую композицию, такую как в мас.% на основе оксидов и в сумме 100%:Cr2O3 + Al2O3 + ZrO2 + MgO + Fe2O3 + SiO2 + TiO2 более или равно 90%, предпочтительно более или равно 95%;Cr2O3 + Al2O3 + MgO более или равно 60%;Cr2O3 более или равно 9%;SiO2 менее или равно 20% и более или равно 0,5%; другие оксиды: менее или равно 10%, предпочтительно менее или равно 5%. Предпочтительно по меньшей мере 90 мас.% зерен имеют размер более 100 мкм, предпочтительно более 200 мкм, предпочтительно более 300 мкм, предпочтительно более 400 мкм. Авторы изобретения неожиданно обнаружили, что конечный огнеупорный продукт, содержащий такие зерна, обладает высокой коррозионной устойчивостью. Предпочтительно зерна гранулята содержат твердый раствор Cr2O3-Al2O3 и/или шпинель, основанный на Cr2O3-MgO, например MgCr2O4, и/или шпинель, основанный на Cr2O3-оксид железа, напримерAl2O3-оксид железа, например FeAl2O4, и их твердые растворы. Предпочтительно сумма содержание оксидов в зернах гранулята составляет более 90%, более 95% или даже, по существу, 100% массы указанных гранул. Авторы изобретения обнаружили, что конечный огнеупорные продукты, обладающие такими композициями, имеют увеличенный срок службы, когда они находятся в контакте с расплавленным стеклом. Авторы изобретения фактически обнаружили, что "отверстия" на поверхности в контакте с расплавленным стеклом, соответствующие зонам, где износ является максимальным, ограничивают срок службы огнеупорных продуктов, независимо от их композиции. Они обнаружили, что продукт, приготовленный из таких зерен, изготовленных в соответствии с изобретением, благоприятно обладает особенно однородным профилем коррозии, что может объяснить их более длительный срок службы. Исходная шихта также может содержать дополнительно к смеси частиц по меньшей мере 0,1 мас.% формирующей добавки. Добавка может быть выбрана, в частности, из группы, состоящей из: клеев; пластификаторов, таких как полиэтиленгликоль (или PEG) или поливиниловый спирт (или PVA); цемента, предпочтительно с высоким содержанием оксида алюминия; гидратируемых оксидов алюминия, таких как бомит; связывающих веществ, включающих временные органические связывающие вещества, такие как смолы, лигносульфонаты, карбоксиметилцеллюлоза или декстрин; дефлоккуляторов, таких как полифосфаты щелочного металла, полиакрилаты щелочного металла,поликарбоксилаты; и смесей этих продуктов. Предпочтительно формирующая добавка выбрана из группы, состоящей из цементов, дефлоккуляторов, клеев, лигносульфонатов, PVA и их смесей. Предпочтительно содержание формирующей добавки составляет менее 6 мас.% от исходной шихты. Количество воды зависит от способа, использованного на стадии (б). Как правило, оно составляет от 1 до 10 мас.% от исходной шихты без добавок. Формование на необязательной стадии (б) может быть осуществлено при помощи различных способов, среди которых можно упомянуть изготовление путем холодного прессования, шликерное литье,вибролитье. В случае формования путем холодного прессования предпочтительно добавление количества воды от 1,5 до 4 мас.% от исходной шихты без добавок. В случае формования, включающего гидравлическое связывание, например литье, предпочтительно добавление количества воды от 3 до 7 мас.% от исходной шихты без добавок. Сушка может быть осуществлена во время необязательной стадии (в). Предпочтительно сушку осуществляют при температуре от 100 до 600 С и предпочтительно от 200 до 350 С. Время поддержания при этой температуре предпочтительно составляет от 3 до 100 ч. Спекание заготовки осуществляют во время стадия (г). Возможно устанавливать заготовку в свое конечное положение, в частности когда предполагается установка заготовки в стеклоплавильной печи. Таким образом, указанную заготовку спекают in situ в печи после ее установки во время повышения температуры в указанной печи. Предпочтительно, тем не менее, заготовку спекают до ее окончательной установки. Условия спекания, в частности температура спекания, зависят от композиции исходной шихты. Как правило, температура спекания от 1400 С до 1700 С и предпочтительно от 1500 С до 1600 С весьма подходит для применения. Предпочтительно спекание осуществляют в окислительных условиях, предпочтительно на воздухе. После стадии (г) получают "конечный" спеченный огнеупорный продукт. Спекание приводит к продуктам, имеющим гранулят, связанный связывающей матрицей. Этот способ благоприятно дает возможность для изготовления спеченного конечного огнеупорного продукта,основанного на оксиде хрома, обладающего кажущейся плотностью от 3,1 до 4,5 г/см 3 и предпочтительно от 3,3 до 4,3 г/см 3. Модели прессования Andreasen или Fuller-Bolomey могут быть использованы для модификации кажущейся плотности. Такие модели прессования в частности описаны в руководстве, озаглавленном "Traitde cramiques et matriaux minraux [Treatise on ceramics and mineral materials]", C.A.Jouenne, Editions Septima. Paris (1984), с. 403-405. Конечный огнеупорный продукт может быть подвергнут операции окончательной обработки во время необязательной стадии (д), выбранной, в частности, из распиливания, поверхностной обработки,сверления и механической обработки. Эти операции могут быть осуществлены в соответствии со всеми способами, известными специалистам в данной области техники. Специалисту в данной области техники известно то, каким образом адаптировать способ в зависимости от композиции конечного огнеупорного продукта и желаемой формы. Изобретение также относится к спеченному конечному огнеупорному продукту, содержащему от 10 до 85 мас.% зерен в соответствии с изобретением. Примеры Следующие примеры приведены в качестве иллюстрации и не ограничивают каким-либо путем объем изобретения. Производили следующие измерения. Измерения кажущейся плотности и открытой пористости агрегированных частиц осуществляли в соответствии со следующим способом. Сушили при 110 С в течение по меньшей мере 12 ч четыре образца, каждый по 35 г, состоящие из частиц, размер которых составляет от 2 до 5 мм. Сухая масса каждого из образцов обозначена Ps1, Ps2,Ps3 и Ps4. Ps = Ps1+Ps2+Ps3+Ps4. Каждый образец помещают во флакон. С использованием вакуумного насоса создают вакуум по меньшей мере 0,07 МПа в каждом из флаконов и поддерживают указанный вакуум в течение 7 мин. Затем во флакон вводят воду таким образом,чтобы покрыть частицы по меньшей мере 2 см воды, что обеспечивает покрытие частиц водой во время последующего применения вакуума. Повторно подводят вакуум 0,08 МПа в каждый флакон, содержащий частицы и воду, и поддерживают указанный ваккум в течение 7 мин. Вакуум прерывают. Повторно подводят вакуум 0,08 МПа в каждый флакон и поддерживают указанный вакуум в течение 7 мин. Вакуум прерывают. Повторно подводят вакуум 0,08 МПа в каждый флакон и поддерживают указанный вакуум в течение 7 мин. Вакуум прерывают. Определяют погруженную массу каждого образца, Pi1, Pi2, Pi3 и Pi4. Pi = Pi1+Pi2+Pi3+Pi4. Затем, выливают содержимое четырех флаконов через сито с квадратными ячейками 2 мм для удаления воды. Затем выливают частицы на сухую хлопчатобумажную ткань для удаления избытка вода, и промокают частицы до тех пор, пока блеск влаги не исчезнет с их поверхности. Определяют сырую массу Ph агрегированных частиц. Кажущаяся плотность агрегированных частиц равна Ps/(Ph-Pi). Открытая пористость агрегированных частиц равна (Ph-Ps)/(Ph-Pi). Эти измерения всегда осуществляют на агрегатах спеченных частиц. Они соответствуют средним измерениям на материале, состоящем из частиц, т.е. они не принимают во внимание пустоты между различными частицами. Измерения кажущейся плотности и открытой пористости тела или спеченного продукта осуществляют на образцах, имеющих размеры 1252525 мм 3 в соответствии со стандартом ISO 5017. Химические анализы осуществляли при помощи рентгеновской флуоресценции в отношении составляющих, содержание которых более 0,5%. Содержание составляющих, представленных в количестве менее 0,5%, определяли при помощи AES-ICP (Атомно-эмиссионной спектроскопии-Индуктивносвязанной плазмы). Измерения содержания хрома(6) осуществляли путем экстракции при помощи выщелачивания в соответствии со стандартом NF EN12457-2, и количество Cr6+ затем получают путем анализа при помощи ионной хроматографии в жидкой фазе. Для измерения средней скорости коррозии отбирали образцы в форме цилиндрических стержней с исходным радиусом ro, равным 11 мм, и длиной 100 мм и подвергали тесту, состоящему во вращение образцов, погруженных в ванну с расплавленным стеклом С, поддерживаемую при температуре Т 1450 С. Скорость вращения образцов составляла 6 об/мин. Образцы оставляли погруженными в течение периода времени t 120 ч. К концу указанного периода и после охлаждения часть образца, которая была погружена в стекло (высота Н = 30 мм) имела поперечный срез в форме эллипса с короткой осью Ра и длинной осью Ga. Для каждого образца определяют минимальное значение Pa (Pam) в мм, максимальное значение Ра (РаМ) в мм, минимальное значение Ga (Gam) в мм и максимальное значение Ga (GaM) в мм. Устанавливают Pamean = (Pam+PaM)/2 и Gamean= (Gam+GaM)/2. Для каждого образца средний остаточный объем Vrmean определяют при помощи формулы Vrmean = (ттHPameanGamean)/4. Для каждого образца затем определяют средний подвергающийся коррозии объем Vcmean при помощи формулы: Vcmean =[(ттН 22)/4]-Vrmean. Среднюю скорость коррозии "Vu" образца определяют при помощи формулы Указанная скорость дает возможность для оценки коррозионной устойчивости тестируемого образца. Таким образом, чем меньше скорость коррозии образца, тем больше его устойчивость к коррозии расплавленным стеклом. 1. Изготовление гранул примера для сравнения, G0, не содержащих любые новые или повторно используемые продукты. Готовят исходную шихту 80 кг, имеющую следующую композицию: 40% пигментарного оксида хрома Cr2O3, имеющего чистоту более 95%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 4 м 2/г, и медиану размера 0,7 мкм; 19% оксида алюминия, имеющего чистоту более 97%, имеющего медиану размера, равную 5 мкм, и специфическую площадь поверхности, равную 0,8 м 2/г; 38% реакционноспособного оксида алюминия, имеющего чистоту более 99%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 7 м 2/г, и медиану размера, равную 0,6 мкм; 1,5% оксид титана в форме рутила, имеющего чистоту более 93% и имеющего медиану размера,равную 1,5 мкм; 1,5% высокодисперсный диоксид кремния ER, предлагаемый компанией Socit Europenne desProduits Rfractaires (France). Указанную исходную шихту смешивают в течение 2 ч в смесителе барабанного типа. 50 кг полученной исходной шихты затем вводят в смеситель R08, предлагаемый компанией Eirich,наряду с 7,5 кг воды и 2,5 кг связывающего вещества Optapix PAF35, предлагаемого компанией ZschimmerSchwarz. Шихту смешивают в течение 3 мин со скоростью турбины 230 об/мин. Затем добавляют 18 кг исходной шихты и смешивание продолжают в течение 1 мин 30 с со скоростью 460 об/мин. Наконец, добавляют 12 кг исходной шихты и шихту смешивают в течение 1 мин 30 с со скоростью 460 об/мин. Полученные гранулы выгружают. Полученные гранулы затем сушат на воздухе в течение 24 ч при 110 С. Полученные гранулы затем спекают при 1550 С в течение времени постоянной стадии 3 ч на воздухе со скоростью увеличения температуры и скоростью уменьшения температуры 50 С/ч. После спекания гранулы просеивают и сохраняют фракцию с размером частиц 0,5-5 мм. К концу этой стадии гранулы имеют характеристики, представленные в табл. 1 (композиция в виде мас.% от оксидов). Таблица 1 2. Пример повторного введения новых исходных огнеупорных продуктов: изготовление гранул G1. Стадия (А). Спеченные и не спеченные отходы производства и также отходы распиливания продукта, предлагаемого компанией SEFPRO под названием ZIRCHROM30, разрушали с использованием роторного измельчителя, и затем с использованием дробилки с получением измельчаемой шихты, в основном состоящей из блоков, наибольший размер которых составляет менее 30 мм, для облегчения их введения в лабораторный измельчающий контейнер во время последующей стадия (Б). Стадия (Б). Измельчаемая шихта состоит из 3,25 кг полученных блоков, 162 г высокодисперсного диоксида кремния ER, предлагаемого компанией Socit Europenne des Produits Rfractaires (France) и 55 г аскорбиновую кислоту. Указанную измельчаемую шихту вводят в стеклянный измельчающий контейнер объемом 8 литров, предлагаемый компанией Faure, помещенный в вибрационно-вращающийся измельчитель Faure. 5,5 кг железных шариков, имеющих диаметр от 20 до 40 мм, и 1,142 л воды также помещают в измельчитель. Измельчаемую шихту измельчали в течение 24 ч при скорости вращения, равной 15 об/мин. В конце измельчения шарики удаляют. Сухой материал в суспензии затем имеет характеристики,описанные в табл. 2. Стадия (В). Исходную смесь готовят путем смешивания в смесителе Eirich RV02: 739 г в суспензии, полученной к концу стадии (Б), т.е. 529 г безводного материала; 1206 г предварительной смеси, состоящей из: 41% пигментарного оксида хрома Cr2O3, имеющего чистоту более 95%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 4 м 2/г, и медиану размера 0,7 мкм; 56,9% реакционноспособного оксида алюминия, имеющего чистоту более 99%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 7 м 2/г, и медиану размера 0,6 мкм; 1,5% оксид титана в форме рутила, имеющего чистоту более 93% и имеющего медиану размера 1,5 мкм; 90 г связывающего вещества Optapix PAF35, предлагаемого компанией ZschimmerSchwarz. Вводят воду таким образом, что конечное содержание воды в исходной смеси составляет 20 мас.% от сухого вещества. Стадия (Г). Исходную смесь затем смешивают в течение 1 мин с вращением турбины 300 об/мин и контейнером, доведенным до 43 об/мин для получения гомогенной смеси. Скорость вращения турбины затем увеличивают до 1050 об/мин, затем постепенно в течение 1 мин добавляют дополнительное количество 900 грамм оксидной предварительной смеси. Вращение продолжают в течение 2 мин после завершения введения дополнительного количества шихты. Получают гранулы, которые выгружают. Стадия (Д). Полученные гранулы затем сушат на воздухе в течение 24 ч при 110 С. Стадия (Е). Полученные гранулы затем спекают при 1550 С в течение времени постоянной стадии 3 ч на воздухе со скоростью увеличения температуры и скоростью уменьшения температуры 50 С/ч. Стадия (З). После спекания гранулы просеивают и фракцию, имеющую размер частиц 0,5-5 мм, сохраняют. К концу этой стадии гранулы имеют характеристики, приведенные в табл. 3 (композиция в виде мас.% от оксидов). Таблица 3 Как представлено на фиг. 1, возможно различать в пределах гранул G1 следы исходного огнеупорного продукта (элемент 18), имеющего микроструктуру, отличающуюся от оставшейся части гранулы,зоны гетерогенности 10 и 12 в хром-алюмооксидном твердом растворе, и также большие зоны стекловидной силикатной фазы 14 и 16. Гранула имеет: содержание оксида хрома "С", равное 38,6%; проникающий хром-алюмооксидный твердый раствор; 1 зону гетерогенности 10 с наименьшим размером, равным 10 мкм, имеющую содержание оксида хрома, равное 71%; 1 зону гетерогенности 12 с наименьшим размером, равным 10 мкм, имеющую содержание оксида хрома, равное 75%; 1 крупную зону стекловидной силикатной фазы 14, имеющую содержание диоксида кремния, равное 61%, содержание оксида хрома(3), равное 2,1%, и содержание оксида кальция, равное 3,4%; 1 крупную зону стекловидной силикатной фазы 16, имеющую содержание диоксида кремния, равное 60%, содержание оксида хрома(3), равное 1,9%, и содержание оксида кальция, равное 4%. Указанная гетерогенность содержания оксид хрома и также присутствие стекловидной силикатной фазы отражает введение повторно используемого огнеупорного продукта в исходную шихту. 3. Пример повторного введения использованных исходных огнеупорных продуктов: изготовление гранул G2. Стадия (А). Продукты, которые использовали в изолирующей ванне стеклоплавильной печи и имеющие химический состав (мас.% от оксидов), приведенный в табл. 4, хранили после разборки в закрытых "мягких контейнерах" для того, чтобы избежать любого контакта с окружающей средой. Эти продукты дробили под действием струи водного раствора, содержащего 100 г/л аскорбиновой кислоты с использованием дробилки с получением измельчаемой шихты, в основном состоящей из блоков, наибольший размер которых составляет менее 100 мм, для облегчения их введения в мельницу во время последующей стадии В отличие от исходных продуктов, использованных для изготовления гранул G1, используемый исходный продукт содержит более 100 млн-1 хрома(6). Стадия (Б). Измельчаемая шихта состоит из 150 кг блоков, полученных к концу стадии (А), 2,55 кг аскорбиновой кислоты (L-(+)-аскорбиновой кислоты), предлагаемой компанией VWR International, и 7,5 кг высокодисперсного диоксида кремния, предлагаемого компанией Socit Europenne des Produits Rfractaires,где указанный стекловидный диоксид кремния содержит более 93% диоксида кремния (SiO2) и представлен в форме порошка, частицы которого имеют размер от 0,1 до 5 мкм и имеют медиану размера 0,5 мкм. Измельчаемую шихту вводят в цилиндрическую мельницу диаметром 670 мм и длиной 580 мм модели,предлагаемой компанией BHIL. Следующие компоненты также вводят в мельницу: 150 кг железных шариков диаметром менее 50 мм; 52,5 л воды. Измельчаемую шихту измельчали в течение 24 ч при постоянной скорости вращения 34 об/мин. В конце измельчения шарики удаляют. Сухой материал в суспензии затем обладает характеристиками, описанными в табл. 5. Таблица 5 Стадия (В). Исходную смесь готовят путем смешивания в смесителе Eirich R15: 246 кг в суспензии, приготовленной к концу стадии (Б), т.е. 179,6 кг сухого вещества; 225 кг оксидной предварительной смеси, состоящей из: 43,5% пигментарного оксида хрома Cr2O3, имеющего чистоту более 95%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 4 м 2/г, и медиану размера 0,7 мкм; 54,1% реакционноспособного оксида алюминия, имеющего чистоту более 99%, имеющего специфическую площадь поверхности, равную 7 м 2/г, и медиану размера 0,6 мкм; 2,4% оксида титана в форме рутила, имеющего чистоту более 93% и имеющего медиану размера 1,5 мкм; 13 кг связывающего вещества Optapix PAF35, предлагаемого компанией ZschimmerSchwarz. Никакого дополнительного количества воды не добавляют. Конечное содержание воды в смеси составляет 16,5%. Стадия (Г). Исходную смесь затем смешивают в течение 5 мин 30 с при вращении турбины 202 об/мин и установкой контейнера 16 об/мин для получения гомогенной смеси. Дополнительное количество 200 кг оксидной предварительной смеси, описанной на предшествующей стадии, затем постепенно добавляют в течение 1 мин. Вращение продолжают в течение 5 мин 30 с после завершения введения дополнительного количества шихты. Получают гранулы, которые затем выгружают. Стадия (Д). Полученные гранулы затем сушат на воздухе в течение 24 ч при 110 С. Стадия (Е). Полученные гранулы затем спекают при 1550 С в течение времени постоянной стадии 3 ч на воздухе со скоростью увеличения температуры и скоростью уменьшения температуры 50 С/ч. Стадия (З). После спекания частицы просеивают и фракцию, имеющую размер частиц 0,5-5 мм, сохраняют. К концу этой стадии гранулы имеют характеристики, приведенные в табл. 6 (мас.% от оксидов). Таблица 6 Фиг. 2 представляет собой фотографию поперечного среза гранулы G2. Спеченные конечные огнеупорные продукты изготавливают в соответствии со способом в соответствии с изобретением. На стадии а) исходную шихту готовили путем смешивания количества воды от 4,1 до 4,7% со смесью частиц в соответствии с изобретением, скорректированным для желаемой химической композиции. Смесь частиц содержала 76 мас.% зерен в соответствии с изобретением от исходной шихты. В продуктах примеров, приведенных для сравнения, зерна в соответствии с изобретением заменяют на идентичные количества шамотных зерен с тем же самым размером частиц и по существу той же самой химической композицией, но приготовленных не в соответствии с изобретением. 3% формующей добавки (СА 25 глиноземный цемент, предлагаемый Almatis) добавляли в исходную шихту. Тонкодисперсная фракция демонстрировала 24 мас.% смеси оксидных частиц, и содержание пигментарного оксида хрома, оксида алюминия, необязательно оксида циркония и добавки. Тонкодисперсная фракция не содержит какие-либо частицы, имеющие композицию гранул G1 и G2 в соответствии с изобретением (для примеров в соответствии с изобретением), или какие-либо частицы, имеющие композицию шамотных зерен GO (для примеров за пределами изобретения). На стадии (б) исходную шихту получали при помощи способа вибролитья в форме заготовки, имеющей размеры, подходящие для проведения измерения. На стадии в) полученную заготовку затем сушили и затем спекали во время стадии г) на воздухе при температуре 1550 С в течение 10 ч для получения конечного продукта. Табл. 7 демонстрирует приготовленные смеси частиц и полученные результаты (мас.% от оксидов). Таблица 7 Авторы изобретения полагают, что увеличение или уменьшение средней скорости коррозии Vu менее 10% не является значимым. Сравнение продукта в соответствии с примером 0 (за пределами изобретения) с продуктами в соответствии с примерами 1 и 2, изготовленными из зерен в соответствии с изобретением G1 и G2, соответственно, демонстрирует похожие качества исполнения. Сравнение продуктов в соответствии с примерами 1 и 2 демонстрирует то, что несмотря на применение использованных продуктов при изготовлении зерен G2, продукт в соответствии с примером 2 имеет низкое содержание хрома(6), демонстрирующее эффективность способа в соответствии с изобретением. Как теперь ясно видно, способ изготовления в соответствии с изобретением заслуживает внимания в той степени, пока обеспечивает возможность для изготовления основанных на хроме зерен из новых и/или использованных продуктов, где указанные зерна дают возможность для изготовления конечных огнеупорных продуктов, уровень качества которых,в частности устойчивость к коррозии при контакте с расплавленным стеклом, по меньшей мере, эквивалентен уровню качества продуктов того же самого типа, известных из предшествующего уровня техники; повторного использования использованных продуктов, содержащих хром(6), путем уменьшения риска воздействия на людей, работающих на своем рабочем месте; необратимости превращения хром(6)хром(3) во время изготовления спеченных зерен и/или во время применения, и, в частности, во время изготовления продуктов путем спекания этих зерен. Нет необходимости упоминать то, что изобретение не ограничено примерами, которые приведены исключительно только для иллюстрации. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ изготовления спеченных огнеупорных зерен, содержащих Cr2O3, из исходного огнеупорного продукта, который является спеченным или расплавленным или состоит из смеси частиц, изготовленных из спеченного продукта, и частиц, изготовленных из расплавленного продукта, где указанный исходный огнеупорный продукт содержит один или более чем один оксид хрома, причем все размеры исходного огнеупорного продукта больше чем или равны 1 мм, указанный способ включает следующие стадии в указанной последовательности: Б) измельчение измельчаемой шихты, содержащей указанный необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт, в жидкой среде для получения суспензии частиц указанного исходного огнеупорного продукта, где более 80 мас.% указанных частиц имеют размер менее 50 мкм; В) приготовление исходной смеси, содержащей по меньшей мере 1 мас.% частиц в суспензии, полученных на предшествующей стадии; Г) формование исходной смеси в форме заготовки таким образом, чтобы спеченное тело имело форму частицы, имеющей размер более 50 мкм и менее 20 мм, или порошка, содержащего такие частицы; Е) спекание заготовки с получением спеченного тела. 2. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию (А), которую осуществляют перед стадией(Б) и которая состоит в дроблении исходного огнеупорного продукта, причем шихта, измельчаемая на стадии (Б), содержит дробленый исходный огнеупорный продукт. 3. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий стадию (Д), которую осуществляют после стадии (Г) и перед стадией (Е) и которая состоит в сушке заготовки, полученной на стадии (Г). 4. Способ по любому из пп.1-3, дополнительно включающий стадию (Ж), которую осуществляют после стадии (Е), состоящую в измельчении спеченного тела таким образом, чтобы измельченное спеченное тело имело форму частицы, имеющей размер более 50 мкм и менее 20 мм, или порошка, содержащего такие частицы. 5. Способ по любому из пп.1-4, дополнительно включающий стадию (З), которую осуществляют после стадии (Е) или стадии (Ж) и которая состоит в гранулометрическом отборе таким образом, чтобы прошедшее отбор измельченное спеченное тело имело форму частицы, имеющей размер более 50 мкм и менее 20 мм, или порошка, содержащего такие частицы. 6. Способ по любому из пп.1-5, где на стадии (Б) измельчение продолжают до тех пор, пока медианный размер частиц в суспензии не составит менее 20 мкм. 7. Способ по п.6, где на стадии (Б) измельчение продолжают до тех пор, пока медианный размер частиц в суспензии не составит менее 10 мкм. 8. Способ по любому из пп.1-7, где исходный огнеупорный продукт содержит более 5 мас.% оксида хрома относительно оксидов. 9. Способ по любому из пп.1-8, где измельчаемая шихта содержит оксид алюминия, необязательно в форме твердого раствора с Cr2O3. 10. Способ по п.9, где исходный огнеупорный продукт содержит оксид алюминия, необязательно в форме твердого раствора с Cr2O3. 11. Способ по любому из пп.1-10, где исходный огнеупорный продукт имеет содержание хрома(6) больше чем 100 млн-1. 12. Способ по п.11, где исходный огнеупорный продукт имеет содержание хрома(6) больше чем 150 млн-1. 13. Способ по любому из пп.1-12, где все размеры исходного огнеупорного продукта больше чем или равны 100 мм. 14. Способ по любому из пп.1-13, где указанная измельчаемая шихта содержит элемент, восстанавливающий хром(6). 15. Способ по п.14, где элемент, восстанавливающий хром(6), выбран из аскорбиновой кислоты,спиртов, щавелевой кислоты, железистых сульфатов аммония, бисульфитов натрия, тиосульфатов, железа в металлической форме, соединения, где железо находится в состояние окисления 2+, сульфидов, бариевых соединений, цинковых соединений, гидразина, гидроксиламина, диоксида серы, глюкозы, солей,в которых титан находится в состояния окисления 3+, боргидридов, гипофосфитов и их смесей. 16. Способ по п.15, где элемент, восстанавливающий хром(6), представляет собой аскорбиновую кислоту. 17. Способ по любому из пп.15 и 16, где количество элемента, восстанавливающего хром(6), в указанной измельчаемой шихте составляет от 0,1 до 10 мас.% относительно массы исходного огнеупорного продукта. 18. Способ по любому из пп.1-17, где указанная измельчаемая шихта содержит кремнийсодержащее соединение, включающее более 35 мас.% диоксида кремния. 19. Способ по п.18, где кремнийсодержащее соединение выбрано из стекол, содержащих диоксид кремния, в частности аморфные диоксиды кремния, частицы кристаллического диоксида кремния, высокодисперсный диоксид кремния и их смеси. 20. Способ по п.19, где кремнийсодержащее соединение представляет собой высокодисперсный диоксид кремния. 21. Способ по любому из пп.18-20, где количество диоксида кремния, обеспечиваемое указанным кремнийсодержащим соединением, составляет от 1 до 10 мас.% относительно массы сухого вещества измельчаемой шихты. 22. Способ по любому из пп.1-21, где исходный огнеупорный продукт содержит более 100 млн-1 хрома(6) и стадию измельчения (Б) осуществляют в указанной жидкой среде в присутствии элемента,восстанавливающего хром(6), способного восстанавливать хром(6) до хрома(3), и в присутствии кремнийсодержащего соединения, включающего более 35 мас.% диоксида кремния. 23. Способ по любому из пп.1-22, где исходная смесь содержит менее 60 мас.% частиц в суспензии,полученной после стадии (Б). 24. Способ по любому из пп.1-23, где исходная смесь содержит смесь порошков оксида алюминия и/или оксида хрома, необязательно в форме твердого раствора, предпочтительно с медианным размером менее 50 мкм. 25. Способ по любому из пп.1-24, где на стадии (Б) необязательно дробленый исходный огнеупорный продукт составляет более 50 мас.% твердых элементов, содержащих Cr2O3 измельчаемой шихты. 26. Способ по любому из пп.1-25, где на стадии (Б) измельчаемая шихта содержит обрабатывающие суспензии, содержащие оксиды хрома, и/или частицы, содержащие оксид хрома, не происходящие из исходного огнеупорного продукта. 27. Способ по любому из пп.1-26, где заготовка, полученная на стадии (Г), представляет собой зерно. 28. Способ по любому из пп.1-27, где спекание на стадии (Е) осуществляют в восстанавливающих условиях. 29. Способ по любому из пп.1-28, где к концу стадии (Е) спеченное тело имеет плотность более 85% от теоретической плотности. 30. Зерно, полученное способом по любому из пп.1-29 и предназначенное для изготовления спеченного огнеупорного продукта, имеющее содержание "С" оксида хрома(3), измеренное при помощи рентгеновской флуоресценции, менее 90 мас.% от массы зерна; на поперечном разрезе после полировки, дающем возможность для осмотра поверхности зерна длиной более 200 мкм и шириной более 150 мкм, проникающий хром-алюмооксидный твердый раствор, содержащий зону гетерогенности, причем зона гетерогенности представляет собой зону, в которой наименьший размер составляет более 5 мкм, где содержание оксида хрома, измеренное при помощи способа направления микрозонда и выраженное в мас.% на основе массы проникающего хром-алюмооксидного твердого раствора, составляет менее С-1,5% или более С+1,5%, если С менее или равен 30% или менее (1-х)С или более (1+х)С, где х более 0,05 или даже х более 0,1, если С более 30%. 31. Зерно по п.30, где указанная зона гетерогенности имеет максимальный размер менее 50 мкм на указанном поперечном разрезе. 32. Зерно по любому из пп.30, 31, где одна или более чем одна зона стекловидной силикатной фазы,содержащая диоксид кремния в количестве, большем чем 40%, где указанное количество измерено при помощи способа направления микрозонда и выражено в мас.% на основе массы стекловидной силикатной фазы, и имеющая форму, которая вписана в прямоугольник, длина которого больше чем или равна 10 мкм и ширина которого больше чем или равна 5 мкм, видна на указанном поперечном разрезе. 33. Зерно по п.32, где в указанной зоне стекловидной силикатной фазы содержание оксида хрома(3) составляет менее 3%; содержание оксида железа составляет более 0,5%; содержание СаО составляет более 2% и/или присутствует оксид бора,причем значения содержания оксида хрома(3), оксида железа и оксида СаО измерены при помощи способа направления микрозонда и выражены в мас.% на основе массы стекловидной силикатной фазы. 34. Порошок, содержащий более 80 мас.% зерен по любому из пп.30-33. 35. Спеченный огнеупорный продукт, содержащий от 10 до 85 мас.% зерен по любому из пп.30-33.