Пестицидная композиция и состав, их применение и способ получения и частица авермектина или его производного
Номер патента: 21449
Опубликовано: 30.06.2015
Авторы: Хеминг Александер Марк, Пирс Эндрью Джеймс, Вилльямс Йоханна Мартина
Формула / Реферат
1. Пестицидная композиция, состоящая из пестицида (А) - авермектина или его производного, представляющего собой абамектин, ивермектин, селамектин, эприномектин, дорамектин или эмамектин бензоат, и фотозащитного агента, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) и фотозащитного агента, причем каждая частица пестицида (А) покрыта фотозащитным агентом.
2. Композиция по п.1, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,5 до 50 мкм.
3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 1 до 10 мкм.
4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где частицы производного авермектина представляют собой частицы абамектина и/или эмамектин бензоата.
5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где частицы авермектина представляют собой частицы эмамектин бензоата.
6. Композиция по любому из пп.1-5, где композиция дополнительно содержит один или несколько пестицидов (В), отличных от авермектина.
7. Композиция по п.6, где средний диаметр частиц пестицида (В) составляет от 0,1 до 100 мкм.
8. Композиция по п.6, где общий вес фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) и (В) и фотозащитного агента.
9. Композиция по п.8, где каждая частица пестицида (А) и (В) покрыта фотозащитным агентом.
10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 50 до 150°С.
11. Композиция по п.10, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 60 до 120°С.
12. Композиция по п.11, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 70 до 100°С.
13. Композиция по п.12, где фотозащитный агент содержит 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол.
14. Композиция по п.12, где фотозащитный агент содержит этилен-бис-(оксиэтилен)-бис-(3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-м-толил)пропионат).
15. Композиция по любому из пп.1-14, где фотозащитный агент состоит из одного или нескольких фотозащитных соединений.
16. Композиция по любому из пп.1-14, где фотозащитный агент является смесью одного или нескольких фотозащитных соединений и одного или нескольких нефотозащитных соединений.
17. Пестицидный состав, представляющий собой концентрат суспензии, водно-диспергируемые гранулы, смачивающийся порошок или масляную дисперсию и включающий композицию, определенную в любом из пп.1-16.
18. Применение композиции по любому из пп.1-16 или состава, определенного в п.17, для борьбы с вредителями.
19. Способ приготовления композиции по любому из пп.1-16 или состава, определенного в п.17, содержащий этап нанесения оболочки, в котором оболочка наносится на поверхность частиц пестицида контролируемым способом, не допуская слипания указанных частиц.
20. Частица авермектина или его производного, представляющего собой абамектин, ивермектин, селамектин, эприномектин, дорамектин или эмамектин бензоат, покрытая фотозащитным агентом, где диаметр частицы составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента не превышает 20% общего веса покрытой оболочкой частицы.
Текст
ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СОСТАВ, ИХ ПРИМЕНЕНИЕ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ И ЧАСТИЦА АВЕРМЕКТИНА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНОГО Композиция, состоящая из пестицида (А) - из ряда авермектина - и фотозащитного агента, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) плюс агент, а также ее применение в сельском хозяйстве. Хеминг Александер Марк (CH), Пирс Эндрью Джеймс (GB), Вилльямс Йоханна Мартина (CH) Веселицкая И.А., Кузенкова Н.В.,Веселицкий М.Б., Каксис Р.А.,Белоусов Ю.В., Куликов А.В.,Кузнецова Е.В. (RU) Настоящее изобретение касается определенных пестицидных композиций с низким содержанием фотозащитного агента (в частности, композиций, содержащих частицы пестицидов, покрытые фотозащитным агентом), составов, включающих такие композиции, использования таких композиций и составов, а также процесса приготовления таких композиций и составов. Пестициды, как правило, применяются для обработки сельскохозяйственных культур и развивают биологическую активность в борьбе с вредителями на поверхности или внутри листьев растений. Многие пестицидные соединения разрушаются под воздействием солнечного света (фотолиза) или химических реакций с высокоэнергетическими изотопами, например синглетным кислородом, находясь на поверхности или внутри листа. Иногда скорость фотораспада настолько высока, что требуемое биологическое воздействие на вредителей преждевременно утрачивается. Гибель пестицидного соединения в результате фотораспада должна быть компенсирована при расчете исходного количества пестицидного соединения,применяемого к культуре. В результате используется большее количество пестицидного соединения, чем фактически требуется для эффективной биологической борьбы с вредителями, что влечет за собой коммерческие и экологические последствия. Таким образом, существует необходимость в пестицидных композициях, с помощью которых удалось бы снизить скорость фотораспада пестицида. Распространенной практикой является включение в состав агрохимического продукта антиоксиданта для продления срока его хранения. Это самостоятельный метод, не аналогичный намеренному добавлению фотозащитного соединения с целью снижения скорости фотораспада при использовании продукта для обработки культур в поле. Специалистам известны примеры использования фотозащитных соединений для снижения скорости фотораспада и за счет этого - повышения эффективности пестицида. Гранулированные пестицидные композиции, содержащие лигнин или модифицированные лигнины,описаны в главе 8 книги "Controlled-Release Delivery Systems for Pesticides" (ed. Scher, H., Marcel Dekker,New York, 1999). Эти композиции приготавливаются методом плавления пестицида с лигнином и охлаждения результирующего расплава до образования стекла, которое затем подвергается обработке до образования гранул. В патенте WO03005816 описаны микрочастицы, содержащие частицы пестицида в лигниновом связующем и приготавливаемые путем формирования эмульсии типа "вода в масле" из пестицида и лигнина в органическом растворителе с последующим удалением растворителя для получения твердых микрочастиц. Полученные композиции содержат лигнин в количестве, превышающем пестицидное соединение более чем в семь раз. Такое высокое содержание фотопротектора по отношению к пестициду необходимо для формирования сферических микрочастиц, полностью покрывающих все частицы пестицида. В патенте US5965123 описаны пестицидные композиции, в которых пестицидное соединение присутствует в виде частиц, заключенных в матрицу из "рН-зависимого полимера", пластификатора и ультрафиолетового протектора. В патенте WO0213608 описаны масляные дисперсии пестицидных соединений, покрытые лигниновой оболочкой. Частицы пестицида комбинируются с лигнином при помощи таких распространенных методов, как суспендирование частиц пестицида в водном растворе лигнина с последующей распылительной сушкой для создания твердого материала, состоящего из множества частиц пестицида, покрытых лигниновым связующим. Демчак и Дибас продемонстрировали, что абамектин (инсектицид, используемый преимущественно в сельском хозяйстве) может покрываться оболочкой из зеина (протеина растительного происхождения),образуя композицию с повышенной фотостабильностью (Journal of Agricultural and Food Chemistry; 45, 1,1997, 260-262, pub. American Chemical Society). Во всех этих случаях фотозащитное соединение заключается в твердое связующее, в котором каждая гранула или микрочастица композиции содержит множество частиц пестицида. Даже в тех методах,где твердая композиция подвергается дальнейшей обработке, частицы пестицида не являются автономными, имеющими индивидуальную фотозащитную оболочку; они существуют в виде групп, соединенных между собой связующим материалом. Недостатком таких методов является то, что количество требуемого фотозащитного соединения очень велико в сравнении с количеством пестицида. Во всех случаях отношение веса фотозащитного соединения к весу пестицида превышает 1:1. Использование большего количества фотозащитного соединения по отношению к количеству пестицида не является эффективным ни с точки зрения затрат, ни с точки зрения объема. В патенте WO0226040 описан процесс создания оболочки частиц, суспендированных в воде, с использованием естественного электростатического заряда на поверхности частиц для притягивания и связывания противоположно заряженных полимеров. В ходе этого процесса фотозащитные частицы связывались с поверхностью частиц материала. Для профессионалов в этой области очевиден факт, что такие методы коацервации сложно реализуемы на практике, поскольку результат в значительной мере зависит от природы частиц и полимеров. В ходе выполнения процессов коацервации общепринято готовить не отдельные частицы, а группы частиц, связанных между собой при помощи полимера, однако контролировать размер таких групп сложно. Еще одним недостатком этого метода является то, что фотозащитные частицы должны быть очень тщательно подобраны по размеру и характеру, чтобы, накапливаясь вокруг частиц пестицида, они могли обеспечить их эффективную фотозащиту. В патенте WO06077394 описан способ использования полимерных микрокапсул, в котором фотозащитный краситель растворяется в пестициде или другом биологически активном соединении; в патенте US2007275853 описаны полимерные микрокапсулы с фотозащитным стабилизатором, введенным в состав стенки микрокапсулы или растворенным в биологически активном соединении внутри микрокапсулы; в патенте US5455048 описаны микрокапсулы, в состав которых входит маслянистая жидкая сердцевина с диспергированными неорганическими частицами. Недостаток микрокапсулирования заключается в том, что этот процесс не применим для многих пестицидных соединений, поскольку они должны быть растворимы в подходящем растворителе и химически инертны по отношению к используемому процессу инкапсуляции. С микрокапсулированием связаны также некоторые финансовые издержки, например повышенная стоимость рабочего процесса и относительно невысокая общая доля пестицидного соединения, которое может быть включено в продукт. В патенте ЕР 1306008 описаны обычные водно-диспергируемые гранулы, включающие наполнитель из материала растительного происхождения и при необходимости порошкообразный фотозащитный материал, например углеродную сажу или глину. Хотя данные об этом не представлены, для профессионалов в этой области очевиден факт, что относительно небольшое количество порошкообразного фотозащитного материала по отношению к количеству пестицида не сможет обеспечить эффективную фотозащиту пестицида при высыхании распыленного вещества на поверхности листа, поскольку отдельные частицы фотопротектора и пестицида не имеют плотной связи и с большой вероятностью будут просто располагаться рядом друг с другом, не укрывая частицы пестицида от действия солнечного света. В патенте WO07053760 описаны композиции пестицидов, разрушающихся под воздействием синглетного кислорода в рамках распространенного механизма фотохимического распада, которые комбинируются с усилителем активности (другими словами, антиоксидантом), защищающим или стабилизирующим пестицид от реакции с синглетным кислородом. В приведенных примерах соединения пестицида и антиоксиданта просто скомбинированы или смешаны непосредственно перед распылением (резервуарная смесь). Использованная весовая пропорция составляет от 2 до 80 ч. антиоксиданта на 1 ч. пестицида. Таким образом, существует потребность в пестицидной композиции из пестицида с фотозащитой,обеспеченной небольшим количеством фотозащитного соединения по отношению к количеству пестицида (в особенности композиции, в которой частицы фотозащитного соединения и пестицида тесно связаны друг с другом в целях максимальной эффективности), причем такая композиция должна быть результатом процесса, применимого для широкого спектра пестицидов. Настоящее изобретение касается композиций из определенного пестицида, средний диаметр частиц которого составляет от 0,1 до 100 мкм, и фотозащитного агента, общий вес которого в композиции не превышает 20% от общего веса частиц плюс агент. Как выяснилось, такие композиции преодолевают недостатки предыдущих разработок. В соответствии с настоящим изобретением предлагается композиция, состоящая из пестицида (А) авермектина - и фотозащитного агента, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) плюс агент. В ходе реализации изобретения композицию первого вида получают путем покрытия каждой частицы пестицида (А) фотозащитным агентом так, чтобы фотозащитный агент и пестицид были плотно связаны друг с другом. В предпочтительном варианте реализации изобретения каждая частица пестицида (А) покрыта фотозащитным агентом. В таком случае средний диаметр частиц является диаметром частиц, покрытых оболочкой; соответственно общий вес частиц пестицида (А) плюс агент означает общий вес частиц пестицида (А), покрытых оболочкой. Частицы, содержащиеся в композиции (как покрытые, так и не покрытые оболочкой), представляют собой одиночные твердые частицы или одноядерные твердые частицы. Композиции, состоящие из отдельных частиц пестицида, покрытых оболочкой, известны в данной области техники. В патенте US2007275853 описаны частицы, покрытые порошковой оболочкой, подобранной из различных углеводных или целлюлозных материалов, а в патенте WO9707676 описаны твердые частицы химиката для защиты растений, в частности гербицида, покрытые различными нерастворимыми в воде материалами, назначением которых является недопущение распада покрытых оболочкой твердых частиц гербицида под воздействием других химических средств защиты растений. Пестицидами, пригодными к использованию с настоящим изобретением, являются авермектиновые инсектициды. Изобретение весьма полезно для пестицидов, подверженных распаду под воздействием солнечного света, в частности для авермектина или химических производных авермектина, а именно абамектина,ивермектина, селамектина, эприномектина, дорамектина и эмамектин бензоата. В случае покрытия пестицидов оболочкой из фотозащитного агента физические свойства, такие как точка плавления или размягчения пестицида, должны соответствовать выбранному процессу создания оболочки. Например, если процесс создания оболочки основывается на методе, описанном в патентеWO04054718, то пестицид должен быть твердым веществом с точкой размягчения не ниже точки размягчения жидкого наплавочного материала. В оптимальном случае это пестицид с точкой плавления выше 80 С. В ходе практической реализации роль пестицида (А), входящего в состав композиции согласно изобретению, выполняет авермектин или его производное, например абамектин или эмамектин бензоат. Предпочтительным пестицидом (А) является эмамектин бензоат. В ходе практической реализации изобретения пестицид (А) может представлять собой смесь авермектинов, например смесь абамектина и эмамектин бензоата. В ходе практической реализации количество пестицида (А) в композиции согласно настоящему изобретению составляет от 0,1 до 98%, предпочтительно от 0,5 до 99%, в особенности в диапазоне от 1 до 95 вес.% композиции. Если частицы пестицида (А) покрыты фотозащитным агентом, то частицы пестицида, по меньшей мере, частично покрыты фотозащитным агентом (или оболочкой) таким образом, что отдельные частицы пестицида покрыты отдельной оболочкой без большого скопления или захвата частиц в связующем материале покрытия. Частицы могут быть определены как одиночные твердые частицы или одноядерные твердые частицы. В таком случае термин "частично покрытые оболочкой" означает, что частицы, в среднем, покрыты почти полностью, но оболочка может не полностью покрывать всю поверхность каждой частицы (т.е. на поверхности некоторых частиц могут иметься участки, не покрытые оболочкой). Таким образом, термин "по меньшей мере, частично покрытые оболочкой" охватывает ситуации, когда (i) все частицы полностью покрыты оболочкой; (ii) некоторые частицы полностью покрыты оболочкой, в то время как другие покрыты частично [почти полностью]; и (iii) все частицы частично [почти полностью] покрыты оболочкой. Оболочка частиц пестицида согласно настоящему изобретению имеет фотозащитный эффект; мера покрытия частиц оболочкой должна быть такой, чтобы оболочка обеспечивала частицам пестицида эффективный уровень защиты от фотораспада. Фотозащитный агент представляет собой одно или несколько соединений, снижающих скорость распада пестицида под воздействием реакций, индуцированных или катализированных солнечным светом. Для профессионалов в этой области очевиден факт, что существует большое количество таких соединений и они имеют различные механизмы действия. Например, в качестве фотозащитного агента в настоящем изобретении может выступать одно или несколько из следующих веществ: канифоль, производные канифоли, воски, производные жирных соединений, стеролы, длинноцепные эфиры стерола,конкурентные поглотители фотонов и антиоксиданты. Примеры производных канифоли: частично димеризованная канифоль, частично гидрогенизированная канифоль, соли двухвалентных металлов, соли трехвалентных металлов, продукты присоединения малеиновой кислоты/малеинового ангидрида, продукты присоединения фумаровой кислоты/фумарового ангидрида или продукты присоединения пентаэритрита либо смеси любых из них. Соли двухвалентных и трехвалентных металлов получают из следующих металлов: кальций, магний, железо,цинк, алюминий, марганец и барий, или смеси любых из них. В качества примера восков можно привести воски натурального происхождения - животные, растительные или минеральные. К животным воскам относятся пчелиный воск, ланолин, шеллачный воск и китайский воск. К растительным воскам относятся карнаубский воск, канделильский воск, воск восковницы и воск сахарного тростника. К минеральным воскам относятся горные воски, в том числе озокерит,церезин и монтан, а также нефтяные воски, в том числе парафин и микрокристаллические воски. Воски также могут быть синтетическими или являться смесями натуральных и синтетических восков. Например, если частицы фотозащитного агента покрыты оболочкой, к конкретным материалам оболочки могут относиться низкомолекулярный частично окисленный полиэтилен, предпочтительно сплавленный с парафином, низкомолекулярный сополимер этилена и акриловой кислоты или низкомолекулярный сополимер этилена и метакриловой кислоты. Следует отметить, что материал оболочки может быть любым воском из числа перечисленных в этом абзаце или представлять собой смесь любых из них. Примерами производных жирных соединений могут быть жирные кислоты, жирные соли металлов из этих жирных кислот, амиды жирных кислот, жирные спирты и жирные эфиры или смеси любых из них. В этом контексте "жирные" означает длинноцепные алифатические. В частности, кислота может быть одной из карбоновых кислот, например стеариновой кислотой, а соли могут быть солями кальция,магния, цинка или алюминия. Амидом кислоты может быть стеарамид. Спиртом может быть стеариловый спирт. Эфир образуется из реакции длинноцепной кислоты с длинноцепным спиртом. Эфиром может быть эфир жирной кислоты и жирного спирта или эфир жирной кислоты и глицерина. Стеролы сами по себе или длинноцепные эфиры стеролов, т.е. эфиры, образованные из стеролов,также могут быть использованы в качестве фотозащитного агента, особенно в качестве материала оболочки. В любом случае стеролы могут быть животного происхождения (например, холестерин) или растительного происхождения (например, эргостерол). Примеры применимых конкурентных поглотителей фотонов: гидроксибензофеноны, гидроксифенилбензотриазолы, гидроксифенилтриазины, дифенилакрилаты, производные коричной кислоты, каротиноиды, флавоноиды, моно- и бис-азокрасители, акридиновые красители, антрахиноновые красители,-3 021449 инденовые красители, индоловые красители, индулиновые красители, оксазоновые красители, триарилметановые красители и ксантеновые красители. Примеры антиоксидантов, или "ловушек" свободных радикалов: светостабилизаторы из стерически затрудненных аминов (HALS), светостабилизаторы из невзаимодействующих стерически затрудненных аминов (NOR-HALS), тиоэфирные антиоксиданты, фосфитные антиоксиданты, сульфитные антиоксиданты, экранированные фенолы, полифенолы, токоферолы, ароматические амины, аминофенолы, каротиноиды, стабильные свободные нитроксильные радикалы и аскорбиновая кислота. В случае использования фотозащитного агента в качестве оболочки точка плавления материала оболочки находится в диапазоне от 55 до 220 С. При температуре в пределах 20 С от точки плавления расплавленный материал оболочки не распадется и формирует пленку, но не формирует волокна. Предпочтительными фотозащитными агентами являются 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол (широко известен как бутилокситолуол);(этилен-бис-(оксиэтилен) бис-(3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-мтолил)пропионат) (доступен, например, под торговой маркой Irganox 245); азокраситель (доступен,например, под торговой маркой Oil Red О производства Sigma-Aldrich); синтетический пчелиный воск(доступен, например, под торговой маркой Syncrowax BB4 производства Croda) и УФ-поглотитель класса гидроксифенилбензотриазолов (доступен, например, под торговой маркой Tinuvin 328 производства BASF). Тип фотозащитного агента, используемый в оболочке, должен обеспечивать снижение скорости распада пестицида под действием солнечного света. Если фотозащитный агент нанесен на пестициды в виде оболочки, не будучи связанным какой-либо конкретной теорией, в настоящее время считается, что покрытие фотозащитного агента, используемое в данном изобретении, является особенно эффективным, поскольку фотозащитный агент тесно связан с пестицидным соединением на поверхности каждой частицы, где фотораспад наиболее вероятен и, следовательно, где фотозащитный агент наиболее необходим. Количество фотозащитного агента в композиции, предпочтительно нанесенного в качестве оболочки на частицы пестицида, согласно настоящему изобретению предпочтительно составляет от 0,1 до 20 вес.%, более предпочтительно от 0,5 до 18 вес.%, желательно от 1 до 15 вес.%, наиболее благоприятно от 2 до 10 вес.% от общего веса частиц и агента. Количество фотозащитного материала, необходимое в той или иной композиции для обеспечения ее эффективности, будет зависеть от многих факторов, таких как фоточувствительность пестицида, выбор используемого фотозащитного соединения и размер частиц пестицида. Квалифицированный пользователь сможет выбрать материал покрытия, удовлетворяющий любой комбинации необходимого пестицида и размера частиц. Средний диаметр частиц пестицида, предпочтительно частиц пестицидов с оболочкой, согласно настоящему изобретению составляет от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно от 1 до 10 мкм, лучше всего от 2 до 6 мкм. Таким образом, предпочтительный размер частицы категории D[0,9] (размер, ниже которого находятся 90% частиц, для получения дополнительных сведений см. метод ISO 13320-1:1999) составляет 4-10 мкм. Методы подготовки частиц пестицида предпочтительного размера перед покрытием оболочкой известны специалистам в данной области техники, это могут быть аэродинамический помол, микронизация, сухое шлифование, помол в молотковой мельнице,помол в штифтовой мельнице, помол в шаровой мельнице или ультразвуковое измельчение. Настоящее изобретение не имеет ограничений в отношении процесса, используемого для приготовления частиц пестицида перед покрытием их оболочкой. В этом случае средний диаметр понимается как среднечисловой средний диаметр, измеренный с помощью применимой методики измерения размеров частиц, например динамического рассеяния света. Специалисту в данной области известны отличия разнообразных статистических определений среднего размера частиц и способов их измерения. Методы подготовки композиций согласно данному изобретению включают соответствующее смешивание пестицидов, имеющих определенный размер частиц, и фотозащитного агента в определенных количествах. Такие методы известны квалифицированным специалистам. Адекватным способом нанесения оболочки согласно настоящему изобретению является процесс, в котором фотозащитный агент может быть нанесен на поверхность частиц пестицида в управляемом режиме, не допуская слипания упомянутых частиц. Более оптимальным согласно настоящему изобретению является способ нанесения оболочки, при котором частицы пестицида вводятся в процесс в виде сухого порошка, а затем покрываются жидким материалом с фотопротектором, по ходу процесса образующим твердую оболочку на поверхности частиц, и в котором покрытые оболочкой частицы выходят из процесса в сухом и неслипшемся виде. Такие методы нанесения оболочки должны предусматривать средства поддержания надлежащего перемешивания и перемещения частиц, например, в потоке газа или в псевдоожиженном слое, и такой способ введения жидкого материала покрытия в виде горячего расплава,раствора в летучем растворителе или жидкости, вступающей в реакцию и превращающейся в твердое вещество, который позволит равномерно распределить жидкость по поверхности частиц. Обычно это достигается путем распыления жидкости в массу частиц в потоке газа или в псевдоожиженном слое. Примером такого рода процесса может быть процесс, описанный в патенте WO9707676, а также способы нанесения покрытий, используемые компанией Wurster. Наиболее оптимальным методом для приготовления частиц пестицида в предпочтительном диапазоне размеров согласно настоящему изобретению с последующим нанесением на них оболочки является метод, описанный в патенте WO04054718. В этом процессе исходный материал для твердых частиц вводится в камеру центробежной мельницы с помощью струи газа высокого давления и одновременно в ту же камеру через отдельную форсунку вводится расплавленная жидкость для материала оболочки. Соотношение жидкого и твердого материалов находится под контролем регулирующего устройства. Твердые частицы, таким образом, уменьшаются в размерах вследствие измельчения и в ходе той же операции покрываются жидким материалом оболочки. Покрытые оболочкой частицы выходят из мельницы, когда они достигают заданного диапазона размеров, после чего их собирают в разделяющем устройстве. Таким образом, материал оболочки фотозащитного агента, используемый при наиболее оптимальной реализации настоящего изобретения, должен обладать соответствующими свойствами для применения в этом процессе. Это означает, что он должен быть способен к растворению или плавлению, перекачке и распылению в ходе процесса, а также затем затвердевать, чтобы оболочка частиц не становилась мягкой или липкой при комнатной температуре и оставалась устойчивой в течение ожидаемого срока хранения готового продукта. Материал оболочки может также состоять из комбинации двух или более фотозащитных соединений или из комбинации одного или нескольких фотозащитных соединений и инертных соединений, которые могут добавляться для повышения эффективности процесса нанесения оболочки. Материал оболочки, используемый в настоящем изобретении, имеет предпочтительную температуру плавления от 50 до 150 С, более предпочтительно от 60 до 120 С и наиболее предпочтительно от 70 до 100 С; оптимальными материалами оболочки являются 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол (широко известен как бутилокситолуол), имеющий температуру плавления 70-73 С; и этилен-бис(оксиэтилен)-бис-(3-(5-трет-бутил-4-гидрокси-м-толил)пропионат) (доступен, например, под торговой маркой Irganox 245), имеющий температуру плавления 76-79 С. Композиция согласно настоящему изобретению может быть составлена для конкретного случая применения. Предпочтительно композиция составляется для защиты культурных растений или материалов для их размножения. Соответственно композиция согласно настоящему изобретению может применяться к растению обычным способом, например при помощи листового распыления. Кроме того, композиция может быть составлена для обработки семян с целью контроля или предотвращения их повреждения насекомыми-вредителями и/или патогенными микроорганизмами, которые встречаются в сельском и лесном хозяйстве и могут нанести особенно большой ущерб растению на ранних стадиях его развития. Предусматриваются также методы почвенного применения любым доступным способом, обеспечивающим проникновение пестицида в почву, например, при помощи брудерных лотков, борозд, пропитки почвы, инъекции в грунт, капельного орошения, дождевания, заделки в почву (разбрасывания по поверхности или заделки на ленте). Композиции согласно изобретению можно использовать в сельском хозяйстве для улучшения роста растений. Примерами целевых культур растений являются, в частности, полевые культуры, фрукты,овощи, орехи, ягоды, тропические плантации, декоративные растения и другие культуры, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго, фасоль, чечевица, горох, соя, рапс, горчица, мак, сахарная и кормовая свекла, хлопок, лен, конопля, джут, подсолнечник, рацинник, арахис, картофель, сладкий картофель, табак, сахарная свекла, яблоки, груши, сливы, персики, нектарины, абрикосы, вишни, апельсины, лимоны, грейпфруты, мандарины, оливки, виноград, хмель, миндаль, грецкие орехи, фундук, авокадо, бананы, чай, кофе, кокосовые орехи, какао, каучуконосные растения, масличные культуры, виноград, клубника, малина, ежевика, шпинат, салат, спаржа, капуста, китайская капуста, морковь, лук, помидоры, огурцы, перец, баклажаны, дыни, паприка, чили, розы, хризантемы, хлопок и гвоздики. Растения могут быть генетически модифицированы. Доза и частота использования композиции на растении может изменяться в широких пределах и зависит от конкретного пестицида, вида использования, типа почвы, способа применения (до или после появления всходов и т.д.), растения или вредителя, с которым необходимо бороться, преобладающих климатических условий и других факторов, определяемых методом применения, временем применения и целевой культурой. Квалифицированный специалист сможет выбрать соответствующие параметры применения. Композиции, содержащие пестициды согласно настоящему изобретению, как правило, подвергаются дальнейшей обработке для приготовления составов, аналогичных тем, которые обычно используются в сельском хозяйстве, например водно-диспергируемых концентратов, таких как концентраты суспензий(МД). Специалист в данной области сможет выбрать подходящий тип состава для целевого продукта, а также необходимые компоненты и условия обработки для его приготовления. Композиции, приготовленные из частиц пестицида с оболочкой согласно настоящему изобретению, в оптимальном случае могут содержать дополнительные средства фотозащиты в дополнение к оболочке частиц. Например, лигносульфонаты натрия, используемые в качестве диспергирующих агентов в композициях гранул, могут обеспечивать дополнительную фотозащиту частиц пестицида в дополнение к оболочке частиц. В предпочтительном варианте реализации композиция согласно настоящему изобретению выполнена в форме водно-диспергируемых гранул (ВДГ), изготовленных по технологии "пепит", и использует в качестве дополнительного компонента состава лигносульфонаты натрия (известные, например, под коммерческим названием "Polyfon H"). В ходе практической реализации количество пестицида (А) в составе согласно настоящему изобретению составляет от 0,1 до 50 вес.%, предпочтительно от 0,5 до 20 вес.%, в особенности в диапазоне от 0,95 до 10 вес.% композиции. Композиция согласно настоящему изобретению может также быть выполнена в виде концентрата для использования в составах, часто применяемых в сельском хозяйстве. В таком случае количество пестицида (А) в композиции будет увеличено, например, в диапазоне от 50 до 99 вес.%, предпочтительно от 75 до 98 вес.%, в особенности от 85 до 95 вес.% композиции. Поскольку коммерческие препараты преимущественно выпускаются в виде концентратов (например, премиксов (составов, конечный пользователь, как правило, использует их в своих рецептурах в разбавленном виде (например, в виде резервуарной смеси). Резервуарные смеси обычно получают путем разбавления растворителем (например, водой) одного или нескольких премиксов, содержащих различные пестициды и при необходимости вспомогательные компоненты. В нашем контексте один из упомянутых премиксов представляет собой композицию согласно настоящему изобретению. Второй премикс может представлять собой еще одну композицию с другим пестицидом. Композиции согласно настоящему изобретению, в том числе составы, могут также содержать пестицид (В), отличный от авермектина или пиретроида. Примерами пестицида (В) могут быть фунгициды и другие инсектициды, в том числе луфенурон,тиаметоксам, фипронил, имидаклоприд и хлорантранилипрол. В ходе практической реализации изобретения средний диаметр частиц пестицида (В), независимо от пестицида (А), соответствует указанному выше среднему диаметру частиц пестицида (А). В ходе практической реализации изобретения каждая частица пестицида (В), независимо от оболочки в пестициде (А) или количества оболочки на пестициде (А), покрыта фотозащитной оболочкой согласно определению в настоящем описании, количество которой не превышает 20% от общего веса частиц пестицида (В) плюс оболочка (т.е. веса покрытых оболочкой частиц пестицида (В. Количество фотозащитной оболочки предпочтительно составляет от 0,01 до 20 вес.%, например от 0,5 до 18 вес.%,более предпочтительно от 1 до 15 вес.%, наиболее предпочтительно от 2 до 10 вес.% покрытых оболочкой частиц пестицида (В). Таким образом, соотношение веса фотозащитного агента и веса пестицида (только (А) или (А) и(В в композиции согласно настоящему изобретению ни при каких обстоятельствах не превысит 20:100; предпочтительное весовое соотношение составляет от 0,01 до 20:100, более предпочтительно от 0,5 до 18:100, особо предпочтительно от 1 до 15:100, преимущественно от 2 до 10:100. В ходе практической реализации, если пестицид (В) имеет оболочку, фотозащитная оболочка пестицида (А) и пестицида (В) может быть одинаковой или различаться. При наличии в композиции более чем одного пестицида (А) и/или более чем одного пестицида (В) фотозащитная оболочка может быть одинаковой или различаться для каждого пестицида (А) и каждого пестицида (В). Композиции согласно настоящему изобретению находят широкое применение в сельском хозяйстве и связанных с ним отраслях. Композиции предназначены для борьбы с повреждениями растений, вызываемыми вредителями, такими как насекомые, грибки и водоросли, а также для улучшения роста растений. В качестве примеров насекомых следует назвать В случае использования одного или нескольких пестицидов (В) в комбинации с пестицидом (А) композиция согласно настоящему изобретению будет пригодна для борьбы с широким спектром вредителей, таких как грибы, водоросли или нематоды. Подробные сведения о пестицидах приведены в 14-м издании Справочника пестицидов, опублико-8 021449 ванном Британским советом по вопросам защиты сельскохозяйственных культур в 2006 г. Приведенные ниже примеры являются иллюстрацией к настоящему изобретению и ссылаются на следующие материалы: Atlox 4913 представляет собой диспергатор на основе акрилового привитого сополимера производства Croda; Celite 209 представляет собой кизельгур производства Celite Corp.;Dispergator В представляет собой натриевую соль сульфированного дибутинафталена, приобретенную у Ledertechnik GmbH; 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол (бутилокситолуол) был приобретен у SigmaAldrich; эмамектин бензоат технического класса представляет собой инсектицид производства Syngenta;Geropon T77 представляет собой N-метил-N-олеил таурат натрия, а Geropon TA72 представляет собой поликарбоксилатный диспергатор, оба производства Rhodia; Irganox 245 представляет собой антиоксидант производства Ciba Specialties; использовалась безводная лактоза в таблетках производства Fonterra Excipients GmbH; Morwet D425 представляет собой натриевую соль сульфированного нафталинформальдегидного конденсата производства Akzo Nobel; Oil Red О представляет собой азокраситель производства Sigma-Aldrich; Pergopak M представляет собой гранулированный карбомидноформальдегидный полимер производства Albermarle Corp.; Polyfon H представляет собой высокомолекулярный лигносульфонат натрия производства Meadwestvaco; Proxel GXL является воднодиспергируемым раствором 1,2-бензизотиазол-3(2 Н)-один производства Arch Biocides; Rhodopol 23 представляет собой полисахаридный биополимер производства Rhodia; Rhodorsil EP6703 представляет собой кремниевый противопенистый порошок производства Rhodia; SAG 1572 представляет собой эмульсию силиконового масла производства GE Specialty Materials; Sellogen DFL представляет собой алкиловый нафталин сульфонат натрия производства Cognis; Syncrowax BB4 представляет собой синтетический пчелиный воск производства Croda; Tinuvin 328 представляет собой УФ-поглотитель класса гидроксифенилбензотриазолов производства BASF; Ufoxane 3 А и Ultrazine NA представляют собой лигносульфонаты натрия производства Borregaard Industries; мочевина технического класса была приобретена у Atochem. Пример 1. В данном примере описан процесс покрытия частиц пестицида фотозащитным соединением при помощи модифицированной аэродинамической мельницы согласно описанию в патенте WO04054718. Процесс проводился в атмосфере газообразного азота с давлением инжектора 6,0 бар и давлением в камере мельницы 5,0 бар. Технический эмамектин бензоат подавался в мельницу со скоростью 5,0 кг в 1 ч при помощи двухшнекового порошкового питателя. Сопло для впрыскивания жидкости и насос были нагреты до необходимой температуры для поддержания материала покрытия в состоянии способной к распылению жидкости (температуры указаны как "Т. насоса" и "Т. сопла" в табл. 1). Скорость впрыскивания жидкости варьировалась для проверки толщины покрытия, а давление впрыскивания жидкости поддерживалось в пределах 4,5-5,0 бар. Полученные образцы покрытых оболочкой частиц имели среднечисловой размер частицы 1,5-3,0 мкм, а диапазон значений категории D[0,9] (размер, ниже которого находятся 90% частиц) составил 4-7 мкм согласно результатам измерения в водной дисперсии методом рассеяния лазерного излучения (Malvern Mastersizer X). Таблица 1(a) Выражено как доля веса (%) в общем весе покрытых оболочкой частиц. Пример 2. В этом примере описан процесс подготовки состава концентрата суспензии (КС) из покрытых оболочкой частиц (пример 1). Образцы были приготовлены в соответствии с указанной ниже формулой Компоненты Morwet D425 и Atlox 4913 были растворены в водопроводной воде, после чего был добавлен SAG 1572 и способом интенсивного замеса (с помощью роторно-статорного смесителя Polytron) подмешан покрытый оболочкой пестицидный порошок в соответствии с табл. 1. Затем были добавлены остальные компоненты и смешаны до получения высокого уровня диспергирования. В табл. 2b представлены покрытые оболочкой пестицидные порошки из табл. 1, использованные в данном примере. Таблица 2b Пример 3. В этом примере описан процесс производства растворимых гранул (РГ) из покрытых оболочкой частиц (см. пример 1). Сначала компоненты были тщательно перемешаны с использованием смесителя для порошков (Eirich лабораторного класса), а затем были добавлены 9 вес.ч. воды и перемешаны до образования пасты крошковатой консистенции. Паста была экструдирована при помощи купольного экструдера(Fuji), оснащенного ситом с ячейками диаметром 0,6 мм, после чего гранулы были высушены в сушилке с псевдоожиженным слоем (Aeromatic) при температуре на входе 60 С. Сушка продолжалась, пока не была достигнута температура на выходе 40 С. В табл. 3 а и 3b представлены использованные формулы и образцы из примера 1. Таблица 3 а Пример 4. В этом примере описан процесс производства водно-диспергируемых гранул (ВДГ) из покрытых оболочкой частиц (пример 1) по технологии гранулирования, использующей распылительную сушку.Ultrazine NA и Celite 209 в соотношениях, приведенных в следующей таблице, были смешаны с 25-30 вес.ч. воды при помощи роторно-статорного смесителя с высокой скоростью сдвига, а затем пропущены через шаровую мельницу (Dynomill, стеклянные шарики 2 мм, загрузка шарика 80%). Затем был добавлен Rhodorsil ЕР 6703, после чего были добавлены покрытые оболочкой частицы, которые были полностью диспергированы в суспензию при помощи смесителя с высокой скоростью сдвига. Суспензия была распылена в распылительной сушилке (Glatt, WG4) через коаксиальное сопло диаметром 1,8 мм со скоростью потока до 18 л/ч (1,8 бар) с помощью потока сушильного воздуха со скоростью 250 м 3/ч и температурой на входе 90 С. Сушка продолжалась до тех пор, пока не была достигнута температура на выходе 55 С. В табл. 4 представлены использованные формулы и образцы из примера 1. Таблица 4 Пример 5. Данный пример демонстрирует улучшенную фотостабильность пестицидных соединений, содержащих покрытые оболочкой частицы. Составы, подготовленные в примерах 2-4, были разбавлены в деионизированной воде, в результате чего было получено 50 мг эмамектин бензоата на 1 л. Для каждого испытуемого состава восемь капель объемом 2 мкл были нанесены на чистое предметное стекло микроскопа, после чего им дали высохнуть, а затем покрыли пропускающим ультрафиолетовые лучи предметным стеклом из кремнезема и поместили в устройство Suntest (Hanau), где капли подверглись воздействию излучения ксеноновой лампы, имитирующего солнечные лучи. После завершения облучения светом предметное стекло было промыто 10 мл ацетонитрила/тетрогидрофурана/0,1% водного раствора фосфорной кислоты (40/10/50 по весу), а смывы были проанализированы на предмет содержания эмамектин бензоата при помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии в сочетании с массспектрометрией. Для каждого состава было подготовлено от 5 до 8 предметных стекол, которые были подвергнуты воздействию в течение различного времени, в результате чего была составлена кривая потерь при фотораспаде, использованная для расчета периода полураспада (Т 50) для каждого состава. Улучшение фотостабильности для каждого состава выражается как отношение периода полураспада данного состава к периоду полураспада аналогичного сравнительного примера без фотостабилизатора.Proclaim 05SG это продукт Syngenta, представляющий собой композицию из растворимых гранул с содержанием эмамектин бензоата 50 г/кг. В табл. 5 представлены использованные составы и для каждого состава - период полураспада, разделенный на период полураспада сравнительного примера.(а) Отношение периода полураспада образца с покрытым оболочкой пестицидом к периоду полураспада сравнительного примера. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Пестицидная композиция, состоящая из пестицида (А) - авермектина или его производного,представляющего собой абамектин, ивермектин, селамектин, эприномектин, дорамектин или эмамектин бензоат, и фотозащитного агента, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) и фотозащитного агента, причем каждая частица пестицида (А) покрыта фотозащитным агентом. 2. Композиция по п.1, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 0,5 до 50 мкм. 3. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где средний диаметр частиц пестицида (А) составляет от 1 до 10 мкм. 4. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где частицы производного авермектина представляют собой частицы абамектина и/или эмамектин бензоата. 5. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где частицы авермектина представляют собой частицы эмамектин бензоата. 6. Композиция по любому из пп.1-5, где композиция дополнительно содержит один или несколько пестицидов (В), отличных от авермектина. 7. Композиция по п.6, где средний диаметр частиц пестицида (В) составляет от 0,1 до 100 мкм. 8. Композиция по п.6, где общий вес фотозащитного агента в композиции не превышает 20% общего веса частиц пестицида (А) и (В) и фотозащитного агента. 9. Композиция по п.8, где каждая частица пестицида (А) и (В) покрыта фотозащитным агентом. 10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 50 до 150 С. 11. Композиция по п.10, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 60 до 120 С. 12. Композиция по п.11, где температура плавления материала фотозащитного агента составляет от 70 до 100 С. 13. Композиция по п.12, где фотозащитный агент содержит 2,6-ди(трет-бутил)-4-метилфенол. 14. Композиция по п.12, где фотозащитный агент содержит этилен-бис-(оксиэтилен)-бис-(3-(5-третбутил-4-гидрокси-м-толил)пропионат). 15. Композиция по любому из пп.1-14, где фотозащитный агент состоит из одного или нескольких фотозащитных соединений. 16. Композиция по любому из пп.1-14, где фотозащитный агент является смесью одного или нескольких фотозащитных соединений и одного или нескольких нефотозащитных соединений. 17. Пестицидный состав, представляющий собой концентрат суспензии, водно-диспергируемые гранулы, смачивающийся порошок или масляную дисперсию и включающий композицию, определенную в любом из пп.1-16. 18. Применение композиции по любому из пп.1-16 или состава, определенного в п.17, для борьбы с вредителями. 19. Способ приготовления композиции по любому из пп.1-16 или состава, определенного в п.17, содержащий этап нанесения оболочки, в котором оболочка наносится на поверхность частиц пестицида контролируемым способом, не допуская слипания указанных частиц. 20. Частица авермектина или его производного, представляющего собой абамектин, ивермектин,селамектин, эприномектин, дорамектин или эмамектин бензоат, покрытая фотозащитным агентом, где диаметр частицы составляет от 0,1 до 100 мкм, а количество фотозащитного агента не превышает 20% общего веса покрытой оболочкой частицы.
МПК / Метки
МПК: A01N 25/14, A01N 43/90, A01N 25/26, A01N 25/12, A01N 25/04, A01N 25/22, A01P 7/04
Метки: состав, применение, получения, композиция, производного, частица, авермектина, пестицидная, способ
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/14-21449-pesticidnaya-kompoziciya-i-sostav-ih-primenenie-i-sposob-polucheniya-i-chastica-avermektina-ili-ego-proizvodnogo.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Пестицидная композиция и состав, их применение и способ получения и частица авермектина или его производного</a>