Концентрированные устойчивые к низкой температуре гербицидные композиции сложных эфиров флуроксипира

КОНЦЕНТРИРОВАННЫЕ УСТОЙЧИВЫЕ К НИЗКОЙ ТЕМПЕРАТУРЕ ГЕРБИЦИДНЫЕ КОМПОЗИЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ФЛУРОКСИПИРА(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи (US) Настоящее изобретение относится к концентрированной гербицидной композиции, содержащей высокую концентрацию сложного эфира флуроксипира в N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламидном растворителе, который проявляет значительно большую устойчивость к низкой температуре при высоких концентрациях. 014499 Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям сложных эфиров флуроксипира. Более конкретно, настоящее изобретение относится к концентрированным композициям сложного эфира флуроксипира, которые остаются жидкими при пониженных температурах. Флуроксипир является известным, эффективным гербицидом. Сложный мептиловый эфир флуроксипира, который продается коммерчески как гербицид Starane (торговая марка Dow AgroSciences LLC),как правило, составляют в композицию в виде эмульгируемых концентратов в концентрации 200 грамм эквивалента кислоты на литр (гэк/л) в ароматических углеводородных растворителях. Концентрированная композиция является желательной по множеству экономических и экологических причин. Например,желательно обеспечить концентрированную композицию для снижения транспортировочных и погрузочно-разгрузочных затрат, снижения количества упаковочного материала, который необходимо уничтожить, и снижения количества растворителя, высвобождаемого в окружающую среду. Концентрированная композиция должна быть устойчивой и сохранять активность во время хранения и транспортировки. Кроме того, концентрированная композиция должна быть прозрачной гомогенной жидкостью, устойчивой при окружающих температурах, и не должна давать какого-либо осадка при пониженных температурах. Главным ограничением эмульгируемого концентрата сложного мептилового эфира флуроксипира на основе ароматического углеводородного растворителя является его ограниченная устойчивость при низкой температуре и высокой концентрации. В то время как более высокие концентрации эмульгируемых концентрированных композиций могут быть получены с использованием хлорированных растворителей или 1-метил-2-пирролидинона, эти растворители обладают экологическими характеристиками ниже предпочтительных. Настоящее изобретение удовлетворяет этим потребностям и обеспечивает широкое разнообразие благоприятных эффектов и преимуществ. Неожиданно было обнаружено, что устойчивый к низкой температуре концентрированный эмульгируемый концентрат сложных эфиров флуроксипира может быть получен с применениемN,N-диметилалкиламида в качестве растворителя. В результате интенсивных исследований в полевых условиях было выявлено, что новое изобретение биологически эквивалентно существующим композициям Starane, основанным на нефтяном углеводородном растворителе, по отношению к широкому спектру широколистных сорняков. Настоящее изобретение предоставляет концентрированную гербицидную композицию, включающую смесь сложного эфира флуроксипира, поверхностно-активного вещества или смеси поверхностноактивных веществ и N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламида в качестве растворителя, где композиция содержит от приблизительно 340 до приблизительно 600 г/л сложного эфира флуроксипира, от приблизительно 100 до приблизительно 200 г/л поверхностно-активного вещества и от приблизительно 300 до приблизительно 560 г/л N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламида в качестве растворителя. В целом настоящее изобретение направлено на концентрированные гербицидные композиции, содержащие сложные эфиры флуроксипира, в частности сложный мептиловый эфир флуроксипира. Гербицидная композиция включает сложный эфир флуроксипира в количестве, достаточном для получения концентрированной композиции, не кристаллизующейся при таких низких температурах, как 0 С. Концентрированная гербицидная композиция включает по меньшей мере от приблизительно 300 до приблизительно 350 гэк/л на основе эквивалента флуроксипира кислоты сложного эфира флуроксипира. Это,как правило, соответствует от приблизительно 430 до приблизительно 505 г/л сложного мептилового эфира флуроксипира. Другие сложные эфиры флуроксипира могут быть подходящими для настоящего изобретения, такие как, но не ограничены ими, 2-бутокси-1-метилэтиловый, 2-бутоксиэтиловый, бутиловый,2-метилпропиловый, 2-этилгексиловый и 1-дециловый сложные эфиры. Поверхностно-активные вещества могут быть по природе анионными, катионными или неионогенными. Поверхностно-активные вещества, традиционно используемые в области техники составления композиции и которые также можно применять в композициях по настоящему изобретению, описаны среди прочих в "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NewJersey, 1998 и в "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical publishing Co., New York, 1980-81. Типичные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфоната, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкил и/или арилалкилфенолалкиленоксид, такие как нонилфенол-С 18-этоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-С 18-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; соли алкилнафталенсульфоната, такие как дибутилнафталенсульфонат натрия; диалкиловые сложные эфиры солей сульфосукцината, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбитола, такие как олеат сорбитола; четверичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли сложных моно- и диалкиловых фосфатных эфиров и их смеси. Поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ обычно присутствуют в концентрации от приблизительно 100 до приблизительно 200 г/л.-1 014499 Растворитель, который, как правило, составляет остаток концентрированной гербицидной композиции, является N,N-диметил(C6-C12)алкиламидом. N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламиды коммерчески доступны под различными торговыми марками, включая, например, Agnique KE 3658 и 3308 (Cognis Inc) или Genagen 4166 и 4296 (Clarian GmbH), и часто поставляются в виде смесей, таких какN,N-диметилоктанамид/деканамид. Растворитель обычно присутствует в концентрации от приблизительно 300 до приблизительно 560 г/л, более предпочтительно от приблизительно 350 до приблизительно 450 г/л. В концентрированной гербицидной композиции не наблюдается разделение или осаждение (или кристаллизация) компонентов при низких температурах. Например, концентрированная композиция остается прозрачным раствором при температурах ниже приблизительно 10 С, более предпочтительно приблизительно 0 С. В дополнение к композициям, приведенным выше, настоящее изобретение также охватывает композиции этих композиций сложных эфиров флуроксипира в комбинации с одним или более дополнительных совместимых ингредиентов. Другие дополнительные ингредиенты могут включать, например,один или более других гербицидов, красителей и любых других дополнительных ингредиентов, обеспечивающих функциональную полезность, таких как, например, стабилизаторы, ароматизаторы, добавки,снижающие вязкость, и средства, снижающие температуру замерзания. Дополнительные гербицидные соединения, применяемые в качестве вспомогательных средств или добавок, не должны быть антагонистическими по отношению к действию композиции сложного эфира флуроксипира, как применяется в настоящем изобретении. Подходящие гербицидные соединения включают, но не ограничены ими, 2,4-D, 2,4-MCPA, аметрин, аминопиралид, асулам, атразин, бутафенацил,карфентразон-этил, хлорфлуренол, хлормекват, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортолурон, циносульфурон, клетодим, клопиралид, циклосульфамурон, пироксулам, дикамба, дихлобенил, дихлорпроп-Р,диклосулам, дифлуфеникан, дифлуфензопир, диурон, глифосат, гексазинон, имазамокс, имазапик,имазапир, имазаквин, имазетапир, имазосульфурон, МСРА, метсульфурон-метил, пиклорам, пиритиобакнатрий, сетоксидим, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, тебутиурон, тербацил, тиазопир,тифенсульфурон, триасульфурон, трибенурон и триклопир. Гербицидные композиции по настоящему изобретению можно составлять в композицию вместе с другим гербицидом или гербицидами, смешивать в резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или применять последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Красители можно применять в составленной композиции в качестве маркера. В целом предпочтительный краситель может быть любым жирорастворимым красителем, выбранным из списка инертных веществ, одобренного ЕРА, exempt from tolerance. Такие красители могут включать, например, DC Red 17, DC Violet 2 и DC Green 6. Красители в целом добавляют в композицию путем добавления желаемого количества красителя в составленную композицию с перемешиванием. Красители в целом присутствуют в итоговой составленной композиции в концентрации приблизительно 0,1-1,0 мас.%. Композиции по настоящему изобретению разбавляют водой перед применением. Разбавленные композиции, применяемые обычно к зерновым на выпасах и пастбищах, в целом содержат от приблизительно 0,0001 до приблизительно 5,0 мас.% сложного эфира флуроксипира. Пример 1. Получение концентрированной композиции сложного мептилового эфира флуроксипира. Получили концентрированную композицию, содержащую 333 гэк/л сложного мептилового эфира флуроксипира посредством растворения 480 г/л технического сложного мептилового эфира флуроксипира с вмешиванием 404 г/л Genagen 4166 (Clarian GmbH; смеси N,N-диметилоктанамид/деканамид), 13 г/лHF (OmniChem nv; запатентованная анионно-неионогенная смесь) и 78,6 г/л этоксилированного тристирилфенола при комнатной температуре. В отличие от коммерческой композиции на основе ароматических углеводородных растворителей,требующих упаковочного материала с высокими барьерными свойствами, например фторированного ПЭНД или металлических, или облицованных металлом контейнеров, для предотвращения проникновения сквозь упаковочный материал эту композицию можно упаковывать в стандартные ПЭНД контейнеры. Кроме того, уплотнители и О-кольца намного менее чувствительны к новой композиции по сравнению с коммерческой композицией на основе ароматических углеводородных растворителей. Пример 2. Устойчивость во время хранения при низкой температуре концентрированных композиций сложных мептиловых эфиров флуроксипира. Композицию по примеру 1 охладили и определили точку кристаллизации, составившую менее -1 С. Затравленный образец композиции не кристаллизовался при -5 С после 2-3 недель, но образовал небольшое количество кристаллов после 3-4 месяцев при -9,9 С. Образованные кристаллы перешли в раствор при нагревании до комнатной температуры с аккуратным перемешиванием. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Концентрированная устойчивая к низкой температуре гербицидная композиция, включающая смесь сложного эфира флуроксипира, поверхностно-активного вещества или смеси поверхностноактивных веществ и N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламида в качестве растворителя, где композиция содержит от приблизительно 430 до приблизительно 600 г/л сложного эфира флуроксипира, от приблизительно 100 до приблизительно 200 г/л поверхностно-активного вещества и от приблизительно 300 до приблизительно 560 г/л N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламида в качестве растворителя. 2. Композиция по п.1, в которой сложным эфиром флуроксипира является сложный мептиловый эфир флуроксипира. 3. Композиция по п.1, в которой N,N-диметил(С 6-С 12)алкиламид является смесью N,N-диметилоктанамид/деканамид.