Непрерывный способ получения амидов низших алифатических карбоновых кислот

НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ НИЗШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к непрерывному способу получения амидов, согласно которому по меньшей мере одна карбоновая кислота формулы (I) в которой R3 представляет собой водород или необязательно замещнную алкильную группу,содержащую от 1 до 4 атомов углерода, реагирует по меньшей мере с одним амином формулы (II) в которой R1 и R2 независимо являются водородом или углеводородной группой, содержащей от 1 до 100 атомов с образованием аммониевой соли, и указанная аммониевая соль затем превращается в амид карбоновой кислоты под действием микроволнового облучения в реакционной трубке,продольная ось которой ориентирована в направлении распространения микроволн одномодовым микроволновым аппликатором. Область техники, к которой относится изобретение Изобретение относится к области химии амидов, а именно к новому способу получения амидов низших алифатических карбоновых кислот. Предшествующий уровень техники Амиды низших алифатических карбоновых кислот представляют большой интерес в качестве химического сырья. Например, различные амиды используют как промежуточные продукты для получения фармацевтических препаратов и агрохимических препаратов. В частности, третичные амиды представляют собой апротонные полярные жидкости с выдающейся растворяющей способностью. Их используют, в частности, при получении волокон и плнок и в качестве реакционной среды. Например, их используют в качестве растворителей для полиакрилонитрила и других полимеров, в качестве состава для удаления покрытия, экстрагирующего агента, катализатора и затравки. Промышленное производство обычно включает в себя взаимодействие реакционноспособного производного карбоновой кислоты, например ангидрида кислоты, хлорангидрида или сложного эфира, с амином. Во-первых, это приводит к высокой производственной себестоимости и, во-вторых, к нежелательным побочным продуктам, например солям или кислотам, которые нужно удалять и утилизировать или выделять. Например, используя синтез Шоттен-Баумана, с помощью которого многочисленные карбоксамиды получают в промышленном масштабе, образуется эквимолярное количество хлорида натрия. Подходящая прямая термическая конденсация карбоновых кислот и аминов требует использования очень высоких температур и длительного времени реакции, но приводит только к посредственным выходам (J. Am. Chem. Soc., 59 (1937), 401-402). Более того, разделение используемой кислоты и образующегося амида часто является очень сложным, поскольку они часто имеют очень близкие температуры кипения и, кроме того, образуют азеотропы.GB-414366 раскрывает способ получения замещнных амидов термической конденсацией. В примерах относительно высококипящие карбоновые кислоты взаимодействуют с газообразными вторичными аминами при температурах от 200 до 250 С. Неочищенный продукты очищают дистилляцией или обесцвечиванием.GB-719792 раскрывает способ получения диметилациламидов, согласно которому C2-C4-карбоновая кислота и диметиламин превращаются в избыток диметилациламида, так что содержание кислоты в реакционной смеси остатся ниже концентрации азеотропа кислоты и диметилациламида. Особыми проблемами в этих способах получения являются очень большие времена реакции, необходимые для достижения конверсии, представляющей коммерческий интерес, а также коррозионная активность реакционных смесей, состоящих из кислоты, амина, амида и воды, образующейся при реакции,которые подвергают сильному воздействию или растворению металлические реакционные сосуды при необходимых температурах реакции. В результате содержание металлов, введнных в продукты, является очень нежелательным, поскольку оно ухудшает свойства продуктов не только с точки зрения их окраски, но также катализирует реакции разложения и, следовательно, уменьшает их выход. Последней проблемы можно частично избежать при использовании особых реакционных сосудов, изготовленных из высококоррозионно-устойчивых материалов или с участием подходящих покрытий, что, однако, требует больших времн протекания реакции и вследствие этого приводит к образованию продуктов с искажнным цветом. Нежелательные побочные реакции включают в себя, например, окисление амина, термическое диспропорционирование вторичных аминов до первичных и третичных аминов и декарбоксилирование карбоновых кислот. Все эти побочные реакции снижают выход целевого продукта. Более современным подходом к синтезу амидов является превращение карбоновых кислот и аминов в амиды с участием микроволновых источников.Vazquez-Tato, Synlett, 1993, 506, раскрывает использование микроволновых источников в качестве тепловых источников для получения амидов из карбоновых кислот и арилалифатических аминов через аммониевые соли. Синтез выполняется в миллимолярном масштабе.Gelens et al., Tetrahedron Letters 2005, 46(21), 3751-3754, раскрывает множество амидов, синтезированных под действием микроволнового излучения. Синтез выполняется в сосудах на 10 мл.(мет)акриламидов непосредственно из (мет)акриловой кислоты и первичных аминов под действием микроволнового излучения. Однако до сих пор масштаб таких реакций с участием микроволнового излучения от лабораторного до промышленного и вследствие этого строительство заводов, необходимых для получения нескольких тонн, например нескольких десятков, нескольких сотен или нескольких тысяч тонн в год с объмной производительностью, представляющей интерес для промышленного применения, не достигнут. Одной из причин этого является глубина проникновения микроволн в реакционную смесь, которая обычно ограничена диапазоном от нескольких миллиметров до нескольких сантиметров и приводит к ограничению малыми сосудами, особенно для реакций, осуществляемых периодическими способами, или приводит к очень большим временам реакции в перемешиваемых реакторах. Наличие процессов разряда и образования плазмы создат жсткие ограничения в отношении увеличения напряжнности поля, которое желательно для облучения больших количеств вещества микроволнами, особенно в мультимодовых блоках,-1 018179 используемых предпочтительно для того, чтобы зафиксировать масштабирование химических реакций. Кроме того, негомогенность микроволнового поля, которая приводит к локальному перегреву реакционной смеси и более или менее неконтролируемым отражениям микроволн, инжектируемых в микроволновую печь, на е стенках и в реакционной смеси, создат проблемы увеличения масштаба в обычно используемых мультимодовых микроволновых блоках. Кроме того, коэффициент микроволнового поглощения реакционной смеси, который часто меняется в ходе реакции, представляет трудности в отношении безопасности и воспроизводимости режима реакции. С. Chen et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1990, 807-809, описывает непрерывный лабораторный микроволновой реактор, в котором реакционную смесь проводят через тефлоновый змеевик, вмонтированный в микроволновую печь. Подобный непрерывный лабораторный микроволновой реактор описанCablewski et al., J. Org. Chem. 1994, 59, 3408-3412 для проведения большого количества разнообразных химических реакций. Однако ни в одном из случаев мультимодовая микроволновая печь не позволила увеличить масштаб до промышленного уровня. Е эффективность в отношении микроволнового поглощения реакционной смесью является низкой из-за того, что энергия микроволн более или менее неравномерно распределена на поверхности подающих устройств в мультимодовых микроволновых аппликаторах и не фокусируется на змеевике. Значительное увеличение интенсивности инжектируемых микроволн приводит в данном случае к нежелательным разрядам плазмы. Кроме того, пространственная негомогенность микроволнового поля, которая изменяется со временем и может рассматриваться как горячие точки, делает невозможным в больших масштабах обеспечить безопасность и воспроизводимость режима реакции. Кроме того, известны мономодовые или одномодовые аппликаторы, в которых используется единственный волновой режим, который распространяется только в одном трхмерном направлении и фокусируется на реакционном сосуде волноводом определнных размеров. Эти приборы позволяют реализовать высокую напряжнность поля, но из-за геометрических требований (например, интенсивность электрического поля является наибольшей при максимальных значениях их длин волн и приближается к нулю на вершинах) до настоящего времени ограничены малыми реакционными объмами ( 50 мл) в лабораторных масштабах. Сущность изобретения Таким образом, делается попытка найти способ получения амидов низших карбоновых кислот, в соответствии с которым карбоновая кислота и амин могут быть также превращены в амид в промышленных масштабах при микроволновом облучении. В то же время достигаются максимальные, т.е. вплоть до количественных, скорости конверсии. Способ будет дополнительно способен осуществить весьма энергосберегающее получение карбоксамидов, т.е. используемая сила микроволн будет в значительной степени количественно поглощаться реакционной смесью и, таким образом, способ будет обладать высокой энергетической эффективностью. В то же время будет получено только небольшое количество побочных продуктов, если они будут получены. Амиды также будут содержать минимальное количество металла и иметь незначительную свойственную им окраску. Кроме того, этот способ обеспечит безопасность и воспроизводимость реакционного режима. Неожиданно было обнаружено, что амиды низших карбоновых кислот могут быть получены в промышленно необходимых количествах прямым взаимодействием карбоновых кислот с аминами в непрерывном способе только при быстром нагревании при помощи облучения микроволнами в реакционной трубке, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн из одномодового микроволнового аппликатора. В то же время микроволновая энергия, инжектируемая в микроволновой аппликатор, по существу, количественно поглощается реакционной смесью. Способ согласно настоящему изобретению характеризуется высоким уровнем безопасности в выполнении и предполагает высокую воспроизводимость установленных условий реакции. Амиды, полученные этим способом согласно настоящему изобретению, обладают высокой чистотой и незначительной свойственной им окраской, что недостижимо в сравнении с обычными способами получения без дополнительных стадий. Настоящее изобретение обеспечивает непрерывный способ получения амидов реакцией по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I) в которой R3 представляет собой водород или необязательно замещнную алкильную группу, содержащую 1-4 атома углерода,по меньшей мере с одним амином формулы (II) в которой каждый из R1 и R2 независимо являются водородом или углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 100 атомов углерода,с образованием аммониевой соли, а затем с превращением этой аммониевой соли в карбоксамид при микроволновом облучении в реакционной трубке, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн из одномодового микроволнового аппликатора. Кроме того, настоящее изобретение обеспечивает карбоксамиды с низким содержанием металла,-2 018179 полученные реакцией по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I) в которой R3 представляет собой водород или необязательно замещнную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода,по меньшей мере с одним амином формулы (II) в которой каждый из R1 и R2 независимо является водородом или углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 100 атомов углерода,с образованиемаммониевой соли, а затем с превращением этой аммониевой соли в карбоксамид при микроволновом облучении в реакционной трубке, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн из мономодового микроволнового аппликатора.R3 представляет собой предпочтительно замещнный алкильный радикал, содержащий 1, 2, 3 или 4 атома углерода. Он может быть линейным или разветвлнным. Карбоксильная группа может быть присоединена к первичному, вторичному или, как в случае пивалиновой кислоты, к третичному атому углерода. В предпочтительном варианте осуществления алкильный радикал является незамещнным алкильным радикалом. В дополнительном предпочтительном варианте изобретения алкильный радикал нест от одного до девяти, предпочтительно от одного до пяти, например два, три или четыре дополнительных заместителя. Такими заместителями могут быть, например, C1-C5-алкоксильная, например метоксильная,сложноэфирная, амидная, карбоксильная, циано, нитрильная, нитро и/или C5-C20-арильные группы, например фенильные группы, при условии, что заместители стабильны в условиях реакции и не вступают ни в какие побочные реакции, например реакции элиминирования. В свою очередь, сами C5-C20 арильные группы могут содержать заместители. Такими заместителями могут быть, например, C1-C20 алкильная, C2-C20-алкенильная, C1-C5-алкоксильная, например метоксильная, сложноэфирная, амидная,карбоксильная, циано, нитрильная и/или нитрогруппы. Однако алкильный радикал нест максимально столько радикалов, сколько он имеет валентностей. В особых вариантах осуществления алкильный радикал R3 содержит дополнительные карбоксильные группы. Таким образом, способ согласно настоящему изобретению в одинаковой степени подходит для реакции карбоновых кислот, содержащих, например,две или несколько карбоксильные группы. Взаимодействие таких поликарбоновых кислот с первичными аминами согласно способу настоящего изобретения может также приводить к получению имидов. Подходящими алифатическими карбоновыми кислотами, например, являются муравьиная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, изомасляная кислота, пентановая кислота, изопентановая кислота, пивалиновая кислота, янтарная кислота, бутантетракарбоновая кислота, фенилуксусная кислота, (2-бромфенил)уксусная кислота, (метоксифенил)уксусная кислота, (диметоксифенил)уксусная кислота, 2-фенилпропионовая кислота, 3-фенилпропионовая кислота, 3-(4-гидроксифенил)пропионовая кислота, 4-гидроксифенилуксусная кислота и их смеси. Карбоновыми кислотами, особенно предпочтительными согласно настоящему изобретению, являются муравьиная кислота, уксусная кислота и пропионовая кислота, а также фенилуксусная кислота и е производные, замещнные по арильному радикалу. Способ согласно настоящему изобретению предпочтительно подходит для получения вторичных карбоксамидов, т.е. для взаимодействия карбоновых кислот с аминами, в которых R1 представляет собой углеводородный радикал, имеющий от 1 до 100 атомов углерода, и R2 представляет собой водород. Способ согласно настоящему изобретению более предпочтительно подходит для получения третичных амидов, т.е. для взаимодействия карбоновых кислот с аминами, в которых как R1, так и R2 радикалы независимо представляют собой углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 100 атомов углерода. Радикалы R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными. В особенно предпочтительных вариантах осуществления R1 и R2 являются одинаковыми. В первом предпочтительном варианте осуществления каждый из R1 и/или R2 независимо представляет собой алифатический радикал; он предпочтительно содержит от 1 до 24, более предпочтительно от 2 до 18 и особенно предпочтительно от 3 до 6 атомов углерода. Алифатический радикал может быть линейным, разветвлнным или циклическим. Кроме того, он может быть насыщенным или ненасыщенным. Углеводородный радикал может нести заместители. Такими заместителями могут быть, например,гидроксильная, C1-C5-алкоксильная, алкоксиалкильная, циано-, нитрильная, нитро- и/или C5-C20 арильные группы, например фенильные радикалы. В свою очередь, C5-C20-арильные радикалы могут необязательно быть замещены атомами галогена, C1-C20-алкильной, C2-C20-алкенильной, C1-C5 алкоксильной, например метоксильной, сложноэфирной, амидной, циано, нитрильной и/или нитрогруппами. Особенно предпочтительными алифатическими радикалами являются метил, этил, гидроксиэтил,н-пропил, изопропил, гидроксипропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил, гидроксибутил, н-гексил, циклогексил, н-октил, н-децил, н-додецил, тридецил, изотридецил, тетрадецил, гексадецил, октадецил и метилфенил. В особенно предпочтительном варианте осуществления каждый из R1 и/или R2 независимо является водородом, C1-C6-алкильным, C2-C6-алкенильным или C3-C6-циклоалкильным радикалом и особенно алкильным радикалом, имеющим 1, 2 или 3 атома углерода. Эти радикалы могут нести до трх заместителей.-3 018179 В следующем предпочтительном варианте осуществления R1 и R2 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл. Этот цикл содержит предпочтительно 4 или более, например 4, 5,6 или более членов цикла. Предпочтительными дополнительными членами цикла являются атомы углерода, азота, кислорода и серы. В свою очередь, сами циклы могут содержать заместители, например алкильные радикалы. Подходящими циклическими заместителями являются, например, морфолинильный,пирролидинильный, пиперидинильный, имидазолильный и азепанильный радикалы. В следующем предпочтительном варианте осуществления каждый из R1 и/или R2 независимо представляет собой необязательно замещнную C6-C12-арильную группу или необязательно замещнную гетероароматическую группу, содержащую от 5 до 12 членов цикла. В следующем предпочтительном варианте осуществления каждый из R1 и/или R2 независимо представляет собой алкильный радикал, включающий гетероатом. Особенно предпочтительными гетероатомами являются кислород и азот. Например, каждый из R1 и R2 предпочтительно представляет собой независимо радикал формулы(III) в которой R4 представляет собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода и предпочтительно имеющую 2-4 атомов углерода, например этилен, пропилен, бутилен или их смесь;R5 представляет собой водород, углеводородный радикал, содержащий 1-24 атома углерода или 10 11n представляет собой целое число от 2 до 50, предпочтительно от 3 до 25 и особенно предпочтительно от 4 до 10; каждый из R10, R11 независимо представляет собой водород, алифатический радикал, содержащий 124 атома углерода и предпочтительно 2-18 атомов углерода, арильную группу или гетероарильную группу, имеющую 5-12 членов цикла, поли(оксиалкиленовую) группу, содержащую 1-50 поли(оксиалкиленовых) звеньев, образующуюся из звеньев алкиленоксида, имеющих 2-6 атомов углерода,или R10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл, содержащий 4, 5, 6 или большее число членов цикла. Кроме того, предпочтительно независимо каждый из R1 и/или R2 представляет собой радикал формулы (IV) в которой R6 представляет собой алкиленовую группу, содержащую 2-6 атомов углерода и предпочтительно имеющую 2-4 атома углерода, например этилен, пропилен или их смесь; каждый R7 независимо является водородом, алкильным или гидроксиалкильным радикалом, содержащим до 24 атомов углерода, например от 2 до 20 атомов углерода, полиоксиалкиленовый радикал -(R4O)p-R5 или полииминоалкиленовый радикал -[R6-N(R7)]q-(R7),где каждый из R4, R5, R6 и R7 является таким, как это определено выше, и каждый из q и р представляет собой независимо 1-50;m находится в диапазоне от 1 до 20 и предпочтительно от 2 до 10, например равен 3, 4, 5 или 6. Радикалы формулы IV предпочтительно содержат 1-50 и, главным образом, 2-20 атомов азота. В соответствии со стехиометрическим соотношением между карбоновой кислотой (I) и полиамином(IV) одна или несколько аминогрупп, каждая из которых содержит по меньшей мере по одному атому водорода, превращаются в карбоксамид. При взаимодействии поликарбоновых кислот с полиаминами формулы (IV) в особенности первичные аминогруппы могут также превращаться в имиды. Для получения первичных амидов вместо аммиака предпочтение отдают использованию азотсодержащих соединений, которые выделяют газообразный аммиак при нагревании. Примерами таких азотсодержащих соединений являются мочевина и формамид. Примерами подходящих аминов являются аммиак, метиламин, этиламин, этаноламин, пропиламин,пропаноламин, бутиламин, гексиламин, циклогексиламин, октиламин, дециламин, додециламин, тетрадециламин, гексадециламин, октадециламин, диметиламин, диэтиламин, диэтаноламин, этилметиламин,ди-н-пропиламин, диизопропиламин, дициклогексиламин, дидециламин, дидодециламин, дитетрадециламин, дигексадециламин, диоктадециламин, бензиламин, фенилэтиламин, этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин и их смеси. Среди них особое преимущество отдают диметиламину, диэтиламину, ди-н-пропиламину, диизопропиламину и этилметиламину. Данный способ особенно подходит для получения N,N-диметилформамида, N,N-диметилацетамида,N,N-диметилпропионамида, N,N-диметилбутирамида, N,N-диэтилформамида, N,N-диэтилацетамида,N,N-диэтилпропионамида,N,N-диэтилбутирамида,N,N-дипропилацетамида,N,Nдиметил(фенил)ацетамида,N,N-диметил(п-метоксифенил)ацетамида иN,N-диметил-2 фенилпропионовой кислоты. В способе согласно настоящему изобретению алифатическая карбоновая кислота и амин могут взаимодействовать друг с другом при любых желаемых соотношениях. Реакцию между карбоновой кислотой и амином предпочтительно проводят при молярных соотношениях в диапазоне от 10:1 до 1:100,-4 018179 предпочтительно от 2:1 до 10:1, особенно от 1,2:1 до 1:3, в каждом случае в расчте на молярные эквиваленты карбоксильных групп. В особом варианте осуществления карбоновые кислоты и амины используют в эквимолярных количествах. Было показано, что во многих случаях предпочтительно работать с избытком амина, т.е. при молярных соотношениях амина к карбоксильным группам, равных по меньшей мере 1,01:1,00 и особенно в диапазоне от 50:1 до 1,02:1, например от 10:1 до 1,1:1. При этом карбоксильные группы практически количественно превращаются в амидные. Этот способ особенно эффективен, когда используемый амин является летучим веществом. Здесь "летучий" означает, что температура кипения амина при обычном давлении предпочтительно ниже 200 С, например ниже 160 С, и таким образом амин может быть отделн от амида перегонкой. В том случае, когда R1 и R2 представляют собой углеводородный радикал, замещнный одной или несколькими гидроксильными группами, реакцию между карбоновыми кислотами и аминами проводят при молярных соотношениях в диапазоне от 1:1 до 1:100, предпочтительно от 1:1,001 до 1:10 и, особенно, от 1:1,01 до 1:5, например от 1:1, 1 до 1:2, в каждом случае в расчте на молярные эквиваленты карбоксильных групп и аминогрупп в реакционной смеси. Получение амидов происходит по реакции карбоновых кислот с аминами с образованием аммониевой соли и последующим облучением соли микроволнами в реакционной трубке, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн в мономодовом микроволновом аппликаторе. Соль предпочтительно облучают микроволнами в значительной степени прозрачной для микроволн реакционной трубке внутри полой проводящей системы, соединнной с микроволновым генератором. Реакционную трубку предпочтительно устанавливают аксиально центральной оси симметрии полой проводящей системы. Полой проводящей системе, которая выполняет роль микроволнового аппликатора, предпочтительно придают форму полого резонатора. Кроме того, предпочтительно, чтобы микроволны, не поглощаемые в полой проводящей системе, отражались на е конце. Конфигурация микроволнового аппликатора как резонатора отражательного типа обеспечивает локальное увеличение напряжнности электрического поля воздействием при той же самой мощности, обеспечиваемой генератором, и увеличивает энергию эксплуатации. Полый резонатор предпочтительно действует в режиме E01n, где n представляет собой целое число и определяет число максимумов напряжнности поля микроволн вдоль центральной оси симметрии резонатора. Во время этой операции электрическое поле направлено вдоль центральной оси симметрии полого резонатора. Оно имеет максимум в области центральной оси симметрии и уменьшается до значения,равного 0 в направлении к внешней поверхности. Конфигурация поля является осесимметричной вокруг центральной оси симметрии. В зависимости от требуемой скорости потока реакционной смеси через реакционную трубку требуемую температуру и требуемое время нахождения в резонаторе, длину резонатора выбирают в соответствии с длиной волны используемого микроволнового излучения, n предпочтительно является целым числом от 1 до 200, более предпочтительно от 2 до 100, а именно от 4 до 50 и главным образом от 3 до 20, например 3, 4, 5, 6, 7 или 8. Микроволновая энергия может быть инжектирована в полую проводящую систему, которая выполняет роль микроволнового аппликатора благодаря отверстиям или прорезям подходящих размеров. В варианте осуществления, особенно предпочтительном согласно настоящему изобретению, аммониевую соль облучают микроволнами в реакционной трубке, находящейся в полой проводящей системе с коаксиальным переключением микроволн. Микроволновые устройства, особенно предпочтительные для этого способа, состоят из полого резонатора, соединительного устройства для инжектирования микроволнового поля в полый резонатор и одного входа на каждой из противоположных торцевых стенок для прохождения реакционной трубки через резонатор. Микроволны предпочтительно инжектируются в полый резонатор при помощи соединительного стержня, который входит в полый резонатор. Соединительный стержень предпочтительно имеют форму предпочтительно металлической внутренней проводящей трубки, которая выполняет роль соединительной антенны. В особенно предпочтительном варианте осуществления этот соединительный стержень выходит через одно из дроссельных отверстий в полый резонатор. Реакционная трубка более предпочтительно соединяется с внутренней трубкой проводящей системы коаксиального переходного участка, и главным образом, проходит через е полость в полость резонатора. Реакционную трубку предпочтительно устанавливают аксиально центральной оси симметрии полого резонатора, в котором полость резонатора предпочтительно имеет один вход на каждой из противоположных торцевых стенок для прохождения реакционной трубки. Микроволны могут поступать в соединительный стержень или во внутреннюю проводящую трубку,которые выполняют роль соединяющей антенны, например, при помощи коаксиальной соединительной линии. В предпочтительном варианте осуществления микроволновое поле доставляют к резонатору посредством полой проводящей системы, в последнем случае конец соединительного стержня, выходящего из полого резонатора, проходит в полую проводящую систему через отверстие в стенке полой проводящей системы и поглощает микроволновую энергию из полой проводящей системы и инжектирует е в резонатор. В конкретном варианте осуществления соль облучают микроволнами в реакционной трубке, прозрачной в отношении микроволн, которая является аксиально симметричной внутри E01n круглой полой проводящей системы с коаксиальным переключением микроволн. В этом случае реакционную трубку проводят через полость внутренней проводящей трубки, которая выполняет роль соединительной антенны в полости резонатора. В дополнительном предпочтительном варианте осуществления соль облучают микроволнами в реакционной трубке, прозрачной в отношении микроволн, которая проходит через полый резонатор E01n с аксиальной подачей микроволн, причм длина полости резонатора является таковой, что n=2 или образуется большее число максимумов поля микроволн. В дополнительном варианте предпочтительного осуществления соль облучают микроволнами в реакционной трубке, прозрачной в отношении микроволн, которая является аксиально симметричной внутри круглой цилиндрической E01n полости резонатора с коаксиальным переключением микроволн, причм длина полости резонатора является таковой, что n=2 или образуется большее число максимумов поля микроволн. Микроволновые генераторы, например магнетрон, клистрон и гиротрон, известны специалистам в данной области. Реакционные трубки, используемые для осуществления способа согласно настоящему изобретению,предпочтительно производят главным образом из прозрачного в отношении микроволн, высокоплавкого материала. Особое преимущество отдают использованию неметаллических реакционных трубок. "Главным образом прозрачные в отношении микроволн" означает в данном контексте материалы, которые поглощают минимальное количество микроволновой энергии и превращают их в тепло. Мерой, используемой для характеристики способности вещества поглощать микроволновую энергию и превращать е в тепло, часто является фактор диэлектрических потерь, tan =/'. Фактор диэлектрических потерь, tan ,определяют как отношение диэлектрических потерьк диэлектрической константе '. Примеры величинtanразличных материалов представлены, например, в D. Bogdal, Microwave-assisted Organic Synthesis,Elsevier 2005. Для реакционных трубок, пригодных согласно настоящему изобретению, предпочтительны материалы со значениями tan , измеренными при 2,45 Гц и 25 С, меньшими чем 0,01, особенно меньшими чем 0,005 и, главным образом, меньшими чем 0,001. Предпочтительные прозрачные к микроволнам и термически стабильные материалы, в первую очередь, включают в себя материалы на основе минералов, например кварца, оксида алюминия, оксида циркония и т.п. Другими подходящими материалами для трубок являются термостойкие пластики, например, в особенности, фторполимеры, например тефлон, и промышленные пластики, например полипропилен или полиарилэфиркетоны, например стеклянное волокно, армированное полиэфирэфиркетоном (PEEK). Было показано, что для того чтобы выдерживать температурные условия в процессе реакции, особенно подходят минералы, например кварц или оксид алюминия, покрытые этими пластиками. Реакционные трубки, особенно подходящие для способа согласно настоящему изобретению, имеют внутренний диаметр от 1 мм до приблизительно 50 см, главным образом от 2 мм до 35 см, например от 5 мм до 15 см. Здесь под реакционными трубками подразумевают сосуды, у которых отношение длины к диаметру более 5, предпочтительно от 10 до 100000, более предпочтительно от 20 до 10000, например от 30 до 1000. Здесь под длиной реакционной трубки подразумевают длину реакционной трубки, через которую проходит микроволновое излучение. В реакционную трубку могут быть введены перегородки и/или другие составные части. Полые резонаторы E01, особенно подходящие для способа согласно настоящему изобретению,предпочтительно имеют диаметр, который соответствует, по меньшей мере, половине длины волны используемого микроволнового излучения. Диаметр полости резонатора предпочтительно составляет величину от 1,0 до 10 раз, более предпочтительно от 1,1 до 5 раз и особенно от 2,1 до 2,6 раз вдвое меньшую длины волны используемого микроволнового излучения. Полый резонатор E01 имеет предпочтительно круглое поперечное сечение, что также соотносится с круглой полой проводящей системой E01. Она более предпочтительно имеет цилиндрическую форму и особенно циркулярную цилиндрическую форму. Реакционная трубка обычно снабжена на входе дозировочным насосом и манометром, а на выходе устройством для поддержания давления и теплообменником. Это позволяет проводить реакции в широком диапазоне давлений и температур. Превращение амина и карбоновой кислоты в аммониевую соль может быть проведено непрерывным, периодическим или же полупериодическими способами. Таким образом, получение аммониевой соли может быть проведено в восходящем потоке (полу)периодическим способом, например в перемешиваемом сосуде. Аммониевую соль предпочтительно получают in situ и не выделяют. В предпочтительном варианте осуществления каждый из реагентов, амин и карбоновую кислоту, каждый в отдельности, необязательно разбавленные растворителем, только быстро смешивают перед введением в реакционную трубку. Например, было показано, что особенно полезно проводить реакцию амина с карбоновой кислотой для получения аммониевой соли в зоне смешивания, из которой аммониевую соль необязательно после промежуточного охлаждения подают в реакционную трубку. Кроме того, предпочтительно,чтобы реагенты доставляли согласно способу настоящего изобретения в жидком виде. С этой целью можно использовать относительно высокоплавкие или относительно высоковязкие реагенты, например,-6 018179 находящиеся в расплавленном состоянии и/или в смеси с растворителем, например, в виде раствора,дисперсии или эмульсии. Если нужно, к одному из реагентов или в реакционную смесь перед введением в реакционную трубку можно добавить катализатор. Возможно также перерабатывать тврдую, порошкообразную и гетерогенную системы способом согласно настоящему изобретению, в таком случае для подачи реакционной смеси только требуется подходящее промышленное оборудование. Аммониевую соль можно загружать в реакционную трубку либо с конца, связанного с внутренней направляющей трубкой, либо с противоположного конца. При изменении поперечного сечения трубки длина облучнной зоны (здесь подразумевается длина реакционной трубки, в которой реакционную смесь подвергают действию микроволнового излучения),скорости потока, геометрии полости резонатора, интенсивности инжектируемых микроволн и достигаемой температуры условия реакции фиксируют таким образом, чтобы максимальная температура реакции устанавливалась как можно быстрее и время взаимодействия при максимальной температуре оставалось достаточно коротким для того, чтобы побочные реакции или дополнительные реакции протекали как можно медленнее. Для завершения реакции реакционную смесь можно пропускать через реакционную трубку более одного раза, необязательно после промежуточного охлаждения. Было показано, что во многих случаях полезно охлаждать продукт реакции сразу же после выхода из реакционной трубки, например, охлаждением водяной рубашки или декомпрессией. В случае медленных реакций было показано,что часто бывает полезным выдерживать продукт реакции при температуре проведения реакции в течение некоторого времени после того, как он выходит из реакционной трубки. Преимуществом способа согласно настоящему изобретению является высокая гомогенность облучения реакционной смеси в центре симметричной микроволновой области внутри реакционной трубки,продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн мономодальным микроволновым аппликатором и особенно внутри полости резонатора Е 01, например, с коаксиальным переключением. Дизайн реактора позволяет проводить реакции также при очень высоких давлениях и/или температурах. При увеличении температуры или давления наблюдается значительное увеличение степени конверсии и выхода даже в сравнении с известными микроволновыми реакторами, без того, чтобы оно приводило к нежелательным побочным реакциям и/или обесцвечиванию. Неожиданно это обеспечивает очень высокую эффективность использования микроволновой энергии, инжектируемой в полый резонатор, которая обычно более чем на 50%, часто более чем на 80%, в некоторых случаях более чем на 90% и в отдельных случаях более чем на 95%, например, более чем на 98% инжектируемой микроволновой мощности, и поэтому дат экономические, а также и экологические преимущества над обычными способами получения, а также над ранее применявшимися микроволновыми способами. Кроме того, способ согласно настоящему изобретению делает возможным осуществление контролируемого, наджного и воспроизводимого режима реакции. Поскольку реакционная смесь в реакционной трубке перемещается параллельно направлению распространения микроволн, известное явление перегрева в результате неконтролируемого распределения напряжнности поля, приводящего к локальному перегреву в результате изменения интенсивности поля, например, в максимумах и точках пересечения,компенсируется течением реакционной смеси. Указанные преимущества также позволяют работать с высокими микроволновыми мощностями, например, более чем 10 кВт или более чем 100 кВт и таким образом в совокупности с исключительно короткой продолжительностью пребывания в полости резонатора, достигать получения большого количества продукции, составляющего 100 или более тонн в год на одном предприятии. Особенно удивительно, что несмотря на исключительно короткую продолжительность пребывания аммониевой соли в микроволновом поле проточной трубки при непрерывном потоке, происходит реальное амидирование с конверсией, обычно большей 80%, часто даже большей чем 90%, например, большей чем 95% в расчте на компонент, используемый в недостатке, без значительного образования побочных продуктов. При соответствующем превращении этих аммониевых солей в проточной трубке таких же размеров с обогреваемой водяной рубашкой достижение подходящих температур реакции требует чрезвычайно высоких температур стенки, что приводит к образованию окрашенных продуктов и только к незначительному образованию амидов за то же время. Кроме того, продукты, полученные способом согласно настоящему изобретению, имеют очень низкое содержание металлов, что не требует дальнейшей переработки неочищенного продукта. Например, содержание металла в продукте, полученном способом согласно настоящему изобретению, на основе железа как основного элемента, обычно меньше чем 25 м.д., предпочтительно меньше чем 15 м.д., в особенности меньше чем 10 м.д., например от 0,01 до 5 м.д. железа. Повышение температуры, вызванное микроволновым излучением, предпочтительно ограничивают максимумом, равным 500 С, например, регулированием скорости изменения микроволновой интенсивности скорости потока и/или охлаждением реакционной трубки, например потоком азота. Было показано, что особенно полезно проводить реакцию при температурах в диапазоне от 150 максимально до 400 С и особенно от 180 максимально до 300 С и особенно от 200 до 270 С. Продолжительность микроволнового облучениязависит от различных факторов, например геометрии реакционной трубки, инжектируемой микроволновой энергии, конкретной реакции и требуемой сте-7 018179 пени конверсии. Обычно, микроволновое облучение проводят в течение менее 30 мин, предпочтительно в диапазоне от 0,01 с до 15 мин, более предпочтительно от 0,1 с до 10 мин и особенно от 1 с до 5 мин,например от 5 с до 2 мин. Интенсивность (силу) микроволнового излучения регулируют таким образом,чтобы реакционная смесь имела требуемую максимальную температуру, когда она выходит из полого резонатора. В предпочтительном варианте осуществления продукт реакции непосредственно после окончания микроволнового облучения как можно быстрее охлаждают до температур ниже 120 С, предпочтительно ниже 100 С и, главным образом, ниже 60 С. Реакцию предпочтительно проводят под давлением от 0,01 до 500 бар и более предпочтительно между 1 бар (атмосферном давлении) и 150 бар и, главным образом, между 1,5 и 100 бар, например между 3 и 50 бар. Было показано, что особенно эффективно работать при умеренном давлении, что включают в себя работу выше температуры кипения (при стандартном давлении) реагентов или продуктов или любых присутствующих растворителей и/или выше температуры кипения воды, образующейся в процессе реакции. Более предпочтительно давление устанавливают на достаточно высоком уровне, чтобы реакционная смесь оставалась в жидком состоянии в процессе микроволнового облучения и не кипела. Было показано, что во избежание побочных реакций и для получения продуктов максимальной чистоты целесообразно использовать реагенты и продукты в присутствии инертного защищающего газа,например азота, аргона или гелия. В предпочтительном варианте осуществления реакцию ускоряют или завершают, работая в присутствии дегидратирующих катализаторов. Предпочтение отдают работе в присутствии кислых неорганических, металлоорганических или органических катализаторов или смесей двух или нескольких из этих катализаторов. Кислые неорганические катализаторы в контексте настоящего изобретения включают в себя, например, серную кислоту, фосфорную кислоту, фосфоновую кислоту, гипофосфорную кислоту, гидрат сульфида алюминия, квасцы, кислый силикагель и кислый гидроксид алюминия. Кроме того, например,соединения алюминия общей формулы Al(OR15)3 и титанаты общей формулы Ti(OR15)4 используют в качестве кислых неорганических катализаторов, где каждый из радикалов R15 может быть одинаковым или отличным и каждый независимо выбирают из C1-C10-алкильных радикалов, например метильного,этильного, н-пропильного, изопропильного, н-бутильного, изобутильного, втор-бутильного, третбутильного,н-пентильного,изопентильного,втор-пентильного,нео-пентильного,1,2 диметилпропильного, изоамильного, н-гексильного, втор-гексильного, н-гептильного, н-октильного, 2 этилгексильного, н-нонильного или н-децильного, C3-C12-циклоалкильных радикалов, например циклопропильного, циклобутильного, циклопентильного, циклогексильного, циклогептильного, циклооктильного, циклононильного, циклодецильного, циклоундецильного и циклододецильного; предпочтение отдают циклопентилу, циклогексилу и циклогептилу. Каждый из радикалов R15 в Al(OR15)3 или Ti(OR15)4 предпочтительно являются одинаковыми или их выбирают из изопропила, бутила и 2-этилгексила. Предпочтительными кислыми металлоорганическими катализаторами являются, например, катализаторы, выбранные из оксидов диалкилолова (R15)SnO, где R15 представляет собой радикал, определнный выше. Особенно предпочтительным представителем кислых металлоорганических катализаторов является оксид ди-н-бутилолова, который коммерчески доступен как "оксо-олово" или под торговой маркой Fascat. Предпочтительными кислыми органическими катализаторами являются кислотные органические соединения, содержащие, например, фосфатные группы, сульфогруппы, сульфатные группы или группы фосфоновой кислоты. Особенно предпочтительные сульфоновые кислоты содержат по меньшей мере одну сульфогруппу и по меньшей мере один насыщенный или ненасыщенный, линейный, разветвлнный и/или циклический углеводородный радикал, содержащий 1-40 атомов углерода и предпочтительно содержащий 3-24 атома углерода. Особенно предпочтительными являются ароматические сульфоновые кислоты, особенно алкилароматические моносульфоновые кислоты, содержащие один или несколько C1C28-алкильных радикалов и особенно содержащие C3-C22-алкильные радикалы. Подходящими примерами являются метансульфоновая кислота, бутансульфоновая кислота, бензолсульфоновая кислота, птолуолсульфоновая кислота, ксилолсульфоновая кислота, 2-мезитиленсульфоновая кислота, 4 этилбензолсульфоновая кислота, изопропилбензолсульфоновая кислота, 4-бутилбензолсульфоновая кислота, 4-октилбензолсульфоновая кислота; додецилбензолсульфоновая кислота, дидодецилбензолсульфоновая кислота, нафталинсульфоновая кислота. Также в качестве кислотных органических катализаторов можно использовать кислотные ионообменники, например сульфосодержащие полистирольные смолы, сшитые приблизительно 2 мол.% дивинилбензола. Особое предпочтение для осуществления способа согласно настоящему изобретению отдают борной кислоте, фосфорной кислоте, полифосфорной кислоте и полистиролсульфоновой кислотам. Особенно предпочтительны титанаты общей формулы Ti(OR15)4 и особенно титантетрабутоксид и титантетраизопропоксид. Если необходимо использовать кислые неорганические, металлоорганические или органические катализаторы согласно настоящему изобретению, используют от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,02 до 2 мас.% катализатора. В особо предпочтительном варианте осуществления катализатор не используют. В дополнительном предпочтительном варианте осуществления микроволновое облучение проводят в присутствии кислых тврдых катализаторов. Оно включает в себя суспендирование тврдого катализатора в аммониевой соли, необязательно смешанной с растворителем, или преимущественно пропускание аммониевой соли, необязательно смешанной с растворителем, над закреплнным слоем катализатора и действие микроволнового излучения. Подходящими тврдыми катализаторами являются, например, цеолиты, силикагель, монтмориллонит и (частично) сшитая полистиролсульфоновая кислота, которая может быть необязательно включена в состав каталитически активных солей металла. Подходящие кислотные ионообменники на основе полистиролсульфоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве твердофазных катализаторов, могут быть получены, например, от фирмы RohmHaas под торговой маркой Amberlyst. Показано, что целесообразно работать в присутствии растворителей для того, чтобы снизить вязкость реакционной среды и/или образовать суспензию, если реакционная смесь является гетерогенной. С этой целью, в принципе, можно использовать все растворители, инертные в используемых условиях реакции и не взаимодействующие с реагентами или образующимися продуктами. Важным фактором в выборе подходящих растворителей является их полярность, которая, во-первых, определяет их растворяющие свойства и, во-вторых, степень взаимодействия с микроволновым излучением. Особенно важным фактором в выборе подходящих растворителей является их диэлектрические потери ". Диэлектрические потери " представляют собой долю микроволнового излучения, которое превращается в тепло при взаимодействии вещества с микроволновым излучением. Было показано, что последняя величина является особенно важным критерием пригодности растворителя для осуществления способа согласно настоящему изобретению. Было показано, что особенно целесообразно работать в растворителях, которые обладают минимальным микроволновым поглощением и поэтому вносят только небольшой вклад в нагревание реакционной системы. Предпочтительные растворители для способа согласно настоящему изобретению имеют величину диэлектрических потерь ", измеренную при комнатной температуре и 2450 МГц,меньшую 10 и предпочтительно меньшую 1, например меньше чем 0,5. Обзор диэлектрических потерь различных растворителей может быть найден, например, в "Microwave Synthesis" von В.L. Hayes, СЕМPublishing 2002. Подходящими растворителями для способа согласно настоящему изобретению главным образом являются те, которые имеют величины " меньше чем 10, такие как N-метилпирролидон, N,Nдиметилформамид или ацетон, и особенно растворители с величинами е" менее чем 1. Примерами особенно предпочтительных растворителей с величинами ", меньшими чем 1, являются ароматические и/или алифатические углеводороды, например толуол, ксилол, этилбензол, тетралин, гексан, циклогексан, декан, пентадекан, декалин, а также коммерческие углеводородные смеси, например фракции бензина, керосина, растворитель Naphtha, Shellsol AB, Solvesso 150, Solvesso 200, Exxsol, Isopar иShellsol-продукты. Смеси растворителей, имеющие значения " предпочтительно ниже 10 и особенно ниже 1, в равной степени предпочтительны для осуществления способа согласно настоящему изобретению. В принципе, способ согласно настоящему изобретению также выполним в растворителях с более высокими значениями ", например, 5 или выше, такими как те, которые, главным образом, имеют значения ", равные 10 или выше. Однако наблюдаемое ускоренное нагревание реакционной смеси требует специальных мер для приведения в соответствие с максимальными температурами. При работе в присутствии растворителей их доля в реакционной смеси равна предпочтительно от 2 до 95 мас.%, главным образом от 5 до 90 мас.% и, особенно, от 10 до 75 мас.%, например от 30 до 60 мас.%. Особое предпочтение отдают проведению реакции в отсутствие растворителей. Микроволны относятся к электромагнитным лучам с длиной волны приблизительно от 1 см до 1 м и частотами приблизительно от 300 МГц до 30 ГГц. Такой интервал частот, в принципе, пригоден для осуществления способа согласно настоящему изобретению. Для осуществления способа согласно настоящему изобретению предпочтение отдают использованию микроволнового излучения с частотами,установленными для промышленного, научного и медицинского применения, например, с частотами,равными 915 МГц, 2,45 ГГц, 5,8 или 27,12 ГГц. Интенсивность микроволн, инжектируемых в полый резонатор для осуществления способа согласно настоящему изобретению, главным образом, зависит от геометрии реакционной трубки, а следовательно, и от реакционного объма и от необходимой продолжительности облучения. Она обычно находится в диапазоне от 200 Вт до нескольких сотен кВт и, главным образом, от 500 Вт до 100 кВт, например от 1 до 70 кВт. Она может быть генерирована при помощи одного или нескольких микроволновых генераторов. В предпочтительном варианте осуществления реакцию проводят в инертной трубке, выдерживающей давление, в последнем случае вода, образующаяся в результате реакции, и, возможно, реагенты и,если присутствует, растворитель, приводят к повышению давления. После завершения реакции повышенное давление может быть использовано путм декомпрессии для испарения и удаления воды, образующейся в результате реакции, избытка реагентов и некоторых растворителей и/или охлаждения продукта реакции. В дополнительном варианте осуществления образующуюся в ходе реакции воду после охлаждения и/или декомпрессии удаляют обычными способами, например, фазовым разделением, отгонкой, отдувкой, однократным испарением и/или адсорбцией. Для полного завершения реакции во многих случаях было показано, что целесообразно вновь подвергнуть полученный неочищенный продукт после удаления реакционной воды и, если это уместно, выгруженный продукт и/или побочный продукт микроволновому облучению, в этом случае используемое соотношение реагентов может быть увеличено для замены израсходованных или недостающих реагентов. Обычно, чистота амидов, полученных патентоспособным способом, достаточна для дальнейшего использования. Однако при особых требованиях они могут быть дополнительно очищены обычными способами очистки, например перегонкой, перекристаллизацией, фильтрацией или хроматографическими способами. Способ согласно настоящему изобретению дат возможность очень быстрого, энергосберегающего и недорогого получения в промышленных масштабах амидов низших карбоновых кислот с высокими выходами и высокой чистотой. Абсолютно гомогенное облучение аммониевой соли в центре осесимметричного микроволнового поля обеспечивает безопасный, контролируемый и воспроизводимый режим реакции. В то же время очень высокая эффективность эксплуатации поступающей микроволновой энергии обеспечивает экономическую целесообразность, определенно превышающую известные способы получения. В этом способе не образуются значительных количеств побочных продуктов. Такие быстрые и селективные реакции не могут быть проведены обычными способами и нельзя ожидать, что они могут быть проведены только нагреванием до высоких температур. Продукты, полученные способом согласно настоящему изобретению, часто являются достаточно чистыми, что не требует дальнейшей переработки и дополнительных технологических стадий. Примеры Превращения аммониевых солей при микроволновом облучении проводят в керамической трубке(601 см), которая расположена аксиально симметрично в цилиндрической полости резонатора(6010 см). На одной из торцевых сторон полости резонатора керамическая трубка проходит через полость внутренней проводящей трубки, выполняющей функцию соединительной антенны. Микроволновое поле с частотой, равной 2,45 ГГц, генерируемое магнетроном, инжектируют в полый резонатор при помощи соединительной антенны (аппликатор полости E01; одномодовый). Микроволновую интенсивность в каждом случае устанавливают во время эксперимента таким образом, чтобы нужная температура реакционной смеси в конце зоны облучения оставалась постоянной. Таким образом, микроволновые интенсивности, упомянутые в описании экспериментов, представляют собой среднюю величину микроволновой интенсивности, инжектированной за время эксперимента. Измерение температуры реакционной смеси проводят непосредственно после того, как она выходит из зоны реакции (расстояние приблизительно 15 см в изолированном капилляре из нержавеющей стали, диаметр 1 см) при помощи температурного сенсора Pt100. Микроволновая энергия, непосредственно не поглощнная реакционной смесью, отражается на торцевой стороне полого резонатора с противоположной стороны от соединительной антенны; микроволновую энергию, которая также не поглощается реакционной смесью на обратном пути и отражается обратно по направлению к магнетрону, пропускают при помощи системы призм (циркулятора) в сосуд, содержащий воду. Разница между инжектированной энергией и энергией, нагревающей эту водную нагрузку, используют для расчта микроволновой энергии,введнной в реакционную смесь. При помощи насоса высокого давления и подходящего клапана для сброса давления рабочее давление реакционной смеси в реакционной трубке устанавливают так, чтобы оно было достаточным для поддержания всех реагентов и продуктов конденсации в течение всего времени в жидком состоянии. Аммониевые соли, полученные из карбоновой кислоты и амина, прокачивают с постоянной скоростью потока через реакционную трубку и время нахождения в зоне облучения регулируют изменением скорости потока. Продукты анализируют 1 Н-NMR-спектроскопией при 500 МГц в CDCl3. Свойства определяют атомно-адсорбционной спектроскопией. Пример 1. Получение N,N-диметилметанамида (диметилформамида). При охлаждении сухим льдом 2,25 кг (50 моль) диметиламина конденсируют из резервуара в охлаждаемую ловушку. Далее в перемешиваемый автоклав Bchi на 10 л, снабжнный подводной газовой трубкой, мешалкой, внутренним термометром и выравнивателем давления, вначале загружают 2,3 кг муравьиной кислоты (50 моль), которую охлаждают до 5 С. Путм медленного оттаивания охлажднной ловушки газообразный диметиламин пропускают через подводную газовую трубку в перемешиваемый автоклав. В процессе сильной экзотермической реакции образуется N,N-диметиламмониевая соль муравьиной кислоты. Полученную таким образом аммониевую соль непрерывно прокачивают через реакционную трубку со скоростью 5,0 л/ч при рабочем давлении, равном 35 бар, и подвергают микроволновому облучению мощностью 1,95 кВт, 93% которых поглощается реакционной смесью. Время нахождения реакционной смеси в зоне облучения составляет приблизительно 34 с. В конце реакционной трубки реакционная смесь имеет температуру, равную 245 С. Достигнута конверсия, равная 92% от теоретической. Продукт реакции практически бесцветен и содержит 2 м.д. железа. После удаления реакционной воды продукт выделяют при температуре кипения, равной 153 С, с 99,5%-ной чистотой и 87%-ным выходом. На дне остаются непрореагировавшие остатки N,N-диметиламмониевой соли метановой кислоты, которая почти количественно превращается в амид при повторном микроволновом облучении. Пример 2. Получение N,N-диметилэтанамида (диметилацетамида). Аммониевую соль получают аналогично способу, описанному в примере 1. Используют 2,4 кг(40 моль) уксусной кислоты и 1,9 кг (42 моль) диметиламина. Полученную таким образом аммониевую соль непрерывно прокачивают через реакционную трубку со скоростью 4,2 л/ч при рабочем давлении,равном 30-35 бар, и подвергают микроволновому облучению мощностью 1,75 кВт, 88% которых поглощается реакционной смесью. Время нахождения реакционной смеси в зоне облучения составляет приблизительно 40 с. В конце реакционной трубки реакционная смесь имеет температуру, равную 241 С. В расчте на используемый кислотный компонент достигнута конверсия, равная 91% от теоретической. Неочищенный продукт реакции практически бесцветен и содержит 2 м.д. железа. Реакционную воду и избыток диметиламина удаляют отгонкой, затем продукт очищают перегонкой при температуре кипения, равной 164-166 С, что соответствует чистоте 99% и 88%-ному выходу. На дне остаются непрореагировавшие остатки N,N-диметиламмониевой соли уксусной кислоты, почти количественно превращаемой в амид при повторном микроволновом облучении. Пример 3. Получение N,N-диметилпропанамида (диметилпропионамида). Аммониевую соль получают аналогично способу, описанному в примере 1. Используют 3,7 кг(50 моль) пропионовой кислоты и 4,5 кг (100 моль) диметиламина. Полученную таким образом аммониевую соль непрерывно прокачивают через реакционную трубку со скоростью 3,8 л/ч при рабочем давлении, равном 30 бар, и подвергают микроволновому облучению мощностью 1,90 кВт, 90% которых поглощается реакционной смесью. Время нахождения реакционной смеси в зоне облучения составляет приблизительно 45 с. В конце реакционной трубки реакционная смесь имеет температуру, равную 260 С. В расчте на кислотный компонент, используемый в недостатке, достигнута конверсия, равная 94% от теоретической. Неочищенный продукт реакции практически бесцветен и содержит 2 м.д. железа. Реакционную воду и избыток диметиламина удаляют отгонкой. Пример 4. Получение N-октилформамида. 2,59 кг октиламина (20 моль) нагревают до 40 С и смешивают с 0,92 кг (20 моль) чистой муравьиной кислоты. Добавление кислоты проводят достаточно медленно, чтобы реакция нейтрализации не приводила к разогреванию реакционной смеси выше 90 С. Полученную таким образом аммониевую соль прокачивают через реакционную трубку при температуре, равной 90 С. В это время прилагают рабочее давление, равное 26 бар, для того, чтобы предотвратить кипение компонентов. При подаче, равной 2,8 л/ч, смесь подвергают микроволновому облучению мощностью 1,6 кВт/ч, 96% которых поглощается реакционной смесью. Среднее время нахождения реакционной смеси в зоне облучения составляет 61 с. В конце реакционной трубки реакционная смесь имеет температуру, равную 255 С. В расчте на кислотный компонент достигнута конверсия, равная 91% от теоретической. Не замечено никаких признаков коррозии; содержание железа в неочищенном продукт реакции составляет 2 м.д. Реакционную воду количественно удаляют при помощи тонкоплночного испарителя. Пример 5. Получение N,N-диметил-4-метоксифенилацетамида. Охлаждением сухим льдом 2,7 кг диметиламина (60 моль) из резервуара конденсируют в охлаждаемую ловушку. В перемешиваемый автоклав Bchi на 10 л, снабжнный подводной газовой трубкой,мешалкой, внутренним термометром и выравнивателем давления, вначале загружают 10 кг 4 метоксифенилуксусной кислоты (60 моль), которую расплавляют приблизительно при 100 С. Путм медленного оттаивания содержащей амин охлаждаемой ловушки газообразный диметиламин медленно вводят через подводную газовую трубку прямо в расплав кислоты в перемешиваемом автоклаве. В процессе экзотермической реакции образуется N,N-диметиламмониевая соль 4-метоксифенилуксусной кислоты. Полученную таким образом расплавленную аммониевую соль (95 С) непрерывно прокачивают через реакционную трубку со скоростью 3,0 л/ч при рабочем давлении, равном приблизительно 25 бар, и подвергают микроволновому облучению мощностью 1,95 кВт, 95% которых поглощается реакционной смесью. Время нахождения реакционной смеси в зоне облучения составляет приблизительно 57 с. В конце реакционной трубки реакционная смесь имеет температуру, равную 245 С. В расчте на кислотный компонент достигается конверсия неочищенного продукта, равная 97% от теоретической. Неочищенный продукт содержит 2 м.д. железа и имеет бледно-желтый цвет. После экстракционного удаления непрореагировавших компонентов получают практически бесцветный продукт с 99%-ной чистотой и 94%-ным выходом. Пример 6. Получение N,N-диметил-4-метоксифенилацетамида термической конденсацией (сравнительный пример). Расплав N,N-диметиламмониевой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты получают способом, опи- 11018179 санным в предыдущем примере. 400 г толуола добавляют к этому расплаву (400 г) и смесь нагревают до 150 С. Воду, образующуюся при амидировании, отделяют при помощи водного сепаратора. После кипячения в течение 48 ч толуол отгоняют и определяют конверсию. В расчте на используемую кислоту определена степень конверсии, равная менее 2%. Кроме того, наблюдается значительное потемнение реакционной смеси. Пример 7. Получение N,N-диметил-4-метоксифенилацетамида термической конденсацией в присутствии железных стружек (сравнительный пример). Повторяют эксперимент в соответствии с примером 6, за исключением того, что к реакционной смеси добавляют 1 г железных стружек. Вновь смесь кипятят при температуре кипения толуола на водяном сепараторе в течение 48 ч. В расчте на используемую кислоту вновь определена степень конверсии, равная менее 2%. После того как железные стружки были отфильтрованы и толуол отделн отгонкой, реакционной смесь содержит 85 м.д. растворнного железа и имеет чрно-коричневый цвет. Пример 8. Получение N,N-диметил-4-метоксифенилацетамида в периодическом одномодовом лабораторноммикроволновом аппарате (сравнительный пример). Расплав N,N-диметиламмониевой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты получают способом, описанным в предыдущем примере. 2 мл этого расплава герметично запаивают в герметичную трубку и вводят в микроволновую полость лабораторного микроволнового блока "Biotage Initiator". Затем реакционную смесь нагревают до 235 С в течение 1 мин, используя микроволновую мощность, равную 300 Вт,в процессе чего развивается давление, равное приблизительно 20 бар. По окончании нагревания образец облучают при регулируемой мощности ещ в течение 300 с (5 мин). Во время этого процесса мощность регулируют так, чтобы температура реакционной смеси оставалась постоянной и равной 235 С. В расчте на используемую кислоту определяют степень конверсии неочищенного продукта, равную 11%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Непрерывный способ получения амидов взаимодействием по меньшей мере одной карбоновой кислоты формулы (I) в которой R3 является замещнной алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, которая имеет по меньшей мере один заместитель, выбранный из C1-C5-алкоксильной, амидной, карбоксильной, циано, нитрильной и C5-C20-арильных групп, а сами C5-C20-арильные группы имеют заместители, выбранные из атомов галогена, C1-C20-алкильной, C2-C20-алкенильной, C1-C5-алкоксильной, амидной,карбоксильной, циано, нитрильной и/или нитрогрупп,по меньшей мере с одним амином формулы (II) в которой R1 и R2, каждый независимо, являются водородом или углеводородным радикалом, содержащим от 1 до 100 атомов углерода, представленным формулой (III) в которой R4 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода;R5 представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода или группу -NR10R11;n представляет собой целое число от 2 до 50; каждый из R10, R11 независимо представляет собой водород, алифатический радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, арильную группу, имеющую от 5 до 12 членов цикла, поли(оксиалкиленовую) группу, содержащую от 1 до 50 поли(оксиалкиленовых) звеньев, где поли(оксиалкиленовые) звенья образуются из звеньев алкиленоксида, имеющих от 2 до 6 атомов углерода,илиR10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл, содержащий 4, 5, 6 или большее число членов цикла, илиR1 и R2 или оба радикала имеют заместители, выбранные из гидроксильной, C1-C5-алкоксильной,циано, нитрильной, нитро и C5-C20-арильных групп, или каждый из R1 и R2 или оба радикала несут C5-C20-арильные группы, и последние имеют один или несколько заместителей, выбранных из атомов галогена, C1-C20-алкильного, C2-C20-алкенильного, гидроксильного, C1-C5-алкоксильного, амидного, циано, нитрильного и нитрозамещнных фенильных радикалов,с образованием аммониевой соли и последующим превращением этой аммониевой соли в карбоксамид при микроволновом облучении в реакционной трубке, продольная ось которой проходит в направлении распространения микроволн из одномодового микроволнового аппликатора. 2. Способ по п.1, в котором соль облучают микроволнами в реакционной трубке, в значительной степени прозрачной в отношении микроволн, внутри полой проводящей системы, соединнной при помощи волновода с микроволновым генератором. 3. Способ по одному или нескольким из пп.1 и 2, в котором микроволновой аппликатор имеет форму полого резонатора. 4. Способ по одному или нескольким из пп.1-3, в котором микроволновой аппликатор имеет форму полого резонатора отражательного типа. 5. Способ по одному или нескольким из пп.1-4, в котором реакционную трубку устанавливают аксиально центральной оси симметрии полой проводящей системы. 6. Способ по одному или нескольким из пп.1-5, в котором соль облучают в полом резонаторе с коаксиальным переключением микроволн. 7. Способ по одному или нескольким из пп.1-6, в котором полый резонатор действует по типу E01n,где n является целым числом от 1 до 200. 8. Способ по п.1, в котором каждый из R10, R11 независимо представляет собой водород, алифатический радикал, содержащий от 2 до 18 атомов углерода, арильную группу, имеющую от 5 до 12 членов цикла, поли(оксиалкиленовую) группу, содержащую от 1 до 50 поли(оксиалкиленовых) звеньев, где поли(оксиалкиленовые) звенья образуются из звеньев алкиленоксида, имеющих от 2 до 6 атомов углерода,или R10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл, содержащий 4, 5, 6 или большее число членов цикла, или R1 и R2 или оба радикала имеют заместители, выбранные из гидроксильной, C1-C5-алкоксильной, циано, нитрильной, нитро и C5-C20-арильных групп, или каждый из R1 иR2 или оба радикала несут C5-C20-арильные группы, и последние имеют один или несколько заместителей, выбранных из атомов галогена, C1-C20-алкильного, C2-C20-алкенильного, гидроксильного, C1-C5 алкоксильного, амидного, циано, нитрильного и нитрозамещнных фенильных радикалов. 9. Способ по одному или нескольким из пп.1-8, в котором каждый из R1 и R2 независимо содержит углеводородный радикал, содержащий от 1 до 100 атомов углерода. 10. Способ по одному или нескольким из пп.1-8, в котором R1 представляет собой углеводородный радикал, содержащий от 1 до 100 атомов углерода, a R2 представляет собой водород. 11. Способ по одному или нескольким из пп.1-10, в котором R1 и R2 или оба радикала несут заместители, выбранные из гидроксильной, C1-C5-алкоксильной, циано, нитрильной, нитро и C5-C20-арильных групп. 12. Способ по одному или нескольким из пп.1-11, в котором каждый из R1 и R2 или оба радикала несут в качестве заместителей C5-C20-арильные группы, и последние имеют один или несколько заместителей, выбранных из атомов галогена, C1-C20-алкильного, C2-C20-алкенильного, гидроксильного, C1-C5 алкоксильного, амидного, циано, нитрильного и нитрозамещнных фенильных радикалов. 13. Способ по одному или нескольким из пп.1-12, в котором R1 и R2 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл. 14. Способ по одному или нескольким из пп.1-12, в котором каждый из R1 и R2 независимо является радикалами формулы (III) в которой R4 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода;R5 представляет собой водород или углеводородный радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода или группу -NR10R11;n представляет собой целое число от 2 до 50; каждый из R10, R11 независимо представляет собой водород, алифатический радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, арильную группу, имеющую от 5 до 12 членов цикла, поли(оксиалкиленовую) группу, содержащую от 1 до 50 поли(оксиалкиленовых) звеньев, где поли(оксиалкиленовые) звенья образуются из звеньев алкиленоксида, имеющих от 2 до 6 атомов углерода,илиR10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл, содержащий 4, 5, 6 или большее число членов цикла. 15. Способ по п.14, в котором каждый из R10, R11 независимо представляет собой водород, алифатический радикал, содержащий от 2 до 18 атомов углерода, арильную группу, имеющую от 5 до 12 членов цикла, поли(оксиалкиленовую) группу, содержащую от 1 до 50 поли(оксиалкиленовых) звеньев, где поли(оксиалкиленовые) звенья образуются из звеньев алкиленоксида, имеющих от 2 до 6 атомов углерода,или R10 и R11 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют цикл, содержащий 4, 5, 6 или большее число членов цикла. 16. Способ по одному или нескольким из пп.1-12, в котором каждый из R1 и R2 независимо является радикалами формулы (IV) в которой R6 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода; каждый R7 независимо является водородом, алкильным или гидроксиалкильным радикалом, содержащим до 24 атомов углерода, или полиоксиалкиленовым радикалом -(R4-O)p-R5, где R4, R5, каждый,являются теми, которые определены выше, и р находится в диапазоне от 1 до 50;- 13018179 17. Способ по одному или нескольким из пп.1-12, в котором каждый из R1 и R2 независимо является радикалами формулы (IV) в которой R6 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 6 атомов углерода; каждый R7 независимо является водородом, алкильным или гидроксиалкильным радикалом, содержащим до 24 атомов углерода, или полиоксиалкиленовым радикалом -(R4-O)p-R5, где R4, R5, каждый,являются теми, которые определены выше, и р находится в диапазоне от 1 до 50;m находится в диапазоне от 2 до 10. 18. Способ по одному или нескольким из пп.1-17, в котором микроволновое облучение проводят при температурах от 150 до 500 С. 19. Способ по одному или нескольким из пп.1-18, в котором микроволновое облучение проводят под давлением, превышающим атмосферное. 20. Способ по одному или нескольким из пп.1-11, 13, 16 и 18, в котором R1 и R2 или оба заместителя представляют собой независимо алифатический радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода.