Способ и каталитический компонент для гомополимеризации или сополимеризации олефинов
Формула / Реферат
1. Способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов путем осуществления взаимодействия (контактирования) одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулы
CH2=CR1R2, (1)
где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С10алкил, с каталитической системой полимеризации, полученной в результате взаимодействия, по меньшей мере, нижеследующих компонентов
1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Ti), хлор и магний;
2) сокатализатора, содержащего алюминий (Аl) и C1-С10алкил; и, по возможности;
3) донора внешних электронов (ED);
отличающийся тем, что указанный способ включает стадии, в которых
a) при отсутствии полимеризуемого олефина, осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора, по меньшей мере, с половиной прокатализатора от общего его количества, при этом сокатализатор вводят в форме раствора, концентрация которого составляет от 0,001 до 2,0 моль/дм3;
b) осуществляют взаимодействие продукта, полученного в результате форконтакта, второй порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов вышеприведенной формулы (1) с образованием первого продукта реакции гомо- или сополимеризации;
c) извлекают продукт реакции гомо- или сополимеризации.
2. Способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов путем осуществления взаимодействия (контактирования) одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулы
CH2=CR1R2 (1)
где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения, означают водород или C1-С10алкил, с каталитической системой полимеризации, полученной в результате взаимодействия, по меньшей мере, нижеследующих компонентов:
1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Тi), хлор и магний;
2) сокатализатора, содержащего алюминий (Аl) и C1-С10алкил; и, по возможности;
3) донора внешних электронов (ED);
отличающийся тем, что указанный способ включает стадии, в которых
a) в отсутствии полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора, по меньшей мере, с половиной прокатализатора от общего его количества, при этом сокатализатор вводят в форме раствора, концентрация которого составляет от 0,001 до 2,0 моль/дм3;
b) осуществляют взаимодействие продукта, полученного в результате форконтакта, второй порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов вышеприведенной формулы (1) с образованием продукта форполимеризации;
c) осуществляют взаимодействие продукта форполимеризации, третьей порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием второго продукта реакции гомо- или сополимеризации; и
d) извлекают продукт форполимеризации или продукт гомо- или сополимеризации.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что независимо друг от друга в указанном способе используют
i) только один тип прокатализатора;
ii) только один тип сокатализатора; и
iii) все количество прокатализатора используют в стадии а).
4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а), в отсутствии полимеризуемого олефина, осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора и, по меньшей мере, половины прокатализатора от всего его количества так, что молярное отношение Al/Ti в каталитической системе составляет в интервале 0,5-16, предпочтительно в интервале 1,0-8,0, наиболее предпочтительно в интервале 1,5-5,0.
5. Способ по пп.1, 2, 3 или 4, отличающийся тем, что первую порцию сокатализатора, используемую в стадии а), вводят в форме раствора, в котором концентрация сокатализатора составляет в интервале 0,001-1,0 моль/дм3, предпочтительно в интервале 0,05-0,5 моль/дм3.
6. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе первая порция сокатализатора, используемая в стадии а), составляет 0,1-30 мас.%, предпочтительно 0,5-10 мас.% и наиболее предпочтительно 1,0-5,0 мас.% от общей массы смеси, состоящей из первой порции сокатализатора и второй порции сокатализатора, используемых в стадии b).
7. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а) в отсутствии полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора, по меньшей мере, половины прокатализатора от общего его количества и первой порции донора внешних электронов (ED), предпочтительно так, что молярное отношение Al/ED в каталитической системе составляет в интервале 0,5-100, с образованием продукта форконтакта, и в стадии b) осуществляют взаимодействие указанного продукта форконтакта, второй порции сокатализатора, второй порции донора внешних электронов (ED) и одного из нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием продукта реакции гомо- или сополимеризации и с) извлекают продукт реакции гомо- или сополимеризации.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а) в отсутствии полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора и, по меньшей мере, половины прокатализатора от всего его количества и первую порцию донора внешних электронов (ED) так, что молярное отношение Al/ED в каталитической системе составляет в интервале 1,0-50,0, предпочтительно в интервале 1,0-20.
9. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а) первую порцию донора внешних электронов (ED) вводят в растворе, предпочтительно в растворе, содержащем указанный сокатализатор, при этом концентрация указанного донора электронов в растворе предпочтительно составляет в интервале 0,0002-0,4 моль/дм3, более предпочтительно 0,0002-0,2 моль/дм3, наиболее предпочтительно в интервале 0,01-0,1 моль/дм3.
10. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе температура, используемая в стадии а) варьирует в интервале от -50 до +100шС, предпочтительно в интервале от -20 до + 50шС и наиболее предпочтительно в интервале от -5 до + 30шС.
11. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве растворителя в стадии а) используют C6-C12 углеводород, предпочтительно углеводород, который имеет объемную плотность в интервале 0,6-0,9 г/см3, например н-гептан.
12. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе продолжительность контакта в стадии а) составляет в интервале от 10 мин до 5 ч, предпочтительно в интервале от 10 мин до 2 ч.
13. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе прокатализатор, используемый в стадии а), представляет собой прокатализатор, не покрытый форполимером.
14. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии b) осуществляют взаимодействие указанного продукта форконтакта, второй порции сокатализатора, возможно второй порции донора электронов и одного или нескольких олефинов формулы (1) так, что общее молярное отношение Al/Ti составляет в интервале 50-1500.
15. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, в указанном способе в качестве полимеризуемого олефина формулы (1) используют пропилен.
16. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе водород, Н2, вводят в стадию b) для регулирования молекулярной массы продукта гомополимеризации, сополимеризации.
17. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе указанный прокатализатор содержит соединение титана, имеющее, по меньшей мере, одну Ti-галогенидную связь, нанесенное на активный галогенид Мg, и предпочтительно представляет собой продукт взаимодействия носителя на оснютх MgCl2 с TiCl4.
18. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве сокатализатора используют три-С1-С10-алкил алюминий, предпочтительно триэтилалюминий.
19. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве донора внешних электронов используют алкоксисилан, предпочтительно диалкилдиалкоксисилан, например циклогексилметилдиметоксисилан (CHMMS) и дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS).
20. Каталитический компонент, предназначенный для полимеризации одного или нескольких олефинов общей формулы
CH2=CR1R2 (1)
где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С10 алкил, и полученный путем взаимодействия, по меньшей мере, следующих компонентов:
1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Ti), хлор и магний;
2) сокатализатора, содержащего алюминий (Аl) и C1-C10 алкил; и, по возможности,
3) донора внешних электронов (ED),
отличающийся тем, что при приготовлении указанного каталитического компонента, для взаимодействия сокатализатора и прокатализатора в отсутствии полимеризуемого олефина, молярное отношение Al/Ti находится в интервале 0,1-20.
21. Способ использования каталитического компонента по п.19 для гомо- или сополимеризации одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1), отличающийся тем, что,
(a ) осуществляют взаимодействие указанного каталитического компонента, дополнительной порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием первого продукта реакции гомо- или сополимеризации или, в альтернативном варианте, продукта форполимеризации;
(b ) в альтернативном варианте осуществляют взаимодействие продукта форполимеризации, второй дополнительной порции сокатализатора и одного или несколько полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием второго продукта реакции гомо- или сополимеризации; и
(g ) извлекают первый продукт гомо- или сополимеризации, продукт форполимеризации или второй продукт гомо- или сополимеризации.
Текст
1 Изобретение относится к способу гомополимеризации или сополимеризации олефинов путем контактирования одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулы(1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил, с каталитической системой процесса полимеризации, полученной в результате взаимодействия,по меньшей мере, нижеследующих компонентов; 1) твердого прокатализатора (промотированного катализатора), содержащего титан (Ti),хлор и магний,2) сокатализатора, содержащего алюминий(Аl) и C1-С 10 алкил, и по возможности 3) донора внешних электронов (ED). Изобретение также относится к каталическому компоненту, предназначенному для использования в процессе полимеризации одного или нескольких олефинов общей формулы(1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил,который получают в результате взаимодействия,по меньшей мере, следующих компонентов: 1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Ti), хлор и магний,2) сокатализатора, содержащего алюминий(Аl) и C1-С 10 алкил, и по возможности 3) донора внешних электронов (ED). Изобретение также относится к применению каталитического компонента вышеупомянутого типа для полимеризации одного или нескольких олефинов вышеуказанной формулы(1). Полимеризацию олефинов обычно проводят при использовании каталитической системы Циглера-Натта, которая включает в свой состав так называемый прокатализатор и так называемый сокатализатор. В качестве прокатализатора в указанной каталитической системе используют компонент, полученный на основе соединения переходного металла, принадлежащего к любой из групп 4-10 Периодической таблицы элементов (IUPAC 1990), например титана, ванадия, хрома или циркония. Типичный прокатализатор получают из соединения галогенида титана, нанесенного на галогенид магния. Сокатализатор, со своей стороны, присутствует в каталитической системе в виде компонента, полученного на основе металлоорганического соединения металла, принадлежащего к любой из групп 1-3 и 13 Периодической таблицы элементов (IUPAC 1990), например гидрида металла или алкила металла. В качестве типичного сокатализатора используют соединение алкилалюминия. Известно, что кроме прокатализатора(включая носитель) и сокатализатора, каталитическая система обычно также содержит в своем составе агенты, которые усиливают и модифицируют ее каталитическую способность, напри 000615 2 мер доноры электронов и другие вспомогательные добавки. Доноры электронов служат для стереорегулирования полимера и, в случае необходимости, для повышения активности каталитической системы. Специалистам в данной области техники известно большое разнообразие доноров электронов, в качестве которых могут служить простые эфиры, сложные эфиры и полисиланы или силоксаны. Общеизвестно также, что на активность и стереоспецифичность каталитической системы,а также и другие свойства образующегося полимера, например его морфологию и объемную плотность можно оказывать влияние в результате взаимодействия прокатализатора и сокатализатора, а также любых доноров электронов и других добавок перед использованием каталитической системы полимеризации олефина или олефинов. В этом случае, взаимодействие указанных компонентов каталитической системы,как установлено, происходит вне реакционной зоны процесса полимеризации, после чего они поступают в зону процесса полимеризации, где они взаимодействуют с олефином (олефинами) в условиях полимеризации. Специалисты в данной области также знают, что такое контактное взаимодействие компонентов катализатора перед реакцией полимеризации можно осуществлять либо до, или после так называемой форполимеризации. В процессе форполимеризации частицы каталитической системы покрыты небольшим количеством полимера до их введения в фактическую зону полимеризации. В опубликованной заявке ЕР-588 277 А 2 раскрывается способ осуществления форконтакта, где прокатализатор, форполимеризованный небольшим количеством мономера и сокатализатора, взаимодействует с сокатализатором и донором внешних электронов до введения его в зону реакции полимеризации. В этой опубликованной заявке говорится о том, что предварительно обработанный таким образом прокатализатор реагирует с сокатализатором по мере поступления прокатализатора в разбавленный поток сокатализатора, который несет прокатализатор в зону полимеризации. В соответствии с этой публикацией, предпочтительная концентрация сокатализатора в указанном потоке варьирует в интервале 10-30 мас.%. В этой опубликованной заявке также раскрывается тот факт, что чем большее количество сокатализатора прореагирует с прокатализатором до того,как подаваемый поток прокатализатора и сокатализатора поступит в зону полимеризации, тем выше эффективность катализатора (см. страницу 5, строки 8-13 указанной опубликованной заявки). В опубликованной заявке ЕР-517 183 А 2 раскрывается способ активации прокатализатора в процессе полимеризации олефинов в газофазном реакторе. В соответствии с этой опубли 3 кованной заявкой, всю каталитическую систему,состоящую из прокатализатора, сокатализатора и донора внешних электронов вводят в сосуд для форконтактирования, где происходит активация прокатализатора, и получают активированную каталитическую систему. В указанном способе, н-гексановый раствор триэтилалюминия (TEA) и циклогексилметилдиметоксисилана, где последний выступает в качестве донора внешних электронов, загружают в сосуд для осуществления форконтакта в количестве, при котором молярное отношение TEA/Ti в каталитической системе составляет более 1 и обычно в интервале от 20 до 800 (см. страницу 6, строка 39, в указанной публикации). Молярное отношение TEA/Ti, используемое в примерах, составляло 120 (см. страницу 7, строка 52 в указанной публикации). В издании World Polyolefin Industry, 198283, том 2, страницы XIV-83 - XIV-91, описывается способ Montedison (фирмы Himont Inc.). В соответствии с этой публикацией компоненты каталитической системы, состоящей из титансодержащего прокатализатора на носителе, соединения алкилалюминия и донора электронов вначале смешивают, а затем полученную каталитическую смесь вводят в реактор. В упомянутых выше публикациях некоторое улучшение достигалось за счет смешивания компонентов каталититической системы Циглера-Натта до введения ее в процесс полимеризации, однако при этом активность катализатора и чистота полученного полимера были недостаточно высоки. Необходимо было также повысить стереоспецифичность каталитической системы. Кроме того, необходимо было улучшить морфологию полимеров, получаемых при использовании такой каталитической системы,поскольку они содержали слишком высокую долю фракции мелких частиц. Целью настоящего изобретения является создание способа полимеризации олефинов и каталитического компонента, пригодного для использования в указанном процессе полимеризации олефинов, который обеспечивает максимальный выход полиолефина. Еще одной целью изобретения является получение максимально чистого полиолефина,то есть полиолефина с минимальным содержанием золы. Образующаяся зола состоит, главным образом, из неорганического каталитического остатка, остающегося в полиолефине. Предлагаемое изобретение имеет также целью достижение максимально высокой стереоспецифичности в случае полимеризации олефинов, содержащих, по меньшей мере, 3 атома углерода. Целью изобретения также является улучшение, насколько это возможно, морфологии полиолефина, то есть получение желаемой формы, размера, и распределения по размеру частиц образующегося полиолефина. Для достижения 4 этой цели изобретения предусматривается снижение к минимуму доли фракции мелких частиц в полиолефиновом продукте. Вышеупомянутые задачи решаются, а указанные цели достигаются новым способом гомополимеризации или сополимеризации олефинов, охарактеризованным совокупностью существенных признаков, изложенных в отличительной части п.1 формулы изобретения. Ясно, что каталитическая система, используемая для гомополимеризации или сополимеризации олефинов предлагаемого изобретения, более эффективна и стереоспецифична по сравнению с известными ранее, и позволяет получить более чистый полиолефин, при условии что включает стадии, в которых:a) в отсутствие полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора и, по меньшей мере, половины прокатализатора от общего его количества так,что молярное отношение Al/Ti составляет в интервале 0,1-20, с образованием продукта указанного форконтакта;b) осуществляют взаимодействие продукта форконтакта, второй порции сокатализатора, и одного или нескольких полимеризуемых олефинов, представленных выше общей формулой (1),с выходом первого продукта гомо- или сополимеризации, или, в альтернативном варианте,продукта форполимеризации; с) в альтернативном варианте, осуществляют взаимодействие продукта форполимеризации, третьей порции сокатализатора, и одного или нескольких полимеризуемых олефинов с получением второго продукта гомо- или сополимеризации; иd) извлекают как первый продукт гомоили сополимеризации продукт форполимеризации, так и второй продукт гомо- или сополимеризации. Таким образом совершенно ясно, что благодаря взаимодействию только части сокатализатора с прокатализатором с получением продукта так называемого форконтакта и последующего его введения в зону полимеризации вместе с оставшейся частью сокатализатора,можно добиться значительно более лучших результатов процесса полимеризации олефинов по сравнению с технологией, когда осуществляют традиционное форконтактирование с использованием всего количества прокатализатора и сокатализатора. Такой частичный "форконтакт" позволяет повысить эффективность процесса полимеризации с точки зрения количественного выхода и качества образующегося полимера, то есть полимера с низким содержанием зол и фракции мелких частиц. В соответствии с предлагаемым способом полимеризации олефинов, можно вводить различные типы прокатализаторов и сокатализаторов в различные стадии процесса. Однако целесообразно использовать только один тип прока 5 тализатора и/или только один типа сокатализатора. В особенно предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения все количество прокатализатора, используемого в процессе полимеризации, вводят в стадию форконтакта а), где он взаимодействует по методике, описанной выше, с сокатализатором так, что молярное отношение Al/Ti в каталитической системе составляет в интервале 0,1-20. В соответствии со способом настоящего изобретения, сокатализатор, подаваемый в зону полимеризации, разделяют, по меньшей мере,на две части. Одну часть, то есть первую порцию сокатализатора, смешивают, в случае отсутствия полимеризуемого олефина, по меньшей мере, с половиной от всего необходимого количества прокатализатора и предпочтительно со всем количеством прокатализатора. Смешивание компонентов предпочтительно осуществляют в так называемой зоне форконтакта. Как отмечалось ранее, в стадии осуществления форконтакта а) необходимо контролировать количество вводимого сокатализатора так, чтобы обеспечить молярное отношение Al/Ti в каталитической системе в интервале 0,1-20. В этой связи следует подчеркнуть особо, что под этим интервалом следует понимать как лежащий вне диапазона значений, указанных в опубликованной заявке ЕР-517 183 А 2 (страница 6, строка 39). Предпочтительное молярное отношениеAl/Ti в каталитической системе, однако, находится в интервале 0,5-16, более предпочтительного в интервале 1/0-8,0, и наиболее предпочтительно в интервале примерно от 1,5 до 5,0. На основании того факта, что более высокий выход и качество получаемого полиолефина можно обеспечить путем смешивания небольшого количества сокатализатора с прокатализатором перед реакцией полимеризации, можно предположить, что также имеет смысл добавлять сокатализатор к прокатализатору в форме разбавленного раствора. Концентрация сокатализатора в таком растворе предпочтительно варьирует в интервале 0,001-2,0 моль/дм 3, более предпочтительно в интервале 0,001-1,0 моль/дм 3, и наиболее предпочтительно в интервале 0,05-0,5 моль/дм 3. В принципе, все количество сокатализатора можно было бы вводить в реакцию с прокатализатором при использовании его в форме такого разбавленного раствора, но на практике это невозможно реализовать из-за проблем, связанных с обработкой больших количеств разбавителя; и таким образом следует использовать только часть сокатализатора. Таким образом установлено, что превосходную каталитическую активность и превосходное качество полиолефина можно обеспечить, только если часть необходимого количества сокатализатора реагирует с прокатализатором в стадии форконтакта а). Первая порция сокатализатора, используемая в стадии а) предлагаемого способа, предпочтительно составляет 6 от 0,1 до 30 мас.%, более предпочтительно 0,510 мас.%, и наиболее предпочтительно 1,0-5,0 мас.% от общего количества сокатализатора,используемого в процессе. Как указывалось ранее, оставшуюся часть сокатализатора вводят после осуществления стадии а) в одну или несколько стадий b) и с) форполимеризации, гомополимеризации или сополимеризации. В способе согласно настоящему изобретению предпочтительно использовать донор внешних электронов (ED) в смеси с сокатализатором в различных стадиях процесса. Согласно этому варианту осуществления изобретения, в стадии а) первая порция сокатализатора, по меньшей мере, половина от всего необходимого количества прокатализатора, и первая порция донора внешних электронов (ED) реагируют в отсутствие полимеризуемого олефина, предпочтительно так, чтобы молярное отношениеA1/ED в каталитической системе составляло в интервале 0,5-100 с получением форконтактного продукта. В стадии b) этот форконтактный продукт, вторая порция сокатализатора, вторая порция донора внешних электронов (ED), и один или несколько полимеризуемых олефинов реагируют с образованием первого продукта гомо- или сополимеризации или, в альтернативном варианте, продукта форполимеризации. В случае получения форполимера, то есть когда форполимеризацию проводят с использованием указанной каталитической системы, на стадии с) возможно взаимодействие продукта форполимеризации, третьей порции сокатализатора,третьей порции донора внешних электронов(ED), и одного или несколькими полимеризуемых олефинов формулы (1) для образования второго продукта гомо- или сополимеризации. И на заключительной стадии d) выделяют как первый продукт гомо- или сополимеризации,продукт форполимеризации, так и второй продукт гомо- или сополимеризации. В случае стадии а) предпочтительно вводить в реакцию первую порцию сокатализатора,по меньшей мере, половину от всего количества прокатализатора, и первую порцию донора внешних электронов (ED) в таком количестве,чтобы молярное отношение Al/ED в каталитической системе составляло в интервале 1,0-50,предпочтительно 1,0-20. Как упоминалось ранее относительно введения первой порции сокатализатора, предпочтительно вводить его в форме разбавленного раствора. В этом варианте осуществления изобретения, где донор внешних электронов (ED) вводят в стадию форконтакта а) в смеси с сокатализатором, предпочтительно введение его в виде разбавленного раствора с концентрацией в нем донора электронов в интервале 0,0002-0,4 моль/дм 3, более предпочтительно 0,0002-0,2 моль/дм 3, и наиболее предпочтительно 0,01-0,1 моль/дм 3. Также предпочтительно введение до 7 нора электронов и сокатализатора в том же самом растворе. В ходе создания настоящего изобретения было обнаружено, что производительность каталитической системы полимеризации олефинов и качество образующегося полиолефина при ее использовании повышаются, если прокатализатор предварительно реагирует с небольшим количеством сокатализатора, возможно в смеси с донором внешних электронов. Поскольку повышение качества полиолефина происходит со снижением до критического уровня доли очень мелких частиц, присутствующих в полимере, то можно сделать вывод о том, что при осуществлении стадии форконтакта в сооответствии с настоящим изобретением, введение небольшого количества сокатализатора, позволяет предотвратить фрагментацию частиц катализатора в очень мелкие частицы, которые затем оказываются в полимерном продукте. Удерживая на определенном уровне в стадии форконтакта а) количества и концентрации сокатализатора и донора внешних электронов, если их используют, при низких значениях, можно, таким образом, предотвратить образование вредных очень мелких частиц в катализаторе и в образующемся полиолефине. Использование малых количеств сокатализатора на стадии форконтакта а) также повышает активность каталитической системы в процессе полимеризации олефинов. Механизм этого пока не выяснен, но известно, что сокатализатор имеет склонность к восстановлению переходного металла компонента соединения переходного металла, после чего добавка его в больших количествах может вызвать глубокое восстановление переходного металла с превращением его в неактивную форму. С другой стороны, малые количества и концентрации сокатализатора вызывают более мягкое восстановление, при этом активируется большая доля переходного металла. Правило использования пониженных концентраций при повышенных молярных отношениях Al/Ti применимо в общем также к молярным отношениям Al/Ti, приведенным выше для стадии форконтакта а) и заявленным концентрациям сокатализатора. Использование очень низких концентраций, однако, ограничено техническими проблемами, обусловленными использованием больших количеств разбавителя(см. выше). Стадию форконтакта а), где используют только часть сокатализатора, можно проводить в любом подходящем сосуде, оснащенным мешалкой, а также в системе с трубопроводом или статическом смесителе. Конструкция смесителя не играет решающего значения для стадии форконтакта а). Температурный режим также не имеет существенного значения, хотя предпочтительно проводить эту стадию при температуре от -50 С до +100 С, более предпочтительно в 8 интервале от -20C до +50 С, и наиболее предпочтительно в интервале от -5 С до +30 С. Как уже отмечалось, в стадии форконтакта а), предпочтительно использование раствора сокатализатора и возможно донора электронов, при этом,согласно одному варианту осуществления изобретения, в качестве растворителя можно использовать C6-C12 углеводород, имеющий плотность предпочтительно 0,6-0,9 г/см 3, например н-гептан. Продолжительность взаимодействия в стадии форконтакта также не играет существенного значения и в соответствии с одним вариантом осуществления изобретения варьирует в интервале от 10 с до 5 ч, предпочтительно в интервале от 10 мин до 2 ч. В стадии а) можно использовать как чистый прокатализатор, так и прокатализатор с форполимерным покрытием, полученным в результате форполимеризации. Однако, наиболее предпочтительно использование прокатализатора, который не покрыт форполимером, поскольку в этом случае влияние разбавления небольшого количества сокатализатора при реакции на поверхности высоко, и отпадает необходимость проведения трудоемкой и дорогостоящей обработки форполимеризацией, то есть частичный форконтакт заменяет форполимеризацию. Настоящий способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов включает, кроме стадии форконтакта а), о которой говорилось выше, также, по меньшей мере, одну стадию полимеризации. После стадии форконтакта а) следует стадия полимеризации b), в которой продукт, полученный на стадии форконтактирования, вторая порция сокатализатора, и один или несколько полимеризуемых олефинов формулы (1) взаимодействуют на поверхности с образованием первого продукта гомо- или сополимеризации или, в альтернативном варианте,продукт форполимеризации. Стадия полимеризации b), протекаемая после стадии форконтакта а) может привести,таким образом, к выходу либо первого продукта завершенной реакции гомо- или сополимеризации, так и в альтернативном варианте, к выходу продукта форполимеризации. Однако, эти альтернативные варианты имеют общее сходство в том, что благодаря стадии форконтактирования, одностадийная полимеризация более, чем достаточна и дает полиолефин лучшего качества. Если продукт форполимеризации, то есть прокатализатор, покрытый небольшим количеством полимера, получают на стадии полимеризации b) после стадии форконтакта, этот прокатализатор с форполимерным покрытием может,во второй, последующей стадии полимеризации с), взаимодействовать с третьей порцией сокатализатора, с одними или несколькими полимеризуемыми олефинами формулы (1) и возможно с третьей порцией донора внешних электронов,с образованием второго продукта гомо- или сополимеризации. В этих стадиях полимеризацииb) или с), может подойти молярное отношениеAl/Ti, которое является стандартным (нормальным) в процессе полимеризации олефинов при использовании каталитической системы, содержащей титан и алюминий. Под молярным отношением Al/Ti в этом случае следует понимать суммарную молярную их концентрацию, то есть количества, вводимые на стадиях а), b) и возможно с) включены при расчете расхода титана и алюминия. Стандартная общая молярная концентрация Al/Ti составляет в интервале примерно 50-1500. Как указывалось выше, в способе полимеризации олефинов предлагаемого изобретения,можно использовать один или несколько полимеризуемых олефинов общей формулыCH2=CR1R2 (1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил. В качестве таких олефинов могут служить этилен,пропилен, 1-бутен, изобутен и 4-метил-1 пентен. В качестве примеров высших олефинов,пригодных для использования, можно указать 1 пентен, 3-метил-1-бутен, 4-метил-1-гексен, 5 метил-1-гексен, 5-метил-1-гептен, винилциклогексан и 1-децен. Если процесс протекает со стадией сополимеризации, то способ предлагаемого изобретения включает в свой объем как взаимную сополимеризацию указанных олефинов, так и их сополимеризацию с другими мономерами, которые способны к полимеризации на каталитической системе Циглер-Натта рассматриваемого типа. Следует также иметь в виду, что при проведении несколько стадий полимеризации (b) и с, различные мономеры можно использовать в различных стадиях. В производстве некоторых сортов полиэтилена можно использовать, как обнаружили авторы, пропилен для форполимеризации. В стадию полимеризации можно, при необходимости, вводить водород, Н 2, для регулирования молекулярной массы продукта гомополимеризации, сополимеризации и/или форполимеризации. Как указывалось выше, в способе гомоили сополимеризации олефинов предлагаемого изобретения, полимеризуемый олефин общей формулы (1) взаимодействует с поверхностью каталитической системы процесса полимеризации, полученной в результате реакции прокатализатора, содержащего титан, хлор и магний с сокатализатором и возможно донором внешних электронов. Прокатализатор, содержащий титан,хлор и магний в предпочтительном варианте осуществления изобретения включает в свой состав соединение титана, которое содержит по меньшей мере одну связь титан-галогенид, при этом указанное соединение нанесено на носитель, в качестве которого используют активное соединение магния. В качестве соединения титана, содержащего связь титан-галогенид, можно использовать тетрахлорид титана -TiCl4, или 10 трихлорид титана - TiCI3, предпочтительно тетрахлорид титана - TiCl4. В качестве соединения магния можно использовать, например, дихлорид магния - MgCI2, содинение магнийалкилаMgR2 или алкоголят магния Mg(OR)2, где R алкил. Особенно предпочтительный твердый прокатализатор, который можно использовать в предлагаемом способе, включает в свой состав соединение титана, содержащее, по меньшей мере, одну связь титан-галогенид, при этом указанное соединение, нанесено на активный галогенид магния, предпочтительно продукт взаимодействия TiCl4 и носителя из MgCl2. Каталитическую систему полимеризации,используемую в предлагаемом способе настоящего изобретения таким образом получают путем взаимодействия твердого прокатализатора с сокатализатором, содержащим алюминий и C1 С 10 алкил, и возможно донором электронов. В качестве сокатализатора, содержащего алюминий и C1-С 10 алкил, в этом случае можно использовать предпочтительно любой три-C1-С 10 алкилалюминий, галогенид ди-C1-С 10-алкилалюминия, дигалогенид моно-C1-С 10-алкилалюминия, или любое полуторное галоидное соединение C1-С 10-алкилалюминия. В случае, когда используют галогениды алкилалюминия, то хлор - предпочтительный галоген. Однако в соответствии со способом настоящего изобретения наиболее предпочтительно использование в качестве сокатализатора три-С 1-С 10-алкилалюминия, например триэтилалюминия (TEA). Необходимо отметить, что в качестве сокатализатора можно также использовать смесь или продукт взаимодействия нескольких соединений вышеуказанного типа, содержащий алкил и алюминий. В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения, в способе полимеризации используют каталитическую систему полимеризации, полученную путем взаимодействия твердого прокатализатора, сокатализатора и донора внешних электронов. Как указывалось выше, в различных стадиях а)-с) предлагаемого способа можно использовать различные типы прокатализаторов, сокатализаторов и доноров внешних электронов. Однако предпочтительно использовать одни и те же типы прокатализатора, сокатализатора и донора электронов на всех стадиях а)-d) способа. Под донором внешних электронов, используемым в настоящем изобретении, имеются в виду традиционные доноры электронов и так называемые основания Льюиса. Доноры внешних электронов, определенные таким образом,предназначены для поддержания или повышения стереоспецифичности каталитической системы, а в некоторых случаях для увеличения активности каталитической системы. В качестве доноров электронов, пригодных для использования в способе согласно изобретению, могут служить амины, амиды, простые эфиры, слож 11 ные эфиры, кетоны, нитрилы, фосфины, стибины, арсины, фосфорамиды, простые тиоэфиры,сложные тиоэфиры, альдегиды, алкоголяты,амиды, соли органических кислот, полисиланы и силоксаны. В нескольких примерах осуществления настоящего изобретения проиллюстрировано использование в качестве предпочтительных доноров внешних электронов сложных эфиров карбоновых кислот, алкоксизамещенных или аминокислот, а также сложных эфиров ароматических кислот. В качестве примера подходящих для использования простых эфиров можно упомянуть динизшиеалкоксиалканы, например 2-этил-1,1-диметоксигексан (EDMH). В качестве предпочтительных доноров внешних электронов также могут служить кремнийорганические соединения (силаны), например дифенилдиметоксисилан (DPDMS), циклогексилметилдиметоксисилан (CHMMS), дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS) и метил-третбутилдиметоксисилан (MTBDMS). В соответствии со способом настоящего изобретения компоненты используемой каталитической системы, то есть твердый прокатализатор, первую, вторую и возможно третью порцию сокатализатора, первую, вторую и возможно третью порцию необязательного донора внешних электронов, необходимое количество одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулы (1), и необходимое количество водорода можно вводить в реакцию в любой последовательности в процессе протекания вышеописанных стадий а) - с), за исключением того, что донор внешних электронов обычно не реагирует с твердым прокатализатором до его взаимодействия с сокатализатором. В частности отмечено, что внешний донор, в чистом виде,имеет склонность к отравлению твердого прокатализатора. Таким образом, в отношении последовательности введения исходных компонентов каталитической системы в объеме настоящего изобретения можно использовать, например,следующую процедуру: 1. Сокатализатор и донор внешних электронов смешивают, полученную смесь разделяют на две порции, одна из которых предварительно реагирует с твердым прокатализатором,и затем полученную смесь вводят в зону полимеризации, а другую порцию загружают непосредственно в зону полимеризации, в которую также подают олефин и возможно водород. 2. Часть сокатализатора смешивают с донором внутренних электронов и полученную смесь разделяют на две порции, при этом одну порцию смешивают с твердым прокатализатором, и полученную таким образом эту вторую порцию смеси подают в зону полимеризации, и другую порцию вводят непосредственно в зону полимеризации, куда также загружают также оставшуюся часть сокатализатора, олефина, и возможно водород. 12 3. Часть сокатализатора смешивают с донором внешних электронов и полученную смесь смешивают вместе с твердым прокатализатором, после чего полученную смесь подают в зону полимеризации, куда также загружают также оставшуюся часть сокатализатора, олефина, и возможно водород. 4. Одну порцию сокатализатора смешивают вместе с донором внешних электронов и твердым прокатализатором, после чего полученную смесь подают в зону полимеризации. Одновременно оставшуюся порцию сокатализатора смешивают с донором внешних электронов, и полученную смесь также вводят в зону полимеризации, в которую также загружают олефин, и возможно водород. 5. Первую порцию сокатализатора смешивают с твердым прокатализатором и полученную смесь подают в зону полимеризации. Одновременно вторую порцию сокатализатора и донор внешних электронов загружают по отдельности в зону полимеризации, в которую также загружают олефин, и возможно водород. 6. Первую порцию сокатализатора смешивают с твердым прокатализатором и полученную смесь подают в зону полимеризации. Вторую порцию сокатализатора смешивают с донором внешних электронов и полученную смесь вводят непосредственно в зону полимеризации,в которую также загружают мономер олефин и возможно водород. 7. Одну порцию сокатализатора смешивают вместе с донором внешних электронов и твердым прокатализатором, после чего полученную смесь подают в зону полимеризации. Одновременно вторую порцию сокатализатора вводят непосредственно в реакционную зону,куда загружают также мономер олефин и возможно водород. 8. Первую порцию сокатализатора смешивают с первой порцией донора внешних электронов и твердым прокатализатором, и полученную смесь подают в зону полимеризации. Одновременно вторую порцию сокатализатора и вторую порцию донора внешних электронов подают непосредственно в зону полимеризации,куда также введен мономер олефин и возможно водород. Вышеприведенные восемь примеров иллюстрируют только некоторые из возможных комбинаций введения исходных компонентов катализатора, и поэтому следует иметь ввиду,что в способе предлагаемого изобретения можно разделять твердый прокатализатор, сокатализатор и донор внешних электронов на одну или несколько порций, которые затем по отдельности вводят непосредственно в реакционную зону. В соответствии с вышеуказанным, в объеме настоящего изобретения раскрывается способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов. 13 Изобретение также включает в свой объем каталитический компонент, предназначенный для полимеризации одного из нескольких олефинов, имеющих общую формулуCH2=CR1R2 (1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил,полученную в результате взаимодействия, по меньшей мере, нижеследующих компонентов; 1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Ti), хлор и магний,2) сокатализатора, содержащего алюминий(А 1) и C1-С 10 алкил, и возможно 3) донора внешних электронов (ED). Каталитический компонент предлагаемого изобретения отличается главным образом тем,что при его приготовлении, в случае отсутствия полимеризуемого олефина, сокатализатор и прокатализатор вводят в реакцию так, что молярное отношение Al/Ti в каталитической системе составляет в интервале 0,1-20. В соответствии с вышеуказанным, становится очевидным, что каталитический компонент, который является целью настоящего изобретения, соответствует продукту, полученному в результате форконтакта стадии а) предлагаемого способа гомополимеризации или сополимеризации олефинов. Таким образом любые признаки, ограничения и варианты осуществления каталитического компонента в соответствии с настоящим изобретением, раскрываемые в описании, аналогичны признакам, ограничениям и вариантам осуществления каталитического компонента, раскрытым в пп.3, 4, 6 - 12, и 16 18 формулы изобретения. Следует также иметь в ввиду, что в этот объем защиты предлагаемого в настоящем изобретении каталитического компонента входит также его использование в любых возможных вариантах осуществления полимеризации полимеризуемого олефина формулы (1), независимо от того, что заявлено выше в связи с раскрытием сущности способа гомополимеризации или сополимеризации олефинов. Кроме способа полимеризации и каталитического компонента, в объем изобретения также входит применение по п.20 формулы изобретения каталитического компонента для гомополимеризации или сополимеризации одного или нескольких олефинов, представленных формулой (1). В этом случае, это применение главным образом характеризуется признаками, которые изложены в отличительной части п.21 формулы изобретения. Аналогично способу гомополимеризации или сополимеризации олефинов в соответствии с настоящим изобретением метод использования заключается в следующем: твердый катализатор, дополнительное количество сокатализатора, и один или несколько полимеризуемых олефинов формулы (1) подвергают взаимодействию с получением первого продукта реакции гомо- или сополимеризации в альтернативном варианте, продукт форполимеризации, второе дополнительное количество сокатализатора, и один или несколько полимеризуемых олефинов формулы (1) подвергают взаимодействию с получением второго продукта реакции гомо- или сополимеризации; и извлекают первый продукт гомо- или сополимеризации, продукт форполимеризации,или второй продукт гомо- или сополимеризации. Таким образом можно видеть, что стадии-способа использования в соответствии с настоящим изобретением соответствуют стадиям b) - d) вышеописанного способа гомо- или сополимеризации олефинов. Таким образом признаки, ограничения и варианты осуществления изобретения по пп.2, 5, 6 и 13-15 формулы изобретения также применимы к заявляемому использованию. Ниже приводится описание изобретения со ссылкой на приложенный чертеж, на котором показан один вариант осуществления способа полимеризации в соответствии с настоящим изобретением. Контейнеры для хранения донора внешних электронов, сокатализатора и прокатализатора обозначены на указанном чертеже (фиг.1) соответственно цифрами 1, 2 и 3. Сосуд для осуществления форконтакта обозначен цифрой 4. Реактор для осуществления форполимеризации обозначен цифрой 5 (LOOP - замкнутый контур). Технологическое оборудование работает следующим образом. Исходные компоненты сокаталитической системы вводят в емкость 4 для осуществления форконтакта по методике, показанной на фигуре. Катализатор, активированный в результате форконтакта, затем вводят по трубопроводу А в реактор форполимеризации. Прокатализатор,сокатализатор и донор внешних электронов можно вводить как в чистом виде, так и растворенными в подходящем инертном растворителе. Прокатализатор и активированный прокатализатор можно вводить любым общепринятым методом, как непрерывно, так и порциями. Количество сокатализатора и внешнего донора, необходимое для полимеризации, разделяют на две порции. Количество, необходимое для осуществления форконтакта вводят по трубопроводу А, а количество, необходимое непосредственно для проведения процесса форполимеризации, или полимеризации загружают по отдельности в реактор в зону форполимеризации или полимеризации по трубопроводу В. Активированный компонент катализатора, полученный форконтактом в соответствии с настоящим изобретением можно использовать в 15 процессе суспензионной полимеризации, полимеризации в растворе, газофазной или не содержащей растворителя жидкофазной полимеризации. Кроме того, способ согласно изобретению можно использовать при непрерывной полимеризации, полимеризации в реакторе полупериодического и периодического действия, или полимеризации, которая требует проведения вышеупомянутой стадии форполимеризации. Указанную активацию форконтактом в альтернативном варианте осуществления изобретения можно проводить в так называемом трубчатом реакторе полупериодического действия (CSTR-реакторе), трубопроводе, или статическом смесителе. Форконтактный аппарат, в котором происходит процесс активации, может находиться при повышенном давлении или поддерживаться при давлении (GPR -камера повышенного давления) окружающей среды. В соответствии со способом настоящего изобретения в зоне реакции форполимеризации и/или полимеризации в альтернативном варианте может быть размещен один или несколько реакторов. В альтернативном варианте осуществления изобретения форполимеризацию или полимеризацию можно проводить как процесс периодической, полунепрерывной или непрерывной полимеризации в газовой фазе, массе или суспензии. Примеры. В примерах в качестве сокатализатора использовали триэтилалюминий (TEA) . В качестве донора внешних электронов использовали циклогексилметилдиметоксисилан (CHMMS в примерах 1-3, дициклопентилдиметоксисилан(DCPDMS) в примерах 4-6 и 2-этил-1,1 диметоксигексан (EDMH) в примерах 7-9. В качестве прокатализатора использовали высокоэффективный TiCl4, нанесенный на MgCl2. Содержание титана в прокатализаторе составляло 2,4 мас.% . Прокатализатор разбавляли в инертном растворителе на основе тяжелого углеводорода (плотность - 0,900 г/см 3 при 20 С. Концентрация прокатализатора составляла 175 г прокатализатора/литр суспензии катализатора. Индекс текучести расплава полимера (сокращенно MFR216, по стандарту ISO1133:1991E) определяли при 230 С, используя 2,16 кг навеску для экструзии. Индекс стереорегулярности (I.I.) определяли экстракцией из нгептана. Активация прокатализатора. В примерах 1, 4 и 7 концентрации сокатализатора и донора внешних электронов были минимальны, хотя отношение Al/Ti в каталитической системе было относительно высоким. Это означает, что сокатализатор и внешний донор электронов растворяли до очень низких концентраций. В примерах 2, 5 и 8 концентрации сокатализатора и донора внешних электронов были самыми низкими во второй порции, 000615 16 при этом также было очень низким и молярное отношение Al/Ti в каталитической системе. В сравнительных примерах 3, 6 и 9 концентрации как сокатализатора, так и донора внешних электронов, а также молярное отношение Al/Ti были самыми высокими. Активацию катализатора в каждом примере осуществляли разными методами, но конечные концентрации катализатора, сокатализатора и донора внешних электронов имели одинаковые значения во всех примерах. Условия полимеризации и полученные результаты приведены в таблицах 1, 2 и 3. Примеры осуществления процесса полимеризации. Пример 1 (сравнительный). 433 мкл триэтилалюминия(TEA) прибавляют при перемешивании к 32 мкл циклогексилметилдиметоксисилана (CHMMS) в 25 мл нгептана при комнатной температуре. Полученную смесь TEA и силана помещают затем в реактор. 260 мкл TEA смешивают с 19 мкл CHMMS в 15 мл н-гептана. Затем полученную смесь TEA и CHMMS прибавляют к 20,2 мг порции прокатализатора. После этого, смесь TEA, CHMMS и прокатализатора помещают в 5-литровый автоклав из нержавеющей стали. Стадию форконтакта проводят при комнатной температуре. После стадии форконтакта реакционную смесь также помещают в реактор. 1500 г ожиженного пропилена и 71 ммоля водорода также вводят при температуре 20 С в реактор, в котором проводят реакцию полимеризации при температуре 70 С и манометрическом давлении 32 бара в течение 1 ч. Температуру повышают до 70 С в течение 20 мин. Молярные отношения Al/Ti и Al/ED в каталитической системе при полимеризации составляют,соответственно, 499 и 20. После завершения реакции полимеризации непрореагировавший пропилен удаляют, и полученный твердый полимер извлекают. Активность каталитической системы составляет 29,8 кг/г прокатализатора. В соответствии с оценочным испытанием полученного полимера при экстракции его из н-гептана, индекс стереорегулярности составляет 97,0 мас.%. MFR216 составляет 8,0 г/10 мин. Полимер содержит 0,5 мас.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 2. 690 мкл TEA прибавляют к 50 мклCHMMS в 10 мл н-гептана при комнатной температуре. После чего полученную смесь TEA и силана помещают в реактор. 1720 мкл TEA смешивают с 503 мклCHMMS. Затем полученную смесь TEA иTEA, CHMMS и смесь прокатализатора, содер 17 жащую 19,25 мг сухого прокатализатора, помещают в реактор, с использованием 10 мл нгептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных Примеру 1. Активность каталитической системы составляет 25,4 кг/г прокатализатора. Индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 96,3 маc.%. MFR216 полимера составляет 8,2 г/10 мин. Полимер содержит 2,4 маc.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 3 (сравнительный). 464 мкл TEA прибавляют к 3,4 мклCHMMS в 10 мл н-гептана, при комнатной температуре. После этого полученную смесь TEA иCHMMS (50 об.%, разведенных в н-гептане). Затем полученную смесь TEA и CHMMS прибавляют к 2,56 г суспензии прокатализатора(содержащей 0,5 г сухого прокатализатора) при комнатной температуре. 363,3 мг смеси, состоящей из TEA, CHMMS и прокатализатора,содержащей 19,95 мг сухого прокатализатора,помещают в реактор с использованием 10 мл нгептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 1. Активность каталитической системы составляет 15,9 кг/г прокатализатора, индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 96,5 мас.%. MFR216 полимера составляет 7,5 г/10 мин. Полимер содержит 11,6 мас.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 4 (сравнительный). 431 мкл TEA смешивают с 36 мкл дициклопентилдиметоксисилана (DCPDMS) в 25 мл н-гептана при комнатной температуре. Полученную смесь TEA и силана помещают в реактор. 258 мкл TEA смешивают с 22 мклDCPDMS в 15 мл н-гептана. Затем полученную смесь TEA и DCPDMS прибавляют к 20,1 мг порции прокатализатора. После этого полученную смесь TEA, DCPDMS и прокатализатора помещают в 5-литровый автоклав из нержавеющей стали. Активацию катализатора форконтактом проводят также при комнатной температуре. Активированную смесь затем помещают в реактор. После введения 1500 г ожиженных пропилена и 71 ммоля водорода в реактор при температуре 20 С, реакцию полимеризации проводят при 70 С и манометрическом давлении 32 бара в течение 1 ч. Затем температуру повышают до 70 С в течение 20 мин. Молярные отношенияAl/Ti и Al/ED в каталитической системе при полимеризации составляют, соответственно, 500 и 20. После завершения реакции полимеризации непрореагировавший пропилен удаляют, и полученный твердый полимер извлекают. Активность каталитической системы составляет 29,0 18 кг/г прокатализатора. В соответствии с оценочным испытанием полученного полимера при экстракции его из н-гептана, индекс стереорегулярности составляет 98,3 мас.%. MFR216 полимера составляет 2,0 г/10 мин. Полимер содержит 0,3 маc.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 5. 686 мкл TEA прибавляют к 58 мклDCPDMS в 10 мл н-гептана при комнатной температуре. После этого полученную смесь TEA и силана помещают в реактор. 1029 мкл TEA смешивают с 580 мклDCPDMS. После этого полученную смесь TEA и DCPDMS прибавляют к 25,72 г суспензии прокатализатора (содержащей 5,0 г сухого прокатализатора) при комнатной температуре. 108,3 мг смеси, состоящей из TEA, DCPDMS и прокатализатора, содержащей 19,95 мг сухого прокатализатора, помещают в реактор с использованием 10 мл н-гептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 4. Активность каталитической системы составляет 27,3 кг/г прокатализатора. Индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 98,3 мас.%. MFR216 полимера составляет 2,1 г/10 мин. Полимер содержит 0,6 мас.% частиц размером менее 0,5 мм (в диаметре). Пример 6 (сравнительный). 464 мкл TEA прибавляют к 13,4 мклDCPDMS в 10 мл н-гептана при комнатной температуре. После этого полученную смесь TEA иDCPDMS (50 об.%, разведенную в н-гептане). После этого полученную смесь TEA и DCPDMS прибавляют к 2,572 г суспензии прокатализатора (содержащий 0,5 г сухого прокатализатора) при комнатной температуре. 362,1 мг смеси,состоящей из TEA, DCPDMS и прокатализатора, содержащей 20 мг сухого прокатализатора,помещают в реактор с использованием 10 мл нгептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 4. Активность каталитической системы составляет 13,8 кг/г прокатализатора. Индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 97,9 мас.%. MFR216 полимера составляет 2,3 г/10 мин. Полимер содержит 16,9 мас.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 7 (сравнительный). 431 мкл TEA смешивают с 36 мкл 2-этил 1,1-диметоксигексана (EDMH) в 25 мл н-гептана при комнатной температуре. Смесь TEA иEDMH помещают в реактор. 258 мкл TEA смешивают с 22 мкл EDMH в 15 мл н-гептана. Затем полученную смесь TEA и EDMH прибавляют к 20,1 мг прокатализатора. После этого полученную смесь TEA, EDMH и прокатализатора помещают в 5-литровый автоклав из нержавеющей стали. Активацию прока 19 тализатора форконтактом также проводят при комнатной температуре. Продукт полученный в результате форконтакта затем помещают в реактор. После введения 1500 г ожиженных пропилена и 71 ммоля водорода в реактор при температуре 20 С реакцию полимеризации проводят при 70 С и манометрическом давлении 32 бара в течение 1 ч. Затем температуру повышают до 70 С в течение 20 мин. Молярные отношенияAl/Ti и Al/ED в каталитической системе при полимеризации составляют, соответственно, 500 и 16,7. После завершения реакции полимеризации непрореагировавший пропилен удаляют, и полученный твердый полимер извлекают. Активность каталитической системы составляет 30,8 кг/г прокатализатора. В соответствии с оценочным испытанием полученного полимера при экстракции его из н-гептана, индекс стереорегулярности составляет 89,9 маc.%. MFR216 полимера составляет 28,6 г/10 мин. Полимер содержит 0,4 маc. % частиц размером менее 0,5 мм. Пример 8. 690 мкл TEA добавлен к 60 мкл EDMH в 10 мл н-гептана при комнатной температуре. После этого смесь TEA и EDMH помещают в реактор. 1715 мкл TEA смешивают с 513 мклEDMH. Затем полученную смесь TEA и EDMH прибавляют к 25,70 г суспензии прокатализатора (содержащей 5,0 г сухого прокатализатора) при комнатной температуре. 110,3 мг смеси,состоящей из TEA, EDMH и прокатализатора, Пример 20 содержащей 20 мг сухого прокатализатора, помещают в реактор с использованием 10 мл нгептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7. Активность каталитической системы составляет 27,3 кг/г прокатализатора. Индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 89,6 мас.%. MFR216 полимера составляет 28,3 г/10 мин. Полимер содержит 3,2 мас.% частиц размером менее 0,5 мм. Пример 9 (сравнительный). 464 мкл TEA прибавляют к 6,4 мкл EDMH в 10 мл н-гептана при комнатной температуре. Полученную смесь TEA и EDMH затем помещают в реактор. 5540 мкл TEA смешивают с 2594 мклTEA, EDMH и прокатализатора, содержащей 19,85 мг прокатализатора (расчитанного в сухом виде), помещают в реактор с использованием 10 мл н-гептана. Полимеризацию проводят в условиях, аналогичных примеру 7. Активность каталитической системы составляет 14,7 кг/г прокатализатора. Индекс стереорегулярности полученного полимера составляет 84,3 мас.%. MFR216 полимера составляет 32,9 г/10 мин. Полимер содержит 13,5 маc. % частиц размером менее 0,5 мм. Таблица 1 Условия проведения процесса полимеризации и полученные результаты Размер Индекс Размер Донор внеш- Расход Катал. частиц стерео- MFR216, частиц,ТЕА, мкл них электро- катал. актив.,регулярно- г/10 мин менее 0,5 менее 1 мг нов, мкл кг/г мм сти, % мм Донор CHMMS 1 29,8 97,0 8,0 0,5 3,3 693 (260+443) 2 25,4 96,3 8,2 2,4 10,8 697 (7+690) 3 Сравн. 15,9 96,5 7,5 11,6 41,5 685 (221+464) Донор DCPDMS 4 29,0 98,3 2,0 0,3 2,9 689 (258+431) 5 27,3 98,3 2,1 0, 6 4,7 690 (4,1+686) 6 Сравн 13,8 97,9 2,3 16, 9 46,7 685 (221+464) Донор EDMH 7 30,8 89,9 28, 6 0,4 3,1 689 (258+431) 8 27,3 89,6 28,3 3,2 12,1 697 (6,9+690) 9 Сравн 14,7 84,3 32,9 13,5 43,6 684 (220+464) Продолжительность полимеризации - 1 ч; Общее объемное количество компонента, используемое при полимеризации Таблица 2 Концентрации, компонентов катализатора, используемые при форконтакте, то есть стадии активацииb) осуществляют взаимодействие продукта, полученного в результате форконтакта, второй порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов вышеприведенной формулы (1) с образованием первого продукта реакции гомо- или сополимеризации;c) извлекают продукт реакции гомо- или сополимеризации. 2. Способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов путем осуществления взаимодействия (контактирования) одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулы(1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил, с каталитической системой полимеризации, полученной в результате взаимодействия, по меньшей мере, нижеследующих компонентов: 1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Тi), хлор и магний; 2) сокатализатора, содержащего алюминий(Аl) и C1-С 10 алкил; и, по возможности; 3) донора внешних электронов (ED); отличающийся тем, что указанный способ включает стадии, в которыхa) в отсутствие полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ гомополимеризации или сополимеризации олефинов путем осуществления взаимодействия (контактирования) одного или нескольких полимеризуемых олефинов общей формулыCH2=CR1R2,(1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил, с каталитической системой полимеризации, полученной в результате взаимодействия, по меньшей мере, нижеследующих компонентов 1) твердого прокатализатора, содержащего титан (Ti), хлор и магний; 2) сокатализатора, содержащего алюминий(Аl) и C1-С 10 алкил; и, по возможности; 3) донора внешних электронов (ED); отличающийся тем, что указанный способ включает стадии, в которыхa) при отсутствии полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора, по меньшей мере, с половиной прокатализатора от общего его количества, при этом сокатализатор вводят в форме раствора, концентрация которого составляет от 0,001 до 2,0 моль/дм 3; 23 сокатализатора, по меньшей мере, с половиной прокатализатора от общего его количества, при этом сокатализатор вводят в форме раствора,концентрация которого составляет от 0,001 до 2,0 моль/дм 3;b) осуществляют взаимодействие продукта, полученного в результате форконтакта, второй порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов вышеприведенной формулы (1) с образованием продукта форполимеризации;c) осуществляют взаимодействие продукта форполимеризации, третьей порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием второго продукта реакции гомо- или сополимеризации; иd) извлекают продукт форполимеризации или продукт гомо- или сополимеризации. 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем,что независимо друг от друга в указанном способе используютi) только один тип прокатализатора;ii) только один тип сокатализатора; иiii) все количество прокатализатора используют в стадии а). 4. Способ по пп.1, 2 или 3, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а), в отсутствие полимеризуемого олефина, осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора и, по меньшей мере, половины прокатализатора от всего его количества так, что молярное отношение Al/Ti в каталитической системе составляет в интервале 0,5-16, предпочтительно в интервале 1,0-8,0, наиболее предпочтительно в интервале 1,5-5,0. 5. Способ по пп.1, 2, 3 или 4, отличающийся тем, что первую порцию сокатализатора, используемую в стадии а), вводят в форме раствора, в котором концентрация сокатализатора составляет в интервале 0,001-1,0 моль/дм 3, предпочтительно в интервале 0,05-0,5 моль/дм 3. 6. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе первая порция сокатализатора, используемая в стадии а), составляет 0,1-30 мас.%,предпочтительно 0,5-10 мас.% и наиболее предпочтительно 1,0-5,0 мас.% от общей массы смеси, состоящей из первой порции сокатализатора и второй порции сокатализатора, используемых в стадии b). 7. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а) в отсутствие полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора, по меньшей мере, половины прокатализатора от общего его количества и первой порции донора внешних электронов (ED), предпочтительно так, что молярное отношение Al/ED в каталитической системе составляет в интервале 0,5-100, с образованием продукта форконтакта, и в стадии b) осу 000615 24 ществляют взаимодействие указанного продукта форконтакта, второй порции сокатализатора,второй порции донора внешних электронов(ED) и одного из нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием продукта реакции гомо- или сополимеризации и с) извлекают продукт реакции гомо- или сополимеризации. 8. Способ по п.6, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии а) в отсутствие полимеризуемого олефина осуществляют взаимодействие первой порции сокатализатора и, по меньшей мере, половины прокатализатора от всего его количества и первую порцию донора внешних электронов (ED) так, что молярное отношение Al/ED в каталитической системе составляет в интервале 1,0-50,0, предпочтительно в интервале 1,0-20. 9. Способ по п.6 или 7, отличающийся тем,что в указанном способе в стадии а) первую порцию донора внешних электронов (ED) вводят в растворе, предпочтительно в растворе,содержащем указанный сокатализатор, при этом концентрация указанного донора электронов в растворе предпочтительно составляет в интервале 0,0002-0,4 моль/дм 3, более предпочтительно 0,0002-0,2 моль/дм 3, наиболее предпочтительно в интервале 0,01-0,1 моль/дм 3. 10. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе температура, используемая в стадии а) варьирует в интервале от -50 до +100 С, предпочтительно в интервале от -20 до + 50 С и наиболее предпочтительно в интервале от -5 до+30 С. 11. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве растворителя в стадии а) используют C6-C12 углеводород, предпочтительно углеводород, который имеет объемную плотность в интервале 0,6-0,9 г/см 3, например нгептан. 12. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе продолжительность контакта в стадии а) составляет в интервале от 10 мин до 5 ч,предпочтительно в интервале от 10 мин до 2 ч. 13. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе прокатализатор, используемый в стадии а), представляет собой прокатализатор, не покрытый форполимером. 14. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в стадии b) осуществляют взаимодействие указанного продукта форконтакта, второй порции сокатализатора, возможно второй порции донора электронов и одного или нескольких олефинов формулы (1) так, что общее молярное отношение Al/Ti составляет в интервале 501500. 15. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, в указанном способе в качестве полимеризуемого олефина формулы (1) используют пропилен. 16. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе водород, Н 2, вводят в стадию b) для регулирования молекулярной массы продукта гомополимеризации, сополимеризации. 17. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе указанный прокатализатор содержит соединение титана, имеющее, по меньшей мере,одну Ti-галогенидную связь, нанесенное на активный галогенид Мg, и предпочтительно представляет собой продукт взаимодействия носителя на основе MgCl2 с TiCl4. 18. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве сокатализатора используют три-С 1-С 10-алкил алюминий, предпочтительно триэтилалюминий. 19. Способ по любому из вышеуказанных пунктов, отличающийся тем, что в указанном способе в качестве донора внешних электронов используют алкоксисилан, предпочтительно диалкилдиалкоксисилан, например циклогексилметилдиметоксисилан (CHMMS) и дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS). 20. Каталитический компонент, предназначенный для полимеризации одного или нескольких олефинов общей формулы(1) где R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения и означают водород или C1-С 10 алкил, и(Аl) и C1-C10 алкил; и, по возможности,3) донора внешних электронов (ED),отличающийся тем, что при приготовлении указанного каталитического компонента, для взаимодействия сокатализатора и прокатализатора в отсутствие полимеризуемого олефина,молярное отношение Al/Ti находится в интервале 0,1-20. 21. Способ использования каталитического компонента по п.19 для гомо- или сополимеризации одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1), отличающийся тем, что, осуществляют взаимодействие указанного каталитического компонента, дополнительной порции сокатализатора и одного или нескольких полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием первого продукта реакции гомо- или сополимеризации или, в альтернативном варианте, продукта форполимеризации; в альтернативном варианте осуществляют взаимодействие продукта форполимеризации, второй дополнительной порции сокатализатора и одного или несколько полимеризуемых олефинов формулы (1) с образованием второго продукта реакции гомо- или сополимеризации; и извлекают первый продукт гомо- или сополимеризации, продукт форполимеризации или второй продукт гомо- или сополимеризации.
МПК / Метки
МПК: C08F 10/00
Метки: сополимеризации, каталитический, способ, олефинов, гомополимеризации, компонент
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/14-615-sposob-i-kataliticheskijj-komponent-dlya-gomopolimerizacii-ili-sopolimerizacii-olefinov.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ и каталитический компонент для гомополимеризации или сополимеризации олефинов</a>
Предыдущий патент: Температурно-согласованный интерференционный слой для создания оптической разности хода
Следующий патент: Строительный теплоизоляционный материал
Случайный патент: Гетерофазный пропилен с превосходной текучестью