Соединения n-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло [1,5-а]пиримидин-2-ил) арилсульфонамида и их использование в качестве гербицидов

1 Настоящее изобретение относится к замещенным соединениям бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида, к гербицидным композициям, содержащим соединения, и к применению соединений для борьбы с нежелательной растительностью. Борьба с нежелательной растительностью посредством химических агентов, то есть гербицидов, является важным аспектом современного сельского хозяйства и землепользования. Несмотря на то, что известно много химических соединений, используемых для борьбы с нежелательной растительностью, требуются новые соединения, которые более эффективны в целом, более эффективны для определенных видов растений, обладают меньшим повреждающим действием в отношении культурных растений, более безопасны для человека или окружающей среды, менее дороги в применении,или имеют другие преимущества. Известно много замещенных соединений бензолсульфонамида, и некоторые из них, как известно, обладают гербицидной активностью. Например, некоторые соединения N-([1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и их использование в качестве гербицидов описаны в патенте США 4638075, а некоторые соединения N-([1,2,4]триазоло[1,3,5]триазин-2-ил)бензолсульфонамида описаны в патенте США 4685958. Кроме того, некоторые соединения N-([1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил) бензолсульфонамида, N-([1,2,4]триазоло[1,5-с] пиримидин-2-л)пиридинсульфонамида,N([1,2,4]триазоло[1,5-а]пиридин-2-ил)бензолсульфонамида и N-([1,2,4]триазоло[1,5-а]пиридин-2 ил)пиридинсульфонамида описаны в патенте США 5858924. Также известны некоторые соединения N-фениларилсульфонамида, как известно, обладающие гербицидной активностью. Например, некоторые соединения N-(замещенный фенил) [1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамида описаны в патенте США 5163995, а некоторые соединения N-(замещенный фенил)-[1,2,4]триазоло [1,5-а]пиридин 2-сульфонамида описаны в патенте США 5571775. Недавно установлено, что класс новых соединений N-(5,7-диметокси-[1,2,4]триазоло[1,5 а]пиримидин-2-ил) арилсульфонамида относится к мощным гербицидам для борьбы с нежелательной растительностью при довсходовом или послевсходовом внесении. Изобретение относится к соединениям N-(5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида соединения формулы I: 2 А и В независимо представляют Н, галоген, R, OR' или CO2R" при условии, что А и В оба не означают Н;R представляет C1-С 3 алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;R' представляет С 1-С 4 алкил, С 3-С 4 алкенил или С 3-С 4 алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; иR" представляет Н или С 1-С 4 алкил и сельскохозяйственно приемлемые соли данного соединения. Соединения, в которых Q представляет N или С-Н, являются предпочтительными соединениями изобретения. Некоторые из предпочтительных соединений, кроме того, имеют метокси-заместитель в орто-положении (А или В) в сочетании с рядом заместителей в другом ортоположении (А или В) и водородом в метаположении (D); метокси-заместителем в ортоположении (А) в сочетании с водородом или заместителем метилом или хлором в метаположении (D) , и при отсутствии заместителей в другом орто-положении (В); или заместителем трифторметилом в орто-положении (В) в сочетании с рядом заместителей в другом ортоположении (А) и водородом в мета-положении(D). Изобретение, кроме того, относится к композициям, содержащим гербицидные количества соединений формулы I в сочетании с одним или более сельскохозяйственно приемлемых вспомогательных агентов (адъювантов) или носителей, и применению соединений формулы I в качестве гербицидов. Применение подходящих соединений согласно изобретению для борьбы со всей нежелательной растительностью является особенно предпочтительным. Можно бороться как с травянистыми, так и с широколистными сорняками. Особенно, предпочтительно послевсходовое внесение соединений для борьбы с нежелательной растительностью. Соединения N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида согласно изобретению можно в целом описать как замещенные соединения бензолсульфонамида и пиридин-3-сульфонамида, имеющие у амидного атома азота 5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ильную часть. Гербицидами согласно изобретению являются соединения N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)бензолсульфонамида и пиридинсульфонамида общей формулы I: 3 Соединения, в которых Q представляет N,являются соединениями пиридинсульфонамида,а соединения, в которых Q представляет С-Н,являются соединениями бензолсульфонамида. Кроме того, соединения характеризуются наличием, по меньшей мере, одного заместителя (А или В) соседнего к сульфонамиду на бензольном или пиридиновом кольце. Соединения согласно изобретению включают соединения формулы I, где А и В независимо представляют Н, галоген, R, OR' илиCO2R" при условии, что А и В оба не являются Н. А предпочтительно обозначает R, OR' илиCO2R", а наиболее предпочтительно OR'. Для соединений настоящего изобретения R представляет C1-С 3 алкил, каждый необязательно содержащий вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;R предпочтительно означает СН 3, СН 2 СН 3,CF3 и CF2CF3. В соединениях настоящего изобретения R' может обозначать С 1-С 4 алкил, С 3-С 4 алкенил,или С 3-С 4 алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; В группеOR' R' предпочтительно означает С 1-С 4 алкил,необязательно содержащий вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей. Наиболее предпочтительно R' означает СН 3,СН 2 СН 3, СН(СН 3)2, CH2CH2F, CH2CHF2 иCH2CF3. В соединениях настоящего изобретения R" может обозначать Н или С 1-С 4 алкил. R" предпочтительно обозначает СН 3 или СН 2 СН 3. Соединения формулы I, которые имеют каждой возможной комбинацией предпочтительных, более предпочтительных, наиболее предпочтительных, желательных и особо интересных заместителей, рассматриваются далее,как важные воплощения изобретения. Термины алкил, алкенил и алкинил (включая модифицированные в виде галогеналкила и алкокси), которые здесь используются, включают группу с прямой цепью, разветвленной цепью и циклические группы. Таким образом, типичные алкильные группы представляют метил,этил, 1-метилэтил, пропил, 1,1-диметилэтил и циклопропил. Часто предпочтительными являются метил и этил. Алкильные группы иногда упоминаются здесь как нормальные (n) , изо (i),вторичные (s) или третичные (t). Типичные алкилы, содержащие вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей, включают трифторметил,монофторметил,2,2,2 трифторэтил, 2,3-дифторпропил и т.п.; особенно 4 предпочтителен трифторметил. Термин галоген включает фтор, хлор, бром и йод. Термин сельскохозяйственно приемлемые соли используют здесь для обозначения соединений, в которых кислотный сульфонамидный протон соединения формулы I замещен катионом, который сам по себе не является ни гербицидным для обрабатываемых культурных растений, ни значительно вредным для обработчика, окружающей среды или конечного потребителя любых обрабатываемых культурных растений. Подходящие катионы включают, например,катионы, полученные со щелочными или щелочно-земельными металлами, и катионы, производные от аммиака и аминов. Предпочтительно катионы включают натрий, калий, магний и аминные катионы формулы:R2R3R4NH+,2 3 где каждый R , R и R4 независимо представляет водород или (C1-C12)алкил, (C3-C12)циклоалкил или (C3-C12)алкенил, каждый из которых необязательно замещен одной или более гидрокси группой, (C1-С 8)алкокси, (C1-C8)алкилтио или фенильной группой; при условии, что R2, R3 и R4 пространственно совместимы. Дополнительно любые два из R2, R3 и R4 вместе могут представлять алифатическую дифункциональную часть, содержащую от 1 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли соединений формулы I можно получить обработкой соединений формулы I, где V представляет водород, гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид магния, или амином, таким как аммиак,триметиламин, гидроксиэтиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин. Соединения табл.1 являются примерами соединений изобретения. Некоторые из особенно предпочтительных соединений формулы I,которые меняются в зависимости от вида сорняков, подлежащих уничтожению, присутствующих культурных растений (если есть) и других факторов, включает следующие соединения табл. 1: Темпера тура плавления С желтоватокоричневый порошок желтоватокоричневый порошок оранжево-розовый порошок желтоватокоричневый порошок желтоватокоричневый порошок Соединения формулы I, где Т представляет водород, можно получить взаимодействием 2 амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазолопиримидина формулы II арилсульфонилхлорида, где А, В, D и Q имеют значения, определенные как для соединений формулы I. Реакцию можно провести, объединяя приблизительно равные молярные количества двух соединений в полярном, апротонном растворителе, таком как аце 7 тонитрил, и добавляя пиридин и каталитическое количество (5-25 мол.% соединения сульфонилхлорида) диметилсульфоксида при комнатной температуре. Дополнительное количество соединения сульфонилхлорида, пиридин и диметилсульфоксид добавляют в случае необходимости, чтобы завершить реакцию. Реакции протекают от нескольких часов до нескольких дней,до завершения. Используют такие средства, как защитный слой сухого азота для того, чтобы исключить влажность. Полученные соединения формулы I, которые являются твердыми веществами с низкой растворимостью во многих общепринятых органических растворителях и в воде, можно выделить обычными способами. Соединения N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)арил сульфонамида формулы I, где Т отличен от водорода, можно получить из соответствующих соединений формулы I, где Т представляет водород, ацилированием в условиях реакции, известных в данной области для реакций ацилирования родственных сульфонамидов. Подходящие ацилирующие агенты включают алканоилхлориды, такие как пропионилхлорид или трифторацетилхлорид; сложные хлорформиатные эфиры, такие как 2 метоксиэтилхлорформиат; карбамоилхлоридные соединения, такие как N',N'-диаллилкарбамоилхлорид, и алкилизоцианаты, такие как 2 хлорэтилизоцианат. 2-Амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазолопиримидин формулы II можно получить взаимодействием с гидроксиламином. Реакцию обычно проводят в растворителе, таком как этиловый спирт, и требуется нагревание в течение нескольких часов. Гидроксиламин обычно образуется при нейтрализации гидрохлорида защищенным третичным амином, таким как диизопропилэтиламин, или алкоголятом щелочного металла, таким как этилат натрия. Требуемые соединения формулы II можно выделить общепринятыми способами, такими как удаление летучих компонентов реакционной смеси выпариванием, и можно очистить общепринятыми способами,такими как экстракция водой и/или другими растворителями, в которых они умеренно растворимы. Исходное соединение для данного способа N-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-N'карбоэтокситиомочевину можно получить обработкой 2-амино-4,6-диметоксипиримидина этоксикарбонилизотиоцианатом. Реакцию обычно проводят в инертном органическом растворителе при температуре окружающей среды. Способ полностью описан в патенте США 5571775. 8 Исходное соединение для описанного выше способа 2-амино-4,6-диметоксипиримидин известно в данной области. Исходные соединения формулы III, замещенные бензолсульфонилхлорид и пиридинсульфонилхлорид можно получить описанными здесь способами или общеизвестными, или специфическими способами, известными в данной области. Многие соединения, такие как 2 метокси-6-(трифторметил)бензолсульфонилхлорид и 2-метокси-4-(трифторметил)-3-пиридинсульфонилхлорид, можно получить литиированием соответствующих соединений бензола или пиридина, например, 3-(трифторметил)анизола или 2-метокси-4-(трифторметил)пиридина,бутиллитием, взаимодействием фенил- или пиридиниллитиевого соединения, полученного с дипропилдисульфидом, и затем хлорокислением полученного пропилтио-соединения. На каждой из стадий данной реакции используют условия,общепринятые для таких процессов. Многие пропил- или бензилтиобензолы и пиридины можно также получить алкилированием соответствующего тиофенола или соединения 3 пиридинтиола, используя стандартные способы и последующее хлорокисление. Фенил- и пиридиниллитиевые соединения, такие как производное 1,3-диметоксибензола, можно превратить непосредственно в соответствующие требуемые сульфонилхлоридные соединения взаимодействием с диоксидом серы и сульфурилхлоридом в присутствии N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамина. Другие требуемые сульфонилхлоридные соединения можно получить диазотированием соответствующих соединений анилина или 3-аминопиридина в присутствии диоксида серы, хлоридов меди и концентрированной водной хлористоводородной кислоты. Соединения бензолсульфонилхлорида, такие как 2 метокси-5-метилбензолсульфонилхлорид, можно получить прямым хлорсульфинированием соответствующих соединений бензола. Соединения 3-алкилтиопиридина, имеющие хлорзаместители в 2- и/или 4-положениях, можно превратить в соответствующие соединения,имеющие другой галоген или алкоксизаместители, с помощью общепринятых способов нуклеофильного замещения до хлорокисления, с получением других соединений пиридин-3 сульфонилхлорида. Получение многих требуемых бензолсульфонилхлоридов и пиридинсульфонилхлоридов описано в патенте США 5858924. Несмотря на то, что соединения N-(5,7 диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2 ил)арилсульфонамида формулы I можно непосредственно использовать в качестве гербицидов, предпочтительно использовать их в смесях,содержащих гербицидно эффективное количество соединения наряду, по меньшей мере, с одним сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем. Подходящие адъюванты 9 или носители не должны быть фитотоксичны для ценных культурных растений, особенно при концентрациях, используемых в наносимых композициях для селективного уничтожения сорняков в присутствии культурных растений, и не должны химически взаимодействовать с соединениями формулы I или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно разработать для внесения напрямую на сорняки или их локус, или можно использовать концентраты или препаративные формы, обычно разбавляемые перед нанесением дополнительными носителями и адъювантами. Они могут быть твердыми, такими как, например, дусты, гранулы,гранулы, диспергируемые в воде или смачиваемые порошки, или жидкими, такими как, например, эмульгируемые концентраты, растворы,эмульсии или суспензии. Сельскохозяйственно подходящие адъюванты и носители, полезные для получения гербицидных смесей согласно изобретению, известны специалистам в данной области. Жидкие носители, которые можно применить, включают воду, толуол, ксилол, лигроин,растительное масло, ацетон, метилэтилкетон,циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен,этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля,метанол, этанол, изопропанол, амиловый спирт,этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, Nметил-2-пирролидинон и т.п. Вода является носителем, наиболее часто выбираемым для разбавления концентратов. Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитовую глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, кизельгур, мел, диатомову землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, Фуллерову землю, шелуху хлопковых семян, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку из скорлупы грецкого ореха, лигнин и т.п. Часто в композиции настоящего изобретения желательно включать один или более поверхностно-активных агентов. Такие поверхностно-активные агенты полезно применять и в твердых, и в жидких композициях, особенно они предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества могут быть анионные, катионные или неионные, и могут применяться в качестве эмульгаторов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Типичные поверхностно-активные агенты включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; соли алкиларилсульфоната,такие как додецилбензолсульфонат кальция; аддитивные продукты алкилфенолалкиленоксидов, такие как нонилфенол-C18 этоксилат; аддитивные продукты спирт-алкилен оксид, такие как этоксилат тридецилового спирта-С 16; мыла,такие как стеарат натрия; соли алкилнафталин 004941 10 сульфоната, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; соли сложных диалкиловых эфиров сульфоянтарной кислоты, такие как (2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиламмония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и оксида пропилена; и соли сложных эфиров моно- и диалкилфосфатов. Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают совместимые агенты, антипенные агенты,пассиваторы, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки,лиофилизующие агенты, пропитывающие добавки, склеивающие агенты, диспергаторы, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, антимикробные агенты и подобные. Композиции могут также содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, гербицидные антидоты, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п. и могут быть объединены с жидкими удобрениями или твердыми носителями удобрений в виде (макро)частиц, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п. Концентрация активных ингредиентов в гербицидных композициях данного изобретения обычно составляет 0,001-98 вес.%. Часто применяют концентрации 0,01-90 вес.%. В композициях, предназначенных для применения в виде концентратов, активный ингредиент обычно находится в концентрации 5-98 вес.%, предпочтительно 10-90 вес.%. Такие композиции обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода, перед нанесением. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорняки или в локус сорняков, содержат обычно 0,001-5 вес.% активного ингредиента, предпочтительно содержат 0,01-0,5 вес.%. Настоящие композиции можно наносить на сорняки или их локус при помощи общепринятых наземных или воздушных приспособлений для распыления, разбрызгивателей и устройств для внесения гранул, добавлением к воде для орошения и другими общеизвестными способами, известными специалистам в данной области. Было установлено, что соединения формулы I полезны в качестве довсходовых (включая предпосевной период) и послевсходовых гербицидов. Послевсходовое нанесение обычно более предпочтительно. Соединения эффективны для борьбы как с широколистными так и травяными сорняками. Несмотря на то, что каждое из соединений N-(5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5 а]пиримидин-2-ил)арилсульфонамида, описываемых формулой I, находится в пределах объема изобретения, степень гербицидной активности, селективности для культурных растений и 11 полученный спектр уничтожаемых сорняков варьируются в зависимости от заместителей и других имеющихся особенностей. При более высоких, неселективных нормах расхода соединения можно применять для борьбы по существу со всей растительностью на площади. В некоторых случаях соединения можно также применять при более низких, селективных нормах расхода для борьбы с нежелательной растительности в злаковых культурных растениях или в широколистных культурных растениях. В таких случаях селективность часто можно увеличить при помощи антидотов для растений. Термин гербицид используется здесь для обозначения активного ингредиента, который уничтожает или подавляет рост растений. Гербицидно-эффективное количество или количество для уничтожения растительности означает количество активного ингредиента, которое вызывает эффект подавления и включает отклонения от естественного развития, уничтожение,регуляцию, высушивание, замедление и подобное. Термины растения и растительность включают проросшие семена, появившиеся всходы и укоренившуюся растительность. Гербицидную активность соединения настоящего изобретения проявляют, когда их наносят непосредственно на растение или в локус растений на любой стадии роста или перед посадкой, или появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от видов нежелательных растений, стадии роста растений, параметров разбавления при внесении и размера капель распыляемого раствора, от размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время использования, применяемых конкретных соединений, применяемых конкретных адъювантов и носителей, от типа почвы и подобного,также как от количества вносимого химического соединения. Указанные и другие факторы можно регулировать, как известно в данной области,для вызывания неселективного или селективного гербицидного действия. В общем, предпочтительно послевсходовое нанесение соединений формулы I на относительно незрелые растения,чтобы достижения максимального уничтожения сорняков. Для послевсходовых операций обычно применяют нормы расхода от 0,001 до 1 кг/га; для довсходового нанесения обычно применяют нормы расхода от 0,01 до 2 кг/га. Более высокие нормы расхода обычно предназначены для обеспечения неселективного уничтожения различных видов нежелательной растительности. Более низкие нормы расхода обычно обеспечивают селективное уничтожение и, при разумном выборе соединений, времени и норм расхода,могут применяться в локусе культурных растений. Соединения настоящего изобретения(формулы I) часто наносят в сочетании с одним или более других гербицидов, чтобы вести 12 борьбу против более широкого спектра видов нежелательной растительности. При использовании в сочетании с другими гербицидами соединения настоящего изобретения могут быть сформулированы с другим гербицидом или гербицидами, смешанными в резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или вносить последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые полезно применять в комбинации с соединениями настоящего изобретения, включают замещенные соединения триазолопиримидинсульфонамида,такие как диклосулам, флорасулам, клорансулам-метил и флуметсулам. Можно также применять другие гербициды, такие как ацифлуорфен, бентазон, хлоримурон, кломазон, лактофен,карфентразонметил, фумиклорак, флуометурон,фомезафен, имазакуин, имазетапир, линурон,метрибузин, флуацифоп, галоксифоп, глифосат,глуфосинат, 2,4-D, ацетохлор, метолахлор, сетоксидим, никосульфурон, клопиралид, фтороксипир, метсульфуронметил, амидосульфурон,трибенурон и другие. Обычно предпочтительно использовать соединения вместе с другими гербицидами, которые имеют селективность к подобным культурным растениям. Кроме того,обычно предпочтительно вносить гербициды в одно и тоже время, или в виде комбинированной композиции, или в виде смеси, приготовленной в резервуаре для смешения. Соединения настоящего изобретения обычно можно применять в комбинации с широким рядом известных гербицидных антидотов(safeners), таких как клоквинтоцет, мефенпур,фурилазол, дихлормид, беноксакор, флуразол,флуксофеним, даймурон, димепиперат, тиобенкарб и фенкрорим для усиления их селективности. Гербицидные антидоты, действие которых изменяет метаболизм гербицидов в растениях благодаря усилению активности цитохромной оксидазы Р-450, являются обычно особенно эффективными. Это часто является предпочтительным воплощением изобретения. Соединения можно применять дополнительно для борьбы с нежелательной растительностью для многих культурных растений, которые сделали толерантными или резистентными к гербицидам благодаря генетической обработке или мутации и селекции. Например, можно обработать культурные растения, которые стали толерантными или резистентными к гербицидам вообще или к гербицидам, ингибирующим фермент ацетолактатсинтазу в чувствительных растениях. Примеры. Следующие примеры представлены для иллюстрации различных аспектов данного изобретения. 1. Получение этило-N-[N'-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)тиокарбамоил]карбамата. 2-Амино-4,6-диметоксипиримидин (5,0 г,36 ммоль) растворяют в сухом тетрагидрофуране (ТГФ 35 мл), добавляют этоксикарбонилизотиоцианат (6,4 мл, 54 ммоль) и дают возмож 13 ность раствору перемешиваться при комнатной температуре. Через 24 ч растворитель удаляют в вакууме, а остаток смешивают с простым эфиром до образования кристаллического твердого вещества. Твердое вещество извлекают вакуумной фильтрацией и сушат до получения продукта в виде желто-коричневого твердого вещества(8,9 г, 87%) с т.пл. 196-197 С. 1 Н ЯМР (CDCl3):13,2 (уш.с, 1 Н); 8,8 (уш.с, 1 Н); 5,80 (с, 1 Н); 4,32-4,25 (кв, 2 Н, J=7,2); 3,93 (с, 3 Н); 1,30 (т, 3 Н,J=7,2). 2. Получение 2-амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидина. Этило-N-[N'-(4,6-диметоксипиримидин-2 ил)-тиокарбамоил]карбамат (0,50 г, 1,7 ммоль) смешивают с этанолом (5 мл). К данной смеси добавляют гидрохлорид гидроксиламина (0,12 г,1,7 ммоль) и диизопропилэтиламин (0,30 мл, 1,7 ммоль). Полученной смеси дают возможность перемешиваться при комнатной температуре. Через 2,5 ч к смеси добавляют дополнительное количество диизопропилэтиламина (0,30 мл, 1,7 ммоль). Через 48 ч удаляют в вакууме этанол, а остаток распределяют между H2O и Et2O, чтобы получить порошок. Порошок отфильтровывают и сушат до получения продукта в виде желтокоричневого порошка (0,27 г, 82 %) с т.пл. 215220 С. 1H ЯМР (ДМСО-d6):6,04 (с, 1 Н); 5,97N-(5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-ил)-2,6-дихлорбензолсульфонамида (соединение 1). 2-Амино-5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5 а]пиримидин (0,75 г, 3,8 ммоль) и 2,6 дихлорбензолсульфонилхлорид (1,86 г, 7,6 ммоль) смешивают в сухом ацетонитриле (15 мл). К данной смеси добавляют сухой пиридин(0,61 мл) и сухой ДМСО (54 мкл, 0,7 ммоль). Смеси дают возможность перемешиваться при комнатной температуре. Через 24 ч растворитель удаляют в вакууме, остаток распределяют между СН 2 Сl2 (300 мл) и 2N НСl и собирают твердое вещество с помощью вакуумной фильтрации с получением твердого белого вещества А. Сl2 Сl2 сушат (MgSO4) и удаляют в вакууме с получением твердого белого вещества В. Как ВЭЖХ, так и ЯМР показали, что твердые вещества А и В являются требуемым продуктом. Твердые вещества объединяют, чтобы получить продукт в виде белого порошка (1,41 г, 92%),т.пл. 211-213 С. Элементный анализ: вычислено для C13H11Cl2N5O4S: С 38,63; Н 2,74; N 17,33; S 7,93; найдено: С 38,11; Н 2,68; N 16,83; S 7,77. 1(м, 3 Н); 6,26 (с, 1 Н); 4,07 (с, 3 Н); 3,88 (с, 3 Н). Другие соединения табл. 1 получают подобным способом. 4. Получение гербицидных композиций в виде смачиваемого порошка. Глину Barden (55,5 г), кремнезем HiSil 233 14 г), Степанол МЕ-сухой (лаурилсульфат натрия; 7,9 г) и соединение 1 (20,4 г) добавляют в стеклянную емкость смесителя Варинга (Waring) на 1 четверть и тщательно перемешивают при высокой скорости. Перемешанную смесь пропускают (один раз) через лабораторную мельницу Троста(Trost) с набором противовключенных струй(жиклеров) при 75 - 80 psi (517-551 кПа). Получают смачиваемый порошок превосходной смачиваемости и способности образовывать суспензию. При разбавлении данного смачиваемого порошка водой можно получить суспензии с подходящими концентрациями для борьбы с сорняками. Концентрат водной суспензии Для получения концентрата водной суспензии деионизированную воду (106 г), Келзан С (ксантановую смолу 0,3 г), Авицель CL-611GXL (1,2-бензизотиазолин-3-он 0,2 г) добавляют в смеситель и перемешивают 30 мин. Затем в тот же самый смеситель добавляют соединение 3 (44 г) , Дарван 1 (нафталинсульфонат 2 г),Фоамастер UDB (силиконовая жидкость 0,2 г),Плуроник Р-105 (блок-сополимер этиленоксид/пропиленоксид 20 г) , фосфорную кислоту(0,02 г) и пропиленгликоль (16 г) и перемешивают в течение 5 мин. Уже перемешанное содержимое перемалывают в мельнице Эйгера(Eiger), заполненной 1-1,25 мм шариками из стекла не содержащего свинец (40 мл) при 5000 об.мин в течение 30 мин. Внешнее охлаждение в дробильной камере мельницы Эйгера (Eiger) поддерживают при 15 С. Концентрат суспензии на масляной основе Добавляют в стеклянную емкость смесителя Варинга (Waring) на 1 четверть масло культурных растений Эксона (Exxon's) (145,4 г) , Амсул ДМАП(DMAP) 60 (диметиламинопропановую соль додецибензолсульфоновой кислоты 4,0 г) и Аттагель 50 (аттапульситовую глину 4,0 г). Смесь тщательно перемешивают при высокой скорости, чтобы обеспечить гомогенность. Амсул ДМАААП (DMAP) диспергируется с трудом, но в конечном счете образуются малые гомогенные глобулы. Добавляют Агримул 70-А(этоксилированный бисметиленоктилфенол 4,0 г) и Эмульсоген М (олеиловый спирт-этиленоксид 16,0 г) и тщательно перемешивают, пока смесь не станет однородной текстуры. Затем подмешивают в смесь Клоквинтоцетмексил (5,4 г), после чего добавляют соединение 15 (21,3 г). Полученную перетиранием смеси дисперсию перемалывают в мельнице Эйгера, используя условия, описанные выше для концентрата водной суспензии. 5. Оценка послевсходовой гербицидной активности. Семена образцов растений, взятых для тестирования, засевали на посадочную смесьGrace-Sierra MetroMix360, имеющую обычно рН 6,0-6,8 и содержание органического вещест 15 об./об., чтобы получить растворы для распылева около 30%, в пластмассовые горшки с плония известной концентрации. Растворы, содерщадью поверхности 64 см 2. Чтобы гарантирожащие самую высокую концентрацию для тесвать хорошую всхожесть и здоровые растения,тирования, получали разбавлением 2 мл аликвот применяли обработку фунгицидом и/или друисходного раствора 13 мл смеси, а более низкие гую химическую или физическую обработку. концентрации получали разбавлением соответРастения росли в течение 7-21 дней в теплице с ственно меньших порций исходного раствора. приблизительно 15 часовым световым периоАликвоты приблизительно 1,5 мл каждого расдом, где поддерживали температуру около 23 твора известной концентрации распыляли рав 29 С в течение дня и 22-28 С в течение ночи. номерно на каждый из горшков с тестируемыми Питательные вещества и воду добавляли на рерастениями, используя распылитель DeVilbiss,гулярной основе, а дополнительное освещение приводимый в движение давлением сжатого обеспечивали с помощью верхних металлогаловоздуха 2-4 psi (140-280 килоПаскалей), для погенных ламп мощностью 1000 Вт по мере необлучения полного покрытия каждого растения. ходимости. Растения использовали для тестироКонтрольные растения опрыскивали водвания, когда они достигали первой или второй ной смесью тем же самым способом. В данных настоящей листовой стадии. тестах норма нанесения 1 ч/млн равнозначна Взвешенное количество каждого тестивнесению приблизительно 1 г/га. руемого соединения, определенное исходя из Обработанные растения и контрольные самой высокой нормы для тестирования, померастения помещали в теплицу, как описано выщали в 20 мл стеклянную пробирку и растворяше, и увлажняли подпочвенным орошением,ли в 4 мл 97:3 объем/объем смеси ацетона и дичтобы предотвратить смыв тестируемых соедиметилсульфоксида, чтобы получить концентринений. Спустя 2 недели определяли визуально рованные исходные растворы. Если тестируемое состояние тестируемых растений по сравнению соединение растворялось трудно, смесь нагрес состоянием необработанных растений и вывали и/или обрабатывали ультразвуком. Полуставляли балл по шкале от 0 до 100%, где 0 соченные концентрированные исходные растворы ответствует отсутствию повреждений, а 100 разбавляли водной смесью, содержащей ацетон,соответствует полной гибели растения. Некотоводу, изопропиловый спирт, диметилсульфокрые из тестируемых соединений, применяемые сид, концентрат растительного масла Atplus при нормы расхода, тестируемый вид растения 411F и поверхностно-активное вещество тритон и результаты приведены в табл. 2. Х-155 (метиленбисдиамилфеноксиполиэтоксиэтанол) при отношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 Таблица 2. Послевсходовая гербицидная активность 6. Оценка довсходовой гербицидной активности. Семена видов растений, желаемых для тестирования, засеивали в почвенную матрицу,приготовленную смешением суглинистой поч вы, содержащей около 43% ила, 19% глины и 38% песка и имеющей рН около 8,1 и содержание органического вещества около 1,5%, и песка в отношении 70 к 30. Почвенную матрицу помещали в пластмассовые горшки с площадью лянный шприц Cornwall, оснащенный зонтичповерхности 161 см 2. Чтобы гарантировать хоной форсункой TeeJet T-3, для получения полрошую всхожесть и здоровые растения, применого покрытия почвы в каждом горшке. Конняли обработку фунгицидом и/или другую хитрольные горшки опрыскивали водной смесью мическую или физическую обработку. тем же самым способом. Самой высокой нормы Взвешенное количество, определяемое на расхода 4,48 кг/га достигали, когда применяли основе самой высокой нормы для тестирования,50 мг тестируемого соединения. каждого тестируемого соединения помещали в 2 Обработанные горшки и контрольные 0 мл стеклянную пробирку и растворяли в 8 мл горшки помещали в теплицу с приблизительно 97:3 объем/объем смеси ацетона и диметил 15 часовым световым периодом, где поддержисульфоксида, чтобы получить концентрированвали температуру около 23-29 С в течение дня и ные исходные растворы. Если тестируемое со 22-28 С в течение ночи. Питательные вещества единение растворялось трудно, смесь нагревали и воду добавляли на регулярной основе, а дои/или обрабатывали ультразвуком. Полученные полнительное освещение обеспечивали с помоисходные растворы разбавляли в соотношении щью верхних металлогалогенных ламп мощно 99,9:0,1 смесью воды и поверхностно-активного стью 1000 Вт по мере необходимости. Воду довещества Твин 155 (сложный эфир этоксилибавляли при орошении сверху. Через 3 недели рованной сорбитановой жирной кислоты), чтовизуально определяли состояние тестируемых бы получить растворы для внесения известной растений, которые взошли и росли, по сравнеконцентрации. Растворы, содержащие самую нию с состоянием необработанных растений,высокую концентрацию для тестирования, покоторые взошли и росли, и оценивали по шкале лучали разбавлением 4 мл аликвот исходного от 0 до 100 %, где 0 соответствует отсутствию раствора 8,5 мл смеси, а более низкие конценповреждения, а 100 соответствует полной гибетрации получали разбавлением соответственно ли или отсутствию всходов. Некоторые из тесменьших порций исходного раствора. Аликвоты тированных соединений, применяемые нормы по 2,5 мл каждого раствора известной конценрасхода, виды тестируемых растений и результрации распыляли равномерно на почву каждотаты приведены в табл. 3. го засеянного горшка, используя 5,0 мл стекТаблица 3. Довсходовая гербицидная активность 7. Оценка послевсходовой гербицидной активности с антидотом. Предварительно приготовленными, используемыми для тестирования материалами были следующие: соединение 15 в виде 30 га.и./л эмульгированного концентрата (3 вес.% соединения 15, 3 вес.% агримера АЛ-10 (сополимера 1-этенил-2-пиролидинона и 1-бутена),94% N-метилпирролидона мас./мас.) и клоквин туцет-мексил (CQC) в виде 120 га.и./л эмульгированного концентрата (12 вес.% клоквинтуцетмексила, 2,5 вес.% токсимула Д, 2,5 вес.% токсимула Н [смесь додецилбензолсульфоната кальция плюс этоксилаты касторового масла,нонилфенолэтоксилат и блок-сополимеры ЕОПО] 83% ароматик 200 мас./мас.). Исходные растворы приготовленных материалов разбавляли дистиллированной водой. Требуемые рас 19 творы для распыления получали, прибавляя определенные аликвоты разбавленных исходных материалов к раствору, содержащему дистиллированную воду и поверхностно-активное вещество Х-77 в количестве 0,25% об./об. Растворы наносили, используя механический распылитель, откалиброванный для доставки объема носителя 187 л/га, с давлением в форсунке (плоские лопасти) 276 кПа.соединения 15 15+CQC (1:1) 15+CQC (1:5) Код где Q представляет N или С-Н; А и В независимо представляют Н, галоген, R, OR' или CO2R" при условии, что А и В оба не представляют Н;R представляет C1-С 3 алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;R' представляет С 1-С 4 алкил, С 3-С 4 алкенил или С 3-С 4 алкинил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей; иR" представляет Н или С 1-С 4 алкил,и его сельскохозяйственно приемлемые соли. 2. Соединение по п.1, в котором Q представляет N. 3. Соединение по п.1, в котором Q представляет СН. 4. Соединение по любому из пп.1-3, в котором один из А или В представляет ОСН 3, другой из А или В представляет галоген, R, OR' илиCO2R" и D представляет Н. 5. Соединение по любому из пп.1-3, в котором А представляет ОСН 3, В представляет Н и D представляет Н, СН 3 или Сl. 6. Соединение по любому из пп.1-3, в котором А представляет галоген, R, OR' илиCO2R", В представляет CF3 и D представляет Н. 7. Композиция, содержащая гербицидное количество соединения по любому из пп.1-6 в Оценку уничтожения сорняков и повреждение культурных растений проводили 3 недели спустя после нанесения. Повреждение растений визуально оценивали по шкале от 0 до 100%,где 0 равнялся отсутствию повреждения, а 100 равнялось полной гибели растений. Одно из тестируемых соединений, применяемые нормы расхода, виды тестируемых растений и результаты приведены в табл. 4. Таблица 4% уничтожения, спустя 3 недели после нанесения 99 99 100 95 95 100 92 94 97 Обычное название Яровая пшеница Дикий овес(овсюг) Плевел многоцветковый Лисохвост мышехвостниковидный Метлица полевая Щетинник зеленый смеси с сельскохозяйственно приемлемым адъювантом или носителем. 8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает нанесение на растительность или ее локус гербицидно эффективного количества соединения по любому из пп.1-6. 9. Способ получения соединения N-(5,7 диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2 ил)арилсульфонамида формулы I где Q представляет N или С-Н; А и В независимо представляют Н, галоген, R, OR' или CO2R" при условии, что А и В оба не представляют Н;R представляет C1-С 3 алкил, каждый из которых необязательно содержит вплоть до максимально возможного числа фтор заместителей;R' представляет С 1-С 4 алкил, С 3-С 4 алкенил или С 3-С 4 алкинил, каждый из которых необязательно содержит до максимально возможного числа фтор заместителей; иR" представляет Н или С 1-С 4 алкил,который включает взаимодействие соединения формулы (II) где А, В, D и Q имеют те же значение, что определены для соединения формулы I, в полярном