Модификация реологических свойств вязкоэластичного поверхностно – активного вещества

010604 Уровень техники Изобретение относится к регуляторам реологических свойств вязкоэластичных поверхностноактивных жидких систем (VES's). Более конкретно, оно относится к выбору и оптимизации регуляторов реологических свойств для жидких систем, используемых в широких интервалах минерализации и температуры. В особенности, оно относится к регуляторам реологических свойств для сокращения времени восстановления при деформации сдвига и повышения вязкости VES's при использования жидкостей в процессе нефтедобычи. Определенные поверхностно-активные вещества при присутствии в водных растворах образуют вязкоэластичные жидкости. Такие поверхностно-активные вещества называют "вязкоэластичными поверхностно-активными веществами" или "VES's". Другие компоненты, такие как дополнительные VES's,coповерхностно-активные вещества, буферы, кислоты, растворители и соли, являются необязательными или необходимыми компонентами и осуществляют такие функции, как повышение стабильности (особенно термической стабильности) или повышение вязкости системы путем модифицирования и/или стабилизации мицелл. Все компоненты вместе называют вязкоэластичной поверхностно-активной системой. Не обсуждая теорию, следует отметить, что многие вязкоэластичные поверхностно-активные системы образуют длинные палочкообразные или червеобразные мицеллы в водном растворе. Переплетение этих мицельных структур придает вязкость и эластичность жидкости. Для того чтобы жидкость имела хорошую вязкость и эластичность в данных условиях, должны образоваться соответствующие мицеллы и необходимо соответствующее их переплетение. Для этого необходимо, чтобы структура поверхностноактивного вещества удовлетворяла определенным геометрическим требованиям, и мицеллы имели достаточную длину или внутренние связи для соответствующих переплетений. Известно много химических добавок для улучшения реологического поведения (большая вязкость,и/или большая стабильность, и/или большая устойчивость к рассолу, и/или более низкая чувствительность к деформации сдвига, и/или более быстрое повторное заживление, если мицеллы разрушаются,например, в результате деформации сдвига). Такие материалы обычно называют соповерхностноактивными веществами, модификаторами реологических свойств или регуляторами реологических свойств и т.д., и они обычно являются спиртами, органическими кислотами, такими как карбоновые кислоты и сульфоновые кислоты, сульфонатами и другими соединениями. В описании изобретения далее используется термин "регуляторы реологических свойств". В зависимости от конкретной композиции и концентрации (например, длины углеводородных цепей групп в поверхностно-активном веществе и соповерхностно-активном веществе), такие материалы часто имеют различные действия по отношению к конкретной поверхностно-активной композиции и ее концентрации. Например, такие материалы могут быть эффективными при одних концентрациях и иметь отрицательное действие (более низкую вязкость,пониженную стабильность, большую чувствительность к деформации сдвига, более длительное время восстановления) при других концентрациях. В частности, многие VES жидкие системы проявляют длительные времена восстановления вязкости после преодоления продолжительной высокой деформации сдвига. Медленное восстановление негативно влияет на уменьшение кажущейся вязкости и способность к переносу расклинивающего агента в трещину, что в результате приводит к нежелательно высоким давлениям технологической операции и вероятности выпадения песка в стволе скважины. Хотя известны добавки, которые могут сокращать время восстановления VES при деформациях сдвига и увеличивать вязкости, тем не менее есть необходимость в дополнительных простых, недорогих регуляторах реологических свойств. Сущность изобретения Одним вариантом осуществления является способ нефтедобычи, состоящий из приготовления и закачивания в скважину жидкости, содержащей вязкоэластичное поверхностно-активное вещество, которую выбирают из цвиттер-ионного, амфотерного и катионного поверхностно-активных веществ и смесей этих поверхностно-активных веществ, и регулятора реологических свойств в концентрации, достаточной для сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости, который выбирают из группы, состоящей из частично гидролизованного поливинилового эфира и частично гидролизованного полиакрилата. Регулятор реологических свойств может также повышать вязкость жидкости. Вязкоэластичная поверхностно-активная система может содержать цвиттер-ионное поверхностноактивное вещество, например, поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ, имеющих формулу в которой R является алкильной группой, которая содержит от 17 до 23 углеродных атомов, которая может быть разветвленной или линейной цепью и которая может быть насыщенной или ненасыщенной; а,b, а' и b' каждый является числом от 0 до 10; m и m' каждый является числом от 0 до 13, а и b каждый является 1 или 2, если m не является 0, и (а+b) является числом от 2 до 10, если m является 0; а' и b' каждый являются 1 или 2, когда m' не является 0, и (а'+b') является числом от 1 до 5, если m' является 0;(m+m') является числом от 0 до 14; и CH2CH2O может также быть OCH2CH2. Цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество может иметь структуру бетаина в которой R является гидрокарбильной группой, которая может быть разветвленной или линейной цепью, ароматической, алифатической или олефиновой и имеет от 14 до 26 углеродных атомов, и может содержать амин; n=от 2 до 4; p=от 1 до 5, и смеси этих соединений. Бетаин может быть олеиламидопропилбетаином или эруциламидопропилбетаином и может содержать соповерхностно-активное вещество. Вязкоэластичная поверхностно-активная система может содержать катионное поверхностноактивное вещество, например, поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ, имеющих структуру в которой R1 имеет от 14 до 26 углеродных атомов и может быть разветвленной или линейной цепью,ароматическим, насыщенным или ненасыщенным, и может включать карбонил, амид, ретроамид, имид,мочевину или амин; R2, R3 и R4 каждый независимо является водородом или C1-C6 алифатической группой, которая может быть одинаковой или различной, разветвленной или линейной цепь, насыщенной или ненасыщенной, и одна или более чем одна из которых может быть замещена группой, которая делает R2,R3 и R4 группы более гидрофильными; R2, R3 и R4 группы могут быть включены в гетероциклическую 5 или 6-членную кольцевую структуру, которая включает атом азота; R2, R3 и R4 группы могут быть одинаковыми или различными; R1, R2, R3 и/или R4 могут содержать один или более фрагментов оксида этилена и/или оксида пропилена; и X является анионом; и смесью этих соединений. В качестве дополнительного примера, R1 содержит от 18 до 22 углеродных атомов и может содержать карбонил, амид или амин; R2, R3 и R4 содержат от 1 до 3 углеродных атомов, и X является галогенидом. В качестве еще одного примера, R1 включает от 18 до 22 углеродных атомов и может включать карбонил, амид или амин, иR2, R3 и R4 являются все вместе одинаковыми и содержат от 1 до 3 углеродных атомов. Катионная вязкоэластичная поверхностно-активная система необязательно содержит амины, спирты, гликоли, органические соли, хелатообразующие агенты, растворители, взаимные растворители, органические кислоты, соли органических кислот, неорганические соли, олигомеры, полимеры, сополимеры и смеси указанных материалов, присутствующие в концентрации от 0,01 до 10%, например при концентрации от 0,01 до 1%. Амфотерное поверхностно-активное вещество может быть, например, оксидом амина. Регулятор реологических свойств присутствует в жидкости при концентрации от 0,0005 до 0,2%,например при концентрации от 0,001 до 0,05%. Регулятором реологических свойств является в качестве одного примера частично гидролизованный поливинилацетат с процентом гидролиза от 10 до 95%. Молекулярная масса составляет, например,от 500 до 100000000. Могут быть использованы другие эфиры, например, C2-C5 эфиры (т.е. частично гидролизованные от этилового до пентилового эфиры поливинилового спирта). В качестве другого примера регулятором реологических свойств является частично гидролизованный поливинилацетат с процентом гидролиза от 30 до 38% и молекулярной массой, например от 500 до 1000000000. Регулятор реологических свойств может также быть выбран из частично гидролизованных полиакрилатов или частично гидролизованных полиметакрилатов, или других подобных полимеров, например,но этим не ограничивая, частично гидролизованного полиметилакрилата, частично гидролизованного полиэтилакрилата, частично гидролизованного полибутилакрилата, частично гидролизованного полиметилметакрилата и смеси этих полимеров. Жидкость дополнительно может необязательно содержать кислоту, выбираемую из соляной кислоты, фтористо-водородной кислоты, муравьиной кислоты, уксусной кислоты, молочной кислоты, гликолевой кислоты, сульфаминовой кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, малеиновой кислоты, метилсульфаминовой кислоты, хлоруксусной кислоты и смеси этих кислот. Другим вариантом осуществления является способ сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости на основе вязкоэластичного поверхностно-активного вещества, содержащей вязкоэластичное поверхностно-активное вещество, выбираемое из цвиттер-ионных, амфотерных и катионных поверхностно-активных веществ и смеси этих поверхностно-активных веществ, который включает добавление регулятора реологических свойств в концентрации, достаточной для сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости, выбираемого из частично гидролизованных поливинилацетатов (или других эфиров) и частично гидролизованных полиакрилатов, описанных выше. Еще одним вариантом осуществления является композиция, содержащая вязкоэластичное поверхностно-активное вещество, которое выбирают из цвиттер-ионных, амфотерных и катионных поверхностно-активных веществ и смеси этих поверхностно-активных веществ; и регулятор реологических свойств в концентрации, достаточной для сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости, который выбирают из частично гидролизованных поливинилацетатов (или других эфиров) и частично гидролизованных полиакрилатов, описанных выше.-2 010604 Краткое описание чертежей На фиг. 1 приведена зависимость вязкости жидкости от температуры при одной концентрации вязкоэластичного поверхностно-активного вещества и различных концентрациях регулятора реологических свойств изобретения. На фиг. 2 приведена зависимость вязкости жидкости, содержащей изменяющиеся количества вязкоэластичного поверхностно-активного вещества и регулятора реологических свойств изобретения при фиксированном их соотношении, от температуры. На фиг. 3 приведена зависимость вязкости жидкости, содержащей вязкоэластичное поверхностноактивное вещество, регулятор реологических свойств изобретения и различные стабилизаторы глин, от температуры. На фиг. 4 приведена зависимость вязкости жидкости, содержащей вязкоэластичное поверхностноактивное вещество, регулятор реологических свойств изобретения и высокоминерализованные рассолы,от температуры. На фиг. 5 приведена зависимость вязкости жидкости, содержащей вязкоэластичное поверхностноактивное вещество, регулятор реологических свойств изобретения и рассол с высокой плотностью, от температуры. Подробное описание изобретения Считают, что при сгущении жидкости в результате добавления вязкоэластичной поверхностноактивной системы вязкость увеличивается из-за образования мицелл, например червеобразных мицелл,которые переплетаются с образованием структуры жидкости, которая приводит к соответствующей вязкости. В дополнение к вязкости как таковой, важным аспектом свойств жидкости является степень и скорость восстановления вязкости или восстановление, когда жидкость подвергается высокой деформации сдвига, и затем деформация сдвига уменьшается. Для VES жидкостей деформация сдвига может разрушать структуру мицелл, после чего структура восстанавливается. Регулирование степени и скорости повторного объединения (восстановления) необходимо для максимизации действия поверхностноактивной системы при различных применениях. Например, при гидравлическом разрыве пласта важно,чтобы жидкость восстанавливала вязкость как можно быстрее после выхода из области с высокой деформацией сдвига в систему труб и попадания в среду с низкой деформацией сдвига при гидравлическом разрыве. С другой стороны, желательно при очистках гибких труб обеспечивать небольшое запаздывание в восстановлении полной вязкости, для того чтобы более эффективно "смыть сильной струей" твердые вещества из забоя ствола скважины в межтрубное пространство. Как только жидкость попадает в межтрубное пространство, восстановленная вязкость обеспечивает эффективное перемещение твердых веществ к поверхности. Было показано, что, хотя вязкоэластичные поверхностно-активные жидкие системы имеют отличные реологические свойства для применений при гидравлическом разрыве пласта, время восстановления при деформации сдвига, но не вязкость жидкости, часто требует минимальной концентрации необходимого поверхностно-активного вещества. Например, жидкость, приготовленная с конкретной концентрацией поверхностно-активного вещества, может проявлять соответствующую вязкость при разрыве пласта при данной температуре, но минимально используемая концентрация может потребоваться более высокой из-за медленного восстановления при деформации сдвига при более низкой концентрации. Считают, что приемлемое время восстановления при деформации сдвига составляет 15 с. Время больше 15 с будет отрицательно влиять на уменьшение кажущейся вязкости и перенос расклинивающего агента в трещину. Сокращение времени восстановления вязкости делает возможным использовать VES жидкие системы, которые иначе нельзя было бы использовать для многих применений. Кроме того, так как модификатор реологических свойств также увеличивает вязкость жидкости, то требуется меньше поверхностно-активного вещества для обеспечения данной вязкости. Примеры регуляторов реологических свойств приведены в заявке на патент США 10/994664, права на которую имеет тот же самый патентовладелец, что и на настоящее изобретение. Было обнаружено, что определенные простые добавки при включении в определенные вязкоэластичные поверхностно-активные жидкие системы (такие, как катионные, амфотерные и цвиттер-ионные вязкоэластичные поверхностно-активные жидкие системы, особенно бетаиновые вязкоэластичные поверхностно-активные жидкие системы) при соответствующей концентрации относительно поверхностноактивного действующего ингредиента значительно сокращают время восстановления при деформации сдвига системы, одновременно увеличивая вязкость, за исключением случаев при высоких температурах. Во многих случаях восстановление при деформации сдвига является почти мгновенным. Были найдены новые классы химических добавок, которые являются эффективными для сокращения времени восстановления после воздействия высокой деформации сдвига и увеличения вязкости VES систем при данной температуре, позволяя использовать жидкости для многих целей, таких как, но этим не ограничивая, применения в качестве составов для обработки приствольной зоны нефтяных месторождений, в частности, жидкостей для воздействия на пласт, особенно жидкостей для гидравлического разрыва пласта. Эти материалы далее в изобретении называют "регуляторами реологических свойств". Регуляторы реологических свойств расширяют условия, при которых VES системы могут быть использо-3 010604 ваны и уменьшают требуемое количество поверхностно-активного вещества, что в свою очередь снижает затраты и улучшает очистку скважины. Подходящие регуляторы реологических свойств изобретения включают амфифильные полимеры(имеющие несколько полярных групп на водонерастворимой основной углеродной цепи, так что полимер растворим как в воде, так и в органических растворителях, и имеет сродство как к полярным, так и неполярным растворителям), например, частично гидролизованный поливинилацетат (PHPVA), имеющий композицию которую обычно сокращенно изображают первой показанной структурой, с [m/(n+m)]100=% гидролиза,хотя в действительности имеющей беспорядочно распределенные гидролизованные позиции, как показано на второй структуре. (Этот материал иногда также известен как частично гидролизованный поливиниловый спирт или как сополимер поливиниловый спирт/поливинилацетат). Пример получен от фирмыSynthomer Limited, Harlow, Essex, United Kingdom, под торговым названием Alcotex WD200. Этот материал является водным раствором, содержащим около 20% приблизительно 43%-го гидролизованного поливинилацетата, имеющего среднюю молекулярную массу 25000. Для сокращения времени восстановления при деформации сдвига, подходящим частично гидролизованным поливинилацетатом (PHPVA) является от 10 до 95% гидролизованный поливинилацетат, имеющий молекулярную массу от 500 до 100000000. Для повышения реологических свойств жидкой системы, подходящим PHPVA является от 30 до 88% гидролизованный поливинилацетат, имеющий молекулярную массу от 5000 до 1000000000. Могут быть использованы другие эфиры поливинилового спирта, например С 2-С 5 эфиры (т.е. частично гидролизованные этиловые-пентиловые эфиры поливинилового спирта). Другие подходящие амфифильные полимеры включают частично гидролизованные полиакрилаты или частично гидролизованные полиметакрилаты, или другие подобные полимеры, например, но этим не ограничивая, частично гидролизованный полиметилакрилат, частично гидролизованный полиэтилакрилат, частично гидролизованный полибутилакрилат, частично гидролизованный полиметилметакрилат, и смеси этих полимеров. Подходящими концентрациями (в конечной жидкой системе) являются от 0,0005 до 0,2%, например от 0,001 до 0,05%. Эти концентрации являются очень низкими концентрациями для регуляторов реологических свойств. Регуляторы реологических свойств настоящего изобретения позволяют получать требуемые результаты с катионными, амфотерными и цвиттер-ионными вязкоэластичными поверхностно-активными системами. Было обнаружено, что они особенно эффективны с определенными цвиттер-ионными поверхностно-активными веществами. В целом, особенно подходящие цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества имеют формулу в которой R является алкильной группой, которая содержит от 17 до 23 углеродных атомов, которые могут быть разветвленной или линейной цепью и которые могут быть насыщенными или ненасыщенными; а, b, а' и b' каждый является числом от 0 до 10, и m и m' каждый является числом от 0 до 13; а и b каждый является 1 или 2, если m не является 0, и (а+b) является числом от 2 до 10, если m является 0; а' и b' каждый являются 1 или 2, когда m' не является 0, и (а'+b') является числом от 1 до 5, если m является 0;(m+m') является числом от 0 до 14; и CH2CH2O может быть также OCH2CH2. Предпочтительные цвиттер-ионные поверхностно-активные вещества включают бетаины. Двумя подходящими примерами бетаинов являются ВЕТ-O и ВЕТ-Е. Поверхностно-активное вещество в ВЕТО-30 показано ниже; его химическим названием является олеиламидопропилбетаин. В описании изобретения оно обозначено ВЕТ-О-30, так как оно поставляется производителем (фирмой Rhodia, Inc.Cranbury, New Jersey, U.S.A.) под торговым названием Mirataine BET-O-30, и содержит группу амида олеиновой кислоты (включающую алкеновую хвостовую группу C17H33), и содержит около 30% действующего поверхностно-активного вещества; остальными компонентами являются в основном вода, хлорид натрия и пропиленгликоль. Аналогичный материал ВЕТ-Е-40 также производится фирмой Rhodia и содержит группу амида эруковой кислоты (включающую алкеновую хвостовую группу C21H41), и содержит около 40% действующего ингредиента, при этом остальными компонентами являются в основном вода, хлорид натрия и изопропанол. VES системы, в частности ВЕТ-Е-40, необязательно содержат около 1% продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты, например полинафталинсульфонат натрия, в качестве модификатора реологических свойств, описанного в заявке на патент США 2003-0134751.-4 010604 Поверхностно-активное вещество в ВЕТ-Е-40 также показано ниже. Его химическим названием является эруциламидопропилбетаин. Концентраты ВЕТ-Е-40, в том виде, в каком их получали от производителя,использовали в экспериментах, описанных ниже, где их обозначали как "VES" и "VES-I". Поверхностноактивные вещества BET и другие VES's, которые подходят для настоящего изобретения, описаны в патенте США 6258859. Согласно этому патенту поверхностно-активные вещества BET образуют вязкоэластичные гели в присутствии определенных органических кислот, солей органических кислот или неорганических солей. В этом патенте неорганические соли присутствовали при массовой концентрации до 30%. Соповерхностно-активные вещества могут быть использованы для расширения области устойчивости к действию рассола для увеличения прочности геля, и для уменьшения чувствительности к деформации сдвига VES-жидкости, в частности для ВЕТ-O-типа поверхностно-активных веществ. Примером,приведенным в патенте США 6258859, является додецилбензолсульфонат натрия (SDBS), также показанный ниже. Другие подходящие соповерхностно-активные вещества включают, например, вещества,имеющие похожую на SDBS структуру, в которой х=5-15. Предпочтительными соповерхностноактивными веществами являются те, в которых х=7-15. Еще одними подходящими соповерхностноактивными веществами для ВЕТ-О-30 являются определенные хелатообразующие агенты, такие как тринатрийгидроксиэтилэтилендиаминтриацетат. Регуляторы реологических свойств настоящего изобретения могут быть использованы с вязкоэластичными поверхностно-активными жидкими системами, которые содержат такие добавки как соповерхностно-активные вещества, органические кислоты, соли органических кислот и/или неорганические соли.SDBS (когда х=11 и противоионом является Na+). В предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения используют бетаины, в наиболее предпочтительных вариантах осуществления используют ВЕТ-Е-40. Хотя эксперименты не были проведены, считают, что смеси бетаинов, особенно ВЕТ-Е-40, с другими поверхностно-активными веществами являются также подходящими. Такие смеси входят в объем вариантов осуществления изобретения. Другие подходящие бетаины включают бетаины, в которых алкеновая боковая цепь (хвостовая группа) содержит 17-23 углеродных атомов (не считая карбонильный углеродный атом), которая может быть разветвленной или линейной цепью и которая может быть насыщенной или ненасыщенной, n=2-10 и р=1-5, и смеси этих соединений. Более предпочтительными бетаинами являются бетаины, в которых алкеновая боковая цепь содержит 17-21 углеродных атомов (не считая карбонильный углеродный атом),которая может быть разветвленной или линейной цепью и которая может быть насыщенной или ненасыщенной, n=3-5 и р=1-3, и смеси этих соединений. Поверхностно-активные вещества используют при концентрации от 0,5 до 10%, предпочтительно от 1 до 5% и наиболее предпочтительно от 1,5 до 4,5%. Примеры катионных вязкоэластичных поверхностно-активных веществ включают соли аминов и четвертичные аммониевые соли, описанные в патентах США 5979557 и 6435277, патентообладателем которых является тот же владелец, что и настоящем изобретении. Примеры подходящих катионных вязкоэластичных поверхностно-активных веществ включают катионные поверхностно-активные вещества, имеющие структуру в которой R1 имеет от 14 до 26 углеродных атомов и может быть разветвленной или линейной цепью,-5 010604 ароматическим, насыщенным или ненасыщенным, и может содержать карбонил, амид, ретроамид, имид,мочевину или амин; R2, R3 и R4 каждый независимо является водородом или C1-C6 алифатической группой, которая может быть одинаковой или различной, с разветвленной или линейной цепью, насыщенной или ненасыщенной, и одна или более чем одна из которых может быть замещена группой, которая делаетR2, R3 и R4 более гидрофильными; R2, R3 и R4 группы могут быть включены в гетероциклическую 5- или 6-членную кольцевую структуру, которая включает атом азота; R2, R3 и R4 группы могут быть одинаковыми или различными; R1, R2, R3 и/или R4 могут содержать один или более фрагментов оксида этилена и/или оксида пропилена; и Х- является анионом. Смеси таких соединений являются также подходящими. В качестве дополнительного примера R1 является от 18 до 22 углеродными атомами и может содержать карбонил, амид, или и R2, R3 и R4 являются все вместе одинаковыми и содержат от 1 до 3 углеродных атомов. Катионные поверхностно-активные вещества, имеющие структуру R1N+(R2)(R3)(R4)X-, могут необязательно содержать амины, имеющие структуру R1N(R2)(R3). Хорошо известно, что выпускаемые в промышленности катионные поверхностно-активные вещества на основе четвертичных аминов часто содержат соответствующие амины (в которых R1, R2 и R3 в катионном поверхностно-активном веществе и в амине имеют аналогичную структуру). В том виде, в котором концентраты составов VES поверхностно-активных веществ получают в промышленности, например составы катионных VES поверхностноактивных веществ, они также необязательно могут содержать один или больше веществ из группы, состоящей из спиртов, гликолей, органических солей, хелатообразующих агентов, растворителей, взаимных растворителей, органических кислот, солей органических кислот, неорганических солей, олигомеров, полимеров, сополимеров и смесей этих членов. Они могут также содержать регуляторы эксплуатационных характеристик, такие как регуляторы вязкости, например, полисульфонаты, например, полисульфоновые кислоты, описанные в находящейся одновременно на рассмотрении заявки на патент США 2003-0134751, патентообладателем которой является тот же самый владелец, что и настоящем изобретении. Другим подходящим катионным VES является хлорид эруцил-бис-(2-гидроксиэтил)метиламмония,также известный как хлорид (Z)-13-докосенил-N,N-бис-(2-гидроксиэтил)метиламмония. Производители его обычно поставляют в виде смеси, содержащей около 60 мас.% поверхностно-активного вещества в смеси изопропанола, этиленгликоля и воды. Другие подходящие соли аминов и четвертичные аммониевые соли включают (или сами по себе, или в комбинации в соответствии с изобретением) хлорид эруцилтриметиламмония; хлорид N-метил-N,N-бис-(2-гидроксиэтил)аммония масла семян рапса; хлорид олеилметил-бис-(гидроксиэтил)аммония; хлорид эруциламидопропилтриметиламина, бромид октадецилметил-бис-(гидроксиэтил)аммония; бромид октадецил-трис-(гидроксиэтил)аммония; бромид октадецилдиметилгидроксиэтиламмония; бромид цетилдиметилгидроксиэтиламмония; салицилат цетилметил-бис(гидроксиэтил)аммония; 3,4-дихлорбензоат цетилметил-бис-(гидроксиэтил)аммония; йодид цетил-трис(гидроксиэтил)аммония; бромид козилдиметилгидроксиэтиламмония; хлорид козилметил-бис(гидроксиэтил)аммония; бромид козил-трис-(гидроксиэтил)аммония; бромид дикозилдиметилгидроксиэтиламмония; хлорид дикозилметил-бис-(гидроксиэтил)аммония; бромид дикозил-трис(гидроксиэтил)аммония; хлорид гексадецилэтил-бис-(гидроксиэтил)аммония; йодид гексадецилизопропил-бис-(гидроксиэтил)аммония; и хлорид цитиламино,N-октадецилпиридиния. Многие жидкости, получаемые с вязкоэластичными поверхностно-активными системами, например, жидкости, содержащие катионные поверхностно-активные вещества со структурами, аналогичными структуре хлорида эруцил-бис-(2-гидроксиэтил)метиламмония, по своей природе обладают короткими временами восстановления, и регуляторы реологических свойств настоящего изобретения могут быть не нужны, за исключением специальных обстоятельств, например, при очень низкой температуре. Также подходящими являются амфотерные вязкоэластичные поверхностно-активные вещества. Примеры амфотерных вязкоэластичных поверхностно-активных систем включают системы, описанные в патенте США 6703352, например оксиды аминов. Являются подходящими смеси цвиттер-ионных поверхностно-активных веществ и амфотерных поверхностно-активных веществ. Примером является смесь 13% изопропанола, 5% 1-бутанола, 15% монобутилового эфира этиленгликоля, 4% хлорида натрия, 30% воды, 30% кокоамидопропилбетаина и 2% оксида кокоамидопропиламина. Вязкоэластичные поверхностно-активные жидкости, например жидкости, применяемые в нефтедобыче, могут также содержать агенты, которые растворяют минералы и соединения, например в пластах,накипи на стенках трубопровода и осадки. Такими агентами могут быть, например, соляная кислота, муравьиная кислота, уксусная кислота, молочная кислота, гликолевая кислота, сульфаминовая кислота, яблочная кислота, лимонная кислота, винная кислота, малеиновая кислота, метилсульфаминовая кислота,хлоруксусная кислота, аминополикарбоновые кислоты, 3-гидроксипропионовая кислота, полиаминополикарбоновые кислоты, например, тринатрийгидроксиэтилэтилендиаминтриацетат, и соли этих кислот и смеси этих кислот и/или солей. Для обработки песчаника жидкость также обычно содержит источник фтористого водорода. Источником фтористого водорода может быть HF сам по себе, или он может быть выбран из фторида аммония и/или бифторида аммония или смеси этих двух. В присутствии сильной кислоты источником HF может также быть одно или более таких соединений как фторид поливиниламмо-6 010604 ния, фторид поливинилпиридиния, фторид пиридиния, фторид имидазолиния, тетрафторборат натрия,тетрафторборат аммония, соли гексафторсурьмы, TEFLON(TM) синтетический смолистый фторсодержащий полимер, и смеси. Когда агентом, растворяющим пласт, является сильная кислота, предпочтительно, чтобы жидкость содержала ингибитор коррозии. Жидкость необязательно содержит хелатообразующие агенты для предотвращения осаждения поливалентных катионов, например, особенно алюминия, кальция и железа (в случае которого агенты часто называют реагентами, предотвращающими выпадение осадков окисного железа). Некоторые только что описанные агенты, растворяющие пласт, являются также такими хелатообразующими агентами. Хелатообразующие агенты добавляют в концентрации,например, около 0,5% (активного ингредиента). Когда VES жидкости содержат сильные кислоты, они обычно не желатинизированы и проявляют низкую вязкость. При повышении pH в результате взаимодействия кислоты с минералом, система образует гель, и вязкость повышается. Такие жидкости могут называться вязкоэластичными кислотами для селективного гидроразрыва пласта или VDA's. Регуляторы реологических свойств настоящего изобретения могут быть использованы в вязкоэластичных поверхностно-активных жидких системах, содержащих кислоты и хелатообразующие агенты. Получение и использование (смешение, хранение, закачка и т.д.) улучшенных жидких VES систем,содержащих регуляторы реологических свойств изобретения, являются такими же, как и для таких жидкостей без регуляторов реологических свойств. Например, включение этих регуляторов реологических свойств не влияет на порядок смешения. Необязательно, регуляторы реологических свойств могут быть включены в концентраты поверхностно-активных веществ (при условии, что они не влияют на растворимости компонентов или температуры застывания концентратов), для того чтобы концентраты можно было разбавлять жидкостью на водной основе для получения VES систем. Это позволяет достаточно просто применять VES системы. Как правило, в случае приготовления состава жидкости, должны быть проведены лабораторные испытания, для того чтобы гарантировать, что добавки не воздействуют, и на добавки не воздействуют другие компоненты в жидкости (такие, например, как соли). В частности, регуляторы реологических свойств настоящего изобретения могут быть использованы с другими модификаторами реологических свойств. Корректировка концентраций поверхностно-активного вещества, регулятора реологических свойств и других компонентов жидкости, для того чтобы учитывать действия других компонентов, входит в объем изобретения. Жидкость может быть использована, например, в нефтедобыче. В качестве примеров, жидкость может быть использована в качестве жидкости для набивки, и/или в качестве жидкости-носителя, и/или в качестве закупоривающего агента при гидравлическом разрыве пласта, в качестве жидкости-носителя для потерянных агентов управления потоков, в качестве жидкости-носителя для гравийной набивки и в качестве закупоривающего агента или основной жидкости при подкислении и кислотном разрыве. Жидкости могут быть также использованы в других отраслях промышленности, таких как фармацевтика,косметика, печать и сельское хозяйство. Для данного выбора VES поверхностно-активной жидкой системы при данной концентрации и температуре, и для данных других присутствующих компонентов, оптимальная концентрация данной регулирующей реологические свойства добавки изобретения может быть определена простыми экспериментами. Суммарная концентрация вязкоэластичного поверхностно-активного вещества должна быть достаточной для образования вязкоэластичного геля при условиях, при которых поверхностно-активные вещества имеют достаточную тенденцию к агрегации. Определяемые в эксперименте соответствующие количества поверхностно-активного вещества и регулятора реологических свойств являются такими, при которых достигается требуемая вязкость и время восстановления при деформации сдвига. Кроме того,устойчивость к другим добавкам и оптимальные количества других добавок могут также быть определены простым экспериментом. Обычно, количество поверхностно-активного вещества (в качестве активного ингредиента) составляет от 1 до 10%. Производимые в промышленности концентраты поверхностноактивных веществ могут содержать некоторые материалы, которые сами по себе являются регуляторами реологических свойств, хотя они могут присутствовать, например, для понижения температуры замерзания концентрата, поэтому используемые количества поверхностно-активного вещества и регулятора реологических свойств определяют для конкретного используемого концентрата. Могут быть использованы смеси поверхностно-активных веществ и/или смеси регуляторов реологических свойств (включая смеси более чем одного регулятора реологических свойств изобретения, и смеси одного или более регуляторов реологических свойств изобретения с одним или более другим регулятором реологических свойств). Смеси поверхностно-активных веществ могут включать поверхностно-активные вещества, которые не являются вязкоэластичными поверхностно-активными веществами, когда они не являются частью вязкоэластичной поверхностно-активной системы. Все смеси испытывают и оптимизируют. Например, слишком высокое суммарное содержание регулятора реологических свойств может понизить положительные эффекты. Эксперимент. Настоящее изобретение может лучше понято из следующих примеров. В примерах, катионные поверхностно-активные вещества Cat А и Cat В были катионными поверхностно-активными составами,содержащими одно и то же катионное поверхностно-активное вещество R1N+(R2)(R3)(R4)X- (в котором R1-7 010604 имеет от 18 до 22 углеродных атомов и содержит амид; R2, R3 и R4 являются одной и той же насыщенной алкильной группой с короткой цепью, и X является галогенидом). Cat А и Cat В содержат различные наборы и/или количества типов добавок, обычно непосредственно производимых в промышленности концентратов поверхностно-активных веществ, включая амины, имеющие структуру R1N(R2)(R3), в которойR1, R2 и R3 являются такими же как и в поверхностно-активном веществе. Цвиттер-ионными поверхностно-активными веществами Zw А и Zw В являются ВЕТ-Е-40 и ВЕТ-Е-40, содержащие около 1% полинафталинсульфоната, соответственно. Данные концентраты поверхностно-активных веществ являются концентратами в том виде, в котором они были непосредственно получены в промышленности. Пример 1. Ниже в таблице приводится время восстановления при деформациях сдвига, наблюдаемое при добавлении различных количеств WD200 к четырем поверхностно-активным системам. В этих экспериментах приблизительно 200 мл уже смешанной VES жидкости подвергали деформации сдвига при не менее чем 10000 об/мин в течение не менее чем 30 с и не более чем 1 мин в гомогенизаторе Уоринга емкостью 1 л. Действие деформации сдвига останавливали и начинали отсчет времени. Жидкость поочередно переливали из стакана в чашу смесителя и обратно, и восстановление жидкости характеризовали с помощью двух времен, обозначаемых как начальное и конечное время восстановления. Оба значения времени оценивали в результате визуального наблюдения. Начальным временем восстановления жидкости считали время, при котором происходило "комкование" в жидкости (когда жидкость проявляла первые признаки эластичности, характеризующиеся тем, что жидкости требовалось более длительное время для достижения гладкой поверхности в стакане, в которой ее вливают). Конечным временем восстановления жидкости считали время, при котором происходило "образование губы" в жидкости. Жидкость "образует губу" при наклоне верхнего стакана или чаши, содержащей жидкость, в результате чего не происходит переливание жидкости в нижестоящую емкость, а происходит образование "губы", и при возвращении емкости обратно в вертикальное положение возвращается назад и "губа". При применении жидкости для гидравлического разрыва, "образование губы" используют для оценки момента, когда жидкость достигает свою близкую к равновесной эластичность. В таблице показаны времена конечного восстановления жидкости для нескольких систем, и показано, что 0,015% WD200 снижает время восстановления при деформациях сдвига двух различных катионных поверхностно-активных систем от 5 мин до 6 с или до слишком короткого для измерения времени, и 0,005% WD200 снижает время восстановления при деформациях сдвига двух различных цвиттер-ионных поверхностно-активных систем до слишком короткого для измерения времени. Пример 2. В дополнении к наглядному сокращению времени восстановления при деформации сдвига при очень низких концентрациях, регулятор реологических свойств изобретения также увеличивает вязкость жидкой системы. Изменяемые количества WD200 добавляли к жидкостям, полученным с 4,5% концентрата поверхностно-активного вещество Zw А в том виде, в каком его получили от производителя, без добавления соли. Вязкость, определяемую с помощью прибора Fann 50 при 100 с-1, измеряли при различных температурах. Результаты приведены на фиг. 1. При низких температурах вязкость повышалась под воздействием всех исследуемых концентраций WD200. При более высоких температурах более высокие концентрации WD200 понижали вязкость (хотя они еще сокращали время восстановления при деформации сдвига). Для повышения вязкости во всем температурном интервале для этой концентрации этого поверхностно-активного вещества оптимальным является около 0,015% этого регулятора реологических свойств. Для других комбинаций поверхностно-активное вещество/регулятор реологических свойств и других концентраций поверхностно-активного вещества, оптимальная концентрация регулятора реологических свойств может отличаться. Аналогично, если требуется оптимизация при определенной температуре, могут быть оптимальными другие концентрации комбинации поверхностно-активное ве-8 010604 щество/регулятор реологических свойств и/или других поверхностно-активного вещества и регулятора реологических свойств. Это определяется простыми экспериментами, такими как в этом примере. Пример 3. Так как регулятор реологических свойств изобретения является подходящим для широкого интервала условий, предпочтительно заранее фасовать концентрат, содержащий вязкоэластичное поверхностно-активное вещество и регулятор реологических свойств (или более чем один из каждого),при фиксированном соотношении концентраций. На фиг. 2 показано влияние изменения суммарной концентрации одной такой упаковки (Zw А в том виде, в каком он был получен от производителя, с WD200,добавленные так, чтобы отношение активного поверхностно-активного бетаина к WD200 составляло 300) при различных концентрациях. Пример 4. Эта система образует гель без добавления соли. Жидкости, закачиваемые в подземные пласты, обычно содержат соли в качестве стабилизаторов глин. Особенно подходящий состав, 4,5% Zw А с 0,015% WD200, тестировали без добавления соли и с двумя обычными стабилизаторами глин: 2%KCl и 0,2% хлорида тетраметиламмония (ТМАС). На фиг. 3 видно, что все три состава имели практически аналогичные графические зависимости вязкости от температуры при 100 с-1. Пример 5. Качество воды, используемой для получения жидкостей при нефтедобыче, например жидкости для гидравлического разрыва, является проблемой во многих регионах мира. В некоторых районах трудно получить чистую воду. Часто используют воду с высокой жесткостью и другими загрязняющими примесями. Промысловая вода, обычно с высоким содержанием кальция и хлорида, образуется на месте в качестве отхода производства, и ее удаление может быть дорогим. Очень выгодно, если жидкость для гидравлического разрыва может быть получена из любой доступной воды, включая промысловую воду, и она надежно образует гель вне зависимости от ее качества. Комбинации вязкоэластичное поверхностно-активное вещество/регулятор реологических свойств изобретения, например, составZw A/WD200, содержащий 4,5% Zw А в том виде, в каком его получили от производителя, и 0,015%WD200, показывают хорошую совместимость с промысловой водой. На фиг. 4 видно, что вязкость жидкости является все еще хорошей, когда концентрация кальция достигает 2000 ppm, даже в комбинации с высокой концентрацией NaCl, моделирующие главные компоненты, вносящие вклад в соленость типичной промысловой воды. Пример 6. В скважинах, которые требуют регулирования давления или применений для гравийной набивки, обычно необходимо образование геля в рассоле с высокой плотностью. Комбинации вязкоэластичное поверхностно-активное вещество/регулятор реологических свойств изобретения, например, состав Zw A/WD200, содержащий 4,5% Zw А в том виде, в каком его получили от производителя, и 0,015%WD200, показывают отличную совместимость с рассолом высокой плотности. В качестве примера, показанного на фиг. 5, в рассоле 13 ppg (1,56 кг/л) CaBr2/CaCl2 была отличной не только характеристика вязкости жидкости, но также для рассола с высокой плотностью повышалась вязкость и термическая стабильность (температурный предел) жидкой системы. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ нефтепромысловой обработки, заключающийся в том, что в скважину закачивают композицию, включающую вязкоэластичное поверхностно-активное вещество, которое выбирают из группы,состоящей из цвиттер-ионного, амфотерного и катионного поверхностно-активных веществ и их смесей,и регулятор реологических свойств в концентрации, достаточной для сокращения времени восстановления при деформации сдвига указанной жидкости, который выбирают из группы, состоящей из частично гидролизованного поливинилового эфира и частично гидролизованного полиакрилата. 2. Способ по п.1, в котором указанное цвиттер-ионное поверхностно-активное вещество включает поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ, имеющих формулу в которой R является алкильной группой, которая содержит от 14 до 26 углеродных атомов, которая может быть разветвленной или линейной цепью и которая может быть насыщенной или ненасыщенной, и которая может содержать амин; а, b, а' и b' каждый может быть числом от 0 до 10, m и m' каждый может быть числом от 0 до 13, а и b каждый может быть 1 или 2, если m не является 0, и (а+b) является числом от 2 до 10, если m является 0; а' и b' каждый являются 1 или 2, когда m' не является 0, и (а'+b') является числом от 1 до 5, если m' является 0; (m+m') является числом от 0 до 14; и кислород в CH2CH2Om иCH2CH2Om' может быть ориентирован по направлению к четвертичному азоту или от четвертичного азота. 3. Способ по п.1, в котором указанное катионное поверхностно-активное вещество включает поверхностно-активное вещество или смесь поверхностно-активных веществ, имеющих структуру в которой R1 имеет от 14 до 26 углеродных атомов и может быть разветвленной или линейной цепью,ароматической, насыщенной или ненасыщенной, и может включать карбонил, амид, ретроамид, имид,мочевину или амин; R2, R3 и R4 каждый независимо является водородом или C1-C6 алифатической группой, которая может быть одинаковой или различной, разветвленной или линейной цепью, насыщенной-9 010604 или ненасыщенной, и одна или более чем одна из которых может быть замещена группой, которая делаетR2, R3 и R4 группы более гидрофильными; R2, R3 и R4 группы могут быть включены в гетероциклическую 5- или 6-членную кольцевую структуру, которая включает атом азота; R2, R3 и R4 группы могут быть одинаковыми или различными; R1, R2, R3 и/или R4 могут содержать один или более фрагментов оксида этилена и/или оксида пропилена; и X является анионом; и смеси этих соединений. 4. Способ по п.1, в котором указанное амфотерное поверхностно-активное вещество включает оксид амина. 5. Способ по пп.1-4, в котором указанный регулятор реологических свойств присутствует в указанной жидкости при концентрации от 0,0005 до 0,2%, например при концентрации от 0,001 до 0,05%. 6. Способ по пп.1-5, в котором указанный регулятор реологических свойств включает частично гидролизованный поливинилацетат, имеющий процент гидролиза от 10 до 95% и молекулярную массу от 500 до 1000000000. 7. Способ по пп.1-5, в котором указанный регулятор реологических свойств выбирают из группы,состоящей из частично гидролизованных полиакрилатов и частично гидролизованных полиметакрилатов, и их смесей. 8. Способ по пп.1-5, в котором указанный частично гидролизованный поливиниловый эфир выбирают из группы, состоящей из метилового, этилового, пропилового, бутилового и пентилового эфира частично гидролизованного поливинилового спирта. 9. Способ по пп.1-8, в котором указанная жидкость дополнительно включает кислоту, выбираемую из группы, состоящей из соляной кислоты, фтористо-водородной кислоты, муравьиной кислоты, уксусной кислоты, молочной кислоты, гликолевой кислоты, сульфаминовой кислоты, яблочной кислоты, лимонной кислоты, винной кислоты, малеиновой кислоты, метилсульфаминовой кислоты, хлоруксусной кислоты и их смесей. 10. Композиция для нефтепромысловой обработки, включающая вязкоэластичное поверхностноактивное вещество, которое выбирают из группы, состоящей из цвиттер-ионного, амфотерного и катионного поверхностно-активных веществ и их смесей; и регулятор реологических свойств в концентрации,достаточной для сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости, который выбирают из группы, состоящей из частично гидролизованного поливинилового эфира и частично гидролизованного полиакрилата. 11. Применение композиции по п.10 в качестве средства для сокращения времени восстановления при деформации сдвига жидкости на основе вязкоэластичного поверхностно-активного вещества.