Фунгицидные смеси

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, содержащим а) карбамат формулы I 2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1 Н 1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол (IV.2) в которой Т обозначает СН или N, n обозначает 0, 1 или 2, a R обозначает галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 галогеналкил, причем радикалы R могут быть разными при значении n, равном 2, и,по меньшей мере, одно соединение из групп б) г): б) оксимовый эфир формулы II в которой заместители имеют следующее значение: Х обозначает кислород или аминогруппуY обозначает СН или N;R' обозначает С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 2-С 6 галогеналкенил, С 3-С 6 алкинил, С 3-С 6 галогеналкинил, С 3-С 6 циклоалкилметил или бензил, который может быть частично либо полностью галоидирован и/или может нести от одного до трех остатков из числа следующих: цианогруппа, С 1-С 4 алкил, С 1 С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси-, С 1-С 4 галогеналкокси- и С 1-С 4 алкилтиогруппа; и в.1) эфир оксима сложного эфира карбоновой кислоты формулы IIIa 3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1 Н-1,2,4 триазол-1-ил)хиназолин-4(3 Н)он (IV.7) в.2) эфир оксима амида карбоновой кислоты формулы IIIb бис(4-фторфенил)(метил)(1 Н-1,2,4 триазол-1-илметил)силан (IV.8) в.3) эфир метоксиакриловой кислоты формулы IIIс(R,S)-2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1 Н-1,2,4 триазол-1-ил)гексан-2-ол (IV.9) и/или г) азольное производное IV, выбранное из группы соединений IV.1-IV.17: 1-[(2RS,4RS)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил) тетрагидрофурил]-1 Н-1,2,4-триазол (IV.1) в синергетически эффективном количестве. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью смесей из соединений формул I, II, III и IV и к применению соединений I, II, III и IV для приготовления таких смесей. Соединения формулы I, их получение и их действие против вредоносных грибов известны из литературы (см. WO-A 96/01256 и WO-A 96/01258). 4 Соединения формулы II описаны в литературе в качестве фунгицидов и инсектицидов (см. заявку Германии DE19528651.0). Также известны соединения формул IIIa(см. ЕР-А 253213), IIIb (см. ЕР-А 477631) и соединение формулы IIIc (см. ЕР-А 382375), их получение и их действие против вредоносных грибов. Азольные производные IV, их получение и их действие против вредоносных грибов известны специалисту из соответствующих публикаций:IV.17: общепринятое наименование: миклобутанил, CAS RN [88671-89-0]. С учетом необходимости снижения норм расхода известных соединений и расширения спектра их действия в основу настоящего изобретения была положена задача получить смеси,которые при снижении общего количества применяемых для обработки действующих веществ обеспечивали бы повышение их эффективности против вредоносных грибов (синергетические смеси). В соответствии с этой задачей были получены смеси указанного выше состава. Кроме 5 того, было установлено, что при одновременном совместном либо раздельном применении соединений формул I и II или III либо IV или же при последовательном применении соединенийI и II или III либо IV удается повысить эффективность борьбы с вредоносными грибами, чем этого можно достигнуть, применяя указанные соединения раздельно, без их взаимодействия. Формулой I представлены прежде всего карбаматы, в которых соответствующее сочетание заместителей указано в каждой из строк нижеследующей таблицы. Таблица 1 СН СН СН СН СН СН Особенно предпочтительными являются соединения I.12, I.23, I.32 и I.38. Общей формулой II представлены прежде всего оксимовые эфиры, в которых Х обозначает кислород, a Y обозначает СН, или Х обозначает аминогруппу, а Y обозначает N. Кроме названных предпочтительны соединения II, в которых Z представляет собой кислород. В равной мере предпочтительны соединения II, в которых R' представляет собой алкил или бензил. С учетом их применения в синергетических смесях согласно изобретению к особенно предпочтительным относятся соединения II,представленные в нижеследующих таблицах. Таблица 2. Соединения формулы IIA, в которых ZR' представляет собой соединение, указанное соответственно в каждой из строк таблицы В Таблица 3. Соединения формулы IIB, в которых ZR' представляет собой соединение, указанное соответственно в каждой из строк таблицы В Соединения формул I, II и III касательно двойных связей C=Y, соответственно С=СН илиC=N могут быть представлены в Е- либо Zконфигурации (по отношению к карбоновокислотной функции). В соответствии с этим они могут применяться в смеси по изобретению соответственно либо в виде чистых Е- или Zизомеров, либо в виде смеси E/Z-изомеров. Предпочтение следует отдать применению соответственно смеси E/Z-изомеров или Zизомеру, причем наиболее предпочтителен Zизомер. Двойные связи С=N оксимовоэфирных группировок в боковой цепи соединений формулы I могут быть представлены соответственно в виде чистых Е- или Z-изомеров либо в виде смесей E/Z-изомеров. Соединения I могут применяться в смесях согласно изобретению как в виде смесей изомеров, так и в виде чистых изомеров. С учетом их целевого применения предпочтение отдают прежде всего таким соединениям I, в которых концевая оксимовоэфирная группировка в боковой цепи представлена в цис-конфигурации (группа ОСН 3 по отношению к ZR'). Соединения формул I, II, III и IV в силу их основного характера обладают способностью образовывать с неорганическими или органическими кислотами либо с ионами металлов соли или аддукты. Примерами неорганических кислот являются галогеноводородные кислоты, такие, как фтористый водород, хлористый водород, бромистый водород и иодистый водород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота. В качестве органических кислот могут рассматриваться среди прочих, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота и пропионовая кислота, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота,янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота,алкилсульфоновые кислоты (сульфокислоты с линейными либо разветвленными алкильными остатками с 1-20 атомами углерода), арилсульфоновые либо арилдисульфоновые кислоты(ароматические остатки, такие, как фенил и нафтил, несущие одну или две сульфокислотные группы), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными либо разветвленными алкильными остатками с 1-20 атомами углерода), арилфосфоновые либо арилдифосфоновые кислоты (ароматические остатки, такие,как фенил и нафтил, несущие одну или две фосфорнокислотные группы), причем алкильные, соответственно арильные остатки могут нести еще и другие заместители, например, птолуолсульфоновая кислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.д. 8 В качестве ионов металлов могут рассматриваться прежде всего ионы элементов второй главной группы, прежде всего кальция и магния, третьей и четвертой главных групп, прежде всего алюминия, олова и свинца, а также с первой по восьмую побочных подгрупп, прежде всего хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и других. Особенно предпочтительны ионы металлов элементов побочных подгрупп четвертого периода. При этом металлы могут быть представлены с различной, соответствующей им валентностью. При приготовлении смесей предпочтительно применять чистые действующие вещества формул I, II, III и IV, к которым при необходимости можно примешивать другие действующие вещества, эффективные против вредоносных грибов или других вредителей, таких,как насекомые, паукообразные или нематоды,или также гербицидные или рострегулирующие действующие вещества или удобрения. Объектом настоящего изобретения являются бинарные смеси из соединений формулы I и одного из соединений формул II, III или IV; однако возможно применение также тройных,соответственно четверных смесей, т.е. смесей,содержащих в своем составе 3, соответственно 4 компонента. В качестве предпочтительного примера трехкомпонентных смесей можно назвать смеси из соединений формул I, III и IV, причем в качестве компонента IV предпочтительно применяют соединения IV.1, IV.4, IV.5 и IV.10, наиболее предпочтительным из которых является соединение IV.5 (эпоксиконазол). Смеси из соединений формул I и II или III либо IV, соответственно при их одновременном совместном либо раздельном применении в таком сочетании отличаются исключительно высокой эффективностью действия против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классам аскомицетов, дейтеромицетов, фикомицетов и базидиомицетов. Они обладают фунгицидным действием на грибы, поражающие декоративные растения, сахарный тростник, а также поражающими семена многих культур. В первую очередь они пригодны для борьбы со следующим фитопатогенными грибами:viticola на виноградной лозе, виды Pseudoperonospora на тыквенных культурах и хмеле, видыAlternaria на овощных и плодовых культурах, а также виды Fusarium и Verticillium на различных культурах. Кроме того, они могут применяться для защиты материалов (например, для защиты древесины), в частности, от поражения грибом Paecilomyces variotii. Соединения формул I, II, III и IV могут применяться для одновременной обработки совместно либо раздельно или для последовательной обработки, причем последовательность раздельного применения указанных соединений при такой обработке в принципе не влияет на положительный конечный результат. Соединения формул I и II применяют обычно в соотношении по массе от 100:1 до 0,1:1, предпочтительно от 70:1 до 5:1, прежде всего от 50:1 до 1:1 (II:1). Соединения формул I и III применяют обычно в соотношении по массе от 10:1 до 0,1:1,предпочтительно от 5:1 до 0,5:1, прежде всего от 3:1 до 0,2:1 (III:1). Соединения формул I и IV применяют, как правило, в соотношении по массе от 10:1 до 0,1:1, предпочтительно от 10:1 до 0,2:1, прежде всего от 5:1 до 0,2:1 (IV:I). Нормы расхода смесей по изобретению в зависимости от того, какой эффект требуется получить, для соединений I составляют от 0,001 до 0,5 кг/га, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг/га, прежде всего от 0,01 до 0,3 кг/га. Соединения формул I и IV применяют, как правило, в соотношении по массе от 10:1 до 0,1:1, предпочтительно от 10:1 до 0,2:1, прежде всего от 5:1 до 0,2:1 (IV:I). Нормы расхода смесей по изобретению в зависимости от того, какой эффект требуется получить, для соединений I составляют от 0,005 до 0,5 кг/га, предпочтительно от 0,005 до 0,5 кг/га, прежде всего от 0,01 до 0,3 кг/га. Нормы расхода смесей для соединений II соответственно составляют, как правило, от 0,1 до 10 кг/га, предпочтительно от 0,5 до 5 кг/га,прежде всего от 1 до 4 кг/га. Нормы расхода смесей для соединений III соответственно составляют, как правило, от 0,01 до 1 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 0,5 кг/га,прежде всего от 0,1 до 0,5 кг/га. Нормы расхода смесей для соединений IV составляют обычно от 0,01 до 1 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 1 кг/га, прежде всего от 0,05 до 0,5 кг/га. При обработке семенного материала нормы расхода смеси составляют, как правило, от 0,001 до 100 г/кг семян, предпочтительно от 0,01 до 50 г/кг, прежде всего от 0,01 до 10 г/кг. При необходимости борьбы с фитопатогенными вредоносными грибами, поражающи 001106 10 ми растения, раздельную или совместную обработку соединениями формул I и II или III или IV либо смесями из соединений I и II или III либоIV осуществляют опрыскиванием или опыливанием семян, растений или почвы, причем эту обработку проводят до либо после посева растений или до либо после всхода растений. Из предлагаемых согласно изобретению фунгицидных синергетических смесей, соответственно из соединений формул I, II и III могут приготавливаться, например, предназначенные для непосредственного опрыскивания растворы,порошки и суспензии или высококонцентрированные водные, масляные или какие-либо другие суспензии, дисперсии, эмульсии, масляные дисперсии, пасты, препараты для опыливания,для опудривания или грануляты, которые применяют для обработки самыми разными методами, такими, как опрыскивание, мелкокапельное опрыскивание, опыливание, опудривание или полив. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смеси по изобретению. Композиции приготавливают по обычной методике, например, добавлением растворителей и/или носителей. Обычно в композиции вводят добавки инертных вспомогательных средств, таких, как эмульгаторы или диспергаторы. В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочно-земельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфоновых кислот, например, лигнинсульфоновой кислоты, фенолсульфоновой кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты лаурилового эфира и жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов или гликолевых эфиров жирных спиртов,продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом,продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфоновых кислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолполигликолевый или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты жирного спирта и этиленоксида, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут изготавливаться путем смешения либо совместного из 11 мельчения соединений I и II или III либо IV или смеси из соединений формул I и II, III или IV с твердым носителем. Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты или гомогенные грануляты, обычно получают связыванием действующего вещества или действующих веществ с твердым носителем. В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей могут служить, например, минеральные земли,такие, как силикагель, кремниевые кислоты,кизельгуры, силикаты, тальк, каолин, известняк,известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, а также удобрения, как, например,сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и продукты растительного происхождения, такие, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или другие твердые носители. Композиции содержат, как правило, от 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% одного из соединений формул I, II, III илиIV, соответственно смеси из соединений I, II или III либо IV. Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты 90-100%,предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР или ЖХВР). Принцип применения соединений формулI, II, III или IV, соответственно их смесей или соответствующих композиций состоит в том,что вредоносные грибы, а также растения, семена, почву, площади, материалы или помещения,требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси либо соответствующим количеством соединений I, II, III и IV в случае их использования для раздельной обработки. Такую обработку можно проводить как до, так и после поражения вредоносными грибами. Фунгицидная эффективность соединений и смесей по изобретению была подтверждена в ходе проведения следующих опытов. Из действующих веществ раздельно либо совместно приготавливали 10%-ную эмульсию в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.%Nekanil LN (Lutensol АР 6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Emulphor EL (EmulanEL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией. Оценку результатов производили, фиксируя в процентах степень поражения поверхности листьев. На основе этих процентных данных путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия. Ожидаемые коэффициенты полезного действия смесей действующих веществ рассчитывали по формуле(1967)] и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия. Формула Колби имеет следующий вид: Е = x+y+z-xyz/100,где Е означает ожидаемый коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании смеси из действующих веществ А, В и С в концентрациях a, b и с; х означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества А в концентрации а; у означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества В в концентрации b;z означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества С в концентрации с. Коэффициент полезного действия (W) рассчитывали следующим образом по формуле Эббота:W = (1-)100/,гдесоответствует степени поражения грибами обработанных растений в %, асоответствует степени поражения грибами необработанных (контрольных) растений в%. При коэффициенте полезного действия 0 степень поражения обработанных растений соответствует этому показателю на необработанных контрольных растениях; при коэффициенте полезного действия 100 поражение обработанных растений отсутствовало. Примеры 1-9. Действие против Puccinia recondita на пшенице (бурая ржавчина пшеницы). Листья горшечных сеянцев пшеницы сорта"Fruehgold" опыливали спорами бурой ржавчины (Puccinia recondita). Затем горшки с опытными растениями помещали на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (90-95%) при температуре 20-22 С. В течение этого времени споры прорастали, и ростковые трубки проникали в ткань листьев. На следующий день инфицированные растения интенсивно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После высыхания опрыскивающей жидкости опытные растения в течение 7 дней выдерживали в теплице при температуре 2022 С и относительной влажности воздуха 6570%, после чего по пораженным листьям определяли степень развития болезни. На основании выявленных визуально показателей пораженной площади листьев путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия в процентном выражении по отношению к необработанному контролю. При этом коэффициент полезного действия 0 соответствует той же степени поражения, что и на необработанном контроле, тогда как коэффициент полезного действия 100 означает, что степень поражения равна 0. Ожидаемые коэффициенты полезного действия для комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [S.R. Colby ("Calculating Концентрация Действующее действующих вещество или веществ в раствосочетание ре для опрыскивания в част./млн Контроль (не- (степень пораобработанный) жения 100%) А = соедине 4 ние 1.32 из таблицы 1 В = соедине 4 ние 1.38 из таблицы 1 Соединение 4 Таблица 4 Коэффициент полезного действия в Таблица 5 Концентрация действуюПри Фактический Рассчитанный щих веществ в растворе мер КПД КПД для опрыскивания в ч./млн 6 4 А + 4 IIIa 50 10 7 4 А + 4 IIIa 30 10 8 4 В + 4 IIIa 80 30 9 4 В + 4 IIIb 60 30 Рассчитан по формуле Колби Как показывают результаты опыта, фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смесях выше по сравнению с коэффициентом полезного действия, рассчитанным по формуле Колби. Примеры 10-17. Действие против мучнистой росы пшеницы. Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruehgold" интенсивно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphegraminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-22 С и относительной влажности воздуха 7580%. По истечении 7 дней визуально определя 14 ли степень развития болезни, выражая в % общую площадь пораженных листьев. На основании выявленных визуально показателей пораженной площади листьев путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия в процентном выражении по отношению к необработанному контролю. При этом коэффициент полезного действия 0 соответствует той же степени поражения, что и на необработанном контроле, тогда как коэффициент полезного действия 100 означает, что степень поражения равна 0. Ожидаемые коэффициенты полезного действия для комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [S.R. Colby ("Calculating Действующее вещество или сочетание Концентрация действующих веществ в растворе для опрыскивания в ч./млн Таблица 6 Коэффициент полезного действия в % по отношению к необработанному контролю 0 61 74 34 34 Таблица 7 При Концентрация действую- Фактический Рассчитанный мер щих веществ в растворе КПД КПД для опрыскивания в ч./млн 16 4 А + 4 IIIb 93 74 17 4 В + 4 IIIc 93 83 Рассчитан по формуле Колби Как показывают результаты опыта, фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смесях выше по сравнению с коэффициентом полезного действия, рассчитанным по формуле Колби. Примеры 18-32. Действие против мучнистой росы пшеницы. Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Fruehgold" интенсивно, до появления капель, опрыскивали водной композицией действующих веществ, приготовленной из исходного раствора, содержавшего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, и по истечении 24 ч после высыхания опрыскивающей жидкости опыливали спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphegraminis forma specialis tritici). Затем опытные растения помещали в теплицу при температуре 20-22 С и относительной влажности воздуха 7580%. По истечении 7 дней визуально определяли степень развития болезни, выражая в % общую площадь пораженных листьев. На основании выявленных визуально показателей пораженной площади листьев путем соответствующего пересчета определяли коэффициенты полезного действия в процентном выражении по отношению к необработанному контролю. При этом коэффициент полезного действия 0 соответствует той же степени поражения, что и на необработанном контроле, тогда как коэффициент полезного действия 100 означает, что степень поражения равна 0. Ожидаемые коэффициенты полезного действия для комбинаций действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [S.R. Colby ("Calculating Концентрация действующих веществ в растворе для опрыскивания в ч./млн Таблица 8 Коэффициент полезного действия в % по отношению к необработанному контролю 0 14 14 0 0 89 68 46 0 0 Таблица 9 Концентрация действуюФактический Рассчитанный щих веществ в растворе КПД КПД для опрыскивания в ч./млн 0,8 А+0,8 IV.5 98 90 0,8+0,8 IV.8 95 72 1,6 А+1,6 IV.9 95 53 0,8 А+0,8 IV.12 56 14 0,8 В+0,8 IV.5 98 89 0,8 В+0,8 IV.8 95 68 0,8 В+0,8 IV.9 48 0 0,8 В+0,8 IV.12 37 0 Рассчитан по формуле Колби Как показывают результаты опыта, фактический коэффициент полезного действия при всех соотношениях компонентов в смесях выше по сравнению с коэффициентом полезного действия, рассчитанным по формуле Колби. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Фунгицидная смесь, содержащая а) карбамат формулы I в которой Т обозначает СН или N, n обозначает 0, 1 или 2, a R обозначает галоген, С 1-С 4 алкил или С 1-С 4 галогеналкил, причем радикалы R могут быть разными при значении n, равном 2, и,по меньшей мере, одно соединение из групп б)г): б) оксимовый эфир формулы II в которой заместители имеют следующее значение: Х обозначает кислород или аминогруппуY обозначает СН или N;R' обозначает С 1-С 6 алкил, С 1-С 6 галогеналкил, С 3-С 6 алкенил, С 2-С 6 галогеналкенил, С 3 С 6 алкинил, С 3-С 6 галогеналкинил, С 3-С 6 циклоалкилметил или бензил, который может быть частично либо полностью галоидирован и/или может нести от одного до трех остатков из числа следующих: цианогруппа, С 1-С 4 алкил, С 1-С 4 галогеналкил, С 1-С 4 алкокси-, C1-С 4 галогеналкокси- и С 1-С 4 алкилтиогруппа; и в.1) эфир оксима сложного эфира карбоновой кислоты формулы IIIa в.2) эфир оксима амида карбоновой кислоты формулы IIIb в.3) эфир метоксиакриловой кислоты формулы IIIc и/или г) азольное производное IV, выбранное из группы соединений IV.1-IV.17: 1-[(2RS,4RS;2RS,4SR)-4-бром-2-(2,4 дихлорфенил)тетрагидрофурил]-1 Н-1,2,4 триазол (IV.1),2-(4-хлорфенил)-3-циклопропил-1-(1 Н 1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол (IV.2),-4-хлор-4-[4-метил-2-(1 Н-1,2,4-триазол 1-илметил)-1,3-диоксолан-2-ил]фенил-4 хлорфениловый эфир (IV.3),(Е)-(R,S)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4 диметил-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)-пент-1-ен-3 ол (IV.4),(Z)-2-(1H-1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4 фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (IV.5),4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1 Н-1,2,4 триазолилметил)бутиронитрил (IV.6),3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1 Н-1,2,4 триазол-1-ил)хиназолин-4(3 Н)он (IV.7), 17 18 в синергетически эффективном количестве. 2. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая соединение формулы IIIa. 3. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая соединение формулы IIIb. 4. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая соединение формулы IIIc. 5. Фунгицидная смесь по п.1, содержащая одно или несколько азольных производныхIV.1, IV.4, IV.5 и/или IV.10. 6. Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что вредоносные грибы,среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения, семена, почву, площади, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I по п.1 и соединением формул II, III и/или IV по п.1. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что вредоносные грибы, среду их обитания или требующие защиты от поражения ими растения,семена, почву, площади, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I по п.1 в количестве от 0,005 до 0,5 кг/га.