Противовспенивающие композиции

009673 Настоящее изобретение относится к композиции, а точнее к улучшенной композиции, содержащей нерастворимый в воде противовспенивающий агент. Имеющиеся в продаже противовспенивающие агенты предназначены для сведения к минимуму затруднений при вспенивании содержащих поверхностно-активное вещество водных композиций. Типичное применение относится к водным агрохимическим композициям, поставляемым в виде концентратов и предназначенных для разбавления до применения. Такие концентраты обычно содержат поверхностноактивные вещества, которые могут включаться для разных целей, включая, например, улучшение биологических характеристик (улучшение любой характеристики, которая прямо или косвенно улучшает агрохимическую активность). Наличие поверхностно-активных веществ в агрохимических концентратах часто вызывает вспенивание, которое может происходить в бутыли/контейнере или в случае прибавления концентрата к воде в резервуаре опрыскивателя, или в случае, когда резервуар опрыскивателя, содержащий разбавленную композицию, транспортируют на участок, на котором необходимо вносить агрохимическую композицию. Наличие остаточной пены также приводит к затруднениям при повторном заполнении резервуара таким же продуктом, если не проводить тщательную очистку перед каждым повторным заполнением. Обычно для защиты от вспенивания объемных концентратов и для защиты концентратов от вспенивания при разбавлении и после разбавления используют различные противовспенивающие композиции ("объемные противовспенивающие композиции"). Имеющиеся в продаже противовспенивающие композиции, предназначенные для устранения вспенивания концентрата при разбавлении и после разбавления, обычно представляют собой нерастворимые в воде масла, такие как (поли)алкилсиликоны. Предполагается, что противовспенивающее масло прочно адсорбируется на границе раздела воздух/вода/поверхностно-активное вещество и снижает энергию границы раздела, тем самым ограничивая вспенивание. Также можно включать гидрофобный диоксид кремния, обладающий способностью связываться на границе раздела воздух/вода/поверхностно-активное вещество и разрушать ее. Каким бы ни был точный механизм действия таких нерастворимых в воде противовспенивающих масел,они являются эффективными, если содержатся в соответствующей концентрации. Однако нерастворимые в воде противовспенивающие масла обладают тем недостатком, что они быстро отделяются от любой водной системы, если существует разность плотностей масляной и водной фаз. Это разделение математически описывается законом Стокса в виде зависимости от разности плотностей фазcont - вязкость непрерывной фазы, кгс-1 м-1. Не возникает значительных затруднений, если противовспенивающий агент включают в композицию и сразу же разливают в содержащие разовую порцию контейнеры, содержимое которых целиком прибавляют в резервуар опрыскивателя. Однако часто фермер или поставщик в течение длительных периодов времени хранит агрохимическую композицию в объемном виде. Если для применения отбирают необходимую порцию, то какое-либо отделение противовспенивающего агента означает, что взятый продукт или содержит слишком много противовспенивающего агента, или практически совсем его не содержит. Обнаружено, что обычные противовспенивающие системы могут отделяться от объемной водной среды всего лишь за 2-24 ч, что подтверждается с помощью закона Стокса при использовании типичных значений параметров. Можно до отбора продукта перемешать содержимое емкости для хранения объемной системы с целью повторного диспергирования и гомогенизации противовспенивающего агента, но даже если целесообразно использовать эффективное устройство перемешивания, это приведет к значительным дополнительным затратам. Противовспенивающие продукты также поставляются в виде эмульсий, в которых масло эмульгировано в воде. Например, имеющиеся в продаже эмульсии противовспенивающих средств обычно содержат от 10 до 50% силиконового масла и обычно с ними легче обращаться, чем с самим относительно вязким противовспенивающим маслом. Однако обнаружено, что такие имеющиеся в продаже эмульсии эффективно не включаются в агрохимические концентраты и происходит быстрое отделение противовспенивающего средства. Согласно изобретению в настоящее время обнаружено, что затруднение, связанное с отделением противовспенивающего средства, можно преодолеть или уменьшить, если до включения в водную композицию растворить противовспенивающее средство в подходящем растворителе.-1 009673 Настоящее изобретение относится к водной композиции, содержащей нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе. Предпочтительно, если водной композицией является водная агрохимическая композиция, например, водный раствор растворимого в воде агрохимиката или водная эмульсия нерастворимого в воде жидкого агрохимиката. Обычно водной композицией является водный агрохимический концентрат,предназначенный для разбавления перед применением. Водная агрохимическая композиция обычно содержит поверхностно-активные вещества, например, улучшающие биологические характеристики поверхностно-активные вещества, которые склонны вызывать вспенивание, и поэтому требует включения противовспенивающего агента. Термин "улучшающее биологические характеристики поверхностноактивное вещество" в контексте настоящего изобретения включает любое поверхностно-активное вещество, которое прямо или косвенно улучшает биологическую активность агрохимиката. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является водная композиция, содержащая агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и нерастворимый в воде противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе. В одном варианте выполнения агрохимикатом является растворимый в воде агрохимикат. Другим объектом настоящего изобретения является способ уменьшения или исключения отделения нерастворимого в воде противовспенивающего агента от водной агрохимической композиции, указанный способ включает введение нерастворимого в воде противовспенивающего агента в водную композицию в виде раствора в органическом растворителе. Воздействие растворителя является сложным и плохо изученным, но представляется, что в целом он улучшает диспергируемость противовспенивающего масла в водной среде агрохимического концентрата. С точки зрения взаимодействия с чистой водой растворитель противовспенивающего агента может не смешиваться с водой, смешиваться с водой или частично смешиваться с водой. Однако обнаружено,что даже растворители, которые, видимо, в основном не смешиваются с водой (такие смеси с водопроводной или деионизированной водой разделяются очень быстро), могут удивительно эффективно диспергироваться в водной среде агрохимического концентрата. Предпочтительно, если растворимость противовспенивающего агента в растворителе составляет по меньшей мере 10 мас.% при обычной комнатной температуре (15-20 С). Хотя верхний предел растворимости противовспенивающего агента в растворителе отсутствует, обнаружено, что немногие растворители могут обеспечить растворимость при комнатной температуре более чем 30%. Вследствие ограниченной растворимости противовспенивающего агента в растворителях, применяющихся в настоящем изобретении, предпочтительно, чтобы концентрация раствора противовспенивающего агента в растворителе приближалась к пределу растворимости(смешиваемости). Растворитель предпочтительно выбирать так, чтобы предел растворимости (смешиваемости) противовспенивающего масла в растворителе составлял по меньшей мере 10 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 12 мас.%, например, по меньшей мере 15 мас.%. Таким образом, типичная растворимость находится в диапазоне от примерно 10 до примерно 30 мас.%, например, от примерно 10 до примерно 20 мас.% и более предпочтительно от 12 до примерно 18 мас.%. Таким образом,предпочтительно, чтобы концентрация противовспенивающего масла в растворителе равнялась или приближалась к пределу растворимости (смешиваемости). Противовспенивающее масло обычно включают в водный агрохимический концентрат в количестве, составляющем от примерно 0,1 до 10 г/л и чаще всего от 0,3 до 3 г/л, например от 0,4 до 1,4 г/л. Поэтому доля раствора противовспенивающего средства, прибавляемого в водную среду, зависит от концентрации противовспенивающего средства в растворителе и содержания противовспенивающего средства, которое необходимо создать в водном концентрате. Противовспенивающие агенты можно применять в различных водных композициях агрохимикатов,включая концентраты суспензий и эмульсий нерастворимых в воде агрохимикатов, и настоящее изобретение применимо и к растворимым в воде, и к нерастворимым в воде агрохимикатам. Однако затруднения, связанные с разделением, могут чаще встречаться в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, содержащих нерастворимые в воде агрохимикаты. Примеры нерастворимых в воде агрохимикатов, применимых в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают глифосат, паракват, дикват, дикамбу, фомесафен, имазетапир, имазаквин, имазапир, 2,4-D и глуфосинат. Также можно применять смеси агрохимикатов, включая, например, смеси глифосата с дикамба и смеси глифосата с дикватом. Многочисленные другие примеры подходящих агрохимикатов и смесей агрохимикатов приведены в стандартных справочниках и должны быть известны специалистам в данной области техники. Если это целесообразно, то агрохимикаты с успехом применяются в виде их растворимых в воде солей. Противовспенивающий агент обычно основан на силиконовом активном веществе, таком как полиалкилсиликоновое активное вещество, например полидиметилсиликоновое масло или его производное,по отдельности или в комбинации с добавками, такими как гидрофобные диоксиды кремния. В продаже имеются многочисленные противовспенивающие агенты, и примеры их включают противовспенивающий агент Silicone S 203 (Wacker);"Rhodasil" 454, 422, FD (Rhodia). Конкретным примером типичного и подходящего противовспенивающего агента является противовспенивающий агент MSA (MSA является торговой маркой фирмы Dow Corning) (плотность 0,98 г/мл),который содержит запатентованную смесь полидиметилсиликонового масла и гидрофобных диоксидов кремния. Все приведенные в настоящем изобретении значения плотностей указаны, как результаты измерений при комнатной температуре (20 С). Следует понимать, что при использовании закона Стокса дополнительным фактором для скорости отделения противовспенивающего масла является разность плотностей противовспенивающего средства и водной среды агрохимического концентрата. Плотность типичного противовспенивающего средства составляет примерно 1 г/мл, а плотность типичного агрохимического концентрата обычно превышает 1 г/мл, например, достигает 1,4 г/мл. Это различие плотностей является важным фактором, вызывающим разделение даже хорошо диспергированной противовспенивающей системы за длительный период времени (так называемый эффект расслаивания). Наличие растворителя влияет на плотность системы противовспенивающего масла, и в действительности преимущества эффективного диспергирования могут быть в определенной степени утрачены,если плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе намного меньше чем 1 г/мл. Напротив, растворитель, дающий раствор противовспенивающего агента, обладающий плотностью, намного превышающей 1 г/мл, может оказаться благоприятным, если плотность приближается к плотности среды водного концентрата. Не обязательно, чтобы растворитель давал раствор противовспенивающего агента, плотность которого точно совпадала бы с плотностью среды водного агрохимиката, но предпочтительно, чтобы плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе не была значительно меньше плотности самого противовспенивающего агента, например, не более чем на 0,2 г/мл меньше плотности самого противовспенивающего агента. Поэтому особенно предпочтительно, чтобы плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе (плотность раствора) составляла от 0,8 до 1,5 г/мл. Если плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе меньше плотности среды водного концентрата, то растворитель, приводящий к растворам, обладающим плотностью, равной, например, от 0,8 до 1,1 г/мл, обычно обеспечит удовлетворительные результаты. Если такие растворители обладают другими значительными преимуществами для применяющейся на практике композиции агрохимического концентрата (как это подробнее обсуждено ниже), то растворитель, приводящий к раствору,обладающему плотностью, равной от 0,8 до 1,1 г/мл, является вполне приемлемым даже если его плотность меньше плотности среды водного концентрата. Можно (но, как отмечено выше, не обязательно) выбрать такой растворитель, чтобы плотность раствора противовспенивающего агента была близка к плотности среды водного агрохимического концентрата. Поэтому в одном варианте выполнения настоящего изобретения растворитель дополнительно уменьшает склонность противовспенивающего агента к отделению от водной среды путем уменьшения разности плотностей противовспенивающего агента и среды водного агрохимического концентрата. Плотность водного раствора агрохимиката будет меняться в зависимости от природы агрохимиката и других компонентов композиции, но, как отмечено выше, обычно превышает 1 г/мл. Так, концентрат глифосата, содержащий от 180 до 540 г/л активного ингредиента в пересчете на глифосат, обычно обладает плотностью, равной от примерно 1,1 до 1,4 г/мл, а чаще - плотностью, равной от 1,2 до 1,4 г/мл. Концентрат параквата, содержащий от 100 до 360 г/л активного ингредиента в пересчете на ион параквата, обычно обладает плотностью, равной примерно 1,1 г/мл. Концентрат диквата, содержащий от 100 до 360 г/л активного ингредиента, обычно обладает плотностью, равной примерно 1,1 г/мл. В одном варианте выполнения настоящего изобретения можно применять такой растворитель,предлагаемый в настоящем изобретении, чтобы плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе отличалась от плотности агрохимической композиции не более чем на 0,1, например не более чем на 0,05 г/л единиц плотности. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является концентрат водной композиции,содержащий растворимый в воде агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и нерастворимый в воде противовспенивающий агент, в котором противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе и в котором плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе отличается от плотности концентрата водной композиции, измеренной при отсутствии растворителя и противовспенивающего агента, не более чем на 0,1 г/л единиц плотности, при проведении всех измерений плотности при комнатной температуре. Склонность к отделению противовспенивающего агента путем расслаивания будет проявляться даже в еще меньшей степени, если выбран такой растворитель, чтобы плотность раствора противовспени-3 009673 вающего агента в растворителе отличалась от плотности концентрата водной композиции, измеренной при отсутствии растворителя и противовспенивающего агента, не более чем на 0,05 г/л единиц плотности. При указанных выше типичных плотностях водных агрохимических концентратов растворитель,выбранный так, что плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе отличается от плотности концентрата водной композиции, измеренной при отсутствии растворителя, не более чем на 0,1 г/л единиц плотности или более предпочтительно не более чем на 0,05 г/л единиц плотности, обычно также приведет к получению раствора, обладающего плотностью, находящейся в диапазоне от 0,8 до 1,5 г/мл. Разумеется, если требуется совпадение с плотностью водного агрохимического концентрата, то предпочтительный растворитель будет меняться в зависимости от плотности конкретной рассматриваемой композиции. Для агрохимических композиций, обладающих плотностями, находящимися в диапазоне от 1,2 до 1,4 г/мл, например типичных композиций глифосата, примеры подходящих растворителей,которые приведут к получению растворов, по плотности "совпадающих" с композицией, включают 1-бромбензол (плотность 1,49 г/мл); 1-бромпропан (плотность 1,22 г/мл); 2-бромпропан (плотность 1,35 г/мл); 1-бромпентан (плотность 1,31 г/мл); циклогексилбромид (плотность 1,32 г/мл); глицеринформаль (плотность 1,20 г/мл); 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропанол (плотность 1,26 г/мл). Плотность раствора противовспенивающего агента при необходимой концентрации можно легко определить и обычно она не будет отличаться от плотности самого растворителя более чем на 0,1 единиц плотности. Обнаружено, что типичное силиконовое противовспенивающее средство в указанных выше растворителях обладает растворимостью, достаточной для получения раствора, содержащего 16 мас.% противовспенивающего средства. Прозрачные или немного мутные растворы образуются во всех растворителях, кроме глицеринформаля и 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропанола, в которых наблюдается склонность к разделению, и поэтому они являются менее предпочтительными. Применение растворов противовспенивающих агентов, обладающих плохой летучестью и воспламеняемостью, исключает любую опасность взрыва большого объема препарата или композиции, а также взрыва бака для хранения. Поэтому предпочтительно, чтобы температура вспышки растворителя превышала 40 С. Растворители с более низкими температурами вспышки можно применять, но при условии,что на стадии приготовления большого объема препарата и в баке для хранения установлены соответствующие системы защиты. Так, например, хотя 2-бромпропан является весьма подходящим растворителем, если необходима плотность, совпадающая с плотностью водного агрохимического концентрата,обладающего плотностью, равной примерно 1,35 г/мл, он имеет относительно низкую температуру вспышки, равную 22 С и требует специального обращения. Поэтому растворители, подходящие для применения в настоящем изобретении, которые можно использовать без необходимости специального обращения с ними, характеризуются(а) способностью растворять типичное силиконовое противовспенивающее средство, такое как противовспенивающий агент MSA, с получением раствора концентрации более 12 мас.%, например, более 15 мас.%;(б) плотностью раствора более чем 0,8 г/мл, например, от 0,8 до 1,1 г/мл;(в) температурой вспышки более чем 40 С, например, более чем 80 С и более предпочтительно превышающей 100 С. Такие растворители могут относиться, например, к классу алкиловых, арилалкиловых или ариловых сложных эфиров органических кислот. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является водная композиция, содержащая агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и нерастворимый в воде противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе, в которой органический растворитель:(а) растворяет типичное силиконовое противовспенивающее средство, такое как противовспенивающий агент MSA, с получением раствора концентрации более 12 мас.%, например, более 15 мас.%;(б) образует раствор противовспенивающего средства, обладающий плотностью более чем 0,8 г/мл,например, от 0,8 до 1,1 г/мл;(в) имеет температуру вспышки более чем 40 С, например, более чем 80 С и более предпочтительно превышающую 100 С. Примерами подходящих растворителей, удовлетворяющих указанным выше критериям, являются алкиловые, арилалкиловые и ариловые сложные эфиры органической кислоты. Подходящие сложные эфиры органической кислоты включают C1-С 10 алкиловые эфиры насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, таких, чтобы жирная кислота содержала, например, от 10 до 25 атомов углерода, включая смеси таких эфиров, содержащиеся в натуральных жирах. Конкретные примеры включают C1-С 10 алкиловые эфиры лауриновой кислоты, миристиновой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кокосовое масло, животное масло и рапсовое масло. Дополнительные примеры включают C1-С 10 алкиловые-4 009673 эфиры или диэфиры дикарбоновых кислот, содержащих в алкильной цепи от 2 до 6 атомов углерода,таких как адипиновая кислота. Другие примеры включают C1-С 10 алкиловые эфиры ариловых кислот,таких как бензойная кислота. Другие примеры включают С 8-С 12 алкиловые эфиры уксусной кислоты и С 1-С 4 алкоксизамещенные C1-С 10 алкиловые эфиры уксусной кислоты, или гетероциклические С 4-С 10 эфиры уксусной кислоты, или арилалкиловые эфиры уксусной кислоты. Другие примеры включают диэфиры пропиленгликоля и С 5-С 20 жирных кислот или ариловые диэфиры пропиленгликоля. Другие примеры включают сложные эфиры циклических производных кислот, таких как лактоны. Конкретные примеры органических сложных эфиров, которые можно отметить, включают метилированное рапсовое масло, диизооктиладипат, диизопропиладипат, изооктилпальмитат, изопропилпальмитат, бутилстеарат, метиловые эфиры C8/С 10 жирных кислот, н-бутилбензоат, метоксипропанолацетат,метилолеат, изопропилмиристат, гептилацетат, нонилацетат, диэтилфталат, дибутилфталат, диизопропиладипат, диэфиры пропиленгликоля и C8/С 10 жирных кислот, дибутиладипат, гамма-бутиролактон, гексилацетат, тетрагидрофурфурилацетат, изоборнилацетат, дипропиленгликольдибензоат, бензилацетат,бутилдигликольацетат, гексилбензоат, изобутилацетоацетат, бензилацетат и этиллактат. Согласно изобретению обнаружено, что изопропилмиристат, бутилкокоат и бутиллаурат, каждый из которых обладает плотностью, равной 0,85 г/мл, и температурой вспышки более чем 110 С, являются особенно подходящими для применения в качестве растворителя в настоящем изобретении. Неожиданно оказалось, что, хотя растворимость этих растворителей в деионизированной воде составляет лишь порядка 0,12 г/л, растворитель фактически является смешивающимся (или, по меньшей мере, тонко диспергирующимся) с концентратом агрохимической композиции, такой как концентрат водного глифосата. Водные агрохимические концентраты, содержащие алкилполигликозид в качестве поверхностноактивного вещества, улучшающего биологические характеристики, представляются особенно эффективными для содействия диспергированию раствора противовспенивающего средства в водной среде. Предпочтительно, если раствор противовспенивающего агента в растворителе обладает меньшей вязкостью, чем сам противовспенивающий агент, поскольку это может содействовать диспергированию. Вязкость противовспенивающего агента обычно составляет от 500 до 2000 мПа, а раствора противовспенивающего агента в растворителе предпочтительно от 10 до 1000 мПа, наиболее предпочтительно от 10 до 200 мПа. Согласно изобретению неожиданно обнаружено, что по отношению к поверхностям металлов и пластмасс адгезия силиконовых противовспенивающих средств, таких как противовспенивающий агентMSA, в растворе в эффективных растворителях, таких как изопропилмиристат, снижается. Силиконовые противовспенивающие средства обладают склонностью к адгезии по отношению к поверхностям металлов и пластмасс, что может повлиять на выполнение очистки поверхности, тогда как происходящее при добавлении растворителя снижение вязкости и изменения границы раздела значительно улучшает удаление противовспенивающего средства. Раствор противовспенивающего агента в растворителе можно прибавить непосредственно к водной агрохимической композиции или при необходимости его можно предварительно эмульгировать в воде до введения в водную агрохимическую композицию. Обнаружено, что раствор противовспенивающего агента в растворителе обычно легко включается в предварительно сформированную эмульсию или непосредственно в водную агрохимическую композицию с помощью обычных средств, таких как перемешивание или встряхивание. Однако следует понимать, что раствор противовспенивающего агента в растворителе не обязательно прибавлять к готовой водной агрохимической композиции, а альтернативно можно прибавить во время приготовления. Поэтому следует понимать, что выражение "включенный" в водную агрохимическую композицию при использовании в настоящем изобретении включает композицию,в которую раствор противовспенивающего агента в растворителе прибавляют во время приготовления агрохимической композиции, а не в готовую водную агрохимическую композицию. Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является способ уменьшения вспенивания агрохимической композиции, который включает введение противовспенивающего средства в композицию в виде раствора в органическом растворителе. При необходимости раствор противовспенивающего агента в растворителе можно сначала смешать с некоторыми или всеми поверхностно-активными веществами или вспомогательными веществами, использующимися в агрохимической композиции, и затем смесь можно эмульгировать в водном растворе агрохимической композиции или в воде с последующим прибавлением растворимого в воде агрохимиката. Образованию водной эмульсии раствора противовспенивающего агента в растворителе можно содействовать с помощью обычных эмульгирующих агентов. Такие агенты могут уже содержаться в агрохимической композиции в качестве агентов, улучшающих биологические характеристики, или других агентов или могут быть прибавлены в качестве дополнительных эмульгирующих агентов, например, путем включения непосредственно в раствор противовспенивающего агента в растворителе. Для специалистов в данной области техники должны быть очевидны многочисленные примеры подходящих эмульгирующих агентов. Типичные примеры обладают значениями ГЛБ в диапазоне 8-18,где ГЛБ означает "показатель гидрофильно-липофильного баланса", введенный в употребление и описанный фирмой Atlas Chemical Industries, Inc. в 1940-х гг. Типичными из многих примеров являются(полиоксиэтилен)сорбитановые алкиловые сложные эфиры; алкилфенолэтоксилаты, такие как тристирилфенолэтоксилат и трибутилфенолэтоксилат; алкоксилаты спиртов, полученные из синтетических и природных спиртов, такие как SYNPERONIC 13/6.5, RENEX 30, RENEX 36 и BRIJ 92; блок-сополимеры, такие как блок-сополимеры полиэтиленоксид/полипропиленоксид; алкоксилаты жирных кислот; алкилполигликозиды; алкилбензолсульфонаты щелочных металлов; смеси указанных выше веществ. Обнаружено, что после формирования эмульгированный противовспенивающий агент остается в готовом агрохимическом продукте стабильным в суспензии в течение неожиданно продолжительного периода времени по сравнению с обычным подходом, в котором используется только силиконовое противовспенивающее средство. Длительную стабильность можно усилить путем прибавления дополнительных поверхностно-активных веществ, и обнаружено, что особенно эффективными являются катионогенные поверхностно-активные вещества и неионогенные поверхностно-активные вещества, которые обладают катионогенными характеристиками при значении рН композиции. Примеры таких катионогенных поверхностно-активных веществ включают алкиламинэтоксилаты, такие как GENAMIN C050,ETHOMEEN С 15, ETHOMEEN T25, GENAMIN T150; этоксилаты аминов простых эфиров и группу катионогенных поверхностно-активных веществ JEFFAMINE, такие как JEFFAMINE D400, ED600. В некоторых случаях катионогенное поверхностно-активное вещество может выступать в качестве вспомогательного вещества, улучшающего биологические характеристики агрохимически активного ингредиента, и стабилизировать противовспенивающий агент, так чтобы он не отделялся от водной фазы. Следует понимать, что композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, не обязательно устойчива по отношению к отделению противовспенивающего агента в течение увеличенных периодов времени и/или при экстремальных температурах. Однако способ, предлагаемый в настоящем изобретении, если и не устраняет полностью затруднение, связанное с отделением противовспенивающего агента, при всех неблагоприятных обстоятельствах, то намного уменьшает его. При желании для дополнительного уменьшения склонности противовспенивающего агента к отделению в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, можно прибавить подходящие гелеобразующие агенты, такие как полисахаридные добавки. Примеры включают KELZAN, KELZAN ASX иRHODOPOL 23. Настоящее изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами, в которые выраженное в частях и процентах содержание является массовым, если не указано иное. Ниже приведено описание продуктов, которые в примерах обозначены своими торговыми названиями. Торговое название указанного поставщика. Примеры Общая методология. Образец водного агрохимиката, содержащего поверхностно-активное вещество и противовспенивающее средство, обычно готовили в количестве от 200 до 300 г. К образцу водного агрохимиката,содержащего указанные поверхностно-активные вещества, при перемешивании или встряхивании прибавляли предварительно приготовленный раствор противовспенивающего средства/растворителя/эмульгатора. Затем агрохимический продукт, содержащий противовспенивающее средство, хранили в пластмассовом контейнере объемом 250 мл. Сначала отбирали образец из гомогенизированного образца и затем контейнер выдерживали. После этого через разные промежутки времени,указанные в примере, образцы отбирали со дна контейнера. Затем для соответствующего дополнительного образца проводили испытание на вспенивание. Проводимые таким образом отбор образцов и испытание позволяли установить степень поднятия противовспенивающего средства в образце вверх, происходящего в соответствии с законом Стокса.-7 009673 Испытание на вспенивание. Для измерения степени вспенивания использовали модификацию стандартной методики испытанияCIPAC МТ 47.2. Заранее приготовленный агрохимический концентрат разбавляли с использованием 5 об./об.% агрохимического концентрата и 95 об./об.% местной водопроводной воды. В мерный цилиндр(соответствующий стандарту Великобритании 604) помещали 190 мл водопроводной воды, к которой прибавляли 10 мл водного агрохимического концентрата. Цилиндр закрывали пробкой и 30 раз переворачивали и ставили на рабочий стол в вертикальном положении. Измеряли объем пены в верхней части цилиндра, которая могла вмещать до 100 мл пены. Данные по объему пены получали через 10 с, 60 с,180 с и 12 мин после выполнения 30 переворачиваний. Примеры 1-4. Раствор противовспенивающего агента MSA в бутилкокоате (в указанных случаях с прибавлением эмульгатора) прибавляли к водному концентрату глифосата, содержащему калиевую соль глифосата,вспомогательное вещество AL2575 и вспомогательное вещество Genamin CO50, и затем прибавляли количество воды, необходимое для получения конечной концентрации, равной 500 г/л для глифосата в пересчете на эквивалентное количество кислоты глифосата, 172,2 г/л для вспомогательного веществаAL2572 и 46,4 г/л для вспомогательного вещества Genamin CO50. Плотность водной агрохимической композиции без противовспенивающего агента и растворителя равнялась 1,37 г/мл. В каждом случае прибавляли количество раствора противовспенивающего агента, достаточное для получения концентрации противовспенивающего агента MSA в конечной композиции, равной 0,5 г/л. Состав раствора противовспенивающего агента MSA в прибавленном к глифосату концентрате представлен в табл. 1. В этом конкретном эксперименте каждый раствор содержал от 0,02 до 0,05 г/л Waxoline Green в качестве красителя, способствующего приданию видимой формы капелькам эмульсии противовспенивающего средства. Таблица 1 Премикс противовспенивающего средства, указанный в табл. 1, прибавляли непосредственно к концентрату глифосата (загрузка обычно составляла от 200 до 300 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. После полного диспергирования раствора противовспенивающего средства в концентрате глифосата проводили испытание образцов на вспенивание по описанной выше общей методике и результаты приведены в табл. 2 и 3. Сравнительный пример 1 представляет собой агрохимический концентрат без прибавления какого-либо противовспенивающего средства, а сравнительный пример 2 представляет собой агрохимический концентрат с прибавлением 0,5 г/л противовспенивающего агента MSA без растворителя и дополнительных эмульгаторов. Таблица 2 Данные начального испытания на вспенивание через 1 ч после приготовления гомогенизированного образца-8 009673 Таблица 3 Данные испытания на вспенивание после выдерживания образцов в покое в течение 48 ч; дополнительные образцы отбирали со дна контейнера Ни в одном из примеров, предлагаемых в настоящем изобретении, невооруженным глазом не обнаружено видимого отделения противовспенивающего масла MSA. Значительное отделение визуально обнаружено в сравнительном примере 2. Примеры 5-17. Раствор противовспенивающего агента MSA в изопропилмиристате (в указанных случаях с прибавлением эмульгатора) прибавляли к водному концентрату глифосата, содержащему калиевую соль глифосата, вспомогательное вещество AL2575 и вспомогательное вещество Genamin CO50, и затем прибавляли количество воды, необходимое для получения конечной концентрации, равной 500 г/л для глифосата в пересчете на эквивалентное количество кислоты глифосата, 172,2 г/л для вспомогательного веществаAL2572 и 46,4 г/л для вспомогательного вещества Genamin CO50. В каждом случае прибавляли количество раствора, достаточное для получения концентрации противовспенивающего агента MSA в конечной композиции, равной 0,5 г/л. Состав раствора противовспенивающего агента MSA в прибавленном к глифосату концентрате представлен в табл. 4. Таблица 4 Премикс противовспенивающего средства, указанный в табл. 4, прибавляли непосредственно к концентрату глифосата (загрузка обычно составляла от 200 до 300 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. После полного диспергирования раствора противовспенивающего средства в концентрате глифосата проводили испытание образцов на вспенивание по описанной выше общей методике и результаты приведены в табл. 5 и 6. Сравнительный пример 3 представляет собой агрохимический концентрат без прибавления какого-либо противовспенивающего средства, а сравнительный пример 4 представляет собой агрохимический концентрат с прибавлением 0,5 г/л противовспенивающего агента MSA без растворителя и дополнительных эмульгаторов.-9 009673 Таблица 5 Данные начального испытания на вспенивание через 1 ч после приготовления гомогенизированного образца Таблица 6 Данные испытания на вспенивание после выдерживания образцов в покое в течение 48 ч; дополнительные образцы отбирали со дна контейнера Ни в одном из примеров, предлагаемых в настоящем изобретении, визуально не обнаружено видимого отделения противовспенивающего масла MSA. Значительное отделение обнаружено в сравнительном примере 4.- 10009673 Таблица 7 Данные испытания на вспенивание после выдерживания образцов в покое в течение 30 дней; дополнительные образцы отбирали со дна контейнера Пример 18. В примере 15 композицию получали в объеме 5 л, но в этом примере 0,6 г/л противовспенивающего агента MSA включали с помощью раствора противовспенивающего агента MSA. Для этого 15,7 г раствора противовспенивающего средства примера 15 (табл. 4) помещали в пустой пластмассовый контейнер объемом 5 л. Затем прибавляли 6,8 кг агрохимического концентрата глифосата калия (примеры 5-17) и противовспенивающее средство включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 300 с. Также получали контрольный образец, в котором к 6,8 кг агрохимического концентрата глифосата калия по такой же методике прибавляли только противовспенивающий агент MSA (3 г). Оценку характеристик вспенивания проводили с использованием специализированного стеклянного опрыскивателя объемом 12 л. Водный агрохимический концентрат (50 мл) прибавляли к 5 л воды, находящейся в стеклянном цилиндре. Раствор подвергали рециркуляции насосом для создания режима смешивания, при котором легко образовывалась пена. Во время перемешивания в указанные моменты времени измеряли высоту пены. Затем композицию распыляли и высоту пены измеряли после распыления всей композиции, содержащейся в стеклянном цилиндре. В конце для имитации очистки в стеклянный сосуд помещали 3 л воды и измеряли конечную высоту пены. Результаты приведены в табл. 8. Таблица 8 Данные испытания на вспенивание Примеры 19-29. Раствор противовспенивающего агента MSA в изопропилмиристате прибавляли для получения водного концентрата глифосата, содержащего аммониевую соль глифосата (360 г/л в пересчете на эквивалентное количество кислоты глифосата), 172,2 г/л вспомогательного вещества AL2575, 140 г/л сульфата аммония и 0,7 г/л Fluowet PL80. При этой концентрации Fluowet PL80 смешивается с водой. Он действует только в качестве объемного противовспенивающего средства и не влияет на склонность к отделению.- 11009673 Плотность композиции без противовспенивающего средства и растворителя равнялась 1,27 г/мл. В каждом случае прибавляли количество раствора противовспенивающего агента MSA, достаточное для получения концентрации противовспенивающего агента MSA в конечной композиции, равной 1,0 г/л. Состав раствора противовспенивающего агента MSA в прибавленном к глифосату концентрате приведен в представленной ниже табл. 9. Таблица 9 Премикс противовспенивающего средства, указанный в табл. 9, прибавляли непосредственно к концентрату глифосата (загрузка обычно составляла от 200 до 300 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. После включения противовспенивающего средства проводили испытание образцов на вспенивание по описанной выше общей методике, и результаты приведены в табл. 10 и 11. Сравнительный пример 5 представляет собой агрохимический концентрат без прибавления какоголибо противовспенивающего средства, а сравнительный пример 6 представляет собой агрохимический концентрат с прибавлением 1,0 г/л противовспенивающего агента MSA без растворителя и дополнительных эмульгаторов. Таблица 10 Данные начального испытания на вспенивание через 1 ч после приготовления гомогенизированного образца- 12009673 Таблица 11 Данные испытания на вспенивание после выдерживания образцов в покое в течение 23 дней; дополнительные образцы отбирали со дна контейнера Пример 30. Растворы противовспенивающего средства прибавляли к концентрату композиции дихлорида параквата, описанному в примере 13 (концентрат А) и примере 11 (концентрат Б) публикации WO 02/076212. Плотность композиции без противовспенивающего агента и растворителя равнялась 1,15 г/мл. Следует отметить, что композиция примера 13 уже содержала небольшую долю противовспенивающего средства(0,25 г/л). Его прибавляли в основном для снижения ценообразования во время приготовления и, как показано в сравнительных примерах, оно оказывало слабое влияние на уменьшение вспенивания разбавленного продукта. В каждом случае прибавляли количество раствора, достаточное для получения концентрации противовспенивающего средства в конечной композиции, равной 0,5 г/л. В этом примере использовали два разных силиконовых противовспенивающих средства и Span 85 в качестве эмульгатора. Состав раствора противовспенивающего средства, прибавленного к концентрату параквата, представлен в табл. 12. Таблица 12 Растворы противовспенивающего средства А и Б. Премикс противовспенивающего средства, указанный в табл. 12, прибавляли непосредственно к концентрату параквата (загрузка обычно составляла от 200 до 300 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. После включения премикса проводили испытание образцов на вспенивание по стандартной методике. Результаты приведены в табл. 13.- 13009673 Таблица 13 Данные испытания на вспенивание в разные моменты времени Примеры 31-33. Этот пример иллюстрирует приготовление композиции, предлагаемой в настоящем изобретении,при котором раствор противовспенивающего средства в изопропилмиристате эмульгируют в воде и предварительно сформированную эмульсию затем прибавляют к водному концентрату глифосата. Эмульсии получали по следующей методике. Эмульгирующий(е) агент(ы), указанный(е) в табл. 14, прибавляли к воде и давали ему(им) полностью раствориться. Изопропилмиристат и противовспенивающий агент MSA (со Span 85, если он используется) перемешивали с получением раствора. Затем масляную фазу медленно прибавляли к водной фазе и перемешивали с использованием смесителя с большим сдвиговым усилием, пока средневзвешенный по объему размер частиц D(4,3), определенный с помощью лазерного устройства для определения распределения частиц по размерам MALVERN MASTERSIZER "S", не попадал в диапазон 1-5 мкм. Для исследования характеристик вспенивания в водном агрохимическом препарате глифосата калия, содержащем калиевую соль глифосата (500 г/л в пересчете на эквивалентное количество кислоты глифосата), 165 г/л вспомогательного вещества AL 2575, 44,4 г/л вспомогательного вещества GenaminCO50 и 2,63 г/л вспомогательного вещества Genapol X080, были выбраны три эмульсии (указанные в табл. 14). В каждом случае прибавляли количество эмульсии, достаточное для получения концентрации противовспенивающего агента MSA в конечной композиции, равной 0,5 г/л. В целях сопоставления следует отметить, что при замене изопропилмиристата на воду в композициях эмульсий, описанных в табл. 14, полученные эмульсии совсем нельзя было обработать. В резервуаре смесителя SILVERSON образовывалась труднообрабатываемая маслообразная смесь с капельками очень большого размера. Отметим, что в примере 33 поверхностно-активное вещество AL 2575 и прибавляли в качестве эмульгирующего реагента к премиксу эмульсии, и использовали в качестве вспомогательного вещества в концентрате композиции глифосата. Относительные содержания были такими, чтобы концентрацияAL 2575 в конечной композиции, содержащей эмульсию противовспенивающего средства, равнялась 165 г/л. Эмульсию противовспенивающего средства прибавляли к концентрату глифосата (загрузка составляла 250 г) и включали путем ручного встряхивания в течение 30 с. Испытание образцов на вспенивание проводили по стандартной методике. Результаты приведены в табл. 15. Таблица 15 Данные испытания на вспенивание в разные моменты времени Пример 34. Раствор противовспенивающего агента MSA в изопропилмиристате прибавляли к водному концентрату, содержащему глифосат калия при концентрации, равной 480 г/л в пересчете на кислоту глифосата,и калиевую соль дикамба при концентрации, равной 7,5 г/л в пересчете на кислоту дикамба. В каждом случае прибавляли количество раствора, достаточное для получения концентрации противовспенивающего средства в конечной композиции, равной 0,6 г/л. Состав раствора противовспенивающего средства,прибавленного к концентрату глифосат/дикамба, приведен в табл. 16. Таблица 16- 15009673 В табл. 17 приведены данные, полученные для пенообразования. Раствор противовспенивающего средства прибавляли непосредственно к агрохимическому концентрату (загрузка составляла 250 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. В этом примере между испытаниями на вспенивание агрохимический образец хранили при 40 С, а не при комнатной температуре. Таблица 17 Данные испытания на вспенивание в разные моменты времени Примеры 35 и 36. Этот пример иллюстрирует применение растворителей, выбранных так, чтобы плотность раствора противовспенивающего средства отличалась от плотности агрохимического концентрата при отсутствии растворителя не более чем на 0,05 г/мл единиц плотности. Готовили агрохимический концентрат и прибавляли такое количество воды, чтобы после прибавления противовспенивающего средства композиция содержала глифосат аммония при концентрации, равной 360 г/л в пересчете на кислоту глифосата, вспомогательное вещество AL 2575 при концентрации,равной 172,2 г/л, сульфат аммония при концентрации, равной 140 г/л, Fluowet PL80 при концентрации,равной 0,7 г/л, и противовспенивающий агент MSA при концентрации, равной 3,0 г/л. Плотность агрохимического концентрата при отсутствии MSA и растворителя равнялась 1,28 г/мл. Раствор противовспенивающего средства прибавляли последним непосредственно к образцу (загрузка обычно составляла от 200 до 300 г) и включали путем энергичного ручного встряхивания в течение 30 с. Использовали количество раствора, достаточное для получения концентрации противовспенивающего агента MSA в концентрате, равной 3,0 г/л. К контрольному образцу прибавляли 3,0 г/л противовспенивающего агентаMSA без растворителя. Образцы хранили в пластмассовом контейнере объемом 250 мл. Для противовспенивающего средства использовали два растворителя. Раствор А содержал 84 мас./мас.% 2-бромпропана и 16 мас./мас.% противовспенивающего агента MSA. Плотность раствора А равнялась 1,29 г/мл при комнатной температуре. Раствор Б содержал 84 мас./мас.% циклогексилбромида и 16 мас./мас.% противовспенивающего агента MSA. Плотность раствора Б равнялась 1,27 г/мл при комнатной температуре. Оценку характеристик вспенивания проводили с использованием специализированного стеклянного опрыскивателя объемом 12 л и методики, описанной в примере 18. Результаты приведены в табл. 18 для раствора А (пример 35) и в табл. 19 для раствора Б (пример 36).- 16009673 Таблица 18 Данные испытания на вспенивание после разных периодов хранения с использованием раствора А Таблица 19 Данные испытания на вспенивание после разных периодов хранения с использованием раствора Б ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Водная композиция, содержащая нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент,причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе и нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент обладает растворимостью в растворителе, равной по меньшей мере 10 мас.% при температуре в диапазоне 15-20 С. 2. Водная композиция по п.1, в которой противовспенивающий агент представляет собой силиконсодержащее активное вещество. 3. Водная композиция по п.2, в которой силиконсодержащее активное вещество включает полиалкилсиликон. 4. Водная композиция по п.3, в которой силиконсодержащее активное вещество дополнительно включает гидрофобные диоксиды кремния. 5. Водная композиция по п.1, в которой органический растворитель имеет температуру вспышки более чем 40 С. 6. Водная композиция по п.5, в которой растворитель включает по меньшей мере одно соединение,выбранное из класса алкиловых, арилалкиловых или ариловых сложных эфиров органических кислот. 7. Водная композиция по п.6, в которой растворитель включает по меньшей мере одно соединение,выбранное из группы, включающей изопропилмиристат, бутилкокоат и бутиллаурат. 8. Водная агрохимическая композиция, содержащая по меньшей мере один агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и нерастворимый в воде противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе и нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент обладает растворимостью в растворителе, равной по меньшей мере 10 мас.% при температуре в диапазоне 15-20 С. 9. Водная агрохимическая композиция по п.8, в которой раствор противовспенивающего агента в растворителе прибавляют непосредственно к водной агрохимической композиции. 10. Водная агрохимическая композиция по п.8, в которой раствор противовспенивающего агента в растворителе предварительно эмульгируют в воде до включения в водную агрохимическую композицию.- 17009673 11. Водная агрохимическая композиция по п.8, в которой противовспенивающий агент представляет собой силиконсодержащее активное вещество. 12. Водная агрохимическая композиция по п.11, в которой силиконсодержащее активное вещество включает полиалкилсиликон. 13. Водная агрохимическая композиция по п.12, в которой силиконсодержащее активное вещество дополнительно включает гидрофобные диоксиды кремния. 14. Водная агрохимическая композиция по п.8, в которой органический растворитель имеет температуру вспышки более чем 40 С. 15. Водная агрохимическая композиция по п.14, в которой растворитель включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из класса алкиловых, арилалкиловых или ариловых сложных эфиров органических кислот. 16. Водная агрохимическая композиция по п.15, в которой растворитель включает по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, включающей изопропилмиристат, бутилкокоат и бутиллаурат. 17. Водная агрохимическая композиция по п.8, дополнительно содержащая агент, улучшающий биологические характеристики. 18. Водная агрохимическая композиция по п.8, в которой агрохимикат включает по меньшей мере один растворимый в воде агрохимикат. 19. Концентрат водной композиции, содержащий агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе, где растворитель выбран так, чтобы плотность раствора противовспенивающего агента в растворителе отличалась от плотности концентрата водной композиции, измеренной при отсутствии растворителя и противовспенивающего агента, не более чем на 0,1 г/л единиц плотности, при проведении всех измерений плотности при комнатной температуре. 20. Концентрат водной композиции по п.19, в котором агрохимикат включает по меньшей мере один растворимый в воде агрохимикат. 21. Водная композиция, содержащая агрохимикат, одно или несколько вызывающих вспенивание поверхностно-активных веществ и нерастворимый в воде противовспенивающий агент, причем противовспенивающий агент включен в композицию в виде раствора в органическом растворителе, где органический растворитель представляет собой алкиловый, арилалкиловый или ариловый сложный эфир органической кислоты, в которой указанный сложный эфир (а) растворяет силиконовое противовспенивающее средство с получением раствора концентрации более 12 мас.%; (б) образует раствор противовспенивающего средства, обладающий плотностью более чем 0,8 г/мл; и (в) имеет температуру вспышки более чем 40 С. 22. Способ уменьшения вспенивания водной агрохимической композиции, включающий введение противовспенивающего агента в композицию в виде раствора в органическом растворителе, где нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент обладает растворимостью в растворителе, равной по меньшей мере 10 мас.% при температуре в диапазоне 15-20 С. 23. Способ уменьшения или исключения отделения нерастворимого в воде противовспенивающего агента в водной агрохимической композиции, включающий введение нерастворимого в воде противовспенивающего агента в водную агрохимическую композицию в виде раствора в органическом растворителе, причем нерастворимый в воде жидкий противовспенивающий агент обладает растворимостью в растворителе, равной по меньшей мере 10 мас.% при температуре в диапазоне 15-20 С. 24. Способ по п.23, отличающийся тем, что раствор противовспенивающего агента в растворителе прибавляют непосредственно к водной агрохимической композиции. 25. Способ по п.23, отличающийся тем, что раствор противовспенивающего агента в растворителе предварительно эмульгируют в воде до введения в водную агрохимическую композицию.