Способ выделения оксазола

009046 Область техники Настоящее изобретение относится к способу выделения оксазола из смесей, содержащих оксазол. Данное изобретение относится к выделению оксазола из смесей, содержащих оксазол и одно или более из соединений - ацетонитрила, акрилонитрила и необязательно воды. Данное изобретение относится к выделению оксазола из технологических потоков, образующихся при производстве акрилонитрила и более конкретно при производстве акрилонитрила каталитическим окислительным аммонолизом пропилена или пропана. Данное изобретение также относится к очистке оксазола. Уровень техники Оксазол - это гетероциклическое органическое соединение с молекулярной формулой C3H3NO. При обычных температурах оно представляет собой жидкость. В 52-ом издании CRC Handbook of Chemistryand Physics сообщается, что температура кипения оксазола 69-70 С. Оксазол используется как исходное вещество для получения многих органических соединений. Его используют как инсектицид; см. например, патент США 3359158. Он также применяется в качестве растворителя. Синтезировать оксазол не просто. Однако он образуется в качестве примеси при производстве акрилонитрила путем каталитического окислительного аммонолиза углеводородов, например, пропилена или пропана, в присутствии аммиака и кислородсодержащего газа. Практика нуждается в эффективном способе выделения оксазола в ощутимых количествах и достаточной чистоты, чтобы можно было его использовать, как указано выше, и для других целей. Настоящее изобретение предлагает такой эффективный способ. Сущность изобретения Настоящее изобретение представляет собой способ выделения оксазола, включающий контактирование с кислотой смеси, содержащей оксазол и один или более других органических компонентов, например, ацетонитрил, с образованием соли оксазола с кислотой, отделение соли оксазола от смеси и нейтрализацию соли оксазола, выделенной из смеси, с получением оксазола. Настоящее изобретение представляет собой способ выделения оксазола из смеси, содержащей оксазол и один или более других органических компонентов, включающий контактирование смеси с водным раствором, содержащим кислоту, для превращения по меньшей мере части оксазола в соль оксазола с кислотой в водном растворе; отделение водного раствора от смеси; контактирование водного раствора после отделения от смеси с основанием для нейтрализации по меньшей мере части соли оксазола с образованием самого оксазола; и выделение по меньшей мере части самого оксазола. Перед стадией нейтрализации водный раствор, отделенный от смеси, может быть приведен в контакт с одним или более органическими растворителями, не смешивающимися с водным раствором, для экстракции органических компонентов из водного раствора и уменьшения концентрации органических компонентов в водном растворе. Настоящее изобретение представляет собой способ выделения оксазола из смеси, содержащей оксазол и один или более других органических компонентов, например, ацетонитрил, включающий взаимодействие смеси с кислотой для превращения по меньшей мере части оксазола в твердую соль оксазола с кислотой; отделение твердой соли от полученной смеси с образованием выделенной соли; контактирование выделенной твердой соли с основанием для нейтрализации по меньшей мере части твердой соли и образования самого оксазола; и выделение по меньшей мере части самого оксазола. Перед стадией взаимодействия твердой соли оксазола с основанием соль оксазола можно промыть одним или более органическими растворителями для уменьшения концентрации органических компонентов в соли оксазола. Подробное описание изобретения Настоящее изобретение представляет собой способ выделения оксазола из смесей, содержащих оксазол. Предпочтительно, чтобы смеси содержали оксазол и один или более органических компонентов. Смесь может также содержать один или более неорганических компонентов, таких как вода или цианид водорода (HCN). Количество оксазола в смеси, содержащей оксазол, может быть любым, но обычно не более 60 мас.%, например, примерно 10-50 мас.%. В предпочтительном способе настоящего изобретения смесь, содержащая оксазол, также содержит одно или более соединений - акрилонитрил, ацетонитрил и воду. Такие смеси можно получить в виде технологических потоков при производстве акрилонитрила путем каталитического окислительного аммонолиза углеводородов, например, пропилена или пропана. Предпочтительно, чтобы смесь, ссдержащая оксазол и ацетонитрил, содержала примерно 20-80 мас.% ацетонитрила и более предпочтительно, чтобы она содержала примерно 30-70 мас.% ацетонитрила и примерно 1-60 мас.%, более предпочтительно примерно 1-50 мас.% и обычно примерно 10-40 мас.% оксазола. Способы каталитического окислительного аммонолиза такого сырья хорошо известны специалистам. В таких способах сырье, например, пропилен или пропан, вводят в реакцию с аммиаком и кислородсодержащим газом в присутствии катализатора. Кислородсодержащим газом может быть, например, воздух, обогащенный чистым газообразным кислородом или другой формой молекулярного кислорода. Подходит один из многих катализаторов, известных специалистам в области окислительного аммонолиза углеводородов, таких как пропилен или пропан. Подходящие катализаторы раскрыты, например, в патентах США 3642930; 4485079;-1 009046 3911089; 4873215; 4877764; и в японских патентных заявках 74-87474 и 78-352322. В таких процессах окислительного аммонолиза в основном образуется акрилонитрил. Однако наряду с ним образуются в меньших количествах другие продукты, например, HCN, ацетонитрил, оксазол, аллиловый спирт, ацетон и пропионитрил. Также образуется вода. Конденсированная смесь органических продуктов каталитического окислительного аммонолиза углеводородов, например пропилена, может, например, содержать примерно 10-13 мас.% акрилонитрила,примерно 16-19 мас.% воды, примерно 0,9-1,5 мас.% HCN, примерно 0,2-0,4 мас.% ацетонитрила и примерно 1,0-2,0 мас.% других органических соединений, включая оксазол, аллиловый спирт, ацетон и пропионитрил. Подходящие способы каталитического окислительного аммонолиза пропилена в акрилонитрил раскрыты в патентах США 5093299; 4863891; 4767878 и 4503001. После реакции окислительного аммонолиза необходимо выделить целевой акрилонитрил. Такие продукты, как ацетонитрил и HCN также обычно выделяют из газа на выходе из реактора. Способы очистки акрилонитрила предложены,например, в патентах США 4234501; 3885928; 3352764; 3198750 и 3044966. В обычном способе выделения акрилонитрила газа на выходе из реактора окислительного аммонолиза обрабатывают для удаления остаточного аммиака. Оставшуюся смесь подвергают многократной дистилляции для выделения целевого акрилонитрила. Во время очистки обычно образуется поток продуктов, обогащенный ацетонитрилом. Такой поток, обогащенный ацетонитрилом, может содержать примерно 30-78 мас.% ацетонитрила, примерно 20-68 мас.% воды, примерно 0,01-10 мас.% HCN и примерно 1,0-5,0 мас.% других органических соединений, например, оксазола, аллилового спирта, ацетона и акрилонитрила. Этот поток можно перегнать для выделения ацетонитрила - ценного сопутствующего продукта. Способ выделения ацетонитрила из таких потоков раскрыт в патенте США 4362603, который целиком включен в качестве ссылки. В первой дистилляционной колонне этот поток, содержащий ацетонитрил, перегоняют и получают головку, легкую фракцию, среднюю фракцию, содержащую воду и ацетонитрил, и нижнюю фракцию. Легкая фракция может содержать примерно до 40-60 мас.% оксазола,обычно примерно 10-40 мас.%, примерно 45-60 мас.% ацетонитрила и обычно не более 15 мас.% других органических компонентов, таких как акрилонитрил, ацетон и метанол. Смесь обычно содержит такжеHCN в количестве не более примерно 2-3 мас.%. Такой поток, который может образоваться при очистке ацетонитрила, является одним из предпочтительных технологических потоков, который можно использовать в способе данного изобретения для выделения оксазола. Хотя он является полезным технологическим потоком, но он является не единственным потоком, который может образоваться при производстве акрилонитрила и который может содержать оксазол. Другим предпочтительным потоком является поток,полученный в виде верхнего отгона в колонне продуктов в ходе очистки ацетонитрила по способу, раскрытому в патенте США 4362603. Такой технологический поток содержит оксазол и ацетонитрил, но обычно содержит и небольшие количества HCN. Например, такой технологический поток может содержать примерно 1-60 мас.% оксазола, обычно примерно 10-40 мас.%, примерно 1-20 мас.% воды, примерно 45-60 мас.% ацетонитрила, примерно 0-5 мас.% метанола, примерно 0-15 мас.% ацетона, примерно 0-5 мас.% аллилового спирта и HCN, обычно не более 300 м.д., предпочтительно не более 200 м.д. Остальная часть смеси представляет собой ацетонитрил, обычно примерно 40-60 мас.%. Такая смесь пригодна для использования в способе данного изобретения для выделения оксазола. Например, при использовании способа и аппаратуры, раскрытых в патенте США 4362603, можно получить смесь, содержащую оксазол при содержании HCN менее примерно 5000 м.д. (по массе), более предпочтительно менее примерно 1000 м.д. и наиболее предпочтительно менее примерно 100 м.д. Такие потоки могут содержать менее примерно 500 м.д. акрилонитрила, предпочтительно менее примерно 50 м.д. и наиболее предпочтительно примерно 10 м.д. по массе. Такие потоки можно получить в качестве верхних отгонов из колонны продукта при использовании, например, способа и аппаратуры, раскрытых в патенте США 4362603. В таком способе верхний отгон из колонны продукта, предпочтительно конденсат в виде жидкого потока,направляется в колонну сушки и головную колонну, так что по меньшей мере примерно 75 мас.% и более предпочтительно примерно 80 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 85 мас.% верхнего отгона возвращают в колонну сушки. При таком способе получают верхний отгон колонны продукта, содержащий высокие концентрации оксазола, такие, как в указанных выше смесях, содержащих оксазол, и низкие концентрации HCN и акрилонитрила, как показано выше. В одном воплощении способа данного изобретения присутствующий в смеси оксазол выделяют из такой смеси, например, из описанной выше смеси и, в частности, из приведенных выше смесей, образовавшихся при очистке ацетонитрила, путем превращения по меньшей мере части оксазола в водорастворимую соль с кислотой,экстрагирования по меньшей мере части водорастворимой соли в водный раствор и затем нейтрализации по меньшей мере части водорастворимой соли подходящим основанием для выделения оксазола. В одном таком способе смесь, содержащую оксазол и кроме него обычно еще по меньшей мере одно органическое соединение, например, ацетонитрил, вводят в контакт с кислым водным раствором, например, с раствором одной или более сильных кислот, например, одной или более серной, соляной, бромистоводородной, фосфорной кислоты и т.п. Подходит любая кислота, если она обладает достаточной силой для протонирования по меньшей мере части и предпочтительно всего присутствующего оксазола и образования соли с оксазолом, по меньшей мере частично растворимой в воде. Для этой цели предпочтитель-2 009046 ны серная и соляная кислоты. Наиболее предпочтительна серная кислота. При использовании серной кислоты для образования соли оксазола образуется сульфат оксазола, например, кислый сульфат оксазолия. Предпочтительно, чтобы кислота имела рКа менее примерно 1. Более предпочтительно, чтобы рКа был меньше 1. Предпочтительно, чтобы кислота присутствовала в растворе в количестве, достаточном для реакции и превращения большей части и наиболее предпочтительно всего оксазола, присутствующего в смеси, в соль с кислотой. Предпочтительно, чтобы количество воды, используемой для получения водного раствора соли, было таким, чтобы концентрация кислоты не превышала примерно 70 мас.%. Однако количество использованной воды, а также количество и тип использованной кислоты для образования водного раствора кислоты предпочтительно выбирать таким образом, чтобы при контакте водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол, весь или практически весь оксазол, присутствующий в смеси, превратился в соль и вся или практически вся соль растворилась в образовавшемся водном слое. Под термином практически весь подразумевается по меньшей мере примерно 90%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 95% и наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 99 мас.%. Для получения водного раствора, как описано выше, было бы удобно добавить воду к смеси; но в смеси, содержащей оксазол, может находиться достаточно воды, так что добавка воды не является необходимой. В таких случаях при добавлении кислоты к смеси, например, концентрированной серной кислоты, образуется водный раствор кислоты. Контактирование водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол, можно осуществлять любым удобным способом. Предпочтительно, чтобы этот способ обеспечил тесный контакт водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол. Например, можно встряхивать водный раствор кислоты со смесью, содержащей оксазол, быстро перемешивать или подвергать иному воздействию для осуществления тесного контакта двух фаз, чтобы оксазол мог превратиться в соль с кислотой и образовавшаяся соль могла перейти в водную фазу. Температура при этом контактировании может быть любой, например, обычной температурой. При протекании экзотермической реакции смесь водной кислоты и смеси, содержащей оксазол,можно охлаждать для поддержания обычной температуры. Поскольку оксазол кипит при примерно 70 С,лучше поддерживать температуру контактирования ниже этой температуры. Следует иметь в виду, что хотя предпочтительно экстрагировать весь или практически весь оксазол в виде соли в водный раствор кислоты путем его контактирования с порцией водного раствора кислоты,но в этом нет необходимости. Контактирование может включать много стадий взаимодействия водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол. Кроме того, технологическую стадию контактирования водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол, можно проводить в непрерывном режиме с использованием одного или более производимых промышленностью аппаратов для повышения эффективности экстракции. После контакта водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол, для превращения оксазола в соль с кислотой и перевода по меньшей мере части и предпочтительно практически всей соли в водную фазу, полученную водную фазу отделяют от органической фазы. Такое разделение можно осуществить любым удобным способом. Один способ включает отстаивание смеси, при котором водная фаза отделяется от любой органической фазы, если она присутствует, за счет того, что фазы не смешиваются. Обычно, если смесь, содержащая оксазол, содержит другой органический компонент типа ацетонитрила, ацетонитрил образует такую отдельную органическую фазу. После разделения фазы могут быть разделены с использованием, например, делительной воронки или отстойника. Следующая стадия способа - нейтрализация соли оксазола с выделением нужного оксазола. Однако до этой стадии предпочтительно экстрагировать водный раствор, содержащий соль оксазола, с помощью одного или более растворителей один или более раз с каждым растворителем. Экстракцию водного раствора, содержащего соль оксазола, подходящим растворителем можно использовать для уменьшения количества органических компонентов в водном растворе. Количество используемого растворителя и число экстракций, например одна или примерно три, будут зависеть от концентрации нежелательных органических компонентов, присутствующих в водном растворе, и от того, какая необходима чистота оксазола. Например, количество растворителя, используемого для каждой экстракции, может составлять от примерно 10 об.% до примерно 200 об.% водного раствора. Предпочтительно, чтобы используемый растворитель не смешивался с водной фазой. Пригодны растворители типа дихлорметана, хлороформа,простого эфира, например, диэтилового эфира, углеводородов, таких как толуол или другой ароматический растворитель, смеси пентанов или смеси гексанов. Предпочтительны хлорированные растворители типа хлороформа или дихлорметана. Экстракцию обычно проводят при примерно обычной температуре с применением подходящего сосуда или другого оборудования, хотя можно проводить экстракцию при более высоких или более низких температурах. Для этой части способа можно использовать доступное в промышленности экстракционное оборудование. Как и в случае контакта водного раствора кислоты со смесью, содержащей оксазол, описанном выше, экстракцию желательно проводить при тесном контакте водного раствора, содержащего кислую соль оксазола, с используемым для экстракции растворителем. Такой тесный контакт достигается при встряхивании, быстром перемешивании или другом воздействии на смесь растворителя с водной фазой, содержащей соль оксазола. В одном простом способе после ак-3 009046 тивного перемешивания растворителя, примененного для экстракции, с водным раствором, содержащим соль оксазола, полученной смеси дают отстояться и органическая фаза отделяется от водной фазы, после чего фазы легко разделяются. Экстракцию можно также проводить непрерывным способом, например,на доступном промышленном оборудовании. После экстракции или если экстракцию не используют, водный раствор, содержащий соль оксазола,обрабатывают для выделения оксазола. Такая обработка предполагает нейтрализацию. Нейтрализация осуществляется путем контактирования или смешения водного раствора, содержащего соль оксазола, с подходящим основанием. Можно использовать любое основание, например, гидроксид натрия, гидроксид калия или другие гидроксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, гидроксид аммония и т.п. Предпочтительно, чтобы количество основания было таким, чтобы с его помощью весь или практически весь оксазол выделился из соли в виде свободного оксазола. Под практически предполагается по меньшей мере 95 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 98 мас.% и наиболее предпочтительно примерно 99 мас.%. Любым подходящим способом означает контакт основания с водным раствором кислой соли оксазола. Основание можно добавлять к водному раствору в твердом или неразбавленном жидком состоянии. Его можно добавлять к водному раствору барботированием или другим способом в виде газа. Можно добавлять к основанию водный раствор, содержащий твердую соль оксазола. Для более эффективной нейтрализации с выделением свободного оксазола предпочтительно перемешивать смесь основания и водного раствора кислой соли оксазола. Если реакция будет экзотермической,предпочтительно в ходе нейтрализации охлаждать смесь, предпочтительно до температуры ниже температуры кипения оксазола, более предпочтительно ниже 60 С, чтобы избежать нагрева до температуры кипения оксазола и уменьшить потери оксазола из-за его испарения. В предпочтительном воплощении настоящего изобретения стадию нейтрализации для превращения соли оксазола в оксазол осуществляют путем контактирования водного раствора соли оксазола с суспензией сильного основания, например, гидроксида калия или натрия или других щелочных или щелочноземельных металлов в воде, предпочтительно путем добавления к суспензии водного раствора соли оксазола. Предпочтительно, чтобы суспензия содержала гидроксид натрия или другое сильное основание в количестве, достаточном для нейтрализации присутствующей в водной смеси кислоты, используемой для получения соли оксазола, а также любой другой кислоты, например, HCN, которая может присутствовать, и для поглощения воды в технологическом потоке, содержащем оксазол, или любой воды, образующейся при нейтрализации кислой соли оксазола, и содержала по меньшей мере примерно 10 мол.% избытка основания по сравнению с мольным количеством нейтрализуемой соли оксазола. При использовании гидроксида натрия в качестве примера количество воды для приготовления суспензии должно быть предпочтительно таким, чтобы массовое отношение гидроксида натрия к воде составляло примерно от 3:1 до примерно 1,5:1, наиболее предпочтительно примерно 2:1. Предпочтительно проводить нейтрализацию при низкой температуре, предпочтительно поддерживая низкую температуру суспензии. Температура, например, ниже температуры кипения оксазола, должна быть предпочтительно примерно 30 С или ниже, более предпочтительно примерно от 20 до примерно 10 С. После того как соль оксазола прореагировала с основанием для выделения оксазола, выделившийся оксазол отделяют от смеси одним или более известным способом, например, отделением жидкости декантацией, перегонкой оксазола непосредственно из смеси или любым другим способом выделения оксазола из смеси после нейтрализации. После отделения оксазола его можно подвергнуть дальнейшей обработке - сушке с помощью одного или более подходящих осушителей, например, гидроксида натрия или калия или молекулярных сит для уменьшения концентрации присутствующей воды. Например, отделенный оксазол можно ввести в контакт с гидроксидом натрия в виде таблеток, порошка или других твердых гранул для уменьшения концентрации присутствующей в оксазоле воды до желаемого уровня. После такой сушки оксазол можно подвергнуть дальнейшей очистке, например перегонкой при атмосферном, а также пониженном или повышенном давлении. Полученный таким образом оксазол может иметь чистоту по меньшей мере примерно 98 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 99 мас.%. Каждую из описанных выше технологических стадий можно осуществлять в периодическом режиме, а одну или более стадий можно провести в непрерывном режиме. В другом воплощении способа данного изобретения соль оксазола выделяют в твердом виде до операции выделения самого оксазола. Твердую соль оксазола, например, сульфат оксазола, перед обработкой, например, нейтрализацией, можно промыть, высушить или обработать иным способом, чтобы уменьшить или удалить нежелательные компоненты или примеси. В данном воплощении изобретения смеси, содержащие оксазол, такие как описанные выше смеси с оксазолом, обрабатывают кислотой, предпочтительно сильной кислотой, например, одной или более кислотами, указанными выше, для превращения оксазола в соль оксазола; затем соль оксазола отделяют от смеси, предпочтительно промывают подходящим растворителем для удаления остаточных органических компонентов, предпочтительно сушат для уменьшения количества или удаления остатков растворителя и затем превращают в оксазол предпочтительно путем взаимодействия соли оксазола с подходящим осно-4 009046 ванием для выделения желаемого оксазола. Выделившийся оксазол можно отделить от полученной смеси одним или более известными способами, такими как декантация или перегонка. Выделенный оксазол можно подвергнуть дальнейшей очистке. Более подробно, в этом воплощении изобретения оксазол выделяют из смеси, содержащей оксазол,предпочтительно смеси, содержащей ацетонитрил, и более предпочтительно из смесей, содержащих оксазол и ацетонитрил, как описано выше, и наиболее предпочтительно из технологических потоков, содержащих оксазол и ацетонитрил, выделенных при очистке ацетонитрила, как описано выше. Наиболее предпочтительно использовать смесь, содержащую оксазол и ацетонитрил и низкие концентрации HCN,ниже примерно 300 м.д. по массе HCN, например, указанные выше технологические потоки, содержащие оксазол, и выделенные в ходе очистки ацетонитрила. Смесь, содержащую оксазол, обрабатывают кислотой, предпочтительно одной или более сильными кислотами, указанными выше, для превращения по меньшей мере части и предпочтительно всего оксазола, присутствующего в смеси, в его соответствующую соль. Кислота может представлять собой одну или более сильную кислоту, например одну или более кислоту, выбранную из серной, соляной, бромистоводородной, фосфорной кислоты и т.п. Подходит любая кислота, если она обладает достаточной силой для протонирования по меньшей мере части и предпочтительно всего присутствующего оксазола и образования кислой соли оксазола. Для этой цели предпочтительны серная и соляная кислоты. Наиболее предпочтительна серная кислота. Предпочтительно, чтобы кислота имела рКа менее примерно 1. Более предпочтительно, чтобы рКа был меньше 1. Предпочтительно, чтобы кислота присутствовала в растворе в количестве, достаточном для осуществления реакции и превращения большей части и наиболее предпочтительно всего оксазола, присутствующего в смеси, в соответствующую соль. В качестве кислоты можно использовать кислотную смолу, например, кислотную ионообменную смолу. Термин практически весь означает по меньшей мере примерно 90%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 95% и наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 99 мас.%. Предпочтительно использовать для превращения оксазола в соль оксазола по меньшей мере стехиометрически эквивалентное количество кислоты, т.е. по меньшей мере один моль кислоты на моль присутствующего в смеси оксазола. Процесс обработки или реакция с кислотой могут быть экзотермическими. В этом случае реакционную смесь необходимо охлаждать, чтобы поддерживать температуру ниже температуры кипения оксазола. Предпочтительно, чтобы температура смеси во время реакции с кислотой поддерживалась не выше примерно 50 С, более предпочтительно не выше примерно 40 С. Смесь,содержащую оксазол, можно добавлять к кислоте или более предпочтительно кислоту добавлять к смеси,содержащей оксазол. Предпочтительно медленно смешивать кислоту со смесью, содержащей оксазол,чтобы можно было регулировать реакцию образования соли оксазола. Предпочтительно перед обработкой кислотой смеси, содержащей оксазол, с образованием соли оксазола, либо в другое время по возможности очистить оксазол или смесь, содержащую оксазол, оксазол или смесь типа указанных выше смесей с оксазолом, путем обработки по меньшей мере одним основанием. Например, гидроксидом натрия, гидроксидом калия или другими гидроксидами щелочных или щелочно-земельных металлов. Предпочтительно, чтобы основание было сильным и предпочтительно, чтобы это был гидроксид натрия или калия, наиболее предпочтительно гидроксид натрия. Количество используемого сильного основания должно быть таким, чтобы удалить всю или практически всю воду, если она присутствует, из содержащей оксазол смеси, и весь или практически весь HCN, если он присутствует. Термин практически весь означает по меньшей мере примерно 95 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 98 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере примерно 99 мас.%. Предпочтительно, чтобы основание, например, гидроксид натрия или гидроксид калия, был в виде таблеток, гранул или порошка. Например, можно использовать выпускаемые промышленностью таблетки гидроксида натрия. Количество используемого основания может составлять, например, примерно 2-4 моля основания на моль воды, присутствующей в смеси, и примерно 1-2 моля основания на моль HCN,если он присутствует в смеси. Если смесь содержит оксазол, ацетонитрил и воду, добавление сильного основания, например, гидроксида натрия, обычно приводит к образованию двухфазной смеси, в которой оксазол и ацетонитрил находятся в верхнем органическом слое двухфазной смеси, а вода и гидроксид натрия находятся в нижнем слое. При отделении верхнего слоя получают смесь, содержащую оксазол и небольшие количества воды и HCN, например, не более примерно 3 мас.% воды, предпочтительно не более примерно 2 мас.% воды и предпочтительно не более примерно 200 м.д. по массе HCN, более предпочтительно не более примерно 100 м.д. HCN. Верхний слой, содержащий оксазол, предпочтительно после отделения от основания, можно необязательно перегнать либо при атмосферном, либо при пониженном давлении. В ходе проведения стадии контактирования смеси, содержащей оксазол, с сильным основанием предпочтительно поддерживать смесь при температуре ниже температуры кипения, например, при температуре не выше примерно 30 С, предпочтительно примерно 10-30 С, наиболее предпочтительно примерно 10-20 С. Предпочтительно поддерживать контакт сильного основания со смесью, содержащей оксазол, в течение более часа, например, примерно 1-20 ч, более предпочтительно в течение-5 009046 примерно 10-20 ч. Чтобы облегчить проведение последующих стадий выделения твердой соли оксазола после реакции с кислотой и обработки, например, перемешиванием или перенесением соли оксазола из одного сосуда или аппарата в другой, предпочтительно добавить к соли оксазола некоторое количество растворителя. Растворитель можно добавить до, во время или после стадии, в которой кислоту вводят в реакцию со смесью для образования твердой соли оксазола. Подходит любой растворитель, но предпочтительным является такой, который не растворяет заметно соль оксазола. Предпочтительно, чтобы растворитель представлял собой один или более органических растворителей, таких как дихлорметан, хлороформ,простой эфир, например, диэтиловый эфир, углеводород типа толуола или другого ароматического углеводорода, смесь пентанов или смесь гексанов и ацетонитрил. Предпочтительным растворителем для этой цели является ацетонитрил. Количество используемого растворителя должно быть предпочтительно таким, чтобы твердая соль оксазола составляла не более примерно 30 мас.% от полученной смеси соли оксазола и растворителя. После реакции образования соли оксазола ее отделяют от остальных компонентов. Отделение можно провести любым подходящим способом, например, фильтрацией при атмосферном давлении или в вакууме, центрифугированием и т.п. Предпочтительной является фильтрация. Твердую соль оксазола можно промыть одним или более растворителями, такими как описано выше, например, путем контактирования соли оксазола с растворителем и последующим отделением растворителя от соли оксазола, например, фильтрацией типа вакуумной фильтрации или центрифугированием, и затем сушки соли оксазола для удаления оставшегося растворителя. Если соль оксазола промывают растворителем, то предпочтительно проводить промывание при низкой температуре, например, при температуре ниже температуры кипения оксазола, например, при температуре не выше примерно 30 С, более предпочтительно не выше примерно 20 С. Промывание способствует удалению любых нежелательных органических компонентов из соли оксазола. Для промывки подходит любой растворитель, но предпочтительным является такой,который не растворяет заметно соль оксазола. Предпочтительным для промывки является один или более органических растворителей, таких как дихлорметан, хлороформ, простой эфир, например, диэтиловый эфир, углеводород типа толуола или другого ароматического углеводорода, смесь пентанов или смесь гексанов и ацетонитрил. Предпочтительным растворителем для этой цели является ацетонитрил. Сушку обычно проводят нагреванием соли оксазола при повышенной температуре и предпочтительно при пониженном давлении. Например, при температуре не выше примерно 60 С. Давление может быть атмосферным или предпочтительно пониженным, например, давление примерно 25 мм Hg или ниже. Сушку можно проводить в течение примерно 1-2 ч. После отделения и необязательных промывки и сушки твердую соль оксазола обрабатывают для получения целевого оксазола. Предпочтительно нейтрализовать ее основанием для выделения желаемого оксазола. Можно использовать любое основание, например, гидроксид натрия, гидроксид калия или другие гидроксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, гидроксид аммония и т.п. Предпочтительно, чтобы основанием был гидроксид калия или натрия. Наиболее предпочтительным является гидроксид натрия. Предпочтительно, чтобы количество используемого основания было таким, чтобы с его помощью из соли выделился весь или практически весь оксазол из соли в виде свободного оксазола. Термин практически означает по меньшей мере 95 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 98 мас.% и наиболее предпочтительно примерно 99 мас.%. На стадии нейтрализации соль оксазола или в чистом виде, или в водном растворе можно добавлять к основанию, предпочтительно растворенному в воде. Или же основание или раствор основания можно добавить к твердой соли оксазола, предпочтительно в виде водного раствора соли оксазола. Если соль оксазола добавляют в виде водного раствора к основанию, предпочтительно использовать минимальное количество воды. Например, в этом воплощении основание, например гидроксид натрия, предпочтительно в количестве, необходимом для нейтрализации соли оксазола, например, по меньшей мере, стехиометрически эквивалентном количестве, растворяют в минимальном количестве воды, необходимом для растворения основания. Соль оксазола растворяют в минимальном количестве воды. Предпочтительно, чтобы количество воды, используемой для растворения основания и соли оксазола, было не больше, чем 10 молей воды на моль кислой соли оксазола. При использовании слишком большого количества воды существует вероятность того, что после реакции нейтрализации для превращения соли оксазола в свободный оксазол не удастся отделить водную фазу от фазы, содержащей оксазол. Однако желательно провести разделение таким образом, чтобы можно было отделить оксазол от водной фазы, содержащей основание. Количество воды, используемой для растворения соли оксазола, и количество воды, используемое для растворения основания, например, гидроксида натрия, должно быть таким, чтобы можно было разделить полученную смесь на две фазы - водную фазу, содержащую основание и соль, образовавшуюся при нейтрализации соли оксазола (например, сульфат натрия, если для перевода сернокислой соли оксазола в оксазол использовали гидроксид натрия), а также любые другие водорастворимые компоненты, и органическую фазу, содержащую оксазол. Как отмечалось выше, нет необ-6 009046 ходимости добавлять соль оксазола к основанию в виде водного раствора; однако предпочтительно делать так вместо того, чтобы добавлять твердый оксазол к водному раствору основания. В альтернативном варианте предпочтительно основание, предпочтительно водный раствор основания, в количествах, приведенных выше, добавлять к водному раствору кислой соли оксазола для превращения соли оксазола в свободный оксазол. Как показано выше, предпочтительно использовать минимальное количество воды, необходимое для того, чтобы после реакции превращения соли оксазола в свободный оксазол произошло разделение фаз, как описано выше. Предпочтительно, чтобы количество воды, используемой для растворения основания и соли оксазола, было не больше, чем 10 молей воды на моль соли оксазола. В ходе реакции превращения кислой соли оксазола в свободный оксазол температуру следует поддерживать ниже температуры кипения оксазола. Предпочтительно, чтобы температура была не выше примерно 50 С. После реакции кислой соли оксазола с основанием и образования свободного оксазола свободный оксазол отделяют от получившейся смеси. Отделение можно осуществить любым подходящим способом, например, декантацией или перегонкой. Например, свободный оксазол можно перегнать прямо из смеси или при атмосферном давлении или при давлении выше или ниже атмосферного. Если, как описано выше, имеется отдельная фаза, содержащая оксазол, и фаза, содержащая воду и соль, образовавшаяся в результате реакции основания с солью оксазола, такая фаза, содержащая оксазол, может быть отделена от фазы, содержащей воду, например, декантацией или с помощью делительной воронки. Фазу, содержащую оксазол, можно перегнать или очистить далее другими способами. Перед перегонкой или очисткой другим способом оксазол можно обработать основанием, например, гидроксидом натрия, гидроксидом калия или другим гидроксидом щелочного или щелочно-земельного металла для удаления воды,если она присутствует. Количество добавляемого основания должно быть таким, чтобы удалить всю или практически всю воду, содержащуюся в оксазоле. Предпочтительно, чтобы основание было в виде таблетки или другой гранулы, порошка или в другой форме. Для этой цели предпочтительны выпускаемые промышленностью таблетки гидроксида натрия или калия. Термин практически означает, что предпочтительно, чтобы полученный оксазол содержал не более 2 мас.% воды, более предпочтительно не более 1 мас.% воды. Оксазол, обработанный основанием таким образом, можно перегнать при атмосферном давлении или при давлении выше или ниже атмосферного. Дистиллят можно обработать основанием, например, гидроксидом натрия или калия или другим гидроксидом щелочного или щелочноземельного металла для удаления или уменьшения количества воды, которая может содержаться в оксазоле. Также оксазол можно обработать другими реагентами для удаления воды, например молекулярными ситами. Чистота полученного таким образом оксазола должна быть по меньшей мере примерно 98 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере примерно 99 мас.%. Следующие примеры описывают некоторые воплощения рассмотренного выше изобретения, но не ограничивают его объем. Примеры Пример 1. К 100 г образца смеси, состоящей из 11 мас.% оксазола, 1,67 мас.% HCN, 16 мас.% воды, 12 мас.% акрилонитрила, 1 мас.% метанола и остальное ацетонитрил, в 250 мл круглодонной колбе добавляли по каплям 33,66 г (0,34 моль) концентрированной серной кислоты. Получали два слоя. Водный слой, который содержал 99% оксазола в виде кислого сульфата оксазолия, отделяли декантацией от органического слоя. Затем водный слой экстрагировали трижды порциями по 35 мл (миллилитр) дихлорметана в 125 мл делительной воронке. После экстракции водный слой добавляли по каплям к механически перемешиваемой суспензии 32 г (0,8 моль) NaOH в 21 г воды, охлажденной до 10 С. Получали два слоя; верхний слой, содержащий преимущественно оксазол, и нижний слой, содержащий растворенный и твердый декагидрат сульфата натрия. Смесь перегоняли. Сырой оксазол (9,94 г) собирали в виде фракции, кипящей в интервале 6871 С. Этот дистиллят, содержащий 6 мас.% воды, перемешивали с 1,0 г NaOH в течение одного часа и затем снова перегоняли. Собирали фракцию, кипящую в интервале 69-70 С, 7,0 г (98,4 мас.% оксазола,1,06 мас.% ацетонитрила, 0,2 мас.% метанола, 0,24 мас.% дихлорметана и 0,11 мас.% воды). Общий выход оксазола составил 63%. Пример 2. 50 г смеси, как описано в примере 1, загружали в 100 мл трехгорлую круглодонную колбу. Колба снабжена пальчиковым холодильником, трубкой для подачи газа, стеклянной пробкой и магнитной мешалкой. Трубка для сушки с твердым осушителем была присоединена к холодильнику; трубка для сушки служила воздушкой. Холодильник охлаждали до -78 С смесью сухого льда с ацетоном. Трубка для подачи газа была соединена с баллоном газообразного HCl длинной полихлорвиниловой трубкой. Подачу газообразного HCl из баллона регулировали вручную с помощью вентиля. Колбу помещали в ледяную баню. После охлаждения смеси до 0 С в нее пропускали 5,33 г газообразного HCl (0,146 моль). Смесь сразу же разделялась на два слоя.-7 009046 Водный слой отделяли от органического слоя и затем трижды экстрагировали порциями по 15 мл дихлорметана в 60 мл делительной воронке. После экстракции водный слой добавляли по каплям к механически перемешиваемой суспензии 17 г NaOH (0,425 моль) в 8 г воды, охлажденной до 10 С. Образовывались два слоя. Верхний слой содержал в основном оксазол, а нижний слой содержал растворенный и твердый хлорид натрия. Смесь сразу же перегоняли. Сырой оксазол (4,60 г) собирали в виде фракции,кипящей в интервале 68-71 С. Дистиллят, который содержал 6 мас.% воды, затем перемешивали с 1,0 г(98,4 мас.% оксазола, 1,06 мас.% ацетонитрила, 0,2 мас.% метанола, 0,24 мас.% дихлорметана и 0,11 мас.% воды). Общий выход оксазола составил 67%. Пример 3. Смесь (112 г), содержащую 32 мас.% оксазола, 2,86 мас.% HCN, 15 мас.% воды и остальное ацетонитрил, перемешивали с 20 г таблеток гидроксида натрия в течение часа при комнатной температуре в 250 мл трехгорлой колбе с механической мешалкой и двумя резиновыми пробками. Образовывались два слоя. HCN превращался в NaCN и переходил в нижний слой, а верхний органический слой содержал менее 1 мас.% воды. Органический слой отделяли декантацией от водного слоя и перегоняли при обычном давлении. Большая часть органического слоя имела температуру кипения в интервале между 60 и 92 С и содержала 43 мас.% оксазола, остальное ацетонитрил. К дистилляту добавляли по каплям концентрированную серную кислоту (51,5 г) при энергичном перемешивании в трехгорлой колбе с механической мешалкой, дополнительной воронкой и резиновой пробкой, через которую введена трубка с пористым стеклянным фильтром для отсоса жидкости. Содержимое колбы поддерживали при температуре между 5 и 20 С с помощью ледяной бани. Сульфат оксазола сразу выпадал в осадок по мере его образования. По окончании добавления кислоты верхний слой ацетонитрила удаляли отсасыванием через фильтр, при этом в колбу подавали сухой воздух. Сульфат оксазола промывали пятью порциями диэтилового эфира и каждую порцию эфира удаляли отсасыванием через фильтр. Оставшийся эфир удаляли на роторном испарителе. Выход сульфата оксазола составил 96%. Высушенный совершенно белый сульфат оксазола добавляли малыми порциями к энергично перемешиваемому раствору 40,8 г гидроксида натрия в 73,4 г воды в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой, при постоянной температуре ниже 20 С. По окончании введения сульфата оксазола перемешивание прекращали. Образовывались два слоя. Верхний слой представлял собой почти чистый оксазол и нижний слой содержал почти чистый декагидрат сульфата натрия. Смесь сразу же перегоняли. Оксазол собирали при температуре кипения 68-71 С. Дистиллят, содержащий 8,8 мас.% воды, перемешивали с 6,9 г гидроксида натрия в течение часа и снова перегоняли. Оксазол собирали при температуре кипения от 69 до 70 С и получали 32 г (выход 89%). Пример 4. Смесь (2431 г), состоящую из 34,4 мас.% оксазола, 19,0 мас.% воды, 2,8 мас.% метанола, 0,4 мас.% ацетона, 0,0015 мас.% HCN и 43,4 мас.% ацетонитрила, перемешивали с 411 г (10,3 моль) NaOH в течение часа при комнатной температуре в 5 л трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и термометром. Образовывались два слоя и органическую фазу (образец А, 1891 г) отделяли декантацией и анализировали (см. таблицу). Выход оксазола на этой стадии составлял 96%. Таблица. Составы образца А Органический слой (1891 г), содержащий 42,4 мас.% оксазола (802 г, 11,6 моль) помещали в 5 л трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой с концентрированной серной кислотой (96,7%). Раствор охлаждали до 10 С с помощью наружной ледяной бани и добавляли по каплям серную кислоту (641 мл, 1179 г, 11,6 моль), поддерживая температуру реакционной смеси ниже 40 С (кислоту добавляли в течение примерно 3 ч). Сразу после добавления серной кислоты выделялся белый осадок (сульфат оксазола) и смесь к концу реакции становилась вязкой. Суспензию-8 009046 охлаждали до 10 С с помощью наружной ледяной бани (для уменьшения растворимости сульфата оксазола в ацетонитриле) и органические компоненты из слой жидкости удаляли с помощью стеклянного пористого фильтра, введенного в колбу через резиновую пробку. Полученное белое твердое вещество промывали дважды диэтиловым эфиром (2 х 500 мл) и удаляли эфир отсосом через пористый фильтр. Твердое вещество переносили в четыре 1 л колбы и сушили на роторном испарителе при 60 С в полном вакууме в течение 1,5 ч. Общий выход сухого сульфата оксазола составил 1891 г (97%). Гидроксид натрия (426 г, 10,6 моль) растворяли в 350 г (19,4 моль) воды в 3 л трехгорлой колбе с механической мешалкой, термометром и дополнительной воронкой. Раствор охлаждали до 10 С на наружной ледяной бане и добавляли по каплям раствор сульфата оксазола (886,4 г, 5,31 моль) в воде (440 г,24,4 моль), поддерживая температуру ниже 50 С. Сразу после добавления выпадало в осадок белое твердое вещество (Na2SO4) (добавление проводили в течение примерно 1,5 ч). Перемешивание прекращали, и в колбе образовывались два слоя (бесцветный водный слой, содержащий Na2SO4, и желтый органический слой, содержащий оксазол). Смесь сразу перегоняли (68-90 С) и получали азеотроп оксазол-вода в виде бесцветной жидкости (372 г), содержащей 91 мас.% оксазола (0,1% органических примесей) и 9 мас.% воды (выход 92% в расчете на содержавшийся оксазол). Неочищенный оксазол (372 г, 4,9 моль, содержащий 9 мас.% воды) перемешивали с 30 г (0,75 моль)NaOH в течение 0,5 ч при комнатной температуре. Образовались два слоя и органическую фазу (334 г) отделяли декантацией и получали оксазол с 1,1 мас.% воды (органические 0,1 мас.%). Выход оксазола на этой стадии составлял 98%. Выход оксазола в расчете на исходную смесь составил 84%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ выделения оксазола из смеси, содержащей оксазол и один или более других органических компонентов, включающий контактирование смеси с водным раствором, содержащим кислоту, для превращения по меньшей мере части оксазола в соль оксазола с кислотой и для растворения по меньшей мере части соли оксазола с кислотой в водном растворе; отделение водного раствора, содержащего растворенную соль оксазола с кислотой, от смеси; контактирование водного раствора после отделения с основанием для нейтрализации по меньшей мере части соли оксазола с кислотой с образованием свободного оксазола и выделение по меньшей мере части свободного оксазола. 2. Способ по п.1, в котором смесь, содержащая оксазол и один или более других органических компонентов, содержит ацетонитрил. 3. Способ по п.2, в котором смесь содержит примерно 1-60 мас.% оксазола и примерно 1-80 мас.% ацетонитрила. 4. Способ по п.2, в котором смесь содержит примерно 10-60 мас.% оксазола и примерно 10-80 мас.% ацетонитрила. 5. Способ по п.1, в котором смесь содержит примерно 10-40 мас.% оксазола, до 3 мас.% цианида водорода, примерно 10-40 мас.% воды и примерно 45-60 мас.% ацетонитрила. 6. Способ по п.1, в котором смесь содержит примерно 10-60 мас.% оксазола, примерно 1-20 мас.% воды, примерно 40-60 мас.% ацетонитрила, примерно 0-5 мас.% метанола, примерно 0-15 мас.% ацетона,примерно 0-5 мас.% аллилового спирта и не более примерно 300 м.д. по массе цианида водорода. 7. Способ по п.1, в котором кислота является серной кислотой. 8. Способ по п.1, в котором основание является гидроксидом натрия. 9. Способ выделения оксазола, включающий контактирование смеси, содержащей оксазол и ацетонитрил, с кислотой с образованием соли оксазола с кислотой; отделение соли оксазола с кислотой от смеси; нейтрализацию соли оксазола с кислотой, отделенной от смеси, с выделением оксазола. 10. Способ по п.9, в котором смесь содержит примерно 1-60 мас.% оксазола и примерно 1-80 мас.% ацетонитрила. 11. Способ по п.9, в котором смесь содержит примерно 10-60 мас.% оксазола и примерно 10-80 мас.% ацетонитрила. 12. Способ по п.9, в котором смесь содержит примерно 10-40 мас.% оксазола, до 3 мас.% цианида водорода, примерно 10-40 мас.% воды и примерно 45-60 мас.% ацетонитрила. 13. Способ по п.9, в котором смесь содержит примерно 10-60 мас.% оксазола, примерно 1-20 мас.% воды, примерно 40-60 мас. % ацетонитрила, примерно 0-5 мас.% метанола, примерно 0-15 мас.% ацетона, примерно 0-5 мас.% аллилового спирта и не более примерно 300 м.д. по массе цианида водорода. 14. Способ по п.9, в котором кислота является серной кислотой. 15. Способ по п.9, в котором нейтрализация заключается в том, что соль с кислотой взаимодействует с основанием. 16. Способ по п.15, в котором основание является гидроксидом натрия.-9 009046 17. Способ по п.9, в котором до контактирования смеси с кислотой с образованием соли оксазола с кислотой смесь контактирует с основанием. 18. Способ по п.17, в котором основание представляет собой гидроксид натрия или гидроксид калия. 19. Способ по п.17, в котором смесь содержит воду и количество используемого основания составляет примерно 2-4 моля основания на моль содержащейся воды. 20. Способ очистки смеси, содержащей оксазол, включающий контактирование смеси с основанием. 21. Способ по п.20, в котором основание представляет собой один или более гидроксидов щелочных или щелочно-земельных металлов. 22. Способ по п.20, в котором смесь, содержащая оксазол, содержит также воду и HCN.