Композиции действующих веществ защиты растений

1 Изобретение относится к твердой композиции химического средства защиты растений с замедленным выделением действующего вещества, получаемой путем приготовления расплава, содержащего: 0,1-80 маc.% применяемого для защиты растений действующего вещества или комбинации таких действующих веществ,10-80 мас.%, по крайней мере, одного минерального наполнителя, 0-20 мас.% неорганической или органической присадки, ост. 100 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного, нерастворимого в воде полимера, причем сумма всех ингредиентов равна 100 мас.%, и путем последующего придания формы. Далее объектом изобретения является способ получения твердых композиций средств защиты растений, отличающийся тем, что в экструдере расплавляют, по крайней мере, одно действующее вещество, по крайней мере, один минеральный наполнитель, в случае необходимости неорганические или органические присадки, по крайней мере, с одним термопластичным, нерастворимым в воде полимером (растворимость 100 мг на 1 л воды при 20 С) с получением термопластичной смеси и затем подвергают холодному или горячему формованию. Далее объектом изобретения является способ, отличающийся тем, что подобную композицию средства защиты растений в твердой форме применяют для борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или для регулирования роста растении и воздействуют ею на растения, их среду произрастания и их семена. Такие твердые по своей природе композиции отличаются тем, что они выделяют содержащееся в них действующее вещество или содержащиеся в них действующие вещества контролировано и медленно (полное высвобождение в течение нескольких дней до нескольких месяцев) в окружающую среду (почву, водную среду, растения). Вследствие этого обеспечивается соответствующая цели применения желаемая биообработка в течение продолжительного периода времени. Это требуется, например, для недостаточно стойких в почве и/или растениях действующих веществ, фитотоксичных культурным растениям действующих веществ или для применения, при котором требуется присутствие действующего вещества или его высвобождение в течение продолжительного периода времени. Известны содержащие действующие вещества комопзиции, которые получают экструзией расплава. Экструдирование и последующее придание формы содержащих действующие вещества расплавов водорастворимых полимеров, предпочтительно сополимеров винилпирролидона, известны из заявки ЕР-А 240904 и из заявки ЕР-А 240906. 2 В заявке WO 94/08455 описывается совместная экструзия средств защиты растений с поливинилпирролидоном, потом охлаждение, раздробление и размалывание. Размолотый экструдат быстро диспергируется с тонким распределением в воде и пригоден для обработки опрыскиванием. Кроме того, известны твердые комопзиции средств защиты растений, которые получают путем экструзии расплава с последующим приданием формы и которые обеспечивают контролируемое медленное выделение пестицидов. В заявке WO 91/03940 описываются способные к биологическому разложению, содержащие пестициды матрицы, их получение экструзией расплава с последующим приданием формы, а также их применение для конролируемого выделения пестицидов. В качестве матрицы наряду с синтетическими полимерами(25%, в основном сополимеры этилена и винилацетата) экструдируются из расплава также и крахмал, и производные крахмала при добавке воды и глицерина совместно с соответствующими активными веществами (среди прочего карбосульфаном). В зависимости от рецептуры матрицы выделяют в свободном виде в воде действующие вещества на протяжении недель или месяцев. В заявке WO 95/28835 описывается получение композиций из агрохимикатов с гидрофобным и гидрофильным воском. Действующее вещество, воск и полиэтиленгликоль подвергают экструзии из расплава, промалывают и фракционируют. Фракция размером в 500-1000 мм выделяется в воде. В зависимости от состава матрицы выделяют действующие вещества через 10 ч на 14-100%. В патенте US 5,643,590 описываются инсектицидные составы с четко сниженной токсичностью для млекопитающих. В многостадийном процессе пестициды интенсивно перемешиваются вместе с поливинилхлоридом, стабилизаторами, мягчителями и минеральными присадками при 75-110 С, потом охлаждаются до 70 С, подаются в экструдер, экструдируются при 150-180 С и в заключении гранулируются. Непылящий гранулят проявляет по отношению к млекопитающим четко сниженную токсичность и действующую продолжительное время активность (100% контроль червей в течение более 10 недель). В DE 19 622 355 описывается получение формовочных элементов с продленным действием посредством экструзии из расплава и литья под давлением. Действующее вещество средства защиты растений экструдируется из расплава совместно с нерастворимым в воде полимером винилацетата и водорастворимым полимером (поливинилацетата/винилпирролидона) и гранулируется. Композиции на базе синтетических полимеров и крахмала (WO 91/03940) можно простым образом, т.е. без добавки воды и/или гли 3 церина, гомогенно пластифицировать и гранулировать без образования пыли только с высоким содержание полимеров (60%) и вследствие чувствительности к температурам и к сдвигу крахмала быстро проявляют свойства распада. Кроме того, подобные компoзиции вследствие набухаемости и малой плотности проявляют недостаточную седиментацию в воде, соответственно в затопленной водой почве. Комопзиции на базе гидрофобного и гидрофильного воска (WO 95/28835) могут быть,правда, получены путем простого плавления вместе с действующим веществом, однако вследствие воскообразной консистенции они с трудом поддаются конфекционированию (например, штранг-гранулирование, горячее отсечение) и при хранении при температуре (14 дней при 54 С) не стабильны в их форме. Композиции из стеариновой кислоты или стеариловых спиртов с полиэтиленгликолем не осаждаются в воде (плотность 1 г/мл). В патенте US 5,643,590 описывается многостадийный сложный процесс, согласно которому пестициды вместе с поливинилхлоридом,стабилизаторами, мягчителями и минеральными присадками интенсивно перемешивают при 75110 С, охлаждают до 70 С, подают в экструдер,экструдируют при 150-180 С и после этого гранулируют. Вследствие недостаточной термической стабильности многих действующих веществ и опасности разложения смесь нельзя подвергать высоким температурным нагрузкам. Процесс изготовления должен быть при этом по возможности простым. В DE 19 622 355 действующие вещества средств защиты растений экструдируют из расплава вместе с нерастворимыми в воде полимерами винилацетата и водорастворимым полимером (поливинилацетата/винилпирролидона) и затем гранулируют. Композиции на базе полимеров поливинилацетата вследствие низких температур стеклования имеют недостаточную теплостойкость. Гранулированные экструдерные массы из поливинилацетата и винилпирролидона сплавляются вместе в сплошную массу при хранении в тепле (14 дней при 54 С). Проблемами известных решений являются недостаточные теплостабильность и стабильность при хранении, недостаточная осаждаемость, плохая способность к грануляции, недостаточная гомогенность расплава и сложное и дорогостоящее изготовление. Задачей изобретения является разработка твердых, стабильных при хранении, седиментирующихся в воде, способных к грануляции,медленно выделяющих действующее вещество композиций средств защиты растений, которые могут быть получены простым образом путем экструзии расплава смеси твердых веществ из недорогих компонентов с последующим приданием формы. 4 Эта задача решается вышеприведенными композициями и способом их получения. В общем для изобретения пригодны действующие вещества, которые не разлагаются при температуре переработки при получении расплава. Предпочтение отдается твердым при комнатной температуре веществам, которые можно легко и просто смешивать и дозировать. Применение не ограничивается твердыми действующими веществами, так как также и жидкие действующие вещества могут быть переработаны посредством твердой матрицы в твердую, стойкую к температуре и хранению препаративную форму. Количество компонентов действующего вещества в общей композиции может варьироваться в широких пределах в зависимости от эффективности, скорости выделения и перерабатываемости. Так, например, преимущество имеет содержание действующего вещества от 0,1 до 80 маc. %, предпочтительно от 0,5 до 40 мас.% и особенно предпочтительно в пределах от 1 до 20 мас.% в пересчете на общее количество композиции. Единственным условием является то, что препаративная форма еще обладает способностью к термопластичной переработке. В качестве действующих веществ защиты растений следует привести фунгициды, гербициды, инсектициды и регуляторы роста. Кроме того, пригодны также и комбинации этих средств защиты растений. Следующий перечень гербицидных действующих веществ показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими.b27: сложные эфиры феноксипропионовой кислоты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-пэтил, фентиапроп-этил, флуазифоп-бутил, флуа 002692b41: урацилы: бромацил, ленацил, тербацил; с 40: прочие: беназолин, бенфурезат, бензулид, бензофлуор, бутамифос, кафенстрол,хлортал-диметил, цинметилин, дихлорбенил,эндоталл, флуорбентранил, мефлуидид, перфлуидон, пиперофос, флукабазон, оксацикломефон (MY 100). Следующий перечень соединений с регулирующим рост действием дает представление о возможных действующих веществах этой группы, не ограничивая его ими. Соединения с регулирующей рост активностью, такие как 1-нафтилацетамид, 1 7 нафтилуксуная кислота, 2-нафтилоксиуксусная кислота, 3-СРА, 4-СРА, анцимидол, антрахинон,ВАР, бутифос; трибуфос, бутралин, хлорфлурэноль, хлормекват, хлорфенцет, цикланилид, даминозид, дикамба, дикегулак-натрий, диметипин, хлорфенэтоль, этацелазил, этефон, этилхлозат, фенопроп, 2,4,5-ТР, флуридамид, флупримидол, флутриафол, гиббереллиновая кислота, гиббериллин, гуазатин, имазалил, индолилмасляная кислота, индолилуксусная кислота,каретазан, кинетин, лактидихлорэтил, малеик гидразид, мефлуидид, мепикват-хлорид, нафталам, паклобутразол, прогексадион-кальций,квинмерак, синтофен, тетциклакис, тиадиазурон, триодобензойная кислота, триафентенол,триазетан, трибуфос, триэксапацетил, униконазол. Следующий перечень инсектицидов показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими. Неоникотиноидные/хлорникотинильные соединения: имидаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам,тиахлоприд, тиамеоксоксам, MIT-446; органофосфаты, такие как ацефат, азинфос-метил, хлорпирифос, диметоат, дисульфотон, фостиазат, метамидофос,метидатион, метил-паратион, оксидеметонметил, форат, фозалон,фосмет, профенофос, трихлорфон, малатион, фосфамидон, монокротофос, фенитротион,диазинон, ЭПН; кабаматы, такие как аланикаб, алдикаб, бенфуракарб, карбофуран, карбосульфан, фуратиокарб, метомил, оксамил, пиримикарб, тиодикарб, фенобукарб; пиретроиды, такие как бифентрин, цифлутрин, циперметрин,дельтаметрин, эсфенавалерат, фенпропатрин,лямбда-циалотрин, перметрин, тау-флувалинат,тралометрин, цета-циперметрин; производные мочевины, такие как дифлорбезурон, флуциклоксурон, флуфеноксурон, гексафлумуон, луфенурон, новалурон, трифлумурон; ювенуиды, такие как бипрофезин, диофенолан, феноксикарб,пирипроксифен, метоксифенозид, тебуфенозид; прочие, такие как абамектин, спиносад, амитраз, картап,хлорфенапир, диафентиурон, фипронил, фудиоксонил, пиридабен, тебуфенпирад, феназаквин,фенпироксимат, тиоциклам, силафлуофен В качестве особенно предпочтительных инсектицидов следует привести Исектициды формул от III до IX имеются в торговле под указанными в скобках торговыми наименованиями:VIII: Proc. Br. Crop Prot. Conf., 1979, Vol.2,557, общепринятое название карбосульфан (торговое наименование: Marshall фирмы ФМК);Brighton Conference "Pest and Diseases", Conference Proceedings, Vol 1, page 27. Следующий перечень фунгицидов показывает возможные действующие вещества, однако не ограничивается ими. Фунгициды из классасеры, дитиокарбонатов и их производных, такие как ферридиметилдитиокарбамат,цинкдиметилдитиокарбамат,цинкдиметилдитиокабамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат,марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат,тетераметилтиурамдисульфиды,аммиачный комплекс цинк(N,N-этиленбисдитиокарбамата),аммиачный комплекс цинк(N,N'-пропиленбисдитиокарбамата),полимер цинк(N,N'-пропиленбисдитиокарбамата),N,N'-пропиленбис 10 метилтиотетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид;диамид N-дихлорфторметилтио-N',N'диметил-N-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3 трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол,4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3 дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4 оксатиин-4,4-диоксид, анилид 2-метил-5,6 дигидро-4 Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты,анилид 2,4,5-триметилфуран-3-карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3 карбоновой кислоты, амид N-циклогексил-Nметокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йод-бензойной кислоты,N-формил-Nморфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь,пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид,1-(3,4-дихлоранилино)-1-формиламино 2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-Nциклододецилморфолин, соответственно, его соли,N-[3-(п-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, N-[3-(п-трет.бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1 Н-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1 Н-1,2,4 триазол,N-(н-пропил)-N-(2,4,6-тpиxлopфeнoкcиэтил)-N'-имидaзoлилмoчeвинa, 1-(4-хлорфенокси)3,3-диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, 1(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1 Н-1,2,4-триазол 1-ил)-2-бутанол, (2RS, 3RS)-1-[3-(2-xлopфенил)-2(4-фторфенил)-оксиран-2-илметил]-1 Н-1,2,4 триазол,-(2-хлорфенил)(4-хлорфенил)-5 пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4 гидрокси-6-метилпиримидин,бис-(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо) бензол, 1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол;анилинопиримидинов, такие как N-(4,6 диметилпиримидин-2-ил)анилин, N-[4-метил-6(1-пропинил)пиримидин-2-ил]анилин,N-[4 метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил]анилин;фенилпирролов, такие как 4-(2,2-дифтор 1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил, амидов коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты,а также различные фунгициды, такие как додецилгуанидинацетат,3-[3-(3,5-диметил-2 оксициклогексил)-2-гидроксиэтил]глютаримид,гексахлорбензол,DL-метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-фуроил(2)аланинат, метиловый эфир где заместители имеют следующее значение: Х означает NОСН 3, СНОСН 3, СНСН 3;R4 - водород,C1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкинил,причем углеводородные остатки этих групп могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркaпто, амино, карбоксил, аминокарбонил,аминотиокарбонил,галоген,C1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1 С 6 алкиламинотиокарбонил, C1-С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, C1-С 6 алкокси, C1 С 6 галогеналкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил, C1C1-C6 алкиламино,ди-C1-С 6 С 6 алкилтио,алкиламино, С 2-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-С 1 С 4 алкокси, арилтио, арил-С 1-С 4 алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С 1-С 4 алкокси, гетарилтио, гетарил-С 1-С 4 алкилтио, причем циклические остатки в свою очередь могут быть частично ли полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы,включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто,амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, C1-С 6 алкил, C1-C6 галогеналкил, С 1 С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, С 3 С 6 циклоалкил, С 1-С 6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио,C1-С 6 алкиламино, ди-C1-C6-алкиламино, C1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-C1-C6 алкиламинокарбонил, С 1-C6 алкиламинотиокарбонил, ди-C1C6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и C(=NOR7)-An-R8; С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкенил, гетероциклил, арил, гетарил, причем циклические остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино,карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил,галоген, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, C1C6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, С 3 С 6 циклоалкил, C1-C6 алкокси, C1-С 6 галогеналкокси, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио,C1-С 6 алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, С 1-С 6 алкиламинокарбонил, ди-C1-С 6 алкиламинокарбонил,C1-С 6 алкиламинотиокарбонил ди-C1C6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси;R3, R5 означаю независимо друг от друга водород, С 1-С 10 алкил, С 3-С 6 циклоалкил, С 2 С 10 алкенил, С 2-С 10 алкинил, C1-С 10 алкилкарбо 13 нил, С 2-С 10 алкенилкарбонил, С 3-С 10 алкинилкарбонил или С 1-С 10 алкилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино,карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил,галоген, C1-C6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, С 1 С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, C1 С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, C1-C6 алкоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио, С 1-С 6 алкиламино, диС 1-С 6 алкиламино,C1-С 6 алкиламинокарбонил,ди-С 1-С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкилокси, гетероциклил,гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил,арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей: циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино,карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил,галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, C1 С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, С 3 С 6 циклоалкил, С 1-С 6 алкокси, C1-С 6 галогеналкокси, С 1-C6 алкилоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио, C1-С 6 алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, C1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-C1-С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-C1C6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или C(=NOR7)-An-R8; арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил,причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро,гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1 С 6 алкил, C1-C6 галогеналкил, C1-С 6 алкилкарбонил, C1-С 6 алкилсульфонил, C1-C6 алкилсульфоксил, С 3-С 6 циклоалкил, C1-С 6 алкокси, C1C6 галогеналкокси, C1-С 6 алкилоксикарбонил, C1 С 6 алкилтио,C1-С 6 алкиламино,ди-C1-С 6 алкиламино, C1-С 6-алкиламинокарбонил, ди-С 1 С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, С 2 С 6 алкенил, С 2-С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси илиC(=NOR7)-An-R8; причем А означает кислород, серу или азот и причем азот несет водород или C1-С 6 алкил;R7 означает водород или C1-С 6 алкил и R8 означает водород или C1-С 6 алкил,а также их соли. 14 Другие структуры соединений I, соответственно II подробно описаны в вышеприведенной заявке WO 96/32015, стр. 3-18. При получении смесей применяют предпочтительно действующие вещества формулы I соответственно II, к которым по потребности можно примешивать другие действующие вещества против вредителей (например, против насекомых, паукообразных или нематодов) или против фитопатогенных грибов или гербицидные и регулирующие рост действующие вещества или удобрения. Они имеют особое значение при борьбе с рядом фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница,рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соя, кофе, сахарный тростник,виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на множестве семян. Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:виды Alternaria на овощных и плодовых растениях, Botrytis cinerea (серая гниль) на клубничных, овощных, декоративных культурах и на виноградных лозах, Cercospora arachidicola на земляных орехах, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Erysiphe graminis (мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Fusarium- и Verticillium на различных растениях, виды Helminthosporium на зерновых культурах, виды Mycosphaerella на бананах и земляных орехах, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на виноградных лозах, Podosphaera leucotricha на яблоневых, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице и ячмене, виды Pseudoperonospora на хмеле и огурцах, виды Puccinia на зерновых, Pyricularia oryzae на рисе, виды Rhizoctonia на хлопчатнике, рисе и дернине, Septoria nodorum на пшенице, Uncinula necator на виноградных лозах, виды Ustilago на зерновых и сахарном тростнике, а такжевиды Venturia (парша) на яблоневых культурах. При фунгицидах были названы системные стробилурины, которые могут применяться в качестве замедляющих выделение действующего вещества композиций при возделывании ри 15 са. Они вносятся в виде разбрасываемого гранулята. Не выделяющий пыли и однородный гранулят должен хорошо седиметироваться на орошаемых полях, соответственно не всплывать при заливе обрабатываемых полей и при транспортировке и применении в более теплых регионах быть стабильным по форме и при хранении. Нормы расхода составляют для соединений формулы I, соответственно II от 2 до 0,01 кг/га,предпочтительно от 0,5 до 0,02 кг/га, в частности от 0,25 до 0,03 кг/га. Композиции содержат в общем от 0,1 до 80, предпочтительно, от 0,5 до 40, особенно предпочтительно от 1 до 20 мас.% соединения формулы I, соответственно II. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру 1H-ЯМР- или спектру ВЭЖХ). Соединения формулы I, соответственно II,их смеси или соответствующие композиции применяются таким образом, что фитопатогенные грибы, среду их произрастания или подлежащие защите от них материалы, растения, семена, почву, поверхности или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством соединений формулы I, соответственно II,при раздельном внесении. Обработку можно производить до или после поражения фитопатогенными грибами. В качестве полимерных связующих применяются предпочтительно аморфные или частично кристаллические полимеры, а также смеси из этих полимеров, которые поддаются термопластичной переработке в качестве вязкого расплава и которые имеют водорастворимость менее 100 мг на литр воды при 20 С. Примерами пригодных полимерных связующих служат следующие: полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, полибутилен и полиизобутилен; виниполимеризаты, такие как поливинилхлорид, поливинилацетат, полистирол, полиакрилнитрил, полиакрилаты, полиметакрилаты; полиацетали, такие как полиоксиметилен; полиэфиры, такие как полиоксимаслянная кислота, полигидроксивалериановая кислота, полиалкилентерефталаты, полиалкилендипатетерефталаты,полибутилендипаттерефталаты; полиэфирамиды; полиамиды; полиимиды; сложные полиэфиры; кетоны сложных полиэфиров; полиуретаны и поликарбонаты. К тому же сополимеры этилена и винилацетата, этилена и (мет)акрилатов,стирола и акринитрила, стирола и бутадиена,стирола, бутадиена и акрилнитрила, олефина и ангидрида малеиновой кислоты. Предпочтительными полимерами являются, например, полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен и сложный полиэфир. Особенно предпочтительными являются способные к биологическому расщеплению по 002692 16 либутиленадипаттерефталаты, описанные в DE 4 440 858 (Ecoflex фирмы БАСФ). В качестве минеральных наполнителей пригодны вещества, которые вследствие своей плотности позволяют, соответственно улучшают, седиментацию гранулята в водной среде,которые могут с высоким содержанием врабатываться в термопластиные полимеры, которые не являются слишком твердыми, т.е. могут хорошо перерабатываться в экструдере, химически инертны, повышают термическую стабильность формы композиций, сами термически стабильны, улучшают гранулируемость расплава и обеспечивают выделение действующего вещества, экологически беспроблемны и к тому же по возможности недороги. Кроме того, они улучшают врабатываемость низковязких компонентов, таких как действующее вещество. Вид и доля наполнителя оказывают, кроме того,влияние на выделение в свободном виде действующего вещества из полимерной матрицы. В частности, улучшенная седиментация(высокая плотность минерала), способность к грануляции (наполнители занимают аморфные зоны полимера и этим уменьшают внутримолекулярную подвижность и этим повышают стабильность формы при воздействии температуры и снижают эластичность, вследствие чего продукт можно легко гранулировать) и повышенная стабильности формы при воздействии температуры делают необходимым применение минеральных наполнителей не только с экономической, но и с технической точки зрения. Примерами пригодных минеральных наполнителей являются следующие: окиси, гидроокиси, силикаты, карбонаты и сульфаты кальция, магния, алюминия и титана, в отдельных случаях, например, мел, гипс, бентонит, каолин,волластонит, тальк, флогопит, глинистые минералы одни или смеси различные минеральных наполнителей. Предпочтительными минеральными наполнителями могут быть, например, известь(карбонат кальция), гипс(сульфат кальция) и тальк (силикат магния), которые вследствие своей малой твердости и своей смазочной способности могут особенно хорошо применяться. Количество минеральных наполнителей может варьироваться в широких пределах в зависимости от способности к гранулированию и способности к переработке. Так, например, содержание наполнителя может составлять от 10 до 80 мас.%, предпочтительно от 10 до 70 мас.% и особенно предпочтительно от 10 до 60 мас.%,в пересчете на общее количество композиции. Единственным условием является то, что композиция еще имеет способность к термопластичной переработке. Кроме того, применяют выборочно неорганические или органические присадки, чтобы улучшить способность к перерабатываемости смеси и чтобы моделировать выделение дейст 17 вующего вещества или действующих веществ. Доля добавок, в пересчете на общее количество композиции, составляет от 0 до 20 мас.%, предпочтительно от 0 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 0 до 5 мас.%. Единственным условием является то, что композиция еще имеет способность к термопластичной переработке. Группа присадок подразделяется следующим образом: 1) обычные, применяемые при экструзии вспомогательные вещества, такие, как смазочные средства, смазки для отделения готового продукта от формы, средства текучести, мягчители и стабилизаторы, описанные, например, вDE 19504832; 2) присадки, влияющие на выделение действующих веществ: водорастворимые неорганические вещества, такие как, например, хлорид натрия, сульфат натрия или сульфат кальция,водорастворимые органические вещества,такие как, например, неопентилгликоль, полиэтиленгликоль или мочевина,неионогенные или ионогенные поверхностно-активные вещества, такие как, например,этоксилаты жирных спиртов, алкилбензолсульфонаты или алкилнафталинсульфонаты,воски, жирные спирты и жирные кислоты,жиры и масла, такие как, например, карнаубский воск, стеариновая кислота, стеариловый спирт или касторовое масло. Для приготовления композиции по изобретению все компоненты могут сплавляться или непосредственно друг с другом в форме физической смеси или смешиваться с уже имеющимся полимерным расплавом. В общем обычно в экструдер дозируется физическая смесь из действующего вещества, наполнителя, присадки и полимера, например, посредством дифференциальных дозировочных весов и там расплавляется. Стадии смешения и расплавления могут проводится известным методом, например, как описано в ЕР-А 240904, ЕР-А 337256 и ЕР-А 358195. В общем смешение компонентов в расплаве осуществляют обычным методом в экструдерах или в пластикаторах, предпочтительно в одношнековых и двухшнековых экструдерах с температурным диапазоном между 50 и 200 С,предпочтительно между 50 и 150 С и особенно предпочтительно между 50 и 140 С. В зависимости от вида применения экструдер может содержать смесительные, пластификаторные, рециркуляционные элементы. В случае необходимости имеющиеся растворители и остаточная влажность могут удаляться через дегазаторные отверстия или вакуумные насосы во время экструзии. Кроме того, компоненты могут подаваться боковыми насосами или транспортерaми как в жидкой, так и в твер 002692 18 дой форме. Форма экструзионного инструмента может иметь желаемую форму. Придание формы выходящему расплаву может осуществляться путем штранггрануляции полностью или частично охлажденного расплава, путем горячего отсечения расплава на головке экструдера с помощью гранулятора с ножевым валком, путем подводного гранулирования непосредственно на выходе расплава из сопла или же путем других, обычных в технике пластмасс методов, которые описаны, среди прочего, в ЕР-А 240906 и DE-A 3 830 355. Полученные таким образом формы могут перерабатываться, например, методом литья под давлением в формовочные элементы. Кроме того, с помощью коэкструзии или последующей отделки поверхности, например, в вихревом слое, с помощью содержащих действующие вещества и полимер растворов или дисперсий может быть получено такое слоистое строение, которое модулирует выделение из формовочного элемента по изобретению или содержит дополнительный компонент действующего вещества. Способ по изобретению поясняется ниже с помощью примеров выполнения. Общие приемы проведения способа Приведенные в примерах количества действующих веществ, наполнителей, присадок и полимеров перемешивают и через дозировочные весы направляют в подающую зону (зону 0) двухшнекового экструдера с плотным зацеплением противоположно вращающихся шнеков(Haake Rheocord 90 со смешивающим шнеком и соплом в 2 мм фирмы Haake, 76227 Карлсруе) и через пять температурных зон при пропускной способности в 1 кг в час и числом оборотов шнеков 200 в мин гомогенизируют, пластифицируют и выпускают в зоне головки экструдера(зона 4) на металлическую транспортирующую ленту. Этот жгут с металлической транспортирующей ленты подают через воздушный канал и транспортирующий валик типа Haake TP1 в экструдерный гранулятор 1,1 мм типа SGS 100/Е фирмы C.F. ScheerCIE и конфенкционируют в цилиндрические гранулы со средним поперечным сечением в 1,0-1,2 мм. Ниже приведены данные температуры в экструдере (зоны 0-4) и в грануляторе примеров: Применяют следующие исходные вещества: Действующие вещества: соединение 1: 2-[2-(2-изопропокси-2-(Z)метоксиимино-1-метил-(Е)-этилиденамино 19 оксиметил)-фенил]-2-(Е)-метоксиимино-Nметилацетамид, растворимость в воде: 1,34 г/л,точка плавления: 57 С,соединение 2: 2-[2-(2-втор.-бутокси-2-(Z)метоксиимино-1-метил-(Е)-этилидeнaминooкcимeтил)-фeнил]-2-(E)-мeтoкcииминo-N-мeтилaцeтaмид, растворимость в воде: 1,19 г/л, точка плавления: 48-50 С,соединение 3: 2-[2-(2-изобутокси-2-(Z)метоксимино-1-метил-(Е)-этилиденаминооксиметил)-фенил]-2-(Е)-метоксимино-N-метилацетамид, растворимость в воде: 0,5 г/л, точка плавления: 68 С,соединение 4: 2-3,4-[Е],-бис(метоксиимино), 2-[Е]-оксифенил)метил)-альфа-[Е]-метоксимино-N-метил-фенилацетамид, растворимость в воде: 0,450 г/л, точка плавления: 91 С,соединение 5: 2-3-[Е]-метоксиимино, 5 метил,2-[Е]-оксиимино-гекс-4-ен-ил)метил)альфа-[Е]-метоксимино-N-метилфенилацетамид, растворимость в воде: 0,058 г/л, точка плавления: 85 С,соединение 6: N-(3,4-дихлорфенил)пропанамид, растворимость в воде: 0,13 г/л, точка плавления: 92 С,Полимеры: поливинилацетат, виннапас UW4, виннапас В 5, Вакер-Хеми, DE поливинилпирролидон, лувискол K 30,БАСФ АГ, DE опливинилпирролидон/винилацетат, лувискол VA 64, БАСФ АГ, DE полибутиленадипаттерефталат, экофлекс,БАСФ АГ, DE полиэтилен, луполен 1800S, БАСФ АГ,DE. Наполнители/присадки: картофельный крахмал, перфектамил D6,фирмы AVEBE, DE,карнаубский воск, фирмы Roth GmbH, DE,полиэтиленгликоль, плуриол 9000, BASFAldrich, DE,стеариловый спирт, фирмы Fluka AG,Швейцария. Пример 1. Композицию на базе карнаубского воска и плуриола 9000 (композиция 12-17) вследствие низкой вязкости расплава и ее низкой температуры стеклования не экструдируют в расплаве и гранулируют. Эти смеси из действующего вещества, карнаубского воска и плуриола 9000 в порциях по 50 г расплавляют в 100 мл стеклянной колбе при 120 С в масляной ван 002692 20 не и 10 мин гомогенизируют стеклянным шпателем. После этого с помощью пипетки Пастера наносят капли размером приблизительно 2-3 мм на холодную металлическую пластину. После охлаждения композиции отделяют шпателем от металлической пластины. В нижеследующих таблицах приведены все полученные вышеприведенным способом, в основном экструзией расплава (препараты 1-11 и 18-67), композиции действующего вещества,соответственно средства защиты растений. Количества присадок в мас. %, в пересчете на общее количество, приведены также в таблицах. Таблица 1 Ком- Соеди- Винна- Винна- Лувипози- нение пас В 5 пас скол ция 1 Таблица 2 Ком- Сое- Лупопози- дине- лен ция ние 1 1800S 8 5 40 9 5 10 5 11 5 Таблица 5 Ком- Сое- Лупо- Карбо- Суль- Хлорид пози- дине- лен нат фат натрия ция ние 6 1800S кальция кальция 18 5 40 45 10 19 5 50 35 10 20 5 40 45 10 21 5 50 35 10 Таблица 6 КомСоЛупопози- едине- лен ция ние 6 1800S Эко- Кар- NPG Плуфлекс боринат ол каль 9000 ция 45 10 35 20 45 10 55 10 45 10 40 45 10 Со- Лу- Кар- Лутен- Надоде- Стеа- Кареди- по- бозол цилбенринане- лен нат АТ 25 золсуль- ловый убсние 1800 каль фонат спирт кий 6 Таблица 7 Ком- Сое- Лу- Эко- Пер- Кар- Суль пози- ди- полен флекс фект- бонат фат ция нение 1800S амил каль- каль 5 Таблица 8 Ком- Сое- Лу- Эко- Пер- Кар- Суль пози- ди- полен флекс фект- бонат фат ция нение 1800S амил каль- каль 4 Таблица 9 Ком- Сое- Лу- Эко- Пер- Кар- Сульпози- ди- полен флекс фект- бонат фат ция нение 1800S амил каль- каль 1 Таблица 11 Компо- Соеди- MTI446 Экофлекс зиция нение 4 65 7 2 41 66 7 2 51 67 7 2 61 Все данные приведены в мас.%MTI 446 = тефуранитдины (предпочтительный инсектицид XII). Полученный гранулят исследуют на его способность седиментации в воде (1 г гранулята на 1 л питьевой воды при 20 С, 48 ч хранение без сотрясения) и на его стабильности при хранении (50 г гранулята, 14 дней хранения в закрытых емкостях емкостью 100 мл, в сушильном шкафу при 54 С). Гранулят, который всплывает в питьевой воде при 20 С через 48 ч,обозначают буквой N, что означает Нет или отрицательная оценка. Гранулят, который осаждается в питьевой воде на дно емкости, обозначают буквой J, что значит Да или положительная оценка. Гранулят, который при хранении в тепле остается стабильным по своей форме и сыпучим, оценивают положительно и обозначают буквой J. Гранулят, который остается нестабильным по форме и несыпучим, т.е. склонен к слипанию, обозначают буквой N, что означает Нет. Компо 1 зиция СедиN ментация Стабильность при Композиция Седиментация Стабильность при хранении Полимерные смеси на базе поливинилацетата седиментируются умеренно или плохо и не стабильны при хранении при температуре (препративные формы 1-7), они необратимо слипаются в массу. Смеси полимера и крахмала ограничены в своем применении вследствие своей седиментации и стабильности при хранении (композиции 8-11, 28-29, 38-39, 48-49). Восковые матрицы седиментируются только частично и поэтому ни в коем случае не являются стабильными при хранении в тепле(композиции 12-17). Композиции на базе полимера и минеральных наполнителей имеют наилучшие свойства,что касается их седиментации и стабильности при хранении (композиции 18-27, 30-37, 40-47,50-64, 65-67). Пример 2. Наряду с граничными условиями стабильности при транспортировке и хранении, а также способности седиментироваться относительно эрозии от ветра и влажности композиции по изобретению должны высвобождать действующие вещества защиты растений в зависимости от вида действующего вещества и рецептуры контролировано медленно, т.е. в течение от нескольких дней до нескольких месяцев. Замедленная отдача действующих веществ необходима при желаемом, долго длящемся действии или фитотоксичности действующих веществ. Для этого определяют отдачу действующего вещества гранулята в воде. Для определения выделения действующего вещества подают по 1 г гранулята вышеприведенных препаративных форм в 1 л измерительной колбы и покрывают 1 л питьевой воды. Измерительную колбу хранят 4 недели и более при 25 С без сотрясения. Для определения выделения действующего вещества в промежутках, 24 равных одному дню, берут пробы. Перед взятием пробы измерительные колбы опрокидывают на 180 и перемешивают, чтобы обеспечить гомогенное распределение действующего вещества. После этого водные растворы измеряют спектроскопом ультрафиолетового излучения иVIS и подают обратно в колбы. Перед этим составляют эталонные кривые действующих веществ (абсорбция в зависимости от концентрации). При определении действующего вещества применяют следующий прибор: Спектроскоп UV/VIS, прибор HP 8452, Diode Array Spectrophotometer, кварцевая кювета 1 см. Измерения абсорбции проводят в зависимости от максимума абсорбции для различных действующих веществ при различных длинах волн ( = 200-250 нм). Протекание выделения действующих веществ всех препаративных форм (1-64) представлены в приложении на графиках. Здесь нанесено выделение в процентах (100% соответствует полному выделению 50 млн дол. действующего вещества в 1 г 5%-ной композиции в 1 л воды) в зависимости от времени в днях (см. графики 1-10, где на представлены концентрация действующего вещества в процентах и время выделения в днях). Кумулированное выделение действующего вещества имеет зависящее от степенной функции с дробным показателем протекание, что характерно для диффузионных процессов (законt): с=Кх tt - время,с - концентрация действующего вещества. К тому же имеется сильная зависимость выделения от растворимости в воде действующего вещества и относительно малая зависимость от формы и величины гранулята. Это говорит о контролируемой диффузией диффузии в порах. Для механизма эрозии выделение является слишком медленным, для матричной диффузии слишком быстрым. Наполнители и присадки влияют на выделение в ожидаемой степени. Варьированием количеств полимерной матрицы, наполнителей и, в случае необходимости, присадок обеспечивается целенаправленное выделение действующих веществ в зависимости от времени. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Твердая композиция средства защиты растений с замедленным выделением действующего вещества, получаемая приготовлением расплава, содержащего 0,1-80 маc.% применяемого для защиты растений действующего вещества или комбинации таких действующих веществ, 10-80 мас.%, по крайней мере, одного минерального наполнителя, 0-20 мас.% неорга 25 нической или органической присадки, ост. 100 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного, нерастворимого в воде полимера из группы полибутиленадипаттерефталатов, причем сумма всех составных частей равна 100 мас.%, и последующего придания формы. 2. Твердая композиция средства защиты растений по п.1, содержащая в качестве минерального наполнителя карбонат кальция, силикат магния или сульфат кальция. 3. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая, по крайней мере, одно соединение с фунгицидным, гербицидным, инсектицидным, акарицидным или регулирующим рост действием или смесь действующих веществ этой группы. 4. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая, по крайней мере, одно фунгицидно или гербицидно действующее соединение или смесь действующих веществ этой группы соединений. 5. Твердая композиция средства защиты растений по п.1 или 2, содержащая в качестве действующего вещества, по крайней мере, одно фунгицидно действующее соединение формулы где заместители имеют следующее значение: Х означает NОСН 3, СНОСН 3, СНСН 3;R4 - водород, C1-С 6 алкил, С 2-С 6 алкенил,С 2-С 6 алкинил, причем углеводородные остатки этих групп могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано,нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил,аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, C1 С 6 алкиламинокарбонил,ди-C1-C6 алкиламинокарбонил, С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, диC1-C6 алкиламинотиокарбонил, C1-С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, С 1-С 6 алкокси,C1-С 6 галогеналкокси,С 1-С 6 алкоксикарбонил, 002692 26 С 1-С 6 алкилтио,C1-C6 алкиламино,ди-C1-C6 алкиламино, С 2-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкилокси, гетероциклил, гетероциклилокси, арил, арилокси, арил-С 1 С 4 алкокси, арилтио, арил-C1-С 4 алкилтио, гетарил, гетарилокси, гетарил-С 1-С 4 алкокси, гетарилтио, гетарил-С 1-С 4 алкилтио, причем циклические остатки в свою очередь могут быть частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, C1-С 6 алкил, C1-C6 галогеналкил,С 1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 алкилсульфоксил,С 3-С 6 циклоалкил, C1-C6 алкокси, C1-C6 галогеналкокси, C1-С 6 алкоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио,C1-С 6 алкиламино, ди-С 1-C6 алкиламино, C1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-C1-C6 алкиламинокарбонил, С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-C1C6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио и C(=NOR7)-An-R8; С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкенил, гетероциклил, арил, гетарил, причем циклические остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро, гидрокси,меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил,аминотиокарбонил, галоген, C1-С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, C1-C6 алкилсульфонил, С 1-С 6 алкилсульфоксил, С 3-С 6 циклоалкил, С 1-С 6 алкокси,C1-С 6 галогеналкокси,C1-C6 алкоксикарбонил,C1-С 6 алкилтио, C1-С 6 алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, С 1-С 6 алкиламинокарбонил, ди-C1 С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, С 2 С 6 алкенил, С 2-С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил и гетарилокси;R3, R5 означают независимо друг от друга водород, С 1-С 10 алкил, С 3-С 6 циклоалкил, С 2-С 10 алкенил, С 2-С 10 алкинил, C1-С 10 алкилкарбонил,С 2-С 10 алкенилкарбонил, С 3-С 10 алкинилкарбонил или С 1-С 10 алкилсульфонил, причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех групп,выбранных из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С 1 С 6 алкил, C1-С 6 галогеналкил, С 1-С 6 алкилсульфонил, C1-C6 алкилсульфоксил, C1-С 6 алкокси,C1-С 6 галогеналкокси,C1-C6 алкоксикарбонил,C1-С 6 алкилтио,С 1-С 6 алкиламино,ди-C1C6 алкиламино, С 1-С 6 алкиламинокарбонил, диС 1-С 6 алкиламинокарбонил, C1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил,С 2-С 6 алкенил, С 2-С 6 алкенилокси, С 3-С 6 циклоалкил, С 3-С 6 циклоалкилокси, гетероциклил,гетероциклилокси, бензил, бензилокси, арил,арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси и гетарилтио, причем циклические группы в свою очередь могут быть частично или полностью 27 галогенированы или могут иметь от одной до трех групп, выбранных из группы, включающей циано, нитро, гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил,галоген, С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, C1 С 6 алкилсульфонил, C1-С 6 алкилсульфоксил, С 3 С 6 циклоалкил, C1-С 6 алкокси, C1-С 6 галогеналкокси, C1-C6 алкилоксикарбонил, C1-С 6 алкилтио,С 1-С 6 алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, C1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинокарбонил, C1-C6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1 С 6 алкиламинотиокарбонил, C2-C6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, арилтио, гетарил, гетарилокси, гетарилтио или C(=NOR7)-An-R8; арил, арилкарбонил, арилсульфонил, гетарил, гетарилкарбонил или гетарилсульфонил,причем эти остатки могут быть частично или полностью галогенированы или могут иметь от одной до трех следующих групп: циано, нитро,гидрокси, меркапто, амино, карбоксил, аминокарбонил, аминотиокарбонил, галоген, С 1-С 6 алкил, C1-C6 галогеналкил, С 1-С 6 алкилкарбонил,C1-С 6 алкилсульфонил, С 1-С 6 алкилсульфоксил,С 3-С 6 циклоалкил, С 1-С 6 алкокси, С 1-С 6 галогеналкокси, C1-С 6 алкилоксикарбонил, С 1-С 6 алкилтио, C1-С 6 алкиламино, ди-С 1-С 6 алкиламино, С 1 С 6 алкиламинокарбонил, ди-С 1-С 6 алкиламинокарбонил, С 1-С 6 алкиламинотиокарбонил, ди-С 1 С 6 алкиламинотиокарбонил, С 2-С 6 алкенил, С 2 С 6 алкенилокси, бензил, бензилокси, арил, арилокси, гетарил, гетарилокси или C(=NOR7)-AnR8; причем А означает кислород, серу или азот и причем азот несет водород или С 1-С 6 алкил;R7 означает водород или С 1-С 6 алкил иR8 означает водород или С 1-С 6 алкил,а также их соли. 28 6. Способ получения твердой композиции средства защиты растений по одному или нескольким пп.1-5, отличающийся тем, что по крайней мере, одно действующее вещество, по крайней мере, один минеральный наполнитель,по крайней мере, один термопластичный, не растворимый в воде полимер из группы полибутиленадипаттерефталатов и необязательно обычные присадки расплавляют в экструдере в пластичную смесь и расплав разделяют непосредственно или на последующей стадии на твердые или еще пластичные формы. 7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердой композицией средства защиты растений по одному из пп.1-5 в твердой форме воздействуют на растения, их среду произрастания или на семена. 8. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердую композицию средства защиты растений по одному из пп.1-5 применяют в качестве разбрасываемого гранулята на почве, которая всегда или временно покрыта водой. 9. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, нежелательной растительностью, нежелательным поражением насекомыми или клещами и/или регулирования роста растений, отличающийся тем, что твердой композицией средства защиты растений по одному из пп.1-5 воздействуют в качестве разбрасываемого гранулята на растения, их среду произрастания или семена,если требуется контролированное выделение действующего вещества или действующих веществ.