Фунгицидные феноксифенилгидразиновые производные

011609 Данное изобретение относится к некоторым фунгицидным феноксифенилгидразиновым производным. Данное изобретение также относится к способу борьбы с грибами с использованием феноксифенилгидразиновых производных. В патенте США 5367093 описываются производные фенилгидразина, применимые в качестве инсектицидов, акарицидов и нематоцидов. В патенте США 6297275 описывается способ борьбы с грибами с использованием производных фенилгидразина. В ЕР 117 8035 А 1 описываются некоторые фунгицидные производные фениламина. В ЕР 1178039 А 1 описываются некоторые фунгицидные фенилтиомочевины и фенилтиокарбаматы. Целью данного изобретения также является способ борьбы с грибами с использованием феноксифенилгидразинов и содержащих их композиций. Данное изобретение относится к соединению формулы: а)X представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу;Y представляет собой водород, С 1-С 4-алканоил, C1-C4-галогеналканоил, линейный или разветвленный C1-С 6-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкокси(C1-C4)алкоксикарбонил, C1-C4-алкил или С 1-С 4-галогеналкил;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот,при условии, что когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород; или с) где R8 представляет собой C1-С 6-алкил и R9 и R10 представляют собой, независимо, галоген или C1 С 6-галогеналкил. Данное изобретение также относится к способу борьбы с грибами, в частности фитопатогенными грибами, включающему приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством феноксифенилгидразина формулы где R8, R9 и R10 имеют значения, указанные выше. Данное изобретение относится к феноксифенилгидразину формулыX представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу;Y представляет собой водород, C1-C4-алканоил, С 1-С 4-галогеналканоил, линейный или разветвленный C1-С 6-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкокси (C1-C4)-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкил или С 1-С 4 галогеналкил;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот, при условии, что когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород.X представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу, наиболее предпочтительно, кислород;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот, наиболее предпочтительно углерод; при условии, что когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород,где R5 представляет собой C1-С 6-алкокси и R6 и R7 представляют собой, независимо, галоген или C1 С 6-галогеналкил; или где R8 представляет собой C1-С 6-алкил и R9 и R10 представляют собой, независимо, галоген или C1 С 6-галогеналкил. Предпочтительно R5 представляет собой C1-С 6-алкокси и R6 и R7 представляют собой, независимо,галоген или C1-С 6-галогеналкил; R8 представляет собой C1-С 6-алкил и R9 и R10 представляют собой, независимо, галоген или C1-С 6-галогеналкил. Соединения формул IA, IB, IC или II можно получить взаимодействием замещенного фенилгидразина с ацилирующим агентом, таким как хлорангидрид, хлорформиат или изоцианат, в присутствии подходящего основания, такого как пиридин или триэтиламин, при температуре от 0 С до комнатной температуры. Затем продукт такого взаимодействия можно ацилировать ацилирующим агентом, алкилировать алкилирующим агентом, окислить окислителем или ввести во взаимодействие окисленный продукт с производными аминокислот и формальдегидом. Исходный замещенный фенилгидразин можно получить из соответствующего замещенного анилина так, как описывается в патенте США 6297275. Замещенные феноксианилины можно получить следующим способом синтеза: где L представляет собой галоген. Замещенные фениланилины можно получить с другим использованием путем другого подхода, как показано ниже: Соединения формулы (III) можно получить взаимодействием соли замещенного фенилдиазония с нитроалканом в присутствии подходящего основания, такого как CH3CO2Na и NaOH, при температуре от 0 С до комнатной температуры, как показано ниже: Для целей данного изобретения термин "борьба с грибами" обозначает ингибирование как будущих заражений, так и продолжающегося роста существующих заражений. Данное изобретение также относится к способу борьбы с грибами, в частности фитопатогенными грибами, включающему приведение в контакт грибов с фунгицидно эффективным количеством феноксифенилгидразина формулы где R8, R9 и R10 имеют значения, указанные выше. Композиции, применимые в способе данного изобретения, содержат (а) фунгицидно эффективное количество соединения приведенных выше формул IA, IB, IC или III и (b) подходящий носитель. Такие подходящие носители могут быть по природе твердыми или жидкими. Подходящие жидкие носители могут содержать воду, спирты, кетоны, фенолы, толуол и ксилолы. В таких композициях можно использовать добавки, обычно используемые в технике, такие как, например,одно или несколько поверхностно-активных веществ и/или инертных разбавителей, для облегчения обращения при применении получаемых пестицидных композиций. Композиции, применимые в способе данного изобретения, могут, с другой стороны, содержать твердые носители, принимая форму дустов, гранул, смачивающихся порошков, паст, аэрозолей, эмульсий, концентратов эмульсий и водорастворимых твердых веществ. Например, соединения, применимые в способе данного изобретения, можно применять в виде дустов при смешивании или абсорбировании на измельченных в порошок твердых носителях, таких как минеральные силикаты, например, слюда, тальк, пирофиллит и глины, вместе с поверхностно-активным диспергирующим агентом, так что получают смачивающийся порошок, который затем можно применять непосредственно для обработки очагов. С другой стороны, измельченный в порошок твердый носитель,содержащий смешанное с ним соединение, можно диспергировать в воде с образованием суспензии для применения в такой форме. Гранулированные композиции, содержащие соединения, подходящие для применения путем разбрасывания при внесении удобрений, междурядной подкормке, внесения в почву или обрабатывания семян, получают, соответственно, с использованием гранулированной или таблетированной формы носителей, таких как гранулированные глины, вермикулит, древесный уголь или стержни початков кукурузы. С другой стороны, соединения, применимые в способе данного изобретения, можно применять в жидкостях или распыляемых растворах, когда используют жидкий носитель, такой как раствор, содержащий совместимый растворитель, такой как ацетон, бензол, толуол или керосин, или диспергированными в подходящей нерастворяющей среде, например воде. Другим способом применения в обрабатываемых очагах является обработка аэрозолем, для которого соединение можно растворить в аэрозольном носителе, который представляет собой жидкость при повышенном давлении, но является газом при обычной температуре (например, 20 С) и атмосферным давлении. Аэрозольные композиции также можно получить, сначала растворяя соединение в менее летучем растворителе и затем смешивая полученный раствор с высоколетучим аэрозольным носителем. Для обработки растений (такой термин включает части растения) соединения, применимые в способе данного изобретения, предпочтительно применяют в водных эмульсиях, содержащих поверхностноактивное диспергирующее вещество, которое может быть неионогенным, катионогенным или анионогенным. Подходящие поверхностно-активные вещества включают вещества, известные в технике, такие как раскрываемые в патенте США 2547724 (колонки 3 и 4). Соединения изобретения можно смешать с такими поверхностно-активными диспергирующими веществами с или без органического растворителя,в виде концентратов для последующего добавления воды для получения водных суспензий соединений с нужными уровнями концентраций. Кроме того, соединения можно использовать с носителями, которые являются пестицидно активными, такими как инсектициды, акарициды, фунгициды или бактерициды. Следует иметь в виду, что количество соединения в данной композиции, применимой в способе данного изобретения, будет зависеть от конкретного гриба, с которым борются, а также от конкретного химического состава и композиции используемого соединения, способа применения соединения/композиции и очага обработки, так что фунгицидно эффективное количество соединения может изменяться в широких пределах. Однако, как правило, концентрации соединения как активного ингредиента в фунгицидно эффективных композициях в способе данного изобретения могут колебаться от примерно 0,1 до примерно 95 мас.%. Разбавления распыляемых растворов могут быть такими низкими, как-4 011609 несколько частей на миллион, в то время как противоположным пределом являются неразбавленные концентраты соединения, которые, как правило, можно применять методами со сверхмалыми объемами. Концентрация на единицу площади, где растения составляют очаг обработки, может колебаться от примерно 0,01 до примерно 50 фунтов на акр, причем концентрации от примерно 0,1 до примерно 10 фунтов на акр используют предпочтительно для сельскохозяйственных культур, таких как кукуруза, табак, рис и т.п. Для того, чтобы бороться с грибами, распыляемые растворы соединений можно применять непосредственно к грибам и/или к семенам растений, на которых они кормятся или базируются. Фунгицидно активные композиции, применимые в способе данного изобретения, также можно применять к почве,воде или другой среде для роста, в которой присутствуют вредители. Конкретный способ применения, а также выбор и концентрация соединений, применимых в способе данного изобретения, будут, конечно, зависеть от таких условий окружающей среды, как географическая зона, климат, рельеф местности, устойчивость растений и т.д. Для конкретных условий окружающей среды специалист в данной области техники может легко определить соответствующие концентрацию соединения и способ применения обычным экспериментированием. Примерами фитопатогенных грибов, с которыми можно бороться способом данного изобретения,являются, например, следующие грибы: Примеры, следующие далее, приводятся для пояснения настоящего изобретения. Примеры Пример 1. Получение 1-метилэтил-2-[4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]гидразинкарбоксилата(соединение 1). Стадия 1. Получение 1-нитро-4-[3-(трифторметил)фенокси]бензола. Смесь 1-хлор-4-нитробензола (11 г), 3-(трифторметил)фенола (12 г) и карбоната калия (21 г) в диметилформамиде (175 мл) нагревают при 120 С в течение примерно 16 ч. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в смесь воды со льдом. Смесь фильтруют и собранное твердое вещество промывают водой и сушат в вакууме (25 г). Стадия 2. Получение 4-[3-(трифторметил)фенокси]бензоламина. К 1-нитро-4-[3-(трифторметил)фенокси]бензолу (19 г) в этилацетате (250 мл) добавляют 5% палладий-на-угле (1,5 г). Смесь перемешивают в атмосфере водорода в течение примерно 36 час и затем фильтруют через целит. Фильтрат концентрируют и получают красное масло (17 г). Стадия 3. Получение гидрохлорида 4-[3-(трифторметил)фенокси]фенилгидразина. 4-[3-(Трифторметил)фенокси]бензоламин (15 г) добавляют при перемешивании к раствору 6 М HCl(190 мл). Полученную суспензию охлаждают до -5 С и затем добавляют по каплям в течение 15 мин водный раствор NaNO2 (4,5 г в 15 мл воды). Реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин и затем постепенно добавляют раствор SnCl22H2O (69 г в 100 мл концентрированной HCl). После перемешивания при -5 С в течение 2 ч смесь при перемешивании нагревают до комнатной температуры в течение ночи, фильтруют и собранное твердое вещество промывают 6 М HCl, водой и сушат (18 г). Стадия 4. Получение 1-метилэтил-2-[4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]гидразинкарбоксилата(соединение 1). К суспензии гидрохлорида 4-[3-(трифторметил)фенокси]фенилгидразина (11 г) и пиридина (6,0 мл) в этилацетате (100 мл) при 0 С добавляют по каплям в течение 30 мин 1 М раствор изопропилхлорформиата в толуоле (38 мл). Затем смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч и гасят реакцию 1 М водной соляной кислотой (100 мл). Органический слой отделяют, дважды промывают водой (100 мл), сушат над безводным сульфатом натрия и, наконец, упаривают при пониженном давлении,-5 011609 и получают светло-коричневое твердое вещество (11 г). Пример 2. Получение 1-метилэтил-2-(трифторацетил)-2-[4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]гидразинкарбоксилата (соединение 2). К продукту реакции (0,4 г) со стадии 4 примера 1 добавляют дихлорметан (10 мл) и ангидрид трифторуксусной кислоты (1 мл). Раствор перемешивают при комнатной температуре в течение 4 ч и затем концентрируют, и получают маслянистый остаток, который после совместного выпаривания с толуолом (210 мл) при пониженном давлении дает коричневое твердое вещество(0,5 г). Пример 3. Получение 1-метилэтил-2-метил-2-[4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]гидразинкарбоксилата (соединение 3). Продукт реакции (0,4 г) со стадии 4 примера 1 нагревают при кипячении с обратным холодильником в метилиодиде (5 мл) в течение 1 суток и затем концентрируют при пониженном давлении, и получают красное масло (0,5 г). Пример 4. Получение N'-3-фтор-4-[3-(трифторметил)фенокси]фенилацетогидразида (соединение 7). К гидрохлориду [3-фтор-4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]гидразина (0,35 г), полученному с использованием способа, описанного в примере 1, в этилацетате (5 мл) при -10 С добавляют пиридин (0,24 мл). После добавления по каплям ацетилхлорида (0,1 мл) смесь перемешивают в течение 3 ч и затем подкисляют 6 М HCl. Добавляют воду и продукт реакции экстрагируют эфиром. Органический слой отделяют, сушат и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на диоксиде кремния (с использованием в качестве элюентов дихлорметана и затем смеси дихлорметан:эфир, 5:1) и получают твердое вещество (0,2 г). Пример 5. Получение изопропил-2-[2-фтор-3'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-4-ил]гидразинкарбоксилата (соединение 8). Стадия 1. Получение 2-фтор-3'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-4-амина. Смесь 4-бром-3-фторанилина (4,3 г), 3-трифторметилфенилбороновой кислоты (4,4 г), карбоната натрия (6,5 г), ацетата палладия(II) (0,22 г) и 2-(ди-трет-бутилфосфино)бифенила (0,60 г) загружают в пробирку для реакций и продувают азотом. Затем добавляют смесь диоксан/вода (70:30, 50 мл) и смесь нагревают при 90 С в течение 16 ч. Добавляют этилацетат и воду и фазы разделяют. Органическую фазу сушат и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией на диоксиде кремния и получают твердое вещество (2,5 г). Стадия 2. Получение изопропил-2-[2-фтор-3'-(трифторметил)-1,1'-бифенил-4-ил]гидразинкарбоксилата (соединение 8). Для получения соединения 8 используют процедуры, описанные для стадий 3 и 4 примера 1. Пример 6. Получение 1-метилэтил-[4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]диазенкарбоксилата (соединение 9). К продукту реакции со стадии 4 примера 1 (0,42 г) добавляют дихлорметан (10 мл) и 5% водный раствор гипохлорита натрия (20 мл). Двухфазную смесь энергично перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, органический слой отделяют, сушат над безводным сульфатом натрия и концентрируют при пониженном давлении, и получают красное масло (0,4 г). Пример 7. Получение 1-метилэтил-2-[3-фтор-4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил]-4-метил-1,2,4 триазолидин-1-карбоксилата (соединение 10). 1-Метилэтил-3-фтор-4-[3-(трифторметилфенокси)фенил]диазенкарбоксилат (370 мг), полученный с использованием процедуры, описанной в примере 6, саркозин (17 8 мг) и параформальдегид (150 мг) суспендируют в толуоле (10 мл) и затем реакционную смесь нагревают при кипячении с обратным холодильником в течение 3 ч. Затем растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток очищают колоночной хроматографией на диоксиде кремния и получают бесцветное масло (120 мг). Пример 8. Получение 1-3-фтор-4-[3-(трифторметил)фенокси]фенил-2-(1-нитропропилиден)гидразина (соединение 12). Смесь 3-фтор-4-[3-(трифторметил)фенокси]анилина (1,35 г), полученного так, как описано на стадии 2 примера 1, воды (18,2 мл) и концентрированной HCl (1,5 мл) перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Смесь-суспензию охлаждают до -5 С и добавляют по каплям в течение примерно 10 мин раствор NaNO2 (0,36 г в 2 мл воды). Затем реакционную смесь перемешивают 30 мин и добавляют CH3CO2Na3 Н 2 О (6,6 г). Полученную соль добавляют к предварительно полученному раствору нитропропана (0,44 г) и NaOH (0,20 г) в этаноле (8 мл) и воде (2 мл). Полученную смесь перемешивают при 0 С и затем при комнатной температуре в течение ночи. Смесь фильтруют и получают красное твердое вещество, которое затем очищают колоночной хроматографией на диоксиде кремния (40% дихлорметан/гексан). Остальные соединения, перечисленные в табл. 1 А и 1 В (т.е. соединения 4-6 и 11), получают согласно процедурам, описанным в приведенных выше примерах 1-8, с использованием соответственно различно замещенного фенилгидразина. Идентификацию каждого соединения подтверждают ЯМР-спектроскопией. Таблица 1 А Биологические испытания Опрыскивание листвы для борьбы с настоящей мучнистой росой ячменя, вызванной Erysiyphegraminis f. sp. Hordei. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на 7-дневные выращенные в теплице растения ячменя (сорт "Robust") в стадии семядолей. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 ч касанием обработанных растений растениями, зараженными мучнистой росой. Инокулированные растения держат в теплице в течение 6-8 дней для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - настоящая мучнистая роса ячменя". Опрыскивание листвы для борьбы с настоящей мучнистой росой бобовых, вызванной Erysiyphe polygoni. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на выращенные в теплице растения фасоли (сорт "Othello") в стадии второго листа. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 часов касанием обработанных растений растениями, зараженными мучнистой росой. Инокулированные растения держат в теплице в течение двух недель для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия, в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - настоящая мучнистая роса бобовых". Опрыскивание листвы для борьбы с пятнистостью ячменя, вызванной Helminthosporium sativum. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на 7-дневные выращенные в теплице растения ячменя (сорт "Robust") в стадии семядолей. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 часов обрызгиванием водной суспензией приблизительно 15000 конидий/мл Helminthosporium sativum, выращенного на искусственной среде. Инокулированные растения помещают в помещение с высо-8 011609 кой влажностью на 24 ч и затем переносят в теплицу на 4-5 дней для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - пятнистость ячменя". Опрыскивание листвы для борьбы с пирикуляриозом риса, вызванного Pyricularia oryzae. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до cтекания на 7-дневные выращенные в теплице растения риса (сорт "Lemont") в стадии семядолей. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 ч водной суспензией приблизительно 45000 конидий/мл Pyricularia oryzae, выращенного на искусственной среде. Инокулированные растения помещают в помещение с высокой влажностью на 48 ч и затем переносят в теплицу на 4-5 дней для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях,%]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - пирикуляриоз риса". Опрыскивание листвы для борьбы с серой плесенью герани, вызванной Botrytis cinerea. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на зрелые выращенные в теплице растения герани (сорт "Pinto White") в стадии второго листа. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 ч водной суспензией приблизительно 100000 конидий/мл Botrytis cinerea, выращенного на искусственной среде. Инокулированные растения помещают в помещение с высокой влажностью на 5 суток и затем переносят в теплицу на одни сутки для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - серая плесень герани". Опрыскивание листвы для борьбы с фитофторозом томата, вызванным Phytophthora infestans. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на 2-недельные выращенные в теплице растения томата (сорт "Patio") в стадии второго листа. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 часов водной суспензией приблизительно 50000 конидий/мл Phytophthora infestans, выращенного на искусственной среде. Инокулированные растения помещают в помещение с высокой влажностью на 4 суток и затем переносят в теплицу на одни сутки для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - фитофтороз томата". Опрыскивание листвы для борьбы с ржавчиной бобовых, вызванной Uromyces appendiculatus. Материал технического сорта в определенных долях ч/млн (мас./об.) в смеси ацетон:вода (1:9), содержащей 0,1% твина 20 (об./об.), разбрызгивают почти до стекания на 10-дневные выращенные в теплице растения фасоли (сорт "Othello") в стадии второго листа. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 ч водной суспензией приблизительно 20000 уредоспор Uromyces appendiculatus, собранных с растений, зараженных ржавчиной. Инокулированные растения помещают в помещение с высокой влажностью на 24 ч и затем переносят в теплицу на две недели для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, - болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 А под заголовком "Применение к листве - ржавчина бобовых". Смачивание почвы для борьбы с настоящей мучнистой росой ячменя или огурца. Материал технического сорта, полученный так, как описано в случае обрызгивания листвы, диспергируют в определенных пропорциях (мл/см 3) в почву в горшках для растений ячменя и огурца в тех же стадиях, какие описаны в случае обрызгивания листвы. Обработанные растения инокулируют в пределах 24 часов соответствующим видом мучнистой росы, описанным в случае испытаний с обрызгиванием листвы. Инокулированные растения держат в теплице в течение 6-8 дней для развития болезни. Проверяют тяжесть болезни и вычисляют результат действия в %, [болезнь на необработанных растениях, %, болезнь на обработанных растениях, %]/болезнь на необработанных растениях, %. Результаты таких испытаний показаны ниже в табл. 2 В под заголовками "Внесение в почву - настоящая мучнистая роса ячменя" и "Внесение в почву - настоящая мучнистая роса огурца". Оценка in vitro Материал технического сорта, растворенный в ацетоне в концентрации 3000 ч/млн, мас./об., и разведенный дистиллированной водой, доставляют в аликвотах, по меньшей мере 10 мкл, в 100-200 мкл стандартной питательной среды для грибов в 96-луночных планшетах для получения конечных пропорций 10-100 ч/млн a.i. (мас./об.). Каждую лунку инокулируют по меньшей мере 100 конидиями и/или фрагментами мицелия болезнетворных грибов, таких как Pythium ultimum, Phytophthora infestans, Rhizoctonia solani, Fusarium nivale, Botrytis cinerea, Colletotrichum gossypii, Cerosporidium personatum, Sclerotiniaminor или Sclerotium rolfsii. Через 48 ч оценивают плотность роста для определения % ингибирования-9 011609 как [плотность в необработанной лунке - плотность в обработанной лунке]/плотность в необработанной лунке. Результаты таких испытаний приводятся в табл. 3 А и 3 В. Таблица 2 А. Борьба с болезнью (%) с помощью фунгицидов на основе фенилгидразинов в концентрации 300 ч/млн в анализах применения к листве в теплице(е) Скрининг против ржавчины на бобовых как уничтожение при применении к листве. Таблица 2 В. Борьба с болезнью (%) с помощью фунгицидов на основе фенилгидразинов в концентрации 300 ч/млн в анализах при внесении в почву в теплице- 10011609 Таблица 3 А. Борьба с болезнетворными грибами (%) с помощью производных фенилгидразинов in vitro Таблица 3 В. Борьба с болезнетворными грибами (%) с помощью производных фенилгидразинов in vitroX представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу;Y представляет собой водород, С 1-С 4-алканоил, С 1-С 4-галогеналканоил, линейный или разветвленный C1-С 6-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкокси (С 1-С 4)алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкил или С 1-С 4- 11011609 галогеналкил;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот,при условии, что, когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород; или где R8, R9 и R10 имеют значения, указанные в п.1. 6. Способ борьбы с грибами, включающий приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством соединения формулыX представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу;Y представляет собой водород, С 1-С 4-алканоил, С 1-С 4-галогеналканоил, линейный или разветвленный C1-С 6-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкокси(C1-C4)алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкил или С 1-С 4-галогеналкил;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот,при условии, что, когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород; или где R8 представляет собой C1-С 6-алкил и R9 и R10 представляют собой, независимо, галоген или C1 С 6-галогеналкил. 7. Способ по п.6, включающий приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством соединения формулы где X, n, Y, Z1, Z2 и R1-R3 имеют значения, указанные в п.6. 8. Способ по п.6, включающий приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством соединения формулы где X, n, Z1, Z2 и R1-R3 имеют значения, указанные в п.6. 9. Способ по п.6, включающий приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством соединения формулы где X, n, Z1, Z2 и R1-R4 имеют значения, указанные в п.6. 10. Способ по п.6, включающий приведение грибов в контакт с фунгицидно эффективным количеством соединения формулы где R8, R9 и R10 имеют значения, указанные в п.6. 11. Способ борьбы с грибами на растении или семени растения, включающий применение к растению или семени растения или к питательной среде или к воде, в которых растение выращивают или его следует выращивать, или семя растения проращивают или его следует проращивать, фунгицидно эффек- 13011609 тивного количества соединения формулыX представляет собой кислород, серу, сульфоксидную или сульфоновую группу;Y представляет собой водород, С 1-С 4-алканоил, C1-C4-галогеналканоил, линейный или разветвленный C1-С 6-алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкокси(С 1-С 4)алкоксикарбонил, С 1-С 4-алкил или С 1-С 4-галогеналкил;Z1 и Z2 представляют собой, каждый независимо, углерод или азот,при условии, что, когда Z1 представляет собой углерод, X представляет собой кислород и R2 представляет собой водород, тогда R3 не может представлять собой водород; или где R8 представляет собой С 1-С 6-алкил и R9 и R10 представляют собой независимо галоген или C1 С 6-галогеналкил.