Микрокапсулы, включающие липофильное поверхностно-активное вещество и масло

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Водная дисперсия, включающая микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло, отличающаяся тем, что капсульное ядро дополнительно включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ и непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений, причем капсульная оболочка содержит от 30 до 100 мас.% одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту (мономеры I), каждый раз в пересчете на общий вес мономеров.

2. Водная дисперсия по п.1, в которой капсульная оболочка дополнительно содержит

до 20 мас.% дивиниловых мономеров, выбранных из группы, включающей этандиолдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутиленгликольдиметакрилат, металлилметакриламид, аллилакрилат, аллилметакрилат, а также пропандиол-, бутандиол-, пентандиол- и гександиолдиакрилат и соответствующий метакрилат, и поливиниловых мономеров, выбранных из группы, включающей триметилолпропантриакрилат и -метакрилат, простой пентаэритриттриаллиловый эфир, простой пентаэритриттетрааллиловый эфир, пентаэритриттриакрилат и пентаэритриттетраакрилат, а также их технические смеси (мономеры II); и/или

до 20 мас.% моноэтиленненасыщенных мономеров (мономеры III), каждый раз в пересчете на общий вес мономеров.

3. Водная дисперсия по п.1, в которой капсульное ядро включает более чем 10 мас.% по меньшей мере одного липофильного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного масла, каждый раз в пересчете на капсульное ядро.

4. Водная дисперсия по п.1 или 3, в которой непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений в виде взвешенных частиц.

5. Водная дисперсия по любому из пп.1-4, в которой липофильное ПАВ включает по меньшей мере один алканолалкоксилат.

6. Водная дисперсия по любому из пп.1-5, в которой маслом являются ароматические соединения, алифатические соединения, растительные масла и сложные эфиры растительных масел, каждый раз отдельно или в смеси.

7. Способ получения водной дисперсии по любому из пп.1-6, при котором:

(i) подготавливают микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров, определенных в пп.1 и 2, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ; и

(ii) смешивают по меньшей мере с одним средством для защиты растений.

8. Способ по п.7, при котором микрокапсульную сырую дисперсию получают путем нагревания водной эмульсии, которая включает радикально полимеризуемые мономеры, липофильное ПАВ и масло.

9. Способ по п.8, при котором используют водную эмульсию, включающую радикально полимеризуемые мономеры, радикальный инициатор, защитный коллоид, липофильное ПАВ и масло.

10. Применение микрокапсульной сырой дисперсии, включающей микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ, для получения водной дисперсии по любому из пп.1-6.

11. Продукт, включающий как раздельные компоненты микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ и по меньшей мере одно средство для защиты растений для совместного применения при борьбе с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами.

12. Применение водной дисперсии по пп.1-6 для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами.

13. Применение продукта по п.11 для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами.

Текст

Смотреть все

МИКРОКАПСУЛЫ, ВКЛЮЧАЮЩИЕ ЛИПОФИЛЬНОЕ ПОВЕРХНОСТНОАКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И МАСЛО Монтаг Юрит, Райнольд Анке, Зова Кристиан (DE) Изобретение относится к водной дисперсии, включающей микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и третбутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и третбутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло, причем капсульное ядро дополнительно включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ и непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений. Кроме того, изобретение относится к способу получения водной дисперсии, при котором (i) подготавливают микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из указанных радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ, и смешивают (ii) по меньшей мереc одним средством для защиты растений. Кроме того, изобретение относится к применению микрокапсульной сырой дисперсии для получения водной дисперсии, а также к продукту,содержащему в качестве отдельных компонентов микрокапсульную сырую дисперсию и по меньшей мере одно средство для защиты растений для совместного применения при борьбе с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. Объектом настоящего изобретения является водная дисперсия, включающая микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло. Наряду с этим объект относится к способу получения водной дисперсии. Другой объект представляет собой применение водной дисперсии, включающей микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ для получения водной дисперсии согласно изобретению. Кроме того, объект относится к продукту, содержащему как отдельные компоненты микрокапсульную сырую дисперсию и по меньшей мере одно средство для защиты растений для совместного применения при борьбе с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. В заключение другой объект относится к применению водной дисперсии для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. Другие объекты настоящего изобретения представлены в формуле изобретения и примерах. В настоящее изобретение включены комбинации предпочтительных признаков с другими предпочтительными признаками. Микрокапсулы описаны для различных промышленных целей применения в различных формах осуществления. Известны микрокапсулы на основе желатина, полиуретановой смолы, меламиноформальдегидной смолы, а также полиакрилата. В особенности специалисту в данной области техники известны микрокапсулы на основе полиакрилата как особенно стабильная форма осуществления. Например, микрокапсулы, содержащие полиакрилат, служат для защиты расщепляющихся материалов, которые должны высвобождаться только путем целенаправленного механического разрушения капсульной оболочки, например, красителей для копировальной бумаги. Другим коммерческим примером являются содержащие полиакрилат микрокапсулы для защиты расщепляющихся материалов, которые несколько десятилетий должны оставаться капсулированными, такие как микрокапсулированные материалы накопителей скрытого тепла для бетона или гипсокартонных плит.EP 0457154 относится к микрокапсулам, которые могут быть получены путем полимеризации акриловых мономеров. В качестве ингредиентов наряду с краскообразующим компонентом для копировальной бумаги, отдушек, клеев, сельскохозяйственных химикатов, пищевых продуктов, жидких кристаллов,катализаторов также принимают во внимание детергенты и масла.WO 03/099005 относится к микрокапсульным композициям, которые наряду с водной суспензией твердого агрохимического вещества также содержат микрокапсулы, которые имеют оболочку из полимочевины и/или полиуретана и в качестве капсульного наполнения по меньшей мере один усилитель пенетрации. В качестве усилителей пенетрации пригодны, в частности, масла и алканол-алкоксилаты.WO 04/017734 относится к водным дисперсиям микрокапсулированных сельскохозяйственных химикатов. Капсулы включают сельскохозяйственный химикат, нерастворимый в воде адъювант с незначительным поверхностно-активным действием или без него и нерастворимый в воде растворитель. Содержимое капсулы высвобождается при высушивании композиции.DE 102007055813 относится к микрокапсулам, которые могут быть получены путем полимеризации акриловых мономеров. В качестве капсульного ядра пригодны липофильные вещества.US 2003/0119675 А 1 относится к водной микрокапсульной суспензии, оболочка которой представляет собой продукт реакции изоцианата с диамином или полиамином и которые наполнены агрохимическим действующим веществом, углеводородом и поверхностно-активным веществом.DE 10058878 А 1 относится к водной микрокапсульной суспензии, оболочка которой представляет собой продукт реакции изоцианата с диамином или полиамином и которые наполнены агрохимическим действующим веществом, углеводородом и поверхностно-активным веществом. Микрокапсулы, включающие полиуретаны, являются вредными по сравнению с микрокапсулами с радикально полимеризованными мономерами, так как в качестве мономеров для полиуретанов используют ядовитые изоцианаты, обращение с которыми требует высоких затрат на безопасность. Кроме того,изоцианаты являются высокореакционноспособными в отношении H-кислотных групп, таких как спирты и амины, так что во время полиприсоединения могут присутствовать только выбранные добавки, ПАВ или масла. К тому же, для диспергирования некоторых ПАВ или масел должна быть применена повышенная температура, так что еще более повышается реакционная способность изоцианатов. Задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы найти возможность повышения стабильности суспензионных концентратов, которая может быть снижена посредством адъювантов. Другая задача состояла в том, чтобы получить водные дисперсии микрокапсул для агрохимического применения, которые содержат улучшающие пенетрацию соединения, такие как масло или липофильное ПАВ, и могут подвергаться дальнейшему высвобождению. Кроме этого, задача состояла в том, чтобы предоставить суспензионные концентраты средств для защиты растений, включающие соединения, улучшающие пенетрацию, такие как масло или липофильное ПАВ, в которых снижена кристаллизация кристаллов действующего вещества. Дополнительная задача состояла в предоставлении суспензионного концентрата средств для защиты растений, который проявляет повышенную биологическую активность по сравнению с обычными суспензионными концентратами без добавления адъюванта. Другая задача заключалась в предоставлении водных дисперсий микрокапсул для агрохимического применения, которые могут быть получены без изоцианатов. Задача была решена с помощью водной дисперсии, включающей микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло, и капсульное ядро дополнительно включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ и непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений. Под водной дисперсией в настоящем описании понимается система из нескольких фаз, из которых непрерывная фаза является водной и по меньшей мере одна другая фаза является тонкодисперсной. Непрерывная фаза водной дисперсии согласно изобретению включает по меньшей мере одно средство для защиты растений. При этом средство для защиты растений может находиться в твердой, жидкой или твердой и жидкой форме в непрерывной фазе при 25C. Предпочтительно непрерывная фаза дисперсии при 25C включает по меньшей мере одно средство для защиты растений в виде суспендированных (т.е. твердых) частиц. Одна микрокапсула водной дисперсии согласно изобретению содержит капсульную оболочку и капсульное ядро. В соответствии с изобретением также должна пониматься микрокапсула, которая включает по меньшей мере одну капсульную оболочку и по меньшей мере одно капсульное ядро. Таким образом, одна микрокапсула может иметь, например, одно капсульное ядро и две капсульные оболочки. Равным образом одна микрокапсула может иметь, например, несколько капсульных ядер, например, два находящихся рядом или два находящихся друг в друге капсульных ядра и одну капсульную оболочку,например, две находящихся рядом или друг в друге капсульные оболочки. Предпочтительно одна микрокапсула включает одну капсульную оболочку и одно капсульное ядро. Способ согласно изобретению, как правило, приводит к микрокапсулам с одинаковой или подобной структурой. Так как способом согласно изобретению получают ансамбль микрокапсул, то некоторые отдельные микрокапсулы отличаются своим строением и, например, не содержат капсульное ядро. Предпочтительно в основном все, в особенности все микрокапсулы содержат одну капсульную оболочку и одно капсульное ядро. Средний размер частиц капсул (среднечисленный с помощью светорассеяния) составляет от 0,5 до 100 мкм, предпочтительно от 0,8 до 50 мкм и в особенности от 1 до 20 мкм. Весовое соотношение капсульного ядра к капсульной оболочке, в общем, составляет от 50:50 до 99:1. Предпочтительным является соотношение ядро:оболочка от 70:30 до 98:2, в особенности от 80:20 до 95:5. Весовое соотношение капсульного ядро к капсульной оболочке рассчитывается из соотношения суммы масла и липофильного ПАВ к сумме мономеров. Капсульная оболочка состоит из радикально полимеризованных мономеров. В общем, специалист в данной области техники под радикально полимеризованными мономерами понимает те мономеры, которые были полимеризованы посредством радикальной цепной реакции мономеров до получения полимера. Специалист в данной области техники обычно различает радикально полимеризованные мономеры,например, от мономеров, которые были полимеризованы путем поликонденсации до получения сложных полиэфиров или полиприсоединения до получения полиуретанов. Предпочтительными радикально полимеризованными мономерами являются акриловая кислота и ее сложные эфиры, метакриловая кислота и ее сложные эфиры, малеиновая кислота и ее сложные эфиры, стирол, бутадиен, изопрен, винилацетат,винилпропионат. Особенно предпочтительными являются алкилакрилат, алкилметакрилат, акриловая кислота, метакриловая кислота, 1,4-бутандиолдиакрилат, ангидрид метакриловой кислоты, пентаэритрит-тетраакрилат, пентаэритрит-триакрилат, триметилолпропантриакрилат. В одной предпочтительной форме осуществления капсульная оболочка включает от 30 до 100 мас.% одного или нескольких мономеров, которые представляют собойC1-C24-алкиловый эфир акриловой кислоты, C1-C24-алкиловый эфир метакриловой кислоты, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, ангидрид метакриловой кислоты и малеиновую кислоту (мономер I); до 20 мас.% одного иди нескольких бифункциональных и/или полифункциональных мономеров(мономеры II), которые являются нерастворимыми или плохо растворимыми в воде; и до 50 мас.% одного или нескольких других мономеров (мономеры III),каждый раз в пересчете на общий вес мономеров. Полимеры капсульной оболочки, в общем, вполимеризованно содержат по меньшей мере 30 мас.%,в предпочтительной форме по меньшей мере 40 мас.%, в особенно предпочтительной форме по меньшей мере 50 мас.%, в особенности по меньшей мере 60 мас.%, в высшей степени предпочтительно по меньшей мере 65 мас.%, а также до 100 мас.% одного или нескольких мономеров I в пересчете на общий вес мономеров. Кроме того, полимеры капсульной оболочки, в общем, могут вполимеризованно содержать до 20 мас.%, преимущественно самое большее 15 мас.% и в особенно предпочтительной форме самое боль-2 020571 шее 10 мас.% по меньшей мере одного мономера II. В одной предпочтительной форме осуществления полимеры капсульной оболочки могут вполимеризованно не содержать мономер II. В другой предпочтительной форме осуществления полимеры капсульной оболочки могут вполимеризованно содержать от 0,1 до 20 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 10 мас.% мономеров II. Наряду с этим полимеры капсульной оболочки могут вполимеризованно содержать до 50 мас.%,преимущественно до 40 мас.%, в особенности до 20 мас.% по меньшей мере одного другого мономераIII. В одной предпочтительной форме осуществления полимеры капсульной оболочки вполимеризованно могут не содержать мономер III. В другой предпочтительной форме осуществления полимеры капсульной оболочки могут вполимеризованно содержать от 1 до 50 мас.%, предпочтительно от 5 до 40 мас.% мономера III. В одной предпочтительной форме осуществления капсульная оболочка включает мономеры группыI, II и III. В другой предпочтительной форме осуществления капсульная оболочка включает мономеры группы I и II. В другой предпочтительной форме осуществления капсульная оболочка включает мономеры группы I и III. В другой предпочтительной форме осуществления капсульная оболочка включает мономеры группы I. В качестве мономеров I пригодны C1-C24-алкиловые эфиры акриловой и/или метакриловой кислоты и ангидрид метакриловой кислоты. Кроме того, пригодны ненасыщенные C3- и C4-карбоновые кислоты,такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, а также малеиновая кислота. К примеру, следует назвать метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат, а также метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат. Предпочтительными являются алкилакрилат, алкилметакрилат, акриловая кислота, метакриловая кислота, ангидрид метакриловой кислоты. Пригодными мономерами II являются би- или полифункциональные мономеры, которые являются нерастворимыми или плохорастворимыми в воде. Однако предпочтительно мономеры II имеют от хорошей до ограниченной растворимости в липофильном веществе. Под низкой растворимостью следует понимать растворимость менее 60 г/л в воде при 20C. Под би- или полифункциональными мономерами понимают соединения, которые имеют по меньшей мере две несопряженные этиленовые двойные связи. Главным образом учитываются дивиниловые и поливиниловые мономеры, которые вызывают сшивание капсульной оболочки во время полимеризации. Предпочтительными дивиниловыми мономерами являются сложные диэфиры диолов с акриловой кислотой или метакриловой кислотой, далее простые диаллиловые и дивиниловые эфиры этих диолов. К примеру, следует назвать этандиолдиакрилат, этиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутиленгликольдиметакрилат, металлилметакриламид, аллилакрилат и аллилметакрилат. Особенно предпочтительными являются пропандиол-, бутандиол-, пентандиол- и гександиолдиакрилат и соответствующие метакрилаты. Пригодными поливиниловыми мономерами являются, например, дивинилбензол, тривинилбензол и дивинилциклогексан и тривинилциклогексан. предпочтительными поливиниловыми мономерами являются сложные полиэфиры полиолов с акриловой кислотой и/или метакриловой кислотой, далее простые полиаллиловые и поливиниловые эфиры этих полиолов. Предпочтительны триметилолпропантриакрилат и -метакрилат, простой пентаэритриттриаллиловый эфир, простой пентаэритриттетрааллиловый эфир,пентаэритриттриакрилат и пентаэритритетраакрилат соответственно соответствующие метакрилаты, а также их технические смеси. В качестве других мономеров III принимают во внимание отличающиеся от мономеров I моноэтиленненасыщенные мономеры. Предпочтительными являются мономеры IIIa, такие как винилацетат, винилпропионат и винилпиридин, стирол, винилхлорид, винилидендихлорид. В другой предпочтительной форме осуществления учитывают водорастворимые мономеры IIIb, например акрилнитрил,метакриламид, итаконовая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, N-винилпирролидон,2-гидроксиэтилакрилат и -метакрилат и акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота. Наряду с этим в особенности следует назвать N-метилолакриламид, N-метилолметакриламид, диметиламиноэтилметакрилат и диэтиламиноэтилметакрилат. Капсульное ядро включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ и по меньшей мере одно масло. В качестве ПАВ понимают амфифильные соединения по меньшей мере с одной гидрофобной и одной гидрофильной молекулярной частью. ПАВ обладают свойством снижать поверхностное натяжение на границе между двумя фазами. В качестве липофильных ПАВ согласно изобретению учитывают ПАВ, которые растворяются в масле, соответственно смеси масел, которые находятся в капсульном ядре, при 20C по меньшей мере на 90 мас.%, предпочтительно по меньшей мере на 95 мас.% и в особенности по меньшей мере на 99 мас.%. В одной предпочтительной форме осуществления принимаются во внимание ПАВ, которые растворяются в масле, соответственно смеси масел, которые находятся в капсульном ядре, при 60C по меньшей мере на 70 мас.%, предпочтительно по меньшей мере на 80 мас.% и в особенности по меньшей мере на 90 мас.%. Растворимость в масле ПАВ определяется при весовом соотношении липофильного ПАВ к маслу, которое соответствует весовому соотношению в капсульном ядре. Предпочтительными липофильными ПАВ являются неионогенные ПАВ, такие как алканолалкоксилаты, простые алкилфенолполигликолевые эфиры, этоксилированные сложные эфиры сорбитана и жирной кислоты, алкилполиглюкозиды, глюкамиды жирных кислот, полигликолевые эфиры жирных кислот, спирты жирного ряда, алкоксилаты жирных аминов, амидалкоксилаты жирных кислот,сложные эфиры полиглицерина и жирных кислот, алканоламиды жирных кислот или блок-сополимеры этиленоксид-пропиленоксида. Предпочтительными неионогенными ПАВ являются алканолалкоксилаты и блок-сополимеры этиленоксид-пропиленоксида, в особенности алканолалкоксилаты. Далее предпочтительны смеси указанных выше липофильных ПАВ. Предпочтительными являются алканолалкоксилаты формулы (I) в которой Ra означает неразветвленный или разветвленный алкил или алкилен с 4-32 атомами углерода, предпочтительно с 10-22;AO означает остаток этиленоксида, остаток пропиленоксида, остаток бутиленоксида, остаток пентиленоксида, остаток стиролоксида или смеси из указанных выше остатков в статистической или блочной последовательности;m означает число от 1 до 30 иR1 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода. Особенно предпочтительными являются алканолалкоксилаты формулы (II) в которой Rb означает неразветвленный или разветвленный алкил или алкилен с 4-32 атомами углерода, предпочтительно с 10-22, особенно предпочтительно с 6-18;p означает числа от 0 до 20, предпочтительно от 3 до 10, в особенности от 4 до 8;q означает числа от 1 до 25, предпочтительно от 4 до 15 иR1 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода,причем ЭО и ПО единицы могут встречаться в статистической последовательности или в виде блоков. В одной другой форме осуществления алканолалкоксилат формулы (II):Rb означает неразветвленный или разветвленный алкил или алкилен с 4-32 атомами углерода, предпочтительно с 6-22, особенно предпочтительно с 10-18;q означает числа от 1 до 25, предпочтительно от 3 до 15; другие остатки, которые описаны выше для формулы (II). Другой особенно предпочтительной формой осуществления являются алканолалкоксилаты формулы (III) в которой Rc означает неразветвленный или разветвленный алкил или алкилен с 4-32 атомами углерода, предпочтительно с 7-18:BO означает -C4H8O-, который может быть линейным или разветвленным;p означает числа от 1 до 25, предпочтительно от 3 до 12, в особенности от 4 до 7;q означает числа от 1 до 25, предпочтительно от 1 до 15, в особенности от 1 до 7 иR1 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода,причем ЭО и ВО единицы могут встречаться в статистической последовательности или в виде блоков. Другой особенно предпочтительной формой осуществления являются алканолалкоксилаты формулы (IV) в которой Rd означает неразветвленный или разветвленный алкил или алкилен с 4-32 атомами углерода, предпочтительно с 10-15;EO означает -CH2CH2-О-; р означает числа от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 3;R1 означает водород или алкил с 1-4 атомами углерода. В качестве масла пригодны, например, алифатические соединения, ароматические соединения, воски, растительные масла, сложные эфиры растительных масел, силиконовые масла, алифатическиеC6-C18-спирты, сложные эфиры кислот жирного ряда с 8-40 атомами углерода в кислотной части и 1-20 атомами углерода в спиртовой части, предпочтительно этилгексиллаурат, или сложные диалкиловые эфиры формулы (V)-4 020571 в которой R2, R4 независимо друг от друга означают алкил или алкилен с 1-32 атомами углерода,предпочтительно с 2-26, особенно с 4-22;O(O)R3(O)O означает дикарбоксиостаток, причем R3 включает по меньшей мере 3, предпочтительно 4-8 атомов углерода. Предпочтительными сложными диалкиловыми эфирами являются дибутиловый эфир янтарной кислоты, дибутиловый эфир адипиновой кислоты и дибутиловый эфир фталевой кислоты. Также пригодны смеси указанных выше масел. Примерами растительных масел и сложных эфиров растительных масел являются рапсовое масло,соевое масло, пальмовое масло, подсолнечное масло, кукурузное масло, льняное масло, сурепное масло,оливковое масло, хлопковое масло, метиловый эфир рапсового масла, этиловый эфир рапсового масла, а также смеси растительных масел, сложных эфиров растительных масел или и тех и других. Примерами ароматических соединений являются бензол, толуол, ксилол, нафталин, бифенил, o- или м-терфенил, однозамещенные или полизамещенные C1-C20-алкилзамещенные ароматические углеводороды, такие как додецилбензол, тетрадецилбензол, гексадецилбензол, метилнафталин, диизопропилнафталин, гексилнафталин или децилнафталин. Также пригодны технические смеси ароматических соединений в пределах кипения от 30 до 250C, а также смеси указанных ранее ароматических соединений. Предпочтительными ароматическими соединениями являются технические смеси ароматических соединений в пределах кипения от 30 до 250C. Примерами алифатических соединений являются насыщенные или ненасыщенныеC10-C40-углеводороды, которые являются разветвленными или предпочтительно линейными, например,такие как н-тетрадекан, н-пентадекан, н-гексадекан, н-гептадекан, н-октадекан, н-нонадекан, н-эйкозан,н-генейкозан, н-докозан, н-трикозан, н-тетракозан, н-пентакозан, н-гексакозан, н-гептакозан, ноктакозан, циклические углеводороды, например циклогексан, циклооктан, циклодекан, минеральные масла, включающие насыщенные углеводороды, или гидрированное под высоким давлением минеральное масло (так называемые белые масла). Также пригодны смеси указанных выше алифатических соединений. Предпочтительными алифатическими соединениями являются минеральные масла. Примерами восков являются природные и синтетические воски, такие как воски монтановой кислоты, воски сложных монтановых эфиров, карнаубский воск, полиэтиленовый воск, окисленные воски,воски простого поливинилового эфира, этиленвинилацетатный воск и смеси вышеуказанных восков. Предпочтительными являются воски с низкой температурой плавления, в особенности те, которые являются жидкими при 30-100C, в особенности при 35-70C. Примерами алифатических C6-C18-спиртов являются разветвленные или линейные C6-C18-спирты,предпочтительно C8-C14-спирты, с первичной, вторичной или третичной гидроксигруппой. Водорастворимость алифатического C6-C18-спирта предпочтительно находится при ниже 10 г/л при 20C. Пригодными примерами алифатических C6-C18-спиртов являются н-деканол, н-ундеканол, н-додеканол. Предпочтительным является додеканол. Предпочтительными маслами являются ароматические соединения, алифатические соединения,растительные масла и сложные эфиры растительных масел, каждый раз отдельно или в смеси. Особенно предпочтительными маслами являются растительные масла и алифатические соединения, каждый раз отдельно или в смеси. В общем, масло находится в капсульном ядре в жидком и/или твердом виде в зависимости от точки плавления и температуры окружающей среды. При температуре окружающей среды 20C масло в капсульном ядре предпочтительно находится в жидком виде. Предпочтительны такие комбинации липофильного ПАВ и масла, которые обладают действием,улучшающим пенетрацию. В качестве комбинаций с улучшающим пенетрацию действием в данной связи пригодны все те связи, которые обычно используются для того, чтобы улучшить проникновение агрохимических действующих веществ в растения. Улучшители пенетрации в этой связи определены вследствие того, что они из водной жидкости для опрыскивания и/или из напрысканного слоя проникают в кутикулу растения и тем самым могут повысить вещественную подвижность (мобильность) действующих веществ в кутикуле. Описанные в литературных источниках (Baur et al., 1997, Pesticide Science, 51, 131-152) методы односторонней десорбции ("unilateral desorption") можно использовать для определения этого свойства. Другой пригодный метод состоит в том, что отдельную каплю исследуемой смеси помещают на лист, и остаток на листе определяется через несколько дней. Предпочтительными комбинациями липофильного ПАВ и масла с улучшающим пенетрацию действием являются, например, комбинации каждый раз по меньшей мере из одного неионогенного ПАВ каждый раз по меньшей мере с одним ароматическим соединением, и/или алифатическим соединением,и/или растительным маслом, и/или сложные эфиры растительных масел, и/или силиконовые масла, и/или воск. В другой форме осуществления предпочтительной является комбинация из каждый раз по меньшей мере одного неионогенного ПАВ каждый раз по меньшей мере с одним ароматическим соединением,и/или алифатическим соединением, и/или растительным маслом, и/или сложными эфирами растительных масел, и/или силиконовыми маслами, и/или воском, и/или алифатическим C6-C18-спиртом. Особенно предпочтительны комбинации алканолалкоксилатов и ароматических соединений, алканолалкоксилатов и алифатических соединений, алканолалкоксилатов и растительных масел, алканолалкоксилатов и сложных эфиров растительных масел, а также алканолалкоксилатов и восков. В одной другой форме осуществления особенно предпочтительна комбинация алканолалкоксилатов и алифатического C6-C18-спирта. В высшей степени особенно предпочтительны комбинации по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) по меньшей мере с одним ароматическим соединением, по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) по меньшей мере с одним алифатическим соединением, по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) по меньшей мере с одним растительным маслом, а также по меньшей мере один алканолалкоксилат формулы (II) поменьшей мере с одним сложным эфиром растительного масла. В другой форме осуществления в высшей степени предпочтительна комбинация по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) по меньшей мере с одним алифатическим C6-C18-спиртом. Согласно одной особенно предпочтительной форме осуществления в качестве липофильных ПАВ используют по меньшей мере один алканолалкоксилат формулы (II) и в качестве масла по меньшей мере одно растительное масло или по меньшей мере одно минеральное масло. В одной другой особенно предпочтительной форме осуществления в качестве липофильных ПАВ используют по меньшей мере один алканолалкоксилат формулы (II) и как масло по меньшей мере одно растительное масло или по меньшей мере один алифатический C6-C18-спирт. Капсульное ядро включает, как правило, более чем 10 мас.%, предпочтительно более чем 15 мас.%,в особенности более чем 20 мас.% и в высшей степени более чем 25 мас.% по меньшей мере одного липофильного ПАВ и менее чем 90 мас.%, предпочтительно менее чем 85 мас.%, в особенности менее чем 80 мас.% и в высшей степени менее чем 75 мас.% по меньшей мере одного масла, каждый раз в пересчете на капсульное ядро. В другой форме осуществления капсульное ядро включает более чем от 10 до 90 мас.%, предпочтительно от 15 до 85 мас.%, в особенности от 20 до 80 мас.% и в высшей степени от 25 до 75 мас.% по меньшей мере одного липофильного ПАВ и более чем от 10 до 90 мас.%, предпочтительно от 15 до 85 мас.%, в особенности от 20 до 80 мас.% и в высшей степени от 25 до 75 мас.% по меньшей мере одного масла, каждый раз в пересчете на капсульное ядро. Предпочтительными комбинациями липофильного ПАВ и масла в количествах с улучшающим пенетрацию действием являются, например, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел, а также более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного воска, каждый раз в пересчете на капсульное ядро. В другой форме осуществления предпочтительны комбинации липофильного ПАВ и масла в количествах с улучшающим пенетрацию действием,например, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. Особенно предпочтительны комбинации в количествах более чем в 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения,более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел, а также более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного воска. Другой особенно предпочтительной формой осуществления являются комбинации в количествах более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. В высшей степени предпочтительны комбинации в количествах более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, а также более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел. В высшей степени предпочтительной формой осуществления являются комбинации в количествах более чем 10 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. Далее предпочтительны комбинации липофильного ПАВ и масла от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения,от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел, а также от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного воска, каждый раз в пересчете на капсульное ядро. Другой предпочтительной формой осуществления являются комбинации липофильного ПАВ и масла от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного неионогенного ПАВ и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. Особенно предпочтительны комбинации в количествах от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения,от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел, а также от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного легкоплавкого воска. Одной другой особенно предпочтительной формой осуществления являются комбинации в количествах от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата и от 70 до 10 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. Совершенно особенно предпочтительны комбинации в количествах от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с 70-10 мас.% по меньшей мере одного ароматического соединения, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с 70-10 мас.% по меньшей мере одного алифатического соединения, от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с 70-10 мас.% по меньшей мере одного растительного масла, а также от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с 70-10 мас.% по меньшей мере одного сложного эфира растительных масел. Другой в высшей степени предпочтительной формой осуществления являются комбинации в количествах от 30 до 90 мас.% по меньшей мере одного алканолалкоксилата формулы (II) с 70-10 мас.% по меньшей мере одного алифатического C6-C18-спирта. Водную дисперсию согласно изобретению получают таким образом, что:(i) подготавливают микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ; и(ii) смешивают по меньшей мере с одним средством для защиты растений. Предпочтительно микрокапсульную сырую дисперсию получают тем, что нагревают водную эмульсию, которая включает радикально полимеризируемые мономеры, липофильное ПАВ и масло. В зависимости от используемого масла и липофильного ПАВ водная эмульсия образуется уже при комнатной температуре или сначала при нагревании. В одной предпочтительной форме осуществления водная эмульсия включает радикально полимеризуемые мономеры, радикальный инициатор, защитный коллоид, липофильное ПАВ и масло. В общем, сначала приготавливают водную эмульсию, которая включает радикально полимеризуемые мономеры, липофильное ПАВ, а также масло, а затем водную эмульсию нагревают. В одной предпочтительной форме осуществления раздельно приготавливают водную фазу эмульсии, включающую защитный коллоид, и масляную фазу эмульсии, включающую липофильное ПАВ, масло и по меньшей мере один мономер, и потом обе фазы эмульгируют. Преимущественно условия эмульгирования для получения стабильной водной эмульсии выбирают известным образом так, что капельки масла имеют размер желаемых микрокапсул. В целом, микрокапсулы становятся меньше, чем больше энергии вносится через срезывающую силу и скорость перемешивания в реакционный состав. Полимеризация мономеров вызывается путем нагревания. Полимеризацией можно управлять и при необходимости посредством последующего повышения температур, причем созданные полимеры образуют капсульную оболочку, которая окружает капсульное ядро. Этот общий принцип описан, например,в заявке WO 03/0166050 на стр. 7, строка 17 до стр. 8, строка 8, на содержание которой делается прямая ссылка. В общем, во время полимеризации вносится меньше энергии, чем во время эмульгирования. Предпочтительно для этого применяют приведенную скорость перемешивания и/или другой тип смешивания. Как правило, полимеризацию проводят при температурах от 20 до 150C, преимущественно от 40 до 120C и особенно от 60 до 95C. Предпочтительно нагревание происходит поэтапно. Предпочтительно температура диспергирования и преимущественно также температура полимеризации должны находиться выше температуры плавления смеси масла и липофильного ПАВ. В зависимости от желаемого масла и липофильного ПАВ эмульсия, как правило, образуется при температуре, при которой материал ядра является жидким или масляным. Соответственно необходимо выбирать радикальный инициатор, температура распада которого находится выше этой температуры. В соответствии с этим полимеризация должна происходить равным образом от 2 до 50C выше этой температуры, так что при необходимости выбирают радикальный инициатор, температура распада которого находится выше точки плавления смеси масла и липофильного ПАВ. Распространенным вариантом способа для масел с точкой плавления приблизительно до 60C является температура реакции, начинающаяся при 60C, которая в течение реакции повышается до 85C. Предпочтительные радикальные инициаторы имеют 10-часовой период полураспада в пределах от 45 до 65C, как, например, трет-бутилперпивалат или дилауроилпероксид. Другие радикальные инициаторы описаны ниже. Согласно другому варианту способа для масел с точкой плавления выше 60C выбирают температурную программу, которая начинается при соответственно более высоких температурах. Для начальных температур около 85C используют радикальные инициаторы с 10-часовым периодом полураспада в пределах от 70 до 90C, предпочтительно такие как трет-бутилпер-2-этилгексаноат. Другие радикальные инициаторы описаны ниже. Целесообразно полимеризацию проводят при нормальном давлении, однако также можно действовать при сниженном или слегка повышенном давлении, например, при температуре полимеризации выше 100C, следовательно, в пределах от 0,5 до 10 бар. Время полимеризации обычно составляет от 1 до 10 ч, в большинстве случаев от 2 до 5 ч. Один вариант способа при использовании поливинилового спирта и/или частично гидролизованного поливинилацетата в качестве защитного коллоида способствует выгодному методу, согласно которому диспергируется и полимеризуется непосредственно при повышенной температуре. Вслед за непосредственной реакцией полимеризации при использовании от 90 до 99 мас.%, как правило, является выгодным разрабатывать водную дисперсию в значительной мере без носителей запаха, таких как остаточные мономеры и другие летучие органические компоненты. Этого возможно достичь известным образом физически путем удаления дистилляцией (в особенности через перегонку с водяным паром) или посредством срыва инертным газом. Кроме того, это может происходить химически,преимущественно окислительно-восстановительной инициированной полимеризации, например, с комбинацией по меньшей мере из одного растворимого в воде пероксида, такого как третбутилгидропероксид с аскорбиновой кислотой. Как правило, микрокапсульную сырую дисперсию получают в присутствии по меньшей мере одного органического или неорганического защитного коллоида. Как органические, так и неорганические защитные коллоиды могут быть ионными или нейтральными. При этом защитные коллоиды могут использоваться как отдельно, так и в смесях нескольких одинаково или различно заряженных защитных коллоидов. Предпочтительными органическими защитными коллоидами являются водорастворимые полимеры. В особенности предпочтительны органические защитные коллоиды, которые снижают поверхностное натяжение воды в 73 мН/м максимально до 45-70 мН/м и тем самым способствуют образованию закрытых капсульных оболочек, а также образуют микрокапсулы с предпочтительным размером частиц. Органическими нейтральными защитными коллоидами являются, например, производные целлюлозы, такие как гидроксиэтилцеллюлоза, метилгидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза, поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона, желатин, аравийская камедь,ксантан, казеин, полиэтиленгликоль, поливиниловый спирт и частично гидролизованные поливинилацетаты, а также метилгидроксипропилцеллюлоза. Поливиниловый спирт можно получить путем полимеризации винилацетата, при необходимости, в присутствии сомономеров и гидролиза поливинилацетата при отщеплении ацетильной группы с образованием гидроксильных групп. Степень гидролиза полимеров может составлять, например, от 1 до 100% и предпочтительно находится в пределах от 50 до 100%, в особенности от 65 до 95%. Под частично гидролизованными поливинилацетатами в рамках данного описания следует понимать степень гидролиза в менее чем 50% и под поливиниловым спиртом степень гидролиза по меньшей мере от 50 до 100%. Предпочтительны поливиниловые спирты или частично гидролизованные поливинилацетаты, вязкость которых 4 мас.% водного раствора при 20C согласно DIN 53015 имеет значение в пределах от 3 до 56 мПас, предпочтительно значение от 14 до 45 мПас. Предпочтительны поливиниловые спирты со степенью гидролиза по меньшей мере 65%, предпочтительно по меньшей мере 70%, в особенности по меньшей мере 75%. Органическими анионными защитными коллоидами являются, например, альгинат натрия, полиметакриловая кислота и ее сополимеры, сополимеры сульфоэтилакрилата и -метакрилата, сульфопропилакрилата и -метакрилата, N-(сульфоэтил)малеинимида, 2-акриламидо-2-алкилсульфоновых кислот, стиролсульфоновой кислоты, а также винилсульфоновой кислоты. Предпочтительными органичными анионными защитными коллоидами являются нафталинсульфоновая кислота и конденсаты нафталинсульфоновая кислота-формальдегид, а также, прежде всего, полиакриловые кислоты и конденсаты фенолсульфоновая кислота-формальдегид. В качестве неорганических защитных коллоидов следует указать так называемые системы Пикеринга (Pickering), которые способствуют стабилизации посредством очень тонких твердых частиц и яв-8 020571 ляются нерастворимыми в воде, но диспергируемыми или не растворимыми и не диспергируемыми в воде, но являются смачиваемыми липофильным веществом. При этом система Пикеринга может состоять только из твердых частиц или дополнительно из вспомогательных веществ, которые улучшают способность к диспергированию частиц в воде или смачиваемость частиц посредством липофильной фазы. Неорганическими твердыми частицами могут быть соли металлов, такие как соли, оксиды и гидроксиды кальция, магния, железа, цинка, никеля, титана, алюминия, кремния, бария или марганца. Следует назвать гидроксид магния, карбонат магния, оксид магния, оксалат кальция, карбонат кальция, карбонат бария, сульфат бария, диоксид титана, оксид алюминия, гидроксид алюминия и сульфид цинка. Равным образом следует указать силикаты, бентонит, гидроксиапатит и гидротальциты. Особенно предпочтительными являются высокодисперсные кремниевые кислоты, пирофосфат мангния или фосфат трикальция. Высокодисперсные кремниевые кислоты могут быть диспергированы в воде как тонкие, твердые частицы. Однако также возможно применять так называемые коллоидальные дисперсии кремниевой кислоты в воде, которые также обозначаются как силиказоли. Такие коллоидальные дисперсии являются щелочными, водными смесями кремниевой кислоты. В щелочной pH области частицы являются набухшими и стабильными в воде. Для применения этих дисперсий в качестве системы Пикеринга является выгодным, если значение pH эмульсии масло-в-воде устанавливается кислотой до pH 2-7. Согласно одной форме осуществления предпочтительны неорганические защитные коллоиды, а также их смеси с органическими защитными коллоидами. Согласно одной другой форме осуществления предпочтительны органические нейтральные защитные коллоиды. Предпочтительны защитные коллоиды, имеющие OH-группы, такие как поливиниловые спирты, частично гидролизованные поливинилацетаты и метилгидроксипропилцеллюлоза. Особенно предпочтительны смеси по меньшей мере двух нейтральных защитных коллоидов, в особенности, по меньшей мере, имеющие OH-группы защитные коллоиды. В высшей степени предпочтительны смеси из поливинилового спирта и метилгидроксипропилцеллюлозы. В общем, защитные коллоиды используют в количествах от 0,1 до 15 мас.%, преимущественно от 0,5 до 10 мас.% в пересчете на водную фазу. Для неорганических защитных коллоидов при этом предпочтительно выбирают количества от 0,1 до 15 мас.%, преимущественно от 0,5 до 10 мас.% в пересчете на водную фазу. Органические защитные коллоиды предпочтительно применяют в количествах от 0,1 до 15 мас.%,преимущественно от 0,5 до 10 мас.% в пересчете на водную фазу эмульсии. Согласно одной особой форме осуществления предпочтительны от 0,1 до 15 мас.%, преимущественно от 0,5 до 10 мас.% органические нейтральные защитные коллоиды. Особенно предпочтительны при этом от 0,1 до 15 мас.%, преимущественно от 0,5 до 10 мас.% имеющие OH-группы защитные коллоиды, такие как поливиниловые спирты, частично гидролизованные поливинилацетаты и метилгидроксипропилцеллюлоза. В зависимости от способа получения и выбранного при этом защитного коллоида, соответственно защитных коллоидов, он равным образом может быть компонентом микрокапсул. Таким образом, могут до 10 мас.% в пересчете на общий вес микрокапсул быть защитным коллоидом. Согласно этой форме осуществления микрокапсулы на поверхности полимера имеют защитный коллоид, соответственно защитные коллоиды. Необязательно, в способе получения могут добавляться обычные добавки. Предпочтительно в качестве добавок добавляют анионные, низкомолекулярные ПАВ, например лаурилсульфат натрия или лаурилэфирсульфат натрия. В качестве радикальных инициаторов для радикально протекающей реакции полимеризации могут быть использованы обычные пероксо- и азосоединения, целесообразно в количествах от 0,2 до 5 мас.% в пересчете на вес мономеров. В зависимости от агрегатного состояния радикального инициатора и его характеристик растворимости он может добавляться как таковой, однако предпочтительно в виде раствора, эмульсии или суспензии, благодаря чему возможно точно дозировать в особенности малые количества веществ радикального инициатора. В качестве предпочтительных радикальных инициаторов следует назвать третбутилпероксонеодеканоат, трет-амилпероксипивалат, дидауроилпероксид, трет-амилперокси-2-этилгексаноат, 2,2'-азо-бис-(2,4-диметил)валеронитрил, 2,2'-азо-бис-(2-метилбутиронитрил), дибензоилпероксид, трет-бутилпер-2-этилгексаноат, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилгидропероксид, 2,5-диметил-2,5 ди-(трет-бутилперокси)гексан и кумолгидропероксид. Особенно предпочтительными радикальными инициаторами являются ди-(3,5,5-триметилгексаноил)пероксид, 4,4'-азо-бис-изобутиронитрил, третбутилперпивалат, дилауроилпероксид и диметил-2,2-азо-бис-изобутират. Они имеют период полураспада 10 ч в температурном интервале от 30 до 100C. Далее к полимеризации можно добавлять известные специалисту в данной области техники регуляторы в обычных количествах, такие как трет-додецилмеркаптан или этилгексилтиогликолат. Микрокапсульная сырая дисперсия, включающая микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ, применяется для получения водной дисперсии согласно изобретению. Микрокапсульная сырая дисперсия преимущественно может быть переработана непосредственно после получения. Содержание твердого вещества, в общем, составляет от 5 до 80 мас.%, предпочтительно от 20 до 60 мас.%. Микрокапсульная сырая дисперсия также может быть сконцентрирована тем, что ее при необходимости частично освобождают от жидкой фазы, прежде чем ее смешивают со средством для защиты растений. Микрокапсульную сырую дисперсию смешивают по меньшей мере с одним средством для защиты растений. Предпочтительно микрокапсульную сырую дисперсию смешивают с водным составом, включающим по меньшей мере одно жидкое и/или твердое средство для защиты растений. Особенно предпочтительно ее смешивают с водным составом, включающим по меньшей мере одно, в особенности одно, твердое одно средство для защиты растений. Если микрокапсульную сырую дисперсию смешивают с твердым одним средством для защиты растений, то непрерывная фаза обычно включает одно средства для защиты растений в виде взвешенных частиц. При этом количественные соотношения могут варьироваться в широком диапазоне. В общем, компоненты используют в таких весовых соотношениях, что на 1 мас.ч. средства имеются от 0,1 до 5 мас.ч., предпочтительно от 0,4 до 2 мас.ч. общего количества масла и липофильного ПАВ в микрокапсульном виде. В одной предпочтительной форме осуществления используют компоненты в таких весовых соотношениях, что на 1 мас.ч. средства имеется от 0,1 до 5 мас.ч.,предпочтительно от 0,4 до 2 мас.ч. липофильного ПАВ в микрокапсульном виде. В одной особой форме осуществления водные дисперсии согласно изобретению представляют собой так называемые суспензионные концентраты, содержащие микрокапсулы по меньшей мере одного средства для защиты растений в виде взвешенных частиц и при необходимости другие вспомогательные вещества для композиций. Примерами таких вспомогательных веществ для композиций являются антифризы, красители, загустители, смачивающие агенты или диспергаторы. Согласно изобретению водная дисперсия, содержащая микрокапсулы перед применением, может быть разбавлена водой в обычных для сельского хозяйства количествах. Водная дисперсия микрокапсул согласно изобретению может высвобождать содержимое капсулы,включающей масло и липофильное ПАВ, как правило, при высушивании. Возможное пояснение (не будучи к нему привязанным) состоит в том, что оболочки микрокапсул являются гидратированными в одном растворе, следовательно, на внешней стороне капсульной оболочки присоединены вода и защитный коллоид. Этот вид "второй оболочки" был бы очень полярным и препятствовал бы тому, что масло и липофильное ПАВ диффундирует наружу из капсульного ядра. При высушивании дисперсия разрушала бы"вторую оболочку" и тем самым удаляла бы очень полярный диффузионный барьер. Масло и липофильное ПАВ могли бы теперь легче диффундировать в и через капсульную оболочку. Проникающее в капсульную оболочку липофильное ПАВ могло бы действовать в качестве пластификатора и способствовать дестабилизации капсульной оболочки. Водная дисперсия согласно изобретению, содержащая микрокапсулы, может применяться для таких промышленных применений, при которых содержимое капсулы при высушивании водной дисперсии освобождается от микрокапсул. Высушивание водной дисперсии, в общем, происходит посредством испарения водной доли полученной дисперсии. Высушивание может происходить, например, в свободном виде при температурах от -20 до 100C, предпочтительно при температуре от 0 до 40C, при обычном атмосферном давлении и влажности воздуха, например, самое большее в 95%, предпочтительно самое большее 80%. Также является возможным промотировать высушивание при искусственных условиях при повышенных температурах или сниженном атмосферном давлении. Изобретение также относится к продукту, включающему в качестве раздельных компонентов микрокапсульную сырую дисперсию и по меньшей мере одно средство для защиты растений для совместного применения при борьбе с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. Предпочтительно продукт в качестве раздельных компонентов содержит микрокапсульную сырую дисперсию и по меньшей мере одно, предпочтительно одно средство для защиты растений. Раздельные компоненты могут смешиваться перед применением или применяться раздельно постепенно по времени, предпочтительно в течение 48 ч, особенно в течение 24 ч и особенно в течение 8 ч Предпочтительно отдельные компоненты смешивают перед применением. Также изобретение относится к способу для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами, причем посевной материал технических культур обрабатывают водной дисперсией согласно изобретению или водной дисперсией, полученной в соответствии со способом согласно изобретению. Другая форма осуществления представляет собой применение водной дисперсии для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами, причем посевной материал технических культур обрабатывают водной дисперсией согласно изобретению или водной дисперсией, полученной в соответствии со способом согласно изобретению. Обработка указанных выше грибов, насекомых, растений и/или их жизненного пространства предпочтительно происходит путем применения водной дисперсии или продукта согласно изобретению. Предпочтительно применение происходит путем распыления. В целом, согласно изобретению водные дисперсии, включающие микрокапсулы, предлагают много преимуществ по сравнению с традиционными дисперсиями с микрокапсулами. Микрокапсулы в водной дисперсии согласно изобретению при высушивании водной дисперсии указанных микрокапсул высвобождают содержимое капсульного ядра. Микрокапсулы пригодны для агрохимического применения и могут содержать соединения, улучшающие пенетрацию, такие как масло или липофильное ПАВ, и снова высвобождаться. С помощью микрокапсул можно было приготовить суспензионные концентраты средств для защиты растений, включающие соединения, улучшающие пенетрацию, такие как масло и/или липофильное ПАВ, в которых снижена кристаллизация средств для защиты растений. С помощью микрокапсул можно было приготовить суспензионные концентраты средств для защиты растений, которые проявляют повышенную биологическую эффективность по сравнению с традиционными суспензионными концентратами без адъюванта. Для получения микрокапсул применяют изоцианаты, которые являются токсичными и высокореакционноспособными в отношении других используемых веществ. Нижеследующие примеры поясняют изобретение, не ограничивая его. Примеры Используемые вещества. Масло 1: техническая смесь ароматических соединений с диапазоном кипения 235-290C, точкой кристаллизации ниже -5 С и анилиновой точкой 12C. Масло 2: рафинированно соевое масло. Масло 3: додеканол. Масло 4: гидрированное под высоким давлением минеральное масло с вязкостью приблизительно 68 мм 2/с при 40C и температурой застывания (Pourpoint) (точка затвердевания) -21C. Масло 5: масло из зародышей кукурузы. ПАВ 1: C16/C18-алкоксилат жирного спирта в среднем 2-7 этиленоксидными единицами и 5-15 пропиленоксидными единицами. ПАВ 2: C13-алкоксилат спирта в среднем 2-7 этиленоксидными единицами и 1-5 пропиленоксидными единицами. ПАВ 3: C13-алкоксилат спирта в среднем 5-8 этиленоксидными единицами. ПАВ 4: C13/C15-алкоксилат спирта в среднем 3-5 этиленоксидными единицами и одной бутиленоксидной единицей, метилированный. Защитный коллоид 1: метилгидроксипропилцеллюлоза (с вязкостью по Брукфилду (при 20C,20 rpm, 2 вес.%) в 90-125 мПас), 5 мас.% раствор в воде. Защитный коллоид 2: раствор поливинилового спирта: 10 мас.% в воде, степень гидролиза 79%,средняя степень полимеризации PW: 1900. ММА: метилметакрилат.BDA2: 1,4-бутандиолдиакрилат. Пример 1. Сначала получали отдельно водную и масляную фазу со следующим составом. Водная фаза: Приток 1: Приток 2: При комнатной температуре помещали водную фазу. После добавления масляной фазы диспергировали диссольверной мешалкой при 3500 мин-1 в течение 40 мин. Полученную эмульсию при помеши- 11020571 вании якорной мешалкой в течение 60 мин нагревали до 70C, в течение последующих 60 мин до 85C и выдерживали в течение 1 ч при 85C. К образовавшейся микрокапсульной дисперсии при перемешивании добавляли приток 1. Приток 2 подмешивали при перемешивании в течение 90 мин, пока охлаждали до комнатной температуры. Полученная микрокапсульная дисперсия имела содержание твердого вещества 40% и средний размер частиц 2,45 мкм (измерено дифракцией Фраунгофера, объемное среднее значение). Пример 2. Сначала получали отдельно водную и масляную фазу со следующим составом. Водная фаза: Приток 1: Приток 2: При комнатной температуре помещали водную фазу. После добавления масляной фазы диспергировали диссольверной мешалкой при 3500 мин-1 в течение 40 мин. Полученную эмульсию при помешивании якорной мешалкой в течение 60 мин нагревали до 70C, в течение последующих 60 мин до 85C и в течение 1 ч выдерживали при 85C. К образованной микрокапсульной дисперсии добавляли при помешивании приток 1. Приток 2 примешивали при помешивании в течение 90 мин, пока охлаждали до комнатной температуры. Полученная микрокапсульная дисперсия обладала содержанием твердого вещества 40,6% и средний размер частиц 2,68 мкм (измерено дифракцией Фраунгофера, объемное среднее значение). Пример 3. Сначала получали отдельно водную и масляную фазу со следующим составом. Водная фаза: Приток 1: Приток 2: Водную фазу помещали при 60C. Масляную фазу нагревали до 60C, добавляли и диспергировали диссольверной мешалкой при 3500 мин-1 в течение 40 мин при 60C. После добавления радикального инициатора эмульсию при помешивании якорной мешалкой в течение 60 мин нагревали до 85C и в течение 2 ч выдерживали при 85C. К образованной микрокапсульной дисперсии при помешивании добавляли приток 1. Приток 2 при помешивании добавляли дозировано в течение 90 мин, пока охлаждали до комнатной температуры. Полученная микрокапсульная дисперсия имела содержание твердого вещества 40,5% и средний размер частиц 24,9 мкм (измерено дифракцией Фраунгофера, объемное среднее значе- 12020571 ние). Примеры 4-7. Пример 4 был проведен аналогично примеру 1. Примеры 5 и 6 были проведены аналогично примеру 2. Пример 7 был проведен аналогично примеру 3. Подробности для примеров 4-7 приведены в табл. 1. Таблица 1b) Весовое соотношение ядро/оболочка обозначается соотношением суммы масла и липофильного ПАВ к сумме мономеров. Пример 8. Стабильность композиции. 295 г суспензионного концентрата (СК) димоксистробина (500 г/л) и 118 г суспензионного концентрата эпоксиконазола (500 г/л) добавляли в металлический бокал с пропеллерной мешалкой. При помешивании при 2000 мин-1 добавляли 489,2 г дисперсии из примера 2 и перемешивали 10 мин. Пробы выдерживали при 40 или 50C в течение 12 недель и определяли размеры частиц через 10 мин (начало), через 2 и через 12 недель. Параллельно этому получали пробу, которая содержала неинкапсулированное ПАВ 1 в одинаковой концентрации, как в примере 2, и пробу без липофильного ПАВ 1. Размеры частиц проб определяли с помощью анализатора Malvern Mastersizer 2000 и представлены в табл. 2. Размер частиц указан как D (v, 50 %) значение, которое означает средний диаметр 50% частицы (вид распределения: объем). Эксперимент показывает, что инкапсуляция ПАВ приводит к стабильной композиции по сравнению с композицией, в которой ПАВ не заключено в капсулы. Таблица 2 Пример 9. Биологическое действие. С инкапсулированным липофильным ПАВ согласно изобретению были проведены опыты для определения действия защиты растений. Для этого пробы инкапсулированных липофильных ПАВ из примеров 1, 3, 5 или 6 смешивали с суспензионным концентратом (СК) эпоксиконазола (500 г/л), так что на 1 вес.ч. действующего вещества приходились 2 вес.ч. липофильного ПАВ. Эти смеси в концентрациях 50, 25 и 12,5 част./млн наносили на пораженные бурой ржавчиной пшеницы растения пшеницы путем распыления. В качестве сравнения тестировали каждый раз неинкапсулированное ПАВ и композицию СК без ПАВ. Поражение растений без добавления средства для защиты растений составляло 80%. Для оценивания проверяли процентное поражение растений через 8 дней. Результаты опытов отражены в табл. 3. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Водная дисперсия, включающая микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло, отличающаяся тем, что капсульное ядро дополнительно включает по меньшей мере одно липофильное ПАВ и непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений,причем капсульная оболочка содержит от 30 до 100 мас.% одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и третбутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту (мономеры I),каждый раз в пересчете на общий вес мономеров. 2. Водная дисперсия по п.1, в которой капсульная оболочка дополнительно содержит до 20 мас.% дивиниловых мономеров, выбранных из группы, включающей этандиолдиакрилат,этиленгликольдиметакрилат, 1,3-бутиленгликольдиметакрилат, металлилметакриламид, аллилакрилат,аллилметакрилат, а также пропандиол-, бутандиол-, пентандиол- и гександиолдиакрилат и соответствующий метакрилат, и поливиниловых мономеров, выбранных из группы, включающей триметилолпропантриакрилат и -метакрилат, простой пентаэритриттриаллиловый эфир, простой пентаэритриттетрааллиловый эфир, пентаэритриттриакрилат и пентаэритриттетраакрилат, а также их технические смеси (мономеры II); и/или до 20 мас.% моноэтиленненасыщенных мономеров (мономеры III), каждый раз в пересчете на общий вес мономеров. 3. Водная дисперсия по п.1, в которой капсульное ядро включает более чем 10 мас.% по меньшей мере одного липофильного ПАВ и менее чем 90 мас.% по меньшей мере одного масла, каждый раз в пересчете на капсульное ядро. 4. Водная дисперсия по п.1 или 3, в которой непрерывная фаза дисперсии включает по меньшей мере одно средство для защиты растений в виде взвешенных частиц. 5. Водная дисперсия по любому из пп.1-4, в которой липофильное ПАВ включает по меньшей мере один алканолалкоксилат. 6. Водная дисперсия по любому из пп.1-5, в которой маслом являются ароматические соединения,алифатические соединения, растительные масла и сложные эфиры растительных масел, каждый раз отдельно или в смеси. 7. Способ получения водной дисперсии по любому из пп.1-6, при котором:(i) подготавливают микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных мономеров, определенных в пп.1 и 2, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ; и(ii) смешивают по меньшей мере с одним средством для защиты растений. 8. Способ по п.7, при котором микрокапсульную сырую дисперсию получают путем нагревания водной эмульсии, которая включает радикально полимеризуемые мономеры, липофильное ПАВ и масло. 9. Способ по п.8, при котором используют водную эмульсию, включающую радикально полимеризуемые мономеры, радикальный инициатор, защитный коллоид, липофильное ПАВ и масло. 10. Применение микрокапсульной сырой дисперсии, включающей микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ, для получения водной дисперсии по любому из пп.1-6. 11. Продукт, включающий как раздельные компоненты микрокапсульную сырую дисперсию, содержащую микрокапсулы, капсульная оболочка которых состоит из радикально полимеризованных одного или нескольких мономеров, которые представляют собой метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-,н-бутил-, изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилакрилат и метил-, этил-, н-пропил-, изопропил-, н-бутил-,изобутил-, втор-бутил- и трет-бутилметакрилат, акриловую кислоту, метакриловую кислоту и малеиновую кислоту, и капсульное ядро которых включает по меньшей мере одно масло и по меньшей мере одно липофильное ПАВ и по меньшей мере одно средство для защиты растений для совместного применения при борьбе с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. 12. Применение водной дисперсии по пп.1-6 для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами. 13. Применение продукта по п.11 для борьбы с нежелательным ростом растений, и/или для борьбы с нежелательным поражением растений насекомыми или клещами, и/или для борьбы с фитопатогенными грибами.

МПК / Метки

МПК: B01J 13/00

Метки: вещество, микрокапсулы, липофильное, включающие, масло, поверхностно-активное

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/16-20571-mikrokapsuly-vklyuchayushhie-lipofilnoe-poverhnostno-aktivnoe-veshhestvo-i-maslo.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Микрокапсулы, включающие липофильное поверхностно-активное вещество и масло</a>

Похожие патенты