Жидкие гербицидные композиции
Номер патента: 18155
Опубликовано: 30.05.2013
Авторы: Бикерс Удо, Сиксл Франк, Букпеш Райнер, Деннер Мэнди, Йоханн Герхард
Формула / Реферат
1. Гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат:
(а) 1-50 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4), включающих один или несколько бискарбаматных гербицидов формул (a1) и (а2)


гербицид этофумезат (а3), включающий все стереоизомеры и их смеси, в частности рацемат

и ленацил формулы (а4)

(b) 3-70 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ;
(c) 10-70 мас.% одного или нескольких полярных, но одновременно не растворимых в воде или растворимых до 5 г/л в воде соединений из группы полностью этерифицированных органических фосфатов (c1) и полностью этерифицированных фосфонатов (с2) в качестве растворителя, содержащие:
(c1) практически не растворимые в воде полярные сложные эфиры фосфорной кислоты из группы, включающей:
(с1.1) сложные триэфиры фосфорной кислоты с одноатомными алканолами с числом атомов углерода от 5 до 22;
(с1.2) сложные триэфиры фосфорной кислоты с диолами или полиолами;
(c1.3) сложные триэфиры фосфорной кислоты с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми и поли(арилалкил)ариловыми спиртами;
(с1.4) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием названных выше в разделах (с1.1)-(с1.3) спиртовых компонентов с алкиленоксидами;
(с1.5) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием одноатомных алканолов с числом атомов углерода от 1 до 4 и алкиленоксидов;
(с1.6) сложные триэфиры фосфорной кислоты со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с1.1)-(с1.5);
(с1.7) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными короткоцепными спиртами с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке и с 1-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части;
(с1.8) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкиловыми спиртами с числом атомов углерода от 5 до 22, а также
(с1.9) сложные триэфиры фосфорной кислоты на основе при необходимости частично алкоксилированных спиртов с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке или при необходимости алкоксилированных производных фенола, соответственно с 0-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части частично этерифицированной ортофосфорной кислоты, причем остающиеся ОН-группы ортофосфорной кислоты затем алкоксилируются,
причем 3 спиртовых компонента сложного эфира фосфорной кислоты из групп (c1.1)-(c1.5) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически не растворимого в воде полярного растворителя, и
(с2) практически не растворимые в воде и одновременно полярные фосфонаты на основе дважды этерифицированных спиртами и/или алкоксилированными спиртами алкил-, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- или поли(арилалкил)арилфосфоновых кислот из группы:
(с2.1) сложные диэфиры фосфоновых кислот с одноатомными алканолами с числом атомов углерода от 1 до 22;
(с2.2) сложные диэфиры фосфоновых кислот с диолами или полиолами;
(с2.3) сложные диэфиры фосфоновых кислот с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми или поли(арилалкил)ариловыми спиртами;
(с2.4) сложные диэфиры фосфоновых кислот с алкоксилированными спиртами, которые получены взаимодействием названных выше в разделах (с2.1)-(с2.3) спиртов с алкиленоксидами, или
(с2.5) сложные диэфиры фосфоновых кислот со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с2.1)-(с2.4), причем 2 спиртовых компонента сложного диэфира фосфоновой кислоты из групп (с2.1)-(с2.4) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически не растворимого в воде полярного растворителя;
(d) 0-40 мас.% других органических растворителей;
(e) 0-20 мас.% других обычных вспомогательных веществ для препаративных форм;
(f) 0-20 мас.% воды.
2. Масляные дисперсии по п.1, отличающиеся тем, что они содержат одно или несколько поверхностно-активных веществ (b) на основе карбоциклических ароматических соединений (b1) или на основе неароматических соединений (b2) или смесь поверхностно-активных веществ на основе ароматических и неароматических соединений (b1) или (b2).
3. Масляные дисперсии по п.1 или 2, отличающиеся тем, что они содержат одно или несколько поверхностно-активных веществ (b) на основе карбоциклических ароматических соединений (b1) из группы, включающей:
(b1.1) фенолы, простые фенил(C1-C4)алкиловые эфиры или (поли)алкоксилированные фенолы;
(b1.2) (поли)алкилфенолы или (поли)алкилфенолалкоксилаты;
(b1.3) полиарилфенолы или полиарилфенолалкоксилаты;
(b1.4) соединения, которые формально представляют собой продукты взаимодействия описанных в (b1.1)-(b1.3) веществ с серной кислотой или фосфорной кислотой и их нейтрализованные подходящими основаниями соли;
(b1.5) кислые и нейтрализованные подходящими основаниями (поли)алкил- и (поли)арилбензолсульфонаты.
4. Масляная дисперсия по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений (b1) из группы, включающей
продукт взаимодействия фенола с 4-10 моль этиленоксида;
продукт взаимодействия триизобутилфенола, три(втор-бутил)фенола или три(н-бутил)фенола с 4-50 моль этиленоксида;
продукт взаимодействия нонилфенола с 4-50 моль этиленоксида;
продукт взаимодействия тристирилфенола с 4-150 моль этиленоксида и кислый (линейный) додецилбензолсульфонат.
5. Масляная дисперсия по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что компонент (с) означает трибутоксиэтилфосфат.
6. Масляная дисперсия по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что она содержит:
(a) 10-40 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4);
(b) 5-70 мас.% поверхностно-активных веществ;
(c) 10-70 мас.% сложных эфиров фосфорной кислоты или сложных эфиров фосфоновой кислоты;
(d) 0-40 мас.% других растворителей и
(e) 0-20 мас.% других обычных вспомогательных веществ для препаративных форм.
7. Масляная дисперсия по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она содержит биологически активные вещества (а) в массовом соотношении [(a1) и (а2)]:(а3):(а4) от (1):(0,1):(0,01) до (1):(5):(3).
8. Гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат
4,7 мас.% десмедифама (a1),
6,0 мас.% фенмедифама (а2),
7,5 мас.% этофуметаза (а3),
2,7 мас.% ленацила (а4),
19,4 мас.% этоксилированного три(втор-бутил)фенола с 6 ЕО-звеньями, (b1-1),
4,3 мас.% фосфатированного фенолэтоксилата с 4 ЕО-звеньями, свободная кислота, (b1-2),
21,6 мас.% этоксилированного касторового масла с 40 ЕО-звеньями, (b2-1),
2,1 мас.% фосфатированного этоксилированного изотридецилового спирта с 20 ЕО-звеньями, (b2-2),
30,7 мас.% три(бутоксиэтил)фосфата (c1-1) и
1,0 мас.% загустителя, в частности слоистого силиката на основе органически модифицированного смектита (е-1).
9. Гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат
4,3 мас.% десмедифама (a1),
5,5 мас.% фенмедифама (а2),
6,9 мас.% этофуметаза (а3),
2,5 мас.% ленацила (а4),
19,4 мас.% этоксилированного три(втор-бутил)фенола с 6 ЕО-звеньями (b1-1),
4,3 мас.% фосфатированного фенолэтоксилата с 4 ЕО-звеньями, свободная кислота, (b1-2),
21,6 мас.% этоксилированного касторового масла с 40 ЕО-звеньями, (b2-1),
2,1 мас.% фосфатированного этоксилированного изотридецилового спирта с 20 ЕО-звеньями, (b2-2),
32,4 мас.% три(бутоксиэтил)фосфата (c1-1) и
1,0 мас.% загустителя, в частности слоистого силиката на основе органически модифицированного смектита (е-1).
10. Способ получения масляной дисперсии, определенной по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что компоненты смешивают друг с другом.
11. Способ борьбы с ростом нежелательных растений, отличающийся тем, что эффективные количества масляной дисперсии по любому из пп.1-9, при необходимости, после разбавления водой наносят на растения, части растений или на посевные площади.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что избирательно борются с вредными растениями в культурах свеклы.
13. Применение масляных дисперсий по любому из пп.1-9 для борьбы с ростом нежелательных растений.
14. Применение по п.13 для избирательной борьбы с вредными растениями в культурах свеклы.
Текст
Предложены гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат а) десмедифам и/или фенмедифам, этофумезат и ленацил, b) одно или несколько поверхностноактивных веществ, с) одно или несколько, по возможности полярных, но одновременно нерастворимых в воде или растворимых до 5 г/л в воде соединений из группы полностью этерифицированных органических фосфатов или полностью этерифицированных фосфонатов в качестве растворителя, d) при необходимости, другие органические растворители, е) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для препаративных форм, f) при необходимости, воду, являются стабильными препаративными формами и пригодны для борьбы с вредными растениями, особенно для избирательной борьбы в культурах свклы.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: БАЙЕР КРОПСАЙЕНС АГ (DE) Изобретение относится к технической области композиций (препаративных форм) пестицидных активных веществ, точнее к области комплексных препаративных форм, т.е. композиций с несколькими пестицидными активными веществами в препаративной форме. А именно изобретение относится к комплексным препаративным формам ядохимикатов, позволяющим контролировать вредные растения в двудольных культурах, таких как культуры свеклы, предпочтительно культуры сахарной свеклы. Для контроля над вредными растениями в культурах свеклы приняты различные по строению одиночные биологически активные вещества. При оптимальном использовании часто применяют одно биологически активное вещество или комбинацию из нескольких таких биологически активных веществ для того, чтобы можно было использовать свойства отдельных биологически активных веществ при их совместном применении (расширение спектра вредных растений, ликвидация пустот при использовании) или также из-за того, что отдельные биологически активные вещества в комбинации проявляют эффект синергизма, т.е. дают преимущественно сверхаддитивное возрастание активностей. Совместное применение биологически активных веществ имеет, естественно, разнообразные технические аспекты, в зависимости от того, комбинируются ли биологически активные вещества только в виде баковых смесей или должны ли они готовиться уже в виде устойчивых при хранении готовых смесей. Вообще одиночные активные вещества или смеси биологически активных веществ могут применяться не только в чистом виде, но и в зависимости от области применения и желательных физических свойств формы применения в комбинации с известными вспомогательными веществами, т.е. в виде так называемых препаративных форм. Пестицидные активные вещества могут вводиться в препаративные формы различного типа, в зависимости от того, какие биологические и/или физико-химические параметры заданы. Вообще в качестве возможностей для составления препаративных форм при этом принимают во внимание следующие: водорастворимые порошки (WP), эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле (EW и ЕО), суспензии (SC), суспоэмульсии (SE), концентраты для эмульсий (ЕС) или также грануляты для внесения в почву или для внесения разбрасыванием и диспергируемые в воде грануляты (WG). Названные типы препаративных форм в принципе известны и описаны, например, в следующей литературе: Winnacker-Kchler "Chemische Technologie", т. 7, изд-во Hanser, Мюнхен, 4-е издание, 1986; van Valkenburg,"Pesticide Formulations", изд-во Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3-е издание, 1979, G.Goodwin Ltd., Лондон. Если в случае входящих в препаративную форму биологически активных веществ речь идет о соединениях с малой полярностью, например о соединениях, содержащих не солеподобные или преимущественно гидрофобные остатки и поэтому едва растворимых в воде, возможности составления препаративных форм, естественно, являются весьма ограниченными. Это касается, например, таких гербицидных активных веществ, как десмедифам (DMP) и фенмедифам (РМР), которые относятся к группе бискарбаматов, и растворимость которых в воде соответственно составляет 7 мг/л при 20 С и 4,7 мг/л при комнатной температуре. Аналогично ведут себя гербицидные активные вещества из группы бензофуранилсульфонатов, такие как этофумезат (растворимость в воде: 50 мг/л при 25 С) или бенфурезат (растворимость в воде: 261 мг/л при 25 С). В качестве другого биологически активного вещества, которое применяется для контроля за вредными растениями в культурах свеклы, известен ленацил, биологически активное вещество из класса урацилов (=пиримидиндионов). Далее известно, что ленацил можно комбинировать с другими ядохимикатами, такими как фенмедифам или этофумезат, например, в баковых смесях или некоторых готовых препаративных формах; см., например, "The Pesticide Manual", British CropProtection Council, 14-е издание, 2006. Ленацил также обладает сравнительно низкой растворимостью в воде: 3 мг/г при 25 С. Жидкие препаративные формы некоторых гербицидов указанного выше типа уже известны. Так,например, в WO-A-85/01286 описаны жидкие препаративные формы, содержащие РМР и/или метамитрон. В качестве растворителей в этом контексте упоминаются сложные эфиры полиспиртов, простые эфиры, кетоны, нерастворимые в воде спирты, (поли)гликоли и масла растительного, а также и минерального происхождения, а в качестве подходящих эмульгаторов для описанных жидких препаративных форм вообще названы неионогенные, а также амфолитные, катионные или анионные поверхностноактивные вещества. Альтернативой концентратам для эмульсий на основе растворителей для вышеупомянутых биологически активных веществ являются содержащие среди прочего воду концентраты для суспензий (SC) или суспоэмульсии (SE). Такого рода препаративные формы описаны в WO-A-95/23505, ЕР-А-0637910 иWO-A-92/09195. Из ЕР 1164842 и ЕР 1251736 уже известны системы поверхностно-активное вещество-растворитель,которые позволяют готовить стабильные жидкие препаративные формы, такие как концентраты эмульсий или концентраты суспензий, для комплексных препаративных форм биологически активных веществ, таких как десмедифам (DMP) и фенмедифам (РМР) и этофумезат. Эти комплексные препаративные формы пригодны для контроля над вредными растениями в культурах свеклы. Чем сильнее различаются своей структурой биологически активные вещества, которые должны комбинироваться в препаративную форму, тем больше ограничений следует учитывать в возможностях составления препаративных форм. С другой стороны, устойчивые готовые смеси по сравнению с баковой смесью, как правило, дают то преимущество, что биологически активные вещества и вспомогательные вещества для препаративных форм находятся в согласованных друг с другом количественных соотношениях, в то время как в случае баковых смесей количественные соотношения должны соответствующим образом устанавливаться пользователем и в зависимости от применяемых препаративных форм одиночных компонентов может появиться эффект несовместимости для вспомогательных веществ. Кроме чисто технологической задачи составления стабильной концентрированной препаративной формы, которая при разбавлении водой дает раствор для опрыскивания с благоприятными для применения физико-техническими свойствами, ставится преимущественно задача приготовления препаративной формы с выгодными биологическими свойствами. Применяемые для препаративных форм вспомогательные вещества должны быть широко используемыми и должны поддерживать биологические свойства применяемых биологически активных веществ или по возможности не оказывать на них отрицательного воздействия. Известно, что биологическая активность многих пестицидных активных веществ в некоторых случаях может возрастать за счет применения низкомолекулярных органических соединений. Так, в соответствии с ВЕ-А-597284 сложные эфиры и частичные сложные эфиры на основе ортофосфорной кислоты и алкиловых, ариловых, алкилариловых, циклоалкиловых и/или гетероциклических спиртов пригодны для усиления активности гербицидов, например гербицидных производных фенилмочевины,таких как монурон, азолов, таких как амитрол, триазинов, таких как симазин, и производных пропионовой кислоты, таких как далапон. Описанные при этом в качестве вспомогательных веществ некоторые сложные эфиры фосфорной кислоты охватывают сравнительно неполярные или полностью растворимые в воде сложные эфиры фосфорной кислоты, которые не особенно пригодны для приготовления жидких концентратов. Кроме того, в этом литературном источнике не упомянуты предпочтительные в рамках постановки задачи такие гербициды для свеклы, как бискарбаматы (фенмедифам и десмедифам) или бензофуранилсульфонаты (этофумезат). В DE-A-2914164 описаны синергические эффекты, встречающиеся у гербицидов, которые проявляют себя как десиканты для культурных растений, т.е. у таких гербицидов, как, например, гербициды из группы фенилмочевин (например, метоксурон, диурон) или триазинов (например, атразин, симазин), когда они комбинируются с растворителями, которые используются в металлургии при получении металлов или как мягчители для полимеров. Из этого литературного источника не вытекает, какие из названных вообще растворителей пригодны для приготовления жидких концентратов и получаемых из них жидких композиций. В DE-A-2334787 сообщается о синергических смесях гербицидов для применения в культурах свеклы. Среди прочих описана эффективность воздействия комбинаций из таких биологически активных веществ, как этофумезат, фенмедифам и ленацил (см. пример 18), которые применялись в виде дисперсий. Из этого литературного источника не вытекает состав дисперсии, а также то, обладает ли препаративная форма особенным влиянием на биологические свойства. Кроме того, отсутствуют указания, какие препаративные формы особенно пригодны для приготовления комплексных препаративных форм. Поэтому существует задача приготовления стабильных готовых препаративных форм, которые особенно будут пригодны для контроля над вредными растениями в культурах свеклы. Неожиданным образом было обнаружено, что некоторые системы поверхностно-активное вещество-растворитель особенно пригодны для использования при получении комплексных препаративных форм биологически активных веществ из группы бискарбаматных гербицидов, таких как фенмедифам и/или десмедифам, бензофуранилсульфонатов, таких как этофумезат и ленацил. Предметом изобретения являются масляные дисперсии гербицидов, отличающиеся тем, что они содержат:(а) один или несколько бискарбаматных гербицидов формул (a1) и (а 2) один или несколько гербицидов типа бензофурансульфонатов, таких как этофумезат (а 3)(b) одно или несколько поверхностно-активных веществ;(c) одно или несколько как можно более полярных, но одновременно нерастворимых в воде или растворимых до 5 г/л в воде, предпочтительно до 3 г/л, наиболее предпочтительно до 2 г/л в воде соединений из группы полностью этерифицированных органических фосфатов и полностью этерифицированных фосфонатов в качестве растворителя;(e) при необходимости, другие обычные вспомогательные вещества для препаративных форм;(f) при необходимости, воду. В случае соединений формул (a1) и (а 2) речь идет о производных карбаминовой кислоты. Гербицидные свойства этих соединений описаны, например, в DE-A-3799758. Соединение формулы (a1) с названием "десмедифам" (=общее название) имеет химическое название этиловый эфир 3(фенилкарбамоилокси)фенилкарбаминовой кислоты и соединение формулы (а 2) с названием "фенмедифам"(=общее название) имеет химическое название метиловый эфир 3-(3 метилфенилкарбамоилокси)фенилкарбаминовой кислоты. Соединение формулы (а 3) с названием "этофумезат" (=общее название) имеет химическое название[(2RS)-2,3-дигидро-3,3-диметилбензофуран-5-ил]овый эфир этансульфокислоты. Этофумезат содержит асимметрический С-атом. Оба энантиомера этофумезата считают биологически активными. Формула(а 3) охватывает поэтому все стереоизомеры и их смеси, особенно рацемат. Их гербицидные свойства описаны в GB-A-1271659. Соединение формулы (а 4) с названием "Lenacil" (=общее название) имеет химическое название 3 циклогексил-1,5,6,7-тетрагидроциклопента-пиримидин-2,4(3H)-дион. Гербицидные свойства ленацила описаны, например, в US-A-3235360. Соединения (a1)-(а 4) описаны также в "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 14-е издание 14, 2006, и цитированной там литературе. Они известны как гербициды для свеклы. Используемые согласно изобретению поверхностно-активные вещества (b) могут содержать одно или несколько поверхностно-активных веществ на основе карбоциклических ароматических соединений(коротко на основе ароматических соединений) (b1) или на основе неароматических соединений (b2) или смесь поверхностно-активных веществ на основе ароматических и неароматических соединений (b1) и(b2). Поверхностно-активные вещества (b1) на основе ароматических соединений являются, например,поверхностно-активными бензолами или фенолами с одной или несколькими алкильными группами в качестве заместителей и впоследствии полученные их производные, которые растворимы в фазе растворителя и последние эмульгируются - вместе с растворенными в них активными веществами - при разбавлении водой (до образования раствора для опрыскивания). Примерами таких поверхностно-активных веществ являются:[=простые эфиры фенолов и (поли)алкиленгликолей], например с 1-50 алкиленоксидных звеньев в (поли)алкиленоксидной части, причем алкиленовая часть предпочтительно имеет соответственно от 1 до 4 С-атомов, преимущественно продукт реакции фенола с 3-10 моль алкиленоксида;(b1.2) (поли)алкилфенолы или (поли)алкилфенолалкоксилаты [=простые эфиры полиалкилфенолов и (поли)алкиленгликолей], например, с 1-12 С-атомами в алкильном остатке и 1-150 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части, предпочтительно продукт реакции три-н-бутилфенола, триизобутилфенола или три(втор-бутил)фенола с 1-50 моль этиленоксида;(b1.3) полиарилфенолы или полиарилфенолалкоксилаты [=простые эфиры полиарилфенолов и (поли)алкиленгликолей], например, простой эфир тристирилфенола и полиалкиленгликоля с 1-150 алкиленоксидных звеньев в полиалкиленоксидной части, предпочтительно продукт реакции тристирилфенола с 1-50 моль этиленоксида;(b1.4) соединения, которые формально представляют собой продукты взаимодействия описанных в пунктах (b1.1)-(b1.3) молекул с серной кислотой или фосфорной кислотой и их нейтрализованные подходящими основаниями соли, например, кислый сложный эфир фосфорной кислоты и трижды этоксилированного фенола, кислый сложный эфир фосфорной кислоты и продукта реакции нонилфенола с 9 молями этиленоксида и нейтрализованный триэтаноламином сложный эфир фосфорной кислоты продукта реакции 20 моль этиленоксида и 1 моль тристирилфенола, а также(b1.5) кислые и нейтрализованные подходящими основаниями (поли)алкил- и (поли)арилбензолсульфонаты, например, с числом атомов углерода от 1 до 12 в алкильном остатке и до 3 стирольных звеньев в полиарильном остатке, предпочтительно (линейная) додецилбензолсульфокислота и ее растворимые в масле соли, такие как, например, изопропиламмониевая соль додецилбензолсульфокислоты. В случае названных алкиленоксидных звеньев предпочтительными являются 1,2-этиленоксидные,1,2-пропиленоксидные, 1,2-бутиленоксидные, 2,3-бутиленоксидные и 2,2-диметил-1,2-этиленоксидные звенья, предпочтительно 1,2-этиленоксидные звенья. Предпочтительными поверхностно-активными веществами из группы поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений преимущественно являются, например продукт реакции фенола с 4-10 моль этиленоксида, коммерчески доступный, например, под товарным знаком Agrisol (фирмы Akcros); продукт реакции триизобутилфенола или три(втор-бутил)фенола с 4-50 моль этиленоксида, коммерчески доступный, например, под товарным знаком Sapogenat T (фирмы Clariant), например Sapogenat T060 (этоксилированный три(втор-бутил)фенол с 6 ЕО-звеньями или Sapogenat T080 (этоксилированный три(втор-бутил)фенол с 8 ЕО-звеньями; продукт реакции нонилфенола с 4-50 моль этиленоксида, коммерчески доступный под товарным знаком Arkopal (фирмы Clariant); фосфатированный фенолэтоксилат (свободная кислота), например Phospholan РНВ 14 (фосфатированный фенолэтоксилат с 4 ЕО-звеньями, фирмы Akzo); продукт реакции тристирилфенола с 4-150 моль этиленоксида, например Soprophor CY/8 (фирмыRhodia) и кислый (линейный) додецилбензолсульфонат, коммерчески доступный под товарным знаком Marlon (фирмы Hls). Поверхностно-активными веществами (b2) на основе неароматических соединений, которые не содержат карбоциклических ароматических структур, являются, например, поверхностно-активные вещества на основе алифатических, циклоалифатических, олефиновых или гетероциклических соединений,например поверхностно-активные соединения с одной или несколькими алкильными группами, которые растворимы в фазе растворителя и пригодны эмульгировать их - вместе с растворенными в них веществами - при разбавлении водой (до образования раствора для опрыскивания). Соединения не содержат карбоциклических ароматических циклов, но могут содержать циклические структуры, к примеру циклоалкилы, насыщенные или частично ненасыщенные гетероциклильные группы и, при необходимости,также гетероароматические группы. Предпочтительными в качестве неароматических поверхностноактивных веществ являются поверхностно-активные вещества, не содержащие гетероароматических групп. Примеры таких поверхностно-активных веществ (b) приведены ниже, где ЕО = 1,2-этиленоксидные звенья, РО = 1,2-пропиленоксидные звенья и ВО = бутиленоксидные звенья, предпочтительно ЕО, РО и ВО = 2,3-бутиленоксидные или 2,2-диметил-1,2-этиленоксидные звенья, и представляют собой:(b2.1) алифатические спирты с числом атомов углерода от 10 до 24 с 0-60 ЕО и/или 0-20 РО и/или 015 ВО в любой последовательности. Терминальные гидроксильные группы этих соединений могут быть защищены алкильными, циклоалкильными или арильными остатками с числом атомов углерода от 1 до 24. Примерами таких соединений являются соединения под товарными знаками GenapolC, -L, -О, -Т,-UD, -UDD, -X фирмы Clariant, Plurafac- и LutensolA, -AT, -ON, -TO фирмы BASF, Marlipal24- и(b2.2) анионные производные продуктов, описанных в разделе (b2.1), в форме эфиркарбоксилатов,сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганические соли (например, соли щелочных и щелочноземельных металлов) и органические соли (например, на основе аминов или алканоламинов), такие какGenapolLRO, товарные знаки Sandopan, товарные знаки Hostaphat/Hordaphos фирмы Clariant, товарные знаки Servoxyl фирмы Elementis. Сополимеры, состоящие из ЕО-, РО- и/или ВО-звеньев, такие как,например, блок-сополимеры, например, такие как товарные знаки Pluronic фирмы BASF и товарные знаки Synperonic фирмы Uniquema с молекулярной массой от 400 до 108. Продукты присоединения алкиленоксидов к спиртам C1-C9, такие как Atlox5000 фирмы Uniquema или Hoe-S3510 фирмы Clariant. Анионные производные продуктов, описанных в разделах (b2.3) и (b2.4), в форме эфиркарбоксилатов,сульфонатов, сульфатов и фосфатов и их неорганические соли (например, соли щелочных и щелочноземельных металлов) и органические соли (например, на основе аминов или алканоламинов);(b2.3) алкоксилаты кислот жирного ряда и алкоксилаты триглицеридов, такие как товарные знакиAlkamuls-OR фирмы Rhodia, соли алифатических, циклоалифатических и олефиновых карбоновых кислот и поликарбоновых кислот, а также сложные эфиры сульфокислот жирного ряда, которые можно приобрести у фирмы Henkel;(b2.4) алкоксилаты амидов кислот жирного ряда, такие как товарные знаки Comperlan фирмыHenkel или товарные знаки Amam фирмы Rhodia. Продукты присоединения алкиленоксидов к алкиндиолам, такие как товарные знаки Surfynol фирмы Air Products. Производные сахаров, такие как аминои амидосахара фирмы Clariant, глюкитолы (Glukitole) фирмы Clariant, алкилполигликозиды в форме марок APG фирмы Henkel или такие как сложные эфиры сорбита (Sorbitanester) в форме марок Span илиTween фирмы Uniquema или сложные эфиры или простые эфиры циклодекстрина фирмы Wacker;(b2.5) поверхностно-активные производные целлюлозы и альгиновые производные, пектиновые и гуаровые производные, такие как товарные знаки Tylose фирмы Clariant, товарные знаки Manutex фирмы Kelco и гуаровые производные фирмы Cesalpina. Продукты присоединения алкиленоксидов на основе полиолов, такие как товарные знаки Polyglykol фирмы Clariant. Поверхностно-активные полиглицериды и их производные фирмы Clariant;(b2.7) сульфосукцинаты, такие как товарные знаки Aerosol фирмы Cytec или товарные знаки Empimin фирмы Albright und Wilson;(b2.8) продукты присоединения алкиленоксидов к алифатическим аминам, четвертичные аммониевые соединения с числом атомов углерода от 8 до 22 (C8-C22), такие как, например, товарные знаки(b2.10) поверхностно-активные соединения на основе силиконов или силанов, такие как товарные знаки Tegopren фирмы Goldschmidt и товарные знаки SE фирмы Wacker, а также товарные знаки(b2.11) перфторированные или полифторированные поверхностно-активные соединения, такие как товарные знаки Fluowet фирмы Clariant, товарные знаки Bayowet фирмы Bayer, товарные знакиZonyl фирмы DuPont и продукты этого типа фирм Daikin и Asahi Glass;(b2.13) поверхностно-активные полиакрильные и полиметакрильные производные, такие как товарные знаки Sokalan фирмы BASF;(b2.14) поверхностно-активные полиамиды, такие как модифицированные желатины и производные полиаспаргиновой кислоты фирмы Bayer и их производные;(b2.15) поверхностно-активные поливинильные соединения, такие как модифицированный поливинилпирролидон (PVP = ПВП), такие как товарные знаки Luviskol фирмы BASF и товарные знакиAgrimer фирмы ISP модифицированные поливинилацетаты, такие как товарные знаки Mowilith фирмы Clariant или поливинилбутираты, такие как товарные знаки Lutonal фирмы BASF, товарные знакиVinnapas и Pioloform фирмы Wacker или модифицированные поливиниловые спирты, такие как товарные знаки Mowiol фирмы Clariant;(b2.16) поверхностно-активные полимеры на основе ангидрида малеиновой кислоты и/или продуктов превращения малеинового ангидрида, а также сополимеры, содержащие малеиновый ангидрид и/или продукты превращения малеинового ангидрида, такие как товарные знаки Agrimer-VEMA фирмы ISP;(b2.17) поверхностно-активные производные озокерита, полиэтиленовых и полипропиленовых восков, таких как воски Hoechst, или товарные знаки Licowet фирмы Clariant;(b2.19) полигалогенированные или пергалогенированные поверхностно-активные вещества, такие как, например, Emulsogen-1557 фирмы Clariant. Предпочтительно масляные дисперсии содержат одно или несколько поверхностно-активных веществ (b1) на основе ароматических соединений. Масляные дисперсии согласно изобретению могут содержать также смесь поверхностно-активных веществ (b1) и (b2). Так, часто наряду с неионогенными поверхностно-активными веществами (b1) и/или(b2) выгодно применять ионогенные поверхностно-активные вещества, например анионные или катионные поверхностно-активные вещества (b1) и (b2). Предпочтительными являются, например, комбинации ароматических поверхностно-активных веществ (b1) с анионными поверхностно-активными веществами (b2), такими как, например, анионные поверхностно-активные вещества из группы алкилполигликольэфир-карбоксилатов, такие как AkypoRLM45 (фирмы Kao) и Marlowet 4538 (фирмы Condea). Предпочтительными, например, являются также комбинации ароматических поверхностноактивных веществ (b1) с неионогенными и/или анионными поверхностно-активными веществами (b2),такими как, например, неионогенные поверхностно-активные вещества из группы этоксилированных жиров или кислот жирного ряда, например, Emulsogen EL 400 (этоксилат касторового масла с 40 ЕОзвеньями, фирмы Clariant), Etocas 12 (этоксилат касторового масла с 12 ЕО-звеньями, фирмы Croda),Alkamuls OR/40 (этоксилат касторового масла с ГЛБ 14, фирмы Rhodia), Serdox NOG 600 (этоксилат олеиновой кислоты с 14-15 ЕО-звеньями, фирмы Servo), или также неионогенные поверхностноактивные полимеры на основе алкиленоксидов, такие как, например, блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида (например, Genapol PF40 (фирмы Clariant, или анионные поверхностно-активные вещества, такие как, например, Servoxyl VPDZ 20/100 (фосфатированный этоксилированный изотридециловый спирт с 20 ЕО-звеньями, фирмы Elementis). Органическими фосфатами или фосфонатами [компонент (с), растворитель] в смысле изобретения являются полностью превращенные, не омыленные сложные эфиры ортофосфорной кислоты и сложные эфиры алкил-, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- или поли(арилалкил)арилфосфоновой кислоты. При этом преимущественно пригодны (по возможности) полярные, но одновременно практически нерастворимые в воде соединения, которые за счет своей поверхностной активности поверхностное натяжение капелек масла, содержащих биологически активное вещество (а) или биологически активные вещества(а), в растворе для опрыскивания снижают по сравнению с внешней водной фазой таким образом, что в соединении с дополнительно содержащимися в препаративных формах поверхностно-активными веществами/эмульгаторами получается безупречно стабильное для использования разбавление/раствор для опрыскивания. Границы указанной для компонента (с) растворимости в воде относятся к измерениям при температуре 20 С. Наиболее предпочтительны соединения вышеназванного типа, которые перед этерификацией ортофосфорной кислотой или фосфоновой кислотой или после нее алкоксилированы, особенно три(бутоксиэтил)фосфат (ТВЕР), величина растворимости которого в воде при 20 С составляет 1,1 г/л. Соединения компонента (с) имеют общим свойством то, что они в водном растворе не образуют мицеллярных агрегатов - например, доказано методом рассеивания света или другими способами. Этим они отличаются от поверхностно-активных веществ на основе сложных эфиров фосфорной кислоты и оправдывают свое причисление к растворителям. Подходящими полярными и одновременно практически нерастворимыми в воде органическими сложными эфирами фосфорной кислоты [компонент (с)] являются формально трижды замещенные спиртами сложные эфиры ортофосфорной кислоты и оксалкилаты формально однократно и/или двукратно замещенной спиртами ортофосфорной кислоты. В качестве компонента (с) при этом пригодны, например:(c1) практически нерастворимые в воде полярные сложные эфиры фосфорной кислоты из группы,включающей:(с 1.1) сложные триэфиры фосфорной кислоты с одноатомными алканолами с числом атомов углерода от 5 до 22, например с н-, изо- или нео-пентанолом, н-гексанолом, н-октанолом, 2-этилгексанолом;(с 1.2) сложные триэфиры фосфорной кислоты с диолами или полиолами, такими как этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин;(c1.3) сложные триэфиры фосфорной кислоты с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми и поли(арилалкил)ариловыми спиртами, например с фенолом, крезолом, октилфенолом, нонилфенолом, триизобутилфенолом, три-н-бутилфенолом, три(втор-бутил)фенолом и/или тристирилфенолом;(с 1.4) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием названных выше в разделах (с 1.1)-(с 1.3) спиртовых компонентов с алкиленоксидами,предпочтительно с (С 2-С 4)алкиленоксидами;(с 1.5) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием одноатомных алканолов с числом атомов углерода от 1 до 4 и алкиленоксидов, предпочтительно (С 2-С 4)алкиленоксидов, или(с 1.6) сложные триэфиры фосфорной кислоты со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с 1.1)-(с 1.5), причем 3 спиртовых компонента сложного эфира фосфорной кислоты из групп (с 1.1)-(с 1.5) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически нерастворимого в воде полярного растворителя. Далее, в качестве компонента (с) пригодны:(с 2) практически нерастворимые в воде и одновременно полярные фосфонаты на основе дважды этерифицированных спиртами и/или алкоксилированными спиртами алкил-, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- или поли(арилалкил)арилфосфоновых кислот, предпочтительно(с 2.1) сложные диэфиры фосфоновых кислот с одноатомными алканолами с числом атомов углеро-6 018155(с 2.2) сложные диэфиры фосфоновых кислот с диолами или полиолами, такими как этиленгликоль,пропиленгликоль или глицерин;(с 2.3) сложные диэфиры фосфоновых кислот с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми или поли(арилалкил)ариловыми спиртами, например с фенолом, крезолом, октилфенолом, нонилфенолом, триизобутилфенолом и/или тристирилфенолом;(с 2.4) сложные диэфиры фосфоновых кислот с алкоксилированными спиртами, которые получены взаимодействием названных выше в разделах (с 2.1)-(с 2.3) спиртов с алкиленоксидами, преимущественно с (С 2-С 4)алкиленоксидами, или(с 2.5) сложные диэфиры фосфоновых кислот со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с 2.1)-(с 2.4), причем 2 спиртовых компонента сложного диэфира фосфоновой кислоты из групп (с 2.1)-(с 2.4) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически нерастворимого в воде полярного растворителя. В случае алкиленоксидных звеньев предпочтительными являются (С 2-С 4)алкиленоксидные звенья,например 1,2-этиленоксидные, 1,2-пропиленоксидные и/или бутиленоксидные звенья (1,2 бутиленоксидные, 2,3-бутиленоксидные и 2,2-диметил-1,2-этиленоксидные звенья), наиболее предпочтительны 1,2-пропиленоксидные и/или 1,2-этиленоксидные звенья. Спиртовые компоненты содержат предпочтительно 1-200, особенно предпочтительно 1-150, наиболее предпочтительно 1-100 алкиленоксидных звеньев, преимущественно 1,2-этиленоксидных звеньев. Предпочтительными сложными эфирами фосфорной кислоты (c1) (сложными эфирами ортофосфорной кислоты) являются преимущественно следующие:(с 1.7) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными короткоцепными спиртами с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке и с 1-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части, например трибутоксиэтилфосфат (фирмы Clariant), точнее и преимущественно три[2-(н-бутокси)этил]фосфат;(с 1.8) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкиловыми спиртами с числом атомов углерода от 5 до 22, например, Hostaphat CG 120 (фирмы Clariant), три-н-октилфосфат ("TOF", фирма Bayer), а также(с 1.9) сложные триэфиры фосфорной кислоты на основе при необходимости частично алкоксилированных спиртов с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке или при необходимости алкоксилированных производных фенола, соответственно с 0-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части частично этерифицированной фосфорной кислоты, причем остающиеся ОН-группы ортофосфорной кислоты затем алкоксилируются (например, 1-10 молями алкиленоксида с числом атомов углерода от 2 до 4), например, продукт реакции моно-/дибутоксиэтилфосфата и 2 моль этиленоксида и 2 моль пропиленоксида (фирма Clariant). Предпочтительными фосфонатами (с 2) (полностью этерифицированными фосфоновыми кислотами) особенно предпочтительно являются, например, (с 2.6) формально дважды замещенные спиртами сложные эфиры н-октилфосфоновой кислоты, например, продукты типа Hostarex (фирма Clariant). Кроме того, препаративные формы согласно изобретению могут содержать другие растворители, не теряя при этом выгодные свойства системы поверхностно-активное вещество - растворитель. В связи с данным изобретением в качестве дополнительных растворителей пригодны, например, неполярные растворители, полярные протонные или апротонные биполярные растворители и их смеси. Примерами растворителей в смысле изобретения являются алифатические или ароматические углеводороды, такие как, например, минеральные масла, парафины или толуол, ксилолы и производные нафталина, особенно 1-метилнафталин, 2-метилнафталин,смеси ароматических соединений с числом атомов углерода 6-16, такие как, например, продукты рядаSolvesso 200 (Т.кип. Kp. 219-282 С) и алифатические соединения с числом атомов углерода 6-20, которые могут иметь линейное или циклическое строение, такие как продукты ряда Shellsol, типы Т и K или ВР-н парафины; галогенированные алифатические или ароматические углеводороды, такие как хлористый метилен или хлорбензол; сложные эфиры, такие как, например, триацетин (триглицерид уксусной кислоты), бутиролактон,пропиленкарбонат, триэтилцитрат и (C1-C22)алкиловые эфиры фталевой кислоты, особенно (C4C8)алкиловые эфиры фталевой кислоты; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ), диоксан, простые моноалкиловые и диалкиловые эфиры алкиленгликолей, такие как, например, монометиловый простой эфир пропиленгликоля, в частности Dowanol PM (монометиловый простой эфир пропиленгликоля), моноэтиловый простой эфир пропиленгликоля, монометиловый простой эфир этиленгликоля или монометиловый простой эфир этиленгликоля или моноэтиловый простой эфир этиленгликоля, диглимы и тетраглимы; амиды, такие как диметилформамид (DMF), диметилацетамид, амиды диметилкаприловой/каприновой кислоты и N-алкилпирролидоны; кетоны, такие как растворимый в воде ацетон, но также и не смешивающиеся с водой кетоны, такие как, например, циклогексанон или изофорон; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, бутиронитрил или бензонитрил; сульфоксиды и сульфоны, такие как диметилсульфоксид (ДМСО = DMSO) и сульфолан, а также масла вообще, например, на растительной основе, такие как кукурузное и рапсовое масла. Часто пригодны также комбинации различных растворителей, которые содержат дополнительно спирты, такие как метанол, этанол, н- и изопропанол, н-, изо-, трет- и 2-бутанол. Предпочтительными дополнительными органическими растворителями в смысле данного изобретения являются, в частности, амиды, такие как амиды диметилкаприловой/каприновой кислот и Nметилпирролидон. Поразительным образом с системой поверхностно-активное вещество-растворитель согласно изобретению из используемых компонентов (b) и (с) можно приготавливать стабильные масляные дисперсии гербицидов на основе бискарбаматов (десмедифам и/или фенмедифам), сульфонатов (этофумезат) и урацилов (ленацил). Исходя из этого система поверхностно-активных веществ согласно изобретению влияет самым благоприятным образом на пестицидную активность входящих в композицию биологически активных веществ. Система поверхностно-активное вещество-растворитель (b) и (с) согласно изобретению позволяет также готовить концентраты эмульсий с другими, отличающимися от приведенных здесь, биологически активными веществами, если они имеют аналогичные свойства, касающиеся их растворимости. Например, пригодны также гербициды из группы феноксифеноксипропионатов, такие как диклофоп-метил,цигалофоп-бутинил, гетероарилоксифеноксипропионатов, таких как феноксапроп-этил, феноксапроп-Рэтил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, галоксифоп-метил галоксифоп-этотил, галоксифоп-Р-метил,пропквизофоп, квизалофоп-этил, квизалофоп-Р-этил или клодинафоп-пропаргил, из группы триазинонов,такие как метамитрон, метрибузин или гексазинон, из группы сульфонилмочевин, такие как трифлусульфурон-метил, амидосульфурон, иодосульфурон-метил, трибенурон-метил, триасульфурон, тифенсульфурон-метил, сульфосульфурон, сульфометурон-метил, просульфурон, примисульфурон-метил, оксасульфурон, метсульфурон-метил, этоксисульфурон, этаметсульфурон-метил, циклосульфамурон, циносульфурон, хлорсульфурон, хлоримурон-этил или бенсульфурон-метил, предпочтительно не в солевой форме, а также мало растворимые в воде пиридилсульфонилмочевины, или другие гербициды, такие как бенфурезат, или другие биологически активные вещества, такие как фунгицид прохлораз и/или инсектициды, такие как делтаметрин. Это доказывает гибкость описанной системы поверхностно-активное вещество-растворитель. Названные соединения известны специалисту из "The Pesticide Manual", BritishCrop Protection Council, 14-е издание, 2006. Масляные дисперсии согласно изобретению при разбавлении водой дают дисперсии масляной фазы в воде или - при соответствующем выборе одиночных компонентов - водной фазы в масле. Следовательно, в зависимости от состава доступными являются разбавляемые либо водой, либо маслом дисперсии с сохранением коллоидной структуры. Поэтому другим предметом изобретения являются дисперсии, получаемые при разбавлении описанных концентратов. Массовые соотношения комбинированных гербицидных активных веществ типа (а), т.е. карбаматных гербицидов (a1) и/или (а 2):этофумезат (а 3):ленацил (а 4) могут варьироваться в широком диапазоне,но все же, как правило, в области от (1):(0,1):(0,01) до (1):(5):(3), предпочтительно в области от(1):(0,2):(0,05) до (1):(2):(2), наиболее предпочтительно в области от (1);(0,5):(0,1) до (1):(1,5):(1). Массовые соотношения гербицидных активных веществ в комбинации из четырех биологически активных веществ типа (a1):(a2):(a3):(a4), как правило, лежат в диапазоне от (1):(0,5):(0,2):(0,02) до (1):(10):(20):(10),предпочтительно в диапазоне от (1):(1):(0,5):(0,05) до (1):(6):(10):(5), особенно предпочтительно в диапазоне от (1):(1):(1):(0,3) до (1):(5):(8):(4). Нормы расхода гербицидных компонентов могут варьироваться в широком диапазоне и вообще лежать в диапазоне между 100 и 5000 г биологически активного вещества на гектар (= АВ/га), предпочтительно между 150 и 3500 г АВ/га, особенно предпочтительно между 200 и 2500 г АВ/га, наиболее предпочтительно между 300 и 1200 г АВ/га для общего количества гербицидов от (a1) до (а 4). При этом нормы расхода отдельных гербицидов, как правило, составляют: 10-500 г АВ/га, предпочтительно 10-200 г АВ/га, особенно предпочтительно 20-150 г АВ/га гербицида десмедифам (a1),15-1000 г АВ/га, предпочтительно 15-500 г АВ/га, особенно предпочтительно 20-200 г АВ/га гербицида фенмедифам (а 2),15-1000 г АВ/га, предпочтительно 20-500 г АВ/га, особенно предпочтительно 20-250 г АВ/га гербицида этофумезат (а 3),5-500 г АВ/га, предпочтительно 10-300 г АВ/га, особенно предпочтительно 15-150 г АВ/га гербицида ленацил (а 4). При одинаковой гербицидной активности нормы расхода при комбинированном применении всех четырех гербицидов (a1)-(a4) лежат значительно ниже норм расхода, применяемых при использовании комбинаций или отдельных компонентов гербицидов на основе бискарбаматов типа (a1) и (а 2). Поэтому стабильные препаративные формы, в которых содержатся все четыре биологически активных вещества, из-за своей высокой биологической активности - при одновременном снижении содержания биологически активных веществ - представляют особый интерес. Правда, оптимальный выбор массовых соотношений и норм расхода зависит от стадии развития соответствующих сорных трав или сорняков, господствующего спектра сорных трав, факторов окружающей среды и климатических условий,так что приведенные выше массовые соотношения и нормы расхода следует перепроверить в каждом отдельном случае. Необходимые для приготовления названных препаративных форм вспомогательные вещества, такие как, в частности, поверхностно-активные вещества и растворители, в принципе, известны и описаны,например, в следующей литературе: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp.,Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc, Нью Йорк,1964; Schnfeldt, "Grenzflchenaktive thylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Штутгарт 1976;Winnacker-Kchler, "Chemische Technologie", vol. 7, C.Hanser-Verlag, Mnchen, 4-е издание 1986. В то время как химическое "разложение" отдельных используемых компонентов там описано достаточно полно, прогноз относительно свойств смеси такого рода компонентов для препаративной формы из определенной системы биологически активных веществ из вышеназванных справочников, как правило, не делается. Если применяют, например, комбинацию поверхностно-активное веществорастворитель, с помощью которой для комбинации биологически активных веществ, состоящей из десмедифама, фенмедифама, этофумезата и ленацила, при сравнительно низкой "нагрузке биологически активными веществами" получается стабильная масляная дисперсия, то несмотря на присутствие поверхностно-активных веществ при увеличении концентрации биологически активных веществ больше не получаются стабильные концентраты, а образуются нестабильные многофазные системы, которые также склонны с мощному выпадению кристаллов биологически активных веществ из раствора. Из этого непосредственно вытекает значение компонента (с) согласно изобретению (сложные эфиры ортофосфорной и/или фосфоновой кислот) в качестве растворителя для стабильности изготавливаемых масляных дисперсий. Как правило, масляные дисперсии согласно изобретению содержат биологически активные вещества (a1)-(а 3) в растворенном виде, в то время как биологически активное вещество (а 4) находится в виде суспензии. Применяемый растворитель (с), например трибутоксиэтилфосфат (ТВЕР), позволяет готовить препаративные формы с гораздо большим содержанием очень слабо растворимых в воде биологически активных веществ (a1)-(а 3) и превосходит поэтому другой, структурно аналогичный растворитель, такой как трибутилфосфат (ТВР) по "растворяющей способности". Независимо от этого в отдельных случаях все же могут быть необходимы другие растворители для получения стабильной масляной дисперсии,которые препятствуют выпадению кристаллов содержащихся в ней биологически активных веществ. Биологически активное вещество (а 4) находится в описанной масляной дисперсии практически в нерастворимом виде, т.е. в виде суспензии. Такого рода дисперсии твердых веществ в органических растворителях, содержащих поверхностно-активные вещества, часто склонны при хранении образовывать твердые осадки, которые больше невозможно взболтать. Увеличение размеров диспергированных кристаллов периодически также представляет собой проблему на практике; как следствие этого после приготовления раствора для опрыскивания и при последующей обработке опрыскиванием может произойти закупоривание сопла. Поэтому не следует просто так ждать, что биологически активное вещество (а 4) может интегрироваться в раствор биологически активных веществ (a1)-(а 3) без такого рода осложнений. Несмотря на это, было обнаружено, что в продукте с составом, приведенном в примере 2, спустя один год хранения не образовалось никакого осадка. Также в течение этого времени не изменились измеренные для (а 4) сразу после приготовления средние размеры кристаллов, например, около 4 мкм. Предпочтительно комбинации из сложных эфиров ортофосфорной кислоты и/или фосфоновой кислоты в качестве растворителей и одного или нескольких поверхностно-активных веществ, которые содержат одно из поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений, предпочтительно одно неионогенное поверхностно-активное вещество на основе ароматических соединений, особенно пригодны для приготовления стабильных масляных дисперсий. Для выбора других поверхностно-активных компонентов критическим фактом является их "кислотность или основность на единицу массы или объема", которая выражается кислотным числом или аминным числом. Слишком резкое возрастание общего кислотного числа или общего аминного числа в готовой препаративной форме является проблематичным, поскольку оно может повлечь за собой коагуляцию/кристаллизацию входящего в препаративную форму биологически активного вещества или входящих в препаративную форму биологически активных веществ. Поэтому при выборе других поверхностно-активных компонентов следует обратить внимание на то, чтобы общее кислотное или аминное число не возрастало слишком сильно. Следовательно, наряду с неионогенными поверхностно-активными веществами предпочтительно пригодными являются только кислотные или щелочные компоненты с доста-9 018155 точно низким значением кислотного или аминного числа. Так как последние опять-таки коррелируются с молекулярной массой, в качестве других поверхностно-активных компонентов подходят также кислотные или щелочные производные соединений с большой молекулярной массой, такие как, например, тристирилфенолалкоксилаты. В случае неионогенных поверхностно-активных веществ эти рассуждения - в соответствии с неионогенным характером этих компонентов - являются необоснованными. В этом контексте следует далее указать на то, что описанные системы поверхностно-активное вещество-растворитель позволяют получать стабильные масляные дисперсии с содержанием биологически активных веществ, изменяющимся в широком диапазоне, и с различным составом биологически активных веществ. Так содержание биологически активных веществ может изменяться, например, от 20 до 40,предпочтительно от 24 до 30 мас.%. Предпочтительные массовые соотношения компонентов сложный эфир ортофосфорной кислоты/сложный эфир фосфоновой кислоты:поверхностно-активное вещество на ароматической основе в зависимости от содержания и состава биологически активных веществ в концентрате для эмульсий составляют от 100:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:20, наиболее предпочтительно от 5:1 до 16%. Концентрированные масляные дисперсии, которые получают согласно данному изобретению,a priori не содержат добавленной воды, а только остаточную воду, содержащуюся в вышеупомянутых коммерчески доступных поверхностно-активных веществах или их смесях, полимерах и растворителях. Однако на основании содержащихся в препаративных формах поверхностно-активных веществ названные препаративные формы можно разбавлять водой до критической объемной доли, не вызывая при этом помутнения или дестабилизации препаративной формы. При этом формально сначала образуется микроэмульсия вода-в-масле (В/М), которая при дальнейшем увеличении содержания воды переходит в В/М-эмульсию и в конце концов - при последующем разбавлении водой - в эмульсию масло-в-воде (М/Вэмульсию). Поэтому изобретение охватывает также кроме смесей поверхностно-активное вещество растворитель (b)+(с) согласно изобретению содержащие (добавленную) воду жидкие препаративные формы биологически активных веществ типа (a1), (a2), (а 3) и (а 4). С помощью смеси компонентов (b)+(с) можно готовить сравнительно концентрированные жидкие масляные дисперсии, отличающиеся содержанием:(a) 1-50 мас.%, предпочтительно 10-40 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4);(c) 5-70 мас.%, предпочтительно 10-50 мас.% сложного эфира фосфорной кислоты или сложного эфира фосфоновой кислоты (c1) и/или (с 2);(e) 0-20 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.% других обычных для препаративных форм вспомогательных веществ;(f) 0-20 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.% воды. Далее, концентрированные безводные масляные дисперсии представляют собой удобные формы для применения гербицидных активных веществ типа (а) и являются предпочтительным предметом изобретения. Особенно предпочтительными являются масляные дисперсии, которые содержат:(a) 10-40 мас.%, предпочтительно 15-30 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4);(c) 10-70 мас.%, предпочтительно 15-50 мас.% сложного эфира фосфорной кислоты или сложного эфира фосфоновой кислоты (c1) и/или (с 2);(e) 0-20 мас.%, предпочтительно 0-10 мас.% других обычных для препаративных форм вспомогательных веществ. Обычными вспомогательными веществами для препаративных форм е) являются, например, средства, которые влияют на тиксотропию или реологию масляных дисперсий, например загустители, антифризы, замедлители испарения, консерванты, душистые вещества, красители, пеногасители, наполнители, вещества-носители и красители, вещества, влияющие на величину рН (буферные вещества, кислоты и щелочи) и другие. Предпочтительными вспомогательными средствами для препаративных форм е) являются загустители, например, в количестве от 0,001 до 5 мас.%; антифризы и замедлители испарения, такие как глицерин, например, в количестве от 2 до 10 мас.%; консерванты, например Mergal K9N (фирмы Riedel) или Cobate С, в обычно применяемых концентрациях соответственно для специально используемых средств. В качестве загустителей, как правило, подходят, например, все применяемые или подходящие для средств защиты растений неорганические (минеральные) загустители, такие как загустители на основе алюмосиликатов или загустители других типов, такие как органические загустители, например агар-агар,карраген, трагант, гуммиарабик, альгинаты, пектины, полиоза, набухающая мука из зернобобовых GuarMehl, мука из рожкового дерева, крахмал, декстрин, простые эфиры целлюлозы, такие как карбоксиметилцеллюлоза и карбоксиэтилцеллюлоза, полиакриловые и полиметакриловые соединения, виниловые полимеры, полиэфиры или полиамиды. В качестве загустителей подходят загустители на основе алюмосиликатов, например такие как гекторит, монтмориллонит, сапонит, каолинит, бентонит, аттапульгит и т.п. Примерами таких загустителей являются Attagele фирмы Engelhardt Corp, например Attagel 50, магний-алюминий-гидросиликат (аттапульгит) или продукты ряда Bentone фирмы Elementis, такие как Bentone EW, магний-алюминийгидросиликат (бентонит), или другие производные кремневой кислоты (например, Bentone 38, слоистый силикат на основе органически модифицированного смектита). Кроме того, подходят органические загустители. Примерами предпочтительных органических загустителей являются ксантаны (гетерополисахариды), такие как продукты Rhodopol фирмы Rhodia,например, Rhodopol 50 МС (ксантановая камедь) или Rhodopol 23 (ксантановый гетерополисахарид). Загустители могут также использоваться в комбинации. При этом целесообразными могут быть также комбинации органических и минеральных загустителей. Целесообразное содержание загустителя зависит от вязкости препаративной формы и отдельных загустителей и составляет вообще, например, от 0,001 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,005 до 5 мас.% в расчете на массу препаративной формы. Содержание загустителей на основе алюмосиликатов в масляных дисперсиях согласно изобретению предпочтительно составляет от 0,01 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 3,5 мас.%. В случае загустителей ксантанового типа их содержание составляет предпочтительно от 0,001 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,005 до 1 мас.%. Препаративные формы и растворы для опрыскивания, приготовленные с системой поверхностноактивное вещество-растворитель согласно изобретению, имеют при использовании также хорошие биологические результаты. Так, наблюдали, что биологическая активность используемых биологически активных веществ (a1)-(a4) в препаративных формах согласно изобретению повышается отчасти синергическим путем. Препаративные формы позволяют осуществлять эффективный контроль большого количества экономически важных вредных растений. Среди них находятся типичные однодольные и двудольные вредные растения, которые встречаются в культурах свеклы, например растения видов: Aethusa cynapium (собачья петрушка), Amaranthus retroflexus (щирица запрокинутая), Atriplex patula (лебеда раскидистая),Brassica sp. (виды капусты), Capsella bursa pastoris (пастушья сумка), Chenopodium album (марь белая),Echinocloa crus-galli (ежовник обыкновенный), Fumaria officinalis (дымянка лекарственная), Galinsoga(звездчатка средняя или мокрица), Thlaspi arvense (ярутка полевая), Urtica urens (крапива жгучая), Veronica arvensis (вероника полевая), Veronica hederifolia (вероника плющелистная), Veronica persica (вероника персидская) и Viola arvensis (фиалка полевая). В нижеследующих примерах А) и В) количественные данные относятся к массе, если ничего другого не указано. А) Примеры приготовления. В табл. 1 приведены составы концентратов масляных дисперсий (примеры приготовления от F1 доF11). Получали соответственно легко диспергируемые в воде концентраты масляных дисперсий путем смешивания компонентов при нагревании и после охлаждения размалывали на шаровой мельнице с мешалкой до дисперсности в среднем около 4 мкм.(b2-1) - этоксилированное касторовое масло с 40 ЕО-звеньями, неионогенное поверхностноактивное вещество;(b2-2) - фосфатированный этоксилированный изотридециловый спирт с 20 ЕО-звеньями, анионное поверхностно-активное вещество;(е-1) - загуститель, производное кремневой кислоты (слоистый силикат на основе органически модифицированного смектита). Пример F12. Пример сравнения (ЕС-препаративная форма). Готовили препаративную форму по примеру 1 в виде концентрата эмульсии без гербицидного компонента ленацил. Содержание компонентов в концентрате эмульсии составляло: 4,7 мас.% (a1),6,0 мас.% (а 2), 7,5 мас.% (а 3), 19,4 мас.% (b1-1), 4,3 мас.% (b1-2), 21,6 мас.% (b2-1), 2,1 мас.% (b2-2) и 31,7 мас.% (c1-1). Применяемые сокращения (a1)-(c1-1) имеют те же значения, которые указаны для примеров F1-F11. Пример сравнения (пример F12) применяется в биологических примерах. В) Биологические примеры. 1. Приготовление раствора для опрыскивания. Норма расхода воды составляла 300 л/га. После чего при перемешивании добавляли гербициды в соответствии с типом и нормами расхода, указанными в табл. 2 и 3 (см. далее), до получения гомогенного раствора для опрыскивания. В баковых смесях использовали ленацил в виде стандартной препаративной формы (Venzar, фирма DuPont, 80%-ный диспергируемый в воде порошок). 2. Биологические опыты. Применяемые ниже сокращения означают: АВ - биологически активное вещество (в расчете на 100% биологически активное вещество), идентично понятию a. i. - активный ингредиент; г АВ/га - грамм биологически активного вещества/гектар;GALAP - Galium aparine (подмаренник цепкий). Семена растений высевали на глубину 1 см и культивировали в климатической камере (12 ч освещения, температура днем: 18 С, ночью: 11 С) до стадии роста от ВВСН 10 до ВВСН 11. Растения обрабатывали с помощью лабораторного опрыскивателя раствором гербицидов для опрыскивания. Нормы расхода воды для обработки опрыскиванием составляли 300 л/га. После обработки растения снова устанавливали в климатическую камеру. 2.1. Комбинации (a1)-(а 3) PMP/DMP/ETH с (а 4) LEN. Через 21 день после обработки достигался максимум вреда для свеклы BEAVA и осуществлялась его оценка, эффективность против сорных трав определяли через 14 дней после опрыскивания. Гербицидную активность оценивали по шкале от 0 до 100%: 0% = отсутствие заметного воздействия по сравнению с необработанными растениями, 100% = все растения погибли. Оценки дали приведенные в табл. 2 и 3 результаты, которые показали отчетливое синергическое воздействие ленацила на комбинацию биологически активных веществ PMP/DMP/ETH, когда четыре биологически активных вещества входят в комбинацию в соответствии с примером 1 из табл. 1. Кроме того, совместная композиция четырех биологически активных веществ в соответствии с примером F1 из табл. 1 приводит к заметно меньшим повреждениям свеклы, по сравнению с внешним прибавлением ленацила к баковой смеси препаративных форм концентрата эмульсии в соответствии с примером сравнения (раздел А, пример приготовления F12). Таблица 2 Среднее значение из BRSNW, POAAN, MATCH, AMARE, STEME,CHEAL, GALAP 2.2. Сравнительные опыты с комбинацией (a1)-(а 3) PMP/DMP/ETH и (а 4) LEN. В других экспериментах в теплицах комбинировали препаративные формы из раздела А (примеры приготовления F1 и F12) одни и в смеси с Venzar в виде баковых смесей в воде и изучали послевсходовым способом их воздействие на некоторые вредные растения и вредное воздействие на сахарную свеклу соответственно на стадии роста 10-11. Оценку гербицидного воздействия осуществляли в соответствии с разделом В) пример 2.1. Результаты представлены в табл. 4-10. Таблица 4 Синергическое гербицидное воздействие после появления всходов К табл. 4: оценку осуществляли через 21 день после обработки. Таблица 5 Синергическое гербицидное воздействие после появления всходов К табл. 5: оценку осуществляли через 10 дней после обработки. Таблица 6 Синергическое гербицидное воздействие после появления всходов К табл. 6: оценку осуществляли через 21 день после обработки. Таблица 7 Гербицидная активность и селективность после появления всходов К табл. 7: оценку осуществляли через 21 день после обработки. Таблица 8 Гербицидная активность после появления всходов К табл. 8: оценку осуществляли через 10 дней после обработки. Таблица 9 Гербицидная активность после появления всходов К табл. 9: оценку осуществляли через 10 дней после обработки. Таблица 10 Улучшение селективности после появления всходов К табл. 10: оценку осуществляли через 21 день после обработки.(а) 1-50 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4), включающих один или несколько бискарбаматных гербицидов формул (a1) и (а 2) гербицид этофумезат (а 3), включающий все стереоизомеры и их смеси, в частности рацемат(b) 3-70 мас.% одного или нескольких поверхностно-активных веществ;(c) 10-70 мас.% одного или нескольких полярных, но одновременно не растворимых в воде или растворимых до 5 г/л в воде соединений из группы полностью этерифицированных органических фосфатов(c1) и полностью этерифицированных фосфонатов (с 2) в качестве растворителя, содержащие:(c1) практически не растворимые в воде полярные сложные эфиры фосфорной кислоты из группы,включающей:(с 1.1) сложные триэфиры фосфорной кислоты с одноатомными алканолами с числом атомов углерода от 5 до 22;(с 1.2) сложные триэфиры фосфорной кислоты с диолами или полиолами;(c1.3) сложные триэфиры фосфорной кислоты с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми и поли(арилалкил)ариловыми спиртами;(с 1.4) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием названных выше в разделах (с 1.1)-(с 1.3) спиртовых компонентов с алкиленоксидами;(с 1.5) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными спиртами, которые получают взаимодействием одноатомных алканолов с числом атомов углерода от 1 до 4 и алкиленоксидов;(с 1.6) сложные триэфиры фосфорной кислоты со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с 1.1)-(с 1.5);(с 1.7) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкоксилированными короткоцепными спиртами с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке и с 1-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части;(с 1.8) сложные триэфиры фосфорной кислоты с алкиловыми спиртами с числом атомов углерода от 5 до 22, а также(с 1.9) сложные триэфиры фосфорной кислоты на основе при необходимости частично алкоксилированных спиртов с числом атомов углерода от 1 до 22 в алкильном остатке или при необходимости алкоксилированных производных фенола, соответственно с 0-30 алкиленоксидными звеньями в полиалкиленоксидной части частично этерифицированной ортофосфорной кислоты, причем остающиеся ОНгруппы ортофосфорной кислоты затем алкоксилируются,причем 3 спиртовых компонента сложного эфира фосфорной кислоты из групп (c1.1)-(c1.5) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически не растворимого в воде полярного растворителя, и(с 2) практически не растворимые в воде и одновременно полярные фосфонаты на основе дважды этерифицированных спиртами и/или алкоксилированными спиртами алкил-, арил-, алкиларил-, поли(алкил)арил- или поли(арилалкил)арилфосфоновых кислот из группы:(с 2.1) сложные диэфиры фосфоновых кислот с одноатомными алканолами с числом атомов углерода от 1 до 22;(с 2.2) сложные диэфиры фосфоновых кислот с диолами или полиолами;(с 2.3) сложные диэфиры фосфоновых кислот с ариловыми, алкилариловыми, поли(алкил)ариловыми или поли(арилалкил)ариловыми спиртами;(с 2.4) сложные диэфиры фосфоновых кислот с алкоксилированными спиртами, которые получены взаимодействием названных выше в разделах (с 2.1)-(с 2.3) спиртов с алкиленоксидами, или(с 2.5) сложные диэфиры фосфоновых кислот со смесью спиртов из двух или больше спиртовых компонентов, названных выше в группах (с 2.1)-(с 2.4), причем 2 спиртовых компонента сложного диэфира фосфоновой кислоты из групп (с 2.1)-(с 2.4) могут соответственно быть одинаковыми или разными и выбираются таким образом, что сложный эфир используется в качестве практически не растворимого в воде полярного растворителя;(e) 0-20 мас.% других обычных вспомогательных веществ для препаративных форм;(f) 0-20 мас.% воды. 2. Масляные дисперсии по п.1, отличающиеся тем, что они содержат одно или несколько поверхностно-активных веществ (b) на основе карбоциклических ароматических соединений (b1) или на основе неароматических соединений (b2) или смесь поверхностно-активных веществ на основе ароматических и неароматических соединений (b1) или (b2). 3. Масляные дисперсии по п.1 или 2, отличающиеся тем, что они содержат одно или несколько поверхностно-активных веществ (b) на основе карбоциклических ароматических соединений (b1) из группы, включающей:(b1.4) соединения, которые формально представляют собой продукты взаимодействия описанных в(b1.1)-(b1.3) веществ с серной кислотой или фосфорной кислотой и их нейтрализованные подходящими основаниями соли;(b1.5) кислые и нейтрализованные подходящими основаниями (поли)алкил- и (поли)арилбензолсульфонаты. 4. Масляная дисперсия по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько поверхностно-активных веществ на основе ароматических соединений (b1) из группы, включающей продукт взаимодействия фенола с 4-10 моль этиленоксида; продукт взаимодействия триизобутилфенола, три(втор-бутил)фенола или три(н-бутил)фенола с 4-50 моль этиленоксида; продукт взаимодействия нонилфенола с 4-50 моль этиленоксида; продукт взаимодействия тристирилфенола с 4-150 моль этиленоксида и кислый (линейный) додецилбензолсульфонат. 5. Масляная дисперсия по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что компонент (с) означает трибутоксиэтилфосфат. 6. Масляная дисперсия по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что она содержит:(a) 10-40 мас.% биологически активных веществ (a1)-(a4);(c) 10-70 мас.% сложных эфиров фосфорной кислоты или сложных эфиров фосфоновой кислоты;(e) 0-20 мас.% других обычных вспомогательных веществ для препаративных форм. 7. Масляная дисперсия по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она содержит биологически активные вещества (а) в массовом соотношении [(a1) и (а 2)]:(а 3):(а 4) от (1):(0,1):(0,01) до (1):(5):(3). 8. Гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат 4,7 мас.% десмедифама (a1),6,0 мас.% фенмедифама (а 2),7,5 мас.% этофуметаза (а 3),2,7 мас.% ленацила (а 4),19,4 мас.% этоксилированного три(втор-бутил)фенола с 6 ЕО-звеньями, (b1-1),4,3 мас.% фосфатированного фенолэтоксилата с 4 ЕО-звеньями, свободная кислота, (b1-2),21,6 мас.% этоксилированного касторового масла с 40 ЕО-звеньями, (b2-1),2,1 мас.% фосфатированного этоксилированного изотридецилового спирта с 20 ЕО-звеньями, (b22),- 18018155 30,7 мас.% три(бутоксиэтил)фосфата (c1-1) и 1,0 мас.% загустителя, в частности слоистого силиката на основе органически модифицированного смектита (е-1). 9. Гербицидные масляные дисперсии, отличающиеся тем, что они содержат 4,3 мас.% десмедифама (a1),5,5 мас.% фенмедифама (а 2),6,9 мас.% этофуметаза (а 3),2,5 мас.% ленацила (а 4),19,4 мас.% этоксилированного три(втор-бутил)фенола с 6 ЕО-звеньями (b1-1),4,3 мас.% фосфатированного фенолэтоксилата с 4 ЕО-звеньями, свободная кислота, (b1-2),21,6 мас.% этоксилированного касторового масла с 40 ЕО-звеньями, (b2-1),2,1 мас.% фосфатированного этоксилированного изотридецилового спирта с 20 ЕО-звеньями, (b22),32,4 мас.% три(бутоксиэтил)фосфата (c1-1) и 1,0 мас.% загустителя, в частности слоистого силиката на основе органически модифицированного смектита (е-1). 10. Способ получения масляной дисперсии, определенной по любому из пп.1-9, отличающийся тем,что компоненты смешивают друг с другом. 11. Способ борьбы с ростом нежелательных растений, отличающийся тем, что эффективные количества масляной дисперсии по любому из пп.1-9, при необходимости, после разбавления водой наносят на растения, части растений или на посевные площади. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что избирательно борются с вредными растениями в культурах свеклы. 13. Применение масляных дисперсий по любому из пп.1-9 для борьбы с ростом нежелательных растений. 14. Применение по п.13 для избирательной борьбы с вредными растениями в культурах свеклы.
МПК / Метки
МПК: A01N 43/54, A01P 13/00, A01N 47/22, A01N 43/12
Метки: жидкие, композиции, гербицидные
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/20-18155-zhidkie-gerbicidnye-kompozicii.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Жидкие гербицидные композиции</a>
Предыдущий патент: Краевой уплотнитель для изготовления двухпанельного или многопанельного изолирующего стекла или солнечных модулей
Следующий патент: Непрерывный способ получения амидов алифатических гидроксикарбоновых кислот
Случайный патент: Способ получения рисперидона