Способ получения арилкарбоксамидов

Способ получения арилкарбоксамидов формулы (I) причем Ar представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, C1-C4-алкила и С 1-С 4-галогеналкила; М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном; Q представляет собой непосредственно связь,циклопропилен,аннелированное бицикло[2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо; R1 представляет собой водород, галоген, C1-C6-алкил, С 1-С 4-алкокси, C1C4-галогеналкокси, фенил, замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио, или циклопропила; путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы в приемлемом неводном растворителе, причем при отсутствии вспомогательного основания a) предоставляют хлорангидрид кислоты (II), b) устанавливают давление от 200 до 700 мбар, c) добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и d) выделяют арилкарбоксамид формулы (I). Настоящее изобретение относится к способу получения арилкарбоксамидов формулы (I) причем заместители имеют следующее значение:Ar представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, C1-C4-алкила и С 1-С 4-галогеналкила; М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном;Q представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бициклоR1 представляет собой водород, галоген, C1-C6-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-галогеналкокси, фенил,замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио, или циклопропила; путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II) в приемлемом неводном растворителе. Из JP-A 2001/172276 известно, что хлориды алкилкарбоновой или фенилкарбоновой кислоты могут подвергаться взаимодействию с ариламинами при сниженном давлении. Описанные реакции проводят без вспомогательного основания, однако в сильно разбавленных растворителях. Правда, для получения арилкарбоксамидов (I) в промышленных масштабах этот способ является непригодным из-за больших количеств растворителей. Невозможным является концентрированный способ работы, так как он приводит к агглютинации и проблемам смешивания, вследствие чего сильно сокращаются выходы полезного продукта. Другие, описанные в литературных источниках способы получения карбоксамидов из хлорангидрида кислоты и ариламина без применения вспомогательного основания (см., например, Journal of Combinatorial Chemistry (2003), 5(3), 253-259, Structural Chemistry (2006), 17(2), 241-247 и JP-A 1973/049217) не пригодны для промышленных масштабов, так как они дают полезные продукты с весьма плохими выходами. Сообразно этому в основе изобретения лежала задача предоставить пригодный для промышленных масштабов способ получения арилкарбоксамидов (I). В соответствии с этим было обнаружено, что арилкарбоксамиды (I) могут быть получены с высокими выходами тем, что при отсутствии вспомогательного основанияa) предоставляют хлорангидрид кислоты (II),b) устанавливают давление от 0 до 700 мбар,c) добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве иd) выделяют арилкарбоксамид формулы (I). Хлорангидриды кислоты (II) или имеются в продаже, или могут быть получены, например, согласно R.С. Larock, Comprehensive Organic Transformations, изд-во Wiley-VCH, 2-е изд., 1999, стр. 1929 и на др. cc. Ариламины (III), в общем, могут быть получены путем гидрирования соответствующих нитроароматов. Более подробные данные можно получить, например, в R.С. Larock, Comprehensive Organic Transformations, изд-во Wiley-VCH, 2-е изд., 1999, стр. 821 и на др. cc. Понятие галоген" каждый раз обозначает фтор, хлор, бром или йод, преимущественно фтор или хлор;C1-C6-алкил, такой как применяется здесь, обозначает насыщенную, с прямой цепью или разветвленную углеводородную группу, включающую от 1 до 6 атомов углерода, особенно от 1 до 4 атомов углерода, например метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1 диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил,гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4 метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3 диметилбутил,3,3-диметилбутил,1-этилбутил,2-этилбутил,1,1,2-триметилпропил,1,2,2 триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, 1-этил-2-метилпропил и их изомеры. C1-C4-алкил включает,например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил. С 1-С 4-галогеналкил означает частично или полностью галогенированный C1-С 4-алкильный остаток,причем атом(ы) галогена представляет/представляют собой в особенности фтор, хлор и/или бром, следовательно, например, хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил,трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 1 фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-1,1,2-трифторэтил,2-хлор-2,2-дифторэтил, 2-бром-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 1,1,2,2 тетрафторэтил, 1,1,2,2-тетрахлорэтил, пентафторэтил, 2,2,3,3-тетрафтор-1-пропил, 1,1,2,3,3,3-гексафтор 1-пропил, 1,1,1,3,3,3-гексафтор-2-пропил, гептафтор-1-пропил, гептафтор-2-пропил, 2,2,3,3,4,4,4 гептафтор-1-бутил или нонафтор-1-бутил, в особенности означает галогенметил, особенно предпочтительно означает CH(F)2 и CF3;C1-C4-алкокси означает метокси, этокси, п-пропокси, 1-метилэтокси, п-бутокси, 1-метилпропокси,2-метилпропокси или 1,1-диметилэтокси, в особенности означает 1-метилэтокси; С 1-С 4-галогеналкокси означает частично или полностью галогенированный С 1-С 4-алкоксиостаток,причем атом(ы) галогена представляет/представляют собой в особенности фтор, хлор и/или бром, следовательно, например, OCH2Cl, OCH2Br, OCHCl2, OC(Cl)3, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCHFCl, OCFCl2,OCF2Cl, OCHCl-CH3, OCHBr-CH3, OCHF-CH3, OCH2-CH2F, OCH2-CHF2, OCH2-CHFCl, OCH2-CF3, OCF2CHFCl, OCH2-CF2Cl, OCH2-CF2Br, OCH2-CFCl2, OCH2-C(Cl)3, OCF2-CHF2, OC(Cl)2-CHCl2, OC2F5, OCH2CF2-CHF2, OCF2-CHF-CF3, OCH(CF3)2, O(n-C3F7), OCF(CF3)2, 2,2,3,3,4,4,4-гептафтор-1-бутокси или нонафтор-1-бутокси, в особенности означает OCF2-CHF-CF3. Предпочтительным является получение следующих арилкарбоксамидов (I): беноданил, биксафен, боскалид, флутоланил, мепронил, пентиопирад,N-(2-бициклопропил-2-ил-фенил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5-фторпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фторо-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5-фторпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фтор-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3'-хлор-4'-фтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3'-хлор-4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3'-хлор-4'-фтор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,-2 018518N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1,3-диметил-5-фтор-1 Н-пиразол-4-ил-карбоксамид,при этом особенно предпочтительны те карбоксамиды (I), в которых Ar означает от монозамещенное до тризамещенное пиридильное или пиразолильное кольцо, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена, C1-C4-алкила и C1-C4-галогеналкила. Совершенно особенно предпочтительны те карбоксамиды (I), в которых Ar означает дизамещенное или тризамещенное пиразолильное кольцо, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена, С 1-С 4-алкила и C1-C4-галогеналкила, в особенности фтора, хлора, метила, дифторметила и трифторметила. Проведение реакции согласно изобретению проходит без вспомогательного основания в органическом растворителе, который в значительной мере является безводным. Под незначительным содержанием воды при этом понимают примерно от 0,5 до 5 г воды на 1 моль используемого хлорангидрида кислоты (II). Следует избегать больших количеств воды, так как вода может привести к повышенному расходу используемых веществ. Применяемые растворители представляют собой, например, ароматические углеводороды, такие как толуол, o-, m-, p-ксилол, мезитилен, этилбензол и хлорбензол, галогенированные алифатические углеводороды, такие как тетрахлорэтан и дихлорэтилен, простые эфиры, такие как метил-трет-бутилэтил,тетрагидрофуран и диоксан или смеси указанных растворителей. Особенно предпочтительными растворителями являются ароматические углеводороды, в особенности толуол и o-, m-, p-ксилол. Согласно изобретению помещают хлорангидрид кислоты (II), устанавливают желаемое давление и добавляют ариламин (III). При этом под добавлением понимают как порционное, так и непрерывное добавление (III)a) на поверхность раствора (II) илиb) непосредственно в раствор (II), обозначается как "погруженное проведение реакции". Как правило, давление выбирают, таким образом, что реакционная смесь кипит. Обычно работу проводят при давлении между 0 и 700 мбар и температуре реакции от 20 до 120 С,преимущественно при от 200 до 600 мбар и от 70 до 100 С, в особенности при от 350 до 450 мбар и от 80 до 90 С. Хлорангидрид кислоты (II) и ариламин (III) используют примерно эквимолярно или один из компонентов в небольшом избытке до 10 мол.%. Тем самым молярное соотношение (III) к (II), как правило,составляет от 0,9:1 до 1,1:1, преимущественно около от 1,0 до 1,1. Добавление (III), преимущественно растворенного в органическом растворителе, куда также помещают (II), обычно происходит в течение от 0,5 до 20 ч, в особенности от 2 до 10 ч, особенно предпочтительно от 3 до 5 ч. Высвобождение карбоксамида (I) из реакционной смеси происходит преимущественно путем непосредственной кристаллизации или путем обработки реакционной смеси пригодным основанием и последующей кристаллизации, например при от (-20) до 20 С. В качестве основания для этого пригодны гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия,гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, фосфаты щелочных металлов, такие как фосфат натрия и фосфат калия, гидрофосфаты щелочных металлов, такие как гидрофосфат натрия и гидрофосфат калия, дигидрофосфаты щелочных металлов, такие как дигидрофосфат натрия и дигидрофосфат калия, а также азотистые основания, такие как аммиак. Особенно предпочтительны гидроксиды щелочных металлов, такие как гидроксид натрия и гидроксид калия, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия. Основание может использоваться в твердом виде или в виде его стандартных водных растворов. Преимущественно применяют от 1 до 20 мас.% водный раствор, причем количество рассчитывают так,что значение рН раствора составляет от 3 до 12, преимущественно от 7 до 10. Кристаллический полезный продукт в заключение может быть отделен с помощью обычных методов, например фильтрацией. Продукты способа (I) представляют собой ценные действующие вещества в защите растений. Примеры осуществления Пример 1. Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4 карбоновой кислоты. 100,0 г (0,504 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 3 ч добавляли 492,8 г (0,499 моль, 23%-ный) толуольный раствор 3',4',5'трифторбифенил-2-ил-амина, после чего перемешивали еще 1 ч. После аэрации и охлаждения с помощью рампы в 10C/ч до 25C перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0C, твердые компоненты отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 177,7 г (92%). Пример 1 а (сравнительный опыт). Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1 метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты (проведение реакции аналогично примеру 1 из JP-A 2001/172276, стр. 10). 19,0 г (0,085 моль, 99,8%-ный чистый) 3',4',5'-трифторбифенил-2-ил-амина растворяли в 400,0 г толуола. В течение 1 мин добавляли 17,7 г (0,089 моль, 98,1%-ный) хлорид 3-дифторметил-1-метил-1Hпиразол-4-карбоновой кислоты при 25C. Затем реакционную смесь вакуумировали до 72 мбар и в течение 3 ч нагревали до 40C. Через 15 мин образовалось белое твердое вещество, которое в другом протекании переходило в вязкую, гелеобразную суспензию. После охлаждения до 0C фильтровали через стеклянную фритту (очень медленно, закупорка) и фильтровальный осадок промывали холодным толуолом. Осадок высушивали при сниженном давлении и выделяли 15,0 г смеси из гидрохлорида 3',4',5'трифторбифенил-2-ил-амина (40 мас.%) и (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил 1H-пиразол-4-карбоновой кислоты (48 мас.%). Маточный раствор (375,0 г) содержал 2,8 мас.% (3',4',5'трифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты. Таким образом,чисто рассчитанный выход составил прибл. 54%. Пример 2. Синтез (3',5'-дифторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1 Н-пиразол-4 карбоновой кислоты. 38,9 г (0,196 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты растворяли при 25C в 100,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 1,5 ч добавляли 173,0 г (0,194 моль, 23%-ный) толуольного раствора 3',4'дифторбифенил-2-ил-амина и реакционную смесь перемешивали еще 1 ч. После аэрации и охлаждения до комнатной температуры концентрировали под сниженным давлением до прибл. 100 мл объема. Компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали n-гексаном и при 85C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 46,5 г (66%). Пример 3. Синтез (3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)амида 1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты. 79,1 г (0,494 моль, 99%-ный чистый) хлорида 1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 3 ч добавляли 483,0 г (0,489 моль, 23%-ный) толуольный раствор 3',4',5'-трифторбифенил-2-ил амина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 70C с помощью охлаждающей рампы в 5C/ч охлаждали до 20C и перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0C,компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 155,4 г (92%). Пример 4. Синтез (2-хлорфенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты. 80,0 г (0,403 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 257,2 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 3 ч добавляли 221,3 г (0,399 моль, 23%-ный) толуольного раствора 2-хлоранилина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения с помощью рампы в 10C/ч до 20C перемешивали в течение ночи. Затем охлаждали до 0C, компонент твердого вещества отфильтровывали,промывали холодным толуолом и при 80C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 105 г (92%). Пример 5. Синтез (3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)амида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4 карбоновой кислоты. 5,6 г (0,029 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 10,4 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 5 мин добавляли 7,8 г (0,030 моль, прибл. 92%-ный) 3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-иламин, растворенный в 28 г толуола и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25C в течение ночи далее охлаждали до 0C, компонент твердого вещества отфильтровывали, промывали холодным толуолом и при 80C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 8,1 г (71%). Пример 6. Синтез (2-бициклопропил-2-ил-фенил)амида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4 карбоновой кислоты. 16,7 г (0,086 моль, 98%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 48,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 400 мбар и нагревали до 85C. Затем в течение 45 мин добавляли 15,0 г (0,087 моль) 2-бициклопропил-2-ил-фениламина, растворенного в 51,6 г толуола, и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25C перемешивали в течение ночи. Затем смесь концентрировали под сниженным давлением и высушивали. Выход составил 27,3 г (96%). Пример 7. Синтез (9-изопропил-1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метанонафталин-5-ил)амида 3-дифторметил 1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоновой кислоты. 15,1 г (0,0752 моль, 96,5%-ный чистый) хлорида 3-дифторметил-1-метил-1H-пиразол-4-карбоновой кислоты при 25C растворяли в 100 мл толуола. Раствор вакуумировали до 350 мбар и нагревали до 85C. Затем добавляли в течение 60 мин 20 г (0,074 моль, 75%; смесь син/антиизомеров 65:10) 9-изопропил 1,2,3,4-тетрагидро-1,4-метаонафталин-5-иламин, растворенный в 100 мл толуола, и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 25C перемешивали в течение ночи. Затем смесь концентрировали под сниженным давлением и высушивали. Выход составил 31,3 г; согласно 1 Н-ЯМР 70%ный (82%). Пример 8. Синтез 2-хлор-N-(4'-хлорбифенил-2-ил)никотинамида. 100,0 г (0,557 моль, 98%-ный чистый) хлорида 2-хлорникотиновой кислоты при 25C растворяли в 80,0 г толуола. Раствор вакуумировали до 200 мбар и нагревали до 95C. Затем в течение 2,5 ч добавляли 396,8 г (0,541 моль, 28%-ный) ксилольного раствора 4'-хлорбифенил-2-ил-амина и реакционную смесь перемешивали 1 ч. После аэрации и охлаждения до 87C смешивали с 1 г 2-хлор-N-(4'-хлорбифенил-2 ил)никотинамида и температуру удерживали в течение 1 ч. Затем охлаждали с помощью рампы в 5C/ч до 25C. После дополнительного охлаждения до 10-15C отфильтровывали компонент твердого вещества, промывали холодным ксилолом и при 80C высушивали под сниженным давлением. Выход (без дополнительной обработки маточного раствора) составил 166,4 г (73%). ВЭЖХ показала желаемый продукт и дважды ацилированный продукт в соотношении 85:15 поверхн.%. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения арилкарбоксамидов формулы (I) причем заместители имеют следующее значение:Ar представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцо, замещенное от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена, С 1-С 4-алкила и С 1-С 4-галогеналкила; М представляет собой тиенил или фенил, возможно замещенный галогеном;Q представляет собой непосредственно связь, циклопропилен, аннелированное бицикло[2.2.1]гептановое или бицикло[2.2.1]гептеновое кольцо;R1 представляет собой водород, галоген, C1-C6-алкил, С 1-С 4-алкокси, C1-С 4-галогеналкокси, фенил,замещенный от одного до трех раз заместителями, независимо выбранными из галогена и трифторметилтио или циклопропила; путем взаимодействия хлорангидрида кислоты формулы (II) в приемлемом неводном растворителе,отличающийся тем, что при отсутствии вспомогательного основания к хлорангидриду кислоты (II) при давлении от 200 до 700 мбар добавляют ариламин (III) в примерно стехиометрическом количестве и выделяют арилкарбоксамид формулы (I). 2. Способ по п.1, отличающийся тем, чтоAr представляет собой фенильное, пиридильное или пиразолильное кольцоR5 означает водород или галоген. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает фенил, Q означает циклопропилен и R1 означает циклопропил. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает фенил, Q означает непосредственно связь и R1 означает изопропокси или от 1- до 3-кратнозамещенный фенил, причем заместители независимо друг от друга выбраны из галогена и трифторметилтио. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что М означает замещенный галогеном фенил, Q означает непосредственно связь и R1 означает водород или от 1- до 3-кратнозамещенный галогеном фенил. 6. Способ по п.1, отличающийся тем, что арилкарбоксамид представляет собой беноданил, биксафен, боскалид, флутоланил, мепронил, пентиопирад,N-(2-бициклопропил-2-ил-фенил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5-фторпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фторо-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1,3-диметил-5-фторпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1,3-диметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-фторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлорфторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-дифторметил-5-фтор-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-3-дифторметил-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-3-(хлордифторметил)-1-метилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-фтор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(2',4',5'-трифторбифенил-2-ил)-5-хлор-1-метил-3-трифторметилпиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3'-хлор-4'-фтор-3-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дифтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3'-хлор-4'-фтор-4-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-дифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,N-(3',4'-дихлор-5-фторбифенил-2-ил)-1-метил-3-трифторметил-1H-пиразол-4-ил-карбоксамид,-6 018518N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1,3-диметил-5-фтор-1 Н-пиразол-4-ил-карбоксамид. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие (II) с (III) проводят при давлении от 200 до 600 мбар. 8. Способ по п.1, отличающийся тем, что взаимодействие (II) с (III) проводят при температуре от 20 до 120C. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что молярное соотношение (II) к (III) составляет от 0,9:1 до 1,1:1. 10. Способ по п.1, отличающийся тем, что исходят из ариламина (III), который получают путем гидрирования соответствующего нитроарила. 11. Способ по одному из пп.1-10, отличающийся тем, что добавление ариламина (III) осуществляют порционно или непрерывно на поверхность раствора хлорангидрида кислоты (II) или непосредственно в раствор хлорангидрида кислоты (II).