Действующие на грибы rhizoctonia solani карбоксамиды и их применение в средствах обработки семенного материала, способ борьбы с поражением грибами rhizoctonia solani и семенной материал, обработанныйэтими карбоксамидами

012432 Данное изобретение относится к пестицидам, а именно к применению действующих на грибыRhizoctonia solani карбоксамидов для обработки семенного материала, к средствам обработки семенного материала, к способу борьбы с поражением грибами Rhizoctonia solani, а также к семенному материалу риса и хлопчатника, обработанному карбоксамидами. Известно, что определенные карбоксамиды обладают фунгицидными свойствами. Так, например,известно, что N-[2-(1,3-диметилбутил)тиофен-3-ил]-1-метил-3-(трифторметил)-1 Н-пиразол-4-карбоксамид (ЕР-А-0737682), N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1,3-диметил-1H-пиразол-4-карбоксамид(WO 03/010149) и N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-1-метил-4-трифторметил-1 Н-пирролкарбоксамид (WO 02/38542), каждый используют для борьбы с фитопатогенными грибами при нанесении на листья в виде средств для опрыскивания. О применении этих соединений для обработки семенного материала с целью защиты от поражения фитопатогенными грибами пока не было известно. В частности, применение этих соединений в качестве протравливающего средства для защиты от нападения грибов видов родов Пиренофора (Pyrenophora), Ризоктония (Rhizoctonia), Тиллеция (Tilletia) и Устиляго (Ustilago) является новым. В основу настоящего изобретения положена задача предоставить средство для обработки семенного материала для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. Поставленная задача решается применением карбоксамида общей формулы (I) где независимо друг от другаR означает водород или фтор,R1 означает водород, фтор, хлор, метил, этил или трифторметил,R2 означает метил, этил, н- или изопропил,R3 означает йод, метил, дифторметил или трифторметил,R4 означает водород, фтор, хлор или метил,для обработки семенного материала для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. Формула (I) охватывает следующие карбоксамиды, наиболее предпочтительно используемые для обработки семян: Хорошая переносимость растениями применяемых биологически активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, создает возможность для обработки семенного материала. Таким образом биологически активные вещества согласно данному изобретению можно использовать в качеств средств для протравливания семян. Большая часть вреда, наносимого культурным растениям фитопатогенными грибами, связана с поражением семенного материала во время хранения на складе и после внесения семян в почву, а также непосредственно перед прорастанием или после прорастания растений. Эта фаза является особенно критической, так как корни и ростки растущих растений особенно чувствительны и даже небольшое повреждение может привести к отмиранию всего растения. Поэтому особенно большой интерес состоит в том,чтобы защитить семенной материал и прорастающее растение, применяя подходящее средство. Борьбу с фитопатогенными грибами, которые повреждают растения после всходов, осуществляют в первую очередь при обработке почвы и частей растений, находящихся над поверхностью, с помощью средств защиты растений. Учитывая возможное влияние средств защиты растений на окружающую среду и здоровье людей и животных, предпринимаются усилия по уменьшению количества вносимых биологически активных веществ.-2 012432 Борьба с фитопатогенными грибами через обработку семенного материала растений известна уже давно и является предметом постоянных усовершенствований. Однако при обработке семенного материала возникает ряд проблем, которые не всегда могут быть удовлетворительно решены. Прилагаются усилия для того, чтобы таким образом развивать защиту семенного материала и прорастающих растений,чтобы отпала необходимость в дополнительном нанесении средств защиты растений после посева и после всходов растений или, как минимум, заметно уменьшить ее. Далее прилагаются усилия по оптимизированию расходного количества биологически активных веществ, чтобы семенной материал и прорастающие растения были хорошо защищены от поражения фитопатогенными грибами, однако, чтобы сами растения не были повреждены применяемыми биологически активными веществами. Более предпочтительно способы обработки семенного материала должны вовлечь фунгицидные свойства, присущие трансгенным растениям, для достижения оптимальной защиты семенного материала и взошедших растений при минимальном расходовании средств защиты растений. Дальнейшими объектами изобретения являются средство обработки семенного материала, в частности риса и хлопчатника, для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani, содержащее, как минимум, один карбоксамид приведенной выше формулы (I); способ борьбы с поражением семенного материала, в частности риса и хлопчатника, грибамиRhizoctonia solani путем обработки этих семян, как минимум, одним карбоксамидом приведенной выше формулы (I), а также семенной материал, в частности риса и хлопчатника, который для защиты от поражения грибамиRhizoctonia solani обработан, как минимум, одним карбоксамидом приведенной выше формулы (I). Одно из преимуществ данного изобретения состоит в том, что на основе особых системных свойств средств согласно данному изобретению обработка семенного материала этими средствами защищает от грибов Rhizoctonia solani не только сам семенной материал, но также и растения, вырастающие из него,после всходов. В связи с этим отпадает необходимость непосредственной обработки культуры растений к моменту посева или вскоре после посева. Преимущество также состоит в том, что средства согласно данному изобретению могут применяться предпочтительно и в трансгенных культурах. Средства согласно данному изобретению пригодны для защиты семенного материала любых видов растений, которые применяют в земледелии, в тепличном хозяйстве, в лесоводстве или в садоводстве. Более предпочтительно имеют при этом в виду семенной материал зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь, просо и овес), кукурузы, хлопчатника, сои, риса, картофеля, подсолнечника, фасоли,кофе, свеклы (например, сахарная свекла и кормовая свекла), арахиса овощей (таких как помидоры,огурцы, лук и салат), газонной травы и декоративных растений. Особенное значение придают обработке семенного материала зерновых культур (таких как пшеница, ячмень, рожь и овес), кукурузы и риса. В рамках данного изобретения средство согласно данному изобретению наносят на семенной материал само по себе или в виде подходящего препарата. Предпочтительно семенной материал обрабатывают в таком состоянии, в котором он стабилен, чтобы не возникли повреждения при обработке. Вообще обработку семенного материала можно проводить в любой промежуток времени от уборки урожая до посева. Обычно обрабатывают семенной материал, отделенный от растений, кочанов, кожуры, стеблей,обволакивающей среды, волокон или мякоти фруктов. Так, например, можно использовать семенной материал, который собран в виде урожая, очищен и высушен до влажности менее 15 вес.%. Альтернативно можно использовать семенной материал, который после сушки обрабатывают, например, водой и затем снова сушат. Вообще при обработке семенного материала необходимо следить за тем, чтобы количество средства согласно данному изобретению, наносимого на семенной материал, и/или других добавочных веществ выбиралось таким, чтобы не подавлялось прорастание семян, соответственно не повреждались вырастающие из них растения. На это следует обращать в первую очередь внимание в случае таких биологически активных веществ, которые при определенном расходном количестве могут проявлять фитотоксические эффекты. Средства согласно данному изобретению можно наносить непосредственно, т.е. без введения дополнительных компонентов и без разбавления. Как правило, предпочтительно наносят средства на семенной материал в виде подходящих препаратов. Подходящие препараты и способы для обработки семенного материала известны специалистам и описаны, например, в следующих патентах: US 4,272,417 A,US 4,245,432 А, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 А 1, WO 2002/080675 А 1, WO 2002/028186 А 2. Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут быть переведены в обычные препараты протравливающих средств, такие как растворы, эмульсии, порошки, пены, суспензии или другие обволакивающие массы для семенного материала, а также препараты в ультрамалых объемах (ULV). Эти препараты получают известным способом, при котором биологически активные вещества или комбинации биологически активных веществ смешивают с обычными добавками, например с обычными-3 012432 наполнителями, а также растворителями или разбавителями, красителями, смачивающими средствами,диспергирующими средствами, эмульгаторами, пеногасителями, консервантами, вторичными загустителями, клеящими средствами, гиббереллинами, а также водой. В качестве красителей, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, пригодны все используемые для такого рода целей обычные красители. При этом можно использовать как плохо растворимые в воде пигменты, так и растворимые в воде красители. В качестве примера можно назвать красители, известные под названием родамин В, C.I. пигмент ред(красный) 112 и С.I. сольвент ред(красный) 1. В качестве смачивающих средств, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные для препаратов агрохимических биологически активных веществ соединения, способствующие смачиванию. Предпочтительно применяют сульфонаты алкилнафталина, такие как сульфонаты диизопропил- или диизобутилнафталина. В качестве диспергирующих средств и/или эмульгаторов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные неионные, анионные и катионные диспергирующие средства, пригодные для получения препаратов агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно используют неионные или анионные диспергирующие средства или смеси неионных или анионных диспергирующих средств. В качестве подходящих неионных диспергирующих средств предпочтительно подходят блок-сополимеры этиленоксидпропиленоксида, алкилфенолполигликолевый эфир, а также тристирилфенолполигликолевый эфир и его фосфатированные или сульфатированные производные. Подходящими анионными диспергирующими средствами являются предпочтительно лигнинсульфонаты, соли полиакриловой кислоты и конденсаты арилсульфонатформальдегида. В качестве пеногасителей в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, могут содержаться все пеногасители, обычно используемые в препаратах агрохимических биологически активных веществ. Предпочтительно используют силиконовые пеногасители и стеарат магния. В качестве консервантов в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, могут содержаться все используемые в таких целях в агрохимических средствах вещества. В качестве примера можно назвать дихлорофен и бензиловый спирт-гемиформаль. В качестве вторичных загустителей в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все вещества, используемые в таких целях в агрохимических средствах. Предпочтительно имеются в виду производные целлюлозы, производные акриловой кислоты, ксантан, модифицированные глины и высокодисперсная кремниевая кислота. В качестве клеящих средств в препаратах протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, подходят все обычные связующие, используемые в протравливающих средствах. Предпочтительно следует назвать поливинилпирролидон, поливинилацетат, поливиниловый спирт и тилозу. В качестве гиббереллинов, которые могут содержаться в препаратах протравливающих средств,применяемых согласно данному изобретению, подходят предпочтительно вещества формулы где R12 означает водород или гидроксигруппу и пунктирная линия означает, что в этом месте кольца находится или С-С-простая связь, или С=Сдвойная связь. В качестве примеров гиббереллинов формулы (II) следует назвать Более предпочтительна гиббереллиновая кислота формулы (II-2). Гиббереллины формулы (II) известны (см. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schdlingsbekmpfungsmittel", т. 2, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, 1970, с. 401-412). Препараты протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, могут применяться напрямую или после предварительного разбавления водой для обработки семенного материала различного вида. Так концентраты или полученные из них при разбавлении водой препараты можно применять для протравливания семенного материала зерновых культур, таких как пшеница, ячмень,рожь, овес или тритикале, а также семенного материала кукурузы, риса, рапса, гороха, фасоли, хлопчатника, подсолнечника и свеклы, а также семенного материала овощей разной природы. Препараты протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, или препараты, полученные при их разбавлении, могут быть использованы для протравливания семенного материала трансгенных культур. При этом при взаимодействии с веществами, образованными в результате экспрессии, могут проявляться также дополнительные синергические эффекты. Для обработки семенного материала препаратами протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, или полученными из них при добавлении воды разбавленными препаратами подходят все обычные используемые для протравливания приборы для перемешивания. В отдельных случаях при протравливании поступают таким образом, что в смеситель помещают семенной материал,добавляют необходимое в каждом случае количество препарата протравливающих средств или в чистом виде, или после предварительного разбавления и перемешивают до равномерного распределения препарата на семенном материале. При необходимости после этого осуществляют сушку. Расходное количество препаратов протравливающих средств, применяемых согласно данному изобретению, может варьироваться в широком интервале. Оно зависит от соответствующего содержания биологически активных веществ в препаратах и от семенного материала. Расходное количество комбинации биологически активных веществ составляет, как правило, от 0,001 до 50 г на килограмм семенного материала, более предпочтительно от 0,01 до 15 г на килограмм семенного материала. Хорошее фунгицидное действие биологически активных веществ, применяемых согласно данному изобретению при обработке семенного материала, видно из приведенных ниже примеров. Примеры применения Пример А. Тест на Rhizoctonia solani (хлопчатник)/обработка семенного материала. Биологически активные вещества применяют в виде сухих протравливающих средств. Эти препараты получают разбавлением соответствующих биологически активных веществ мелкозернистым порошком помола горных пород, который гарантирует равномерное распределение на поверхности семенного материала. Для протравливания встряхивают семенной материал в стеклянной бутылке в течении 3 мин совместно с протравливающим средством. Семенной материал засевают в посевные ящики с 250 зернами на единицу почвы. Между семенным материалом рассыпают перлит, инфицированный Rhizoctonia solani, (5 мл/посевной ящик), покрывают лекатоном и в заключение помещают в теплицу при температуре около 22 С и ежедневно освещают светом в течении 15 ч. По истечении 7-8 дней производят оценку всех взошедших и больных растений. Эффективность рассчитывают согласно Абботу (Abbot). При этом 0% означает эффективность, соответствующую контролю, тогда как эффективность 100% означает, что не наблюдается поражения. Таблица А. Тест на Rhizoctonia solani (хлопчатник)/обработка семенного материала-5 012432 Пример В. Тест на Rhizoctonia solani (рис)/обработка семенного материала. Семенной материал (разновидность: кошигикари (Koshihikari замачивают в течении 10 дней при температуре около 15 С в дистиллированной воде, переносят в свежую воду и в условиях проветривания замачивают в течение 1 дня при температуре 32 С. После этого семенной материал сушат несколько часов при комнатной температуре. Растворяют 7,6 мг испытываемого вещества в 200 мкл ацетона в испытательном сосуде добавляют аликвотную часть семенного материала (соответствующую 3,8 г сухого семенного материала), перемешивают и удаляют ацетон с помощью обдува. Семенной материал высевают в пластиковый сосуд диаметром 7,5 см и помещают на 3 дня в инкубатор, выдерживая при температуре 32 С и высокой влажности воздуха в темноте. В заключение семена (ростки) помещают на 2 недели в теплицу, выдерживая при средней температуре 21 С. Затем помещают по 5 семян (ростков) в пластиковые горшки диаметром 12 см и выдерживают в теплице 5-6 недель при средней температуре 25 С. Мицелии Rhizoctonia solani, выращенные на стерильных зернах ячменя, помещают у основания (ножки) рисового растения (на высоте 5 см от поверхности земли) и инкубируют в стеклянной камере при высокой влажности воздуха и средней температуре 27 С. Спустя 7 дней после инокуляции определяют степень инфицированности и рассчитывают эффективность. Критерии для оценки поражения болезнью (доля поражения в процентах) ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Применение карбоксамида общей формулы (I) где независимо друг от другаR означает водород или фтор;R4 означает водород, фтор, хлор или метил,для обработки семенного материала для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. 2. Применение по п.1, отличающееся тем, что карбоксамидом формулы (I) является 3(трифторметил)-N-[2-(1,3-диметилбутил)фенил]-5-фтор-1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоксамид формулы 3. Применение по п.1 или 2 для обработки семенного материала риса для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. 4. Применение по п.1 или 2 для обработки семенного материала хлопчатника для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. 5. Средство обработки семенного материала для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani,содержащее, как минимум, один карбоксамид формулы (I) по п.1 или 2. 6. Средство по п.5 для обработки семенного материала риса для защиты от поражения грибамиRhizoctonia solani. 7. Средство по п.5 для обработки семенного материала хлопчатника для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani. 8. Способ борьбы с поражением грибами Rhizoctonia solani, отличающийся тем, что семенной материал обрабатывают, как минимум, одним карбоксамидом формулы (I) по п.1 или 2. 9. Способ по п.8 для борьбы с поражением семенного материала риса грибами Rhizoctonia solani. 10. Способ по п.8 для борьбы с поражением семенного материала хлопчатника грибами Rhizoctoniasolani. 11. Семенной материал риса или хлопчатника, который для защиты от поражения грибами Rhizoctonia solani обработан, как минимум, одним карбоксамидом формулы (I) по п.1 или 2.