Пенополиуретаны низкой плотности, способ их получения, их применение для изготовления подошв обуви и полиуретановая система для получения пенополиуретанов

Номер патента: 11404

Опубликовано: 27.02.2009

Авторы: Каппес Антон, Ортальда Марко, Шюттэ Маркус

Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Пенополиуретан с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л, получаемый взаимодействием полиизоцианатного компонента с

b) полиольным компонентом, содержащим

b-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПаЧс, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75шC, и

b-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), и

c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии

d) катализатора,

e) сшивающего агента,

f) стабилизатора и

g) воды в качестве вспенивателя.

2. Пенополиуретан по п.1, отличающийся тем, что компонент (а) включает полиизоцианат-форполимеры, получаемые взаимодействием

(а-1) полиизоцианатов с

(а-2) разветвленными сложными полиэфирполиолами.

3. Пенополиуретан по п.1, отличающийся тем, что компонент (b-1) имеет вязкость от 200 до 500 мПаЧс, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75шC.

4. Пенополиуретан по п.1, отличающийся тем, что содержит воду (g) в количестве от 0,6 до 3 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (b) и (с).

5. Пенополиуретан по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что он представляет собой мягкий интегральный пенополиуретан.

6. Подошва обуви, содержащая пенополиуретан по одному из пп.1-5.

7. Способ получения пенополиуретанов с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л взаимодействием

a) полиизоцианатного компонента с

b) полиольным компонентом, содержащим

b-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПаЧс, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75шC, и

b-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), и

c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствии

d) катализатора,

e) сшивающего агента,

f) стабилизатора и

g) воды в качестве вспенивателя.

8. Применение пенополиуретана по пп.1-6 для изготовления подошв обуви.

9. Полиуретановая система для получения пенополиуретана по одному из пп.1-6, включающая

a) полиизоцианатный компонент и

b) полиольный компонент, содержащий

b-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПаЧс, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75шC, и

b-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), а также

c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи.

 

Текст

Смотреть все

011404 Изобретение относится к пенополиуретанам низкой плотности, предпочтительно к мягким интегральным пенополиуретанам низкой плотности, т.е. пенополиуретанам с плотностью от 120 грамм на литр (далее обозначается г/л) до менее чем 300 г/л, получаемым взаимодействием полиизоцианатов (а) с полиольным компонентом (b), содержащимb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b),с) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствииg) воды в качестве вспенивателя,к способу их получения, их применению в подошвах обуви, а также к полиуретановой системе для получения пенополиуретана. Получение подошв из микроячеистых полиуретановых эластомеров с плотностью формованных изделий выше 400 г/л известно из уровня техники, например описано в документе ЕР-А-463479. Подошвы, а также другие демпфирующие элементы для обувного сектора с низкой плотностью могут быть получены в принципе повышением доли физических и/или химических вспенивателей. На основе законодательных предписаний (Монреальский протокол) в последние годы отдается предпочтение вспениваемым чисто водой системам в отличие от применяемых раньше, обычных, получаемых с помощью физических вспенивателей систем. Так, например, документ DE-A-2402734 описывает полиуретановые системы для изготовления подошв, в которых форполимеры изоцианата на базе сложных полиэфирполиолов взаимодействуют с полиольными компонентами на базе простых полиэфирполиолов. Самая низкая, приведенная в примерах плотность формованных изделий составляет 400 г/л. Аналогично решение согласно документу ЕР-А 0358328, причем применяются форполимеры изоцианата, которые представляют собой продукты взаимодействия 4,4'-метиленди(фенилизоцианат) (далее: MDI) и смесей из сложных полиэфирполиолов и простых полиэфирполилов. В ЕР-А-12119654 описываются подошвы из пенополиуретана низкой плотности при применении специальных сложных полиэфирполиолов, которые получают взаимодействием ароматических дикарбоновых кислот, например, терефталевой кислоты, с гликолями. Далее в ЕР-А-1225199 описывается изготовление пенополиуретановых подошв низкой плотности,причем в качестве вспенивателя принудительно применяется двуокись углерода. Документ WO 97/32923 описывает получение пенополиуретановых подошв низкой плотности, причем существенным является то, что выдерживается специальное соотношение диаметра ячеек ядра к диаметру ячеек оболочки. Документ ЕР-А-358328 описывает пенополиуретановые подошвы низкой плотности на базе гибридных форполимеров из сложных полиэфирполиолов и простых полиэфирполиолов. Снижение плотности подошв приводит, однако, к нежелательному снижению свойств переработки и применения. Снижение этих свойств дополнительно усиливается вследствие повышенной доли воды. Вследствие этого подошвы из полиуретана (PUR) с плотностью 300 г/л, например для спортивной обуви, до сих пор не смогли утвердиться по отношению к конкурирующим материалам, таким как, например, сополимер этилена и винилацетата (EVA). Задачей изобретения является разработка пенополиуретана, который в интервале плотности от 120 до менее чем 300 г/л может найти применение в качестве пенополиуретановых подошв, причем пенопласт согласно изобретению имеет по возможности мало дефектов, предпочтительно не имеет дефектов как в ядре, так и на поверхности. Далее лежащая в основе пенопласта реакционная смесь должна быть такой, что геометрически сложные формы подошв могут быть получены в основном без дефектов поверхности, по возможности, с коротким временем извлечения из пресс-форм. Время извлечения из прессформ представляет собой время, в течение которого формованное изделие, по меньшей мере, должно оставаться в закрытой форме, чтобы при его извлечении не имело место механического повреждения пенопласта. Положенная в основу настоящего изобретения задача может решаться неожиданным образом за счет применения специального полиольного компонента из сложных полиэфирполиолов и полимерных сложных полиэфирполиолов, а также предпочтительно дополнительно специального изоцианатного компонента. Объектом изобретения поэтому является пенополиуретан с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л,получаемый взаимодействиемb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b),c) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствииg) воды в качестве вспенивателя. Пенополиуретаны согласно изобретению представляют собой предпочтительно интегральные пенопласты, в особенности пенопласты согласно немецкому стандарту ДИН DIN 7726. В предпочтительной форме выполнения изобретение относится к интегральным пенопластам на базе полиуретанов с твердостью по Шору в диапазоне 20-90 А, предпочтительно от 25 до 60 А по Шору, в частности от 30 до 55 А по Шору, измеренной по стандарту DIN 53505. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют предпочтительно предел прочности при растяжении от 0,5 до 10 Н/мм 2, предпочтительно от 1 до 5 Н/мм 2, измеренный по стандарту DIN 53504. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют удлинение от 100 до 800%, предпочтительно от 200 до 500%, измеренное по стандарту DIN 53504. Далее интегральные пенопласты согласно изобретению имеют эластичность по отскоку, измеренную по стандарту DIN 53512, от 20 до 60%. И, наконец, интегральные пенопласты согласно изобретению предпочтительно имеют прочность на разрыв по надрыву от 1 до 10 Н/мм, предпочтительно от 1,5 до 5 Н/мм,измеренную по стандарту ASTM D3574. Пенополиуретаны согласно изобретению предпочтительно представляют собой эластомерные полиуретановые мягкие интегральные пенопласты. Пенополиуретаны согласно изобретению имеют плотность от 120 до менее чем 300 г/л. Предпочтительно они имеют плотность от 150 до 295 г/л, более предпочтительно от 180 до 290 г/л, еще более предпочтительно от 190 до 288 г/л, особенно предпочтительно от 210 до 285 г/л, в частности от 220 до 280 г/л. Под плотностью пенополиуретанов при этом следует понимать усредненную плотность по всему пенопласту, т.е. при интегральных пенопластах эти значения относятся к средней плотности всего пенопласта, включая ядро и внешний слой. Применяемый для получения пенополиуретанов согласно изобретению полиизоцианатный компонент (а) включает известные из уровня техники алифатические, циклоалифатические и ароматические двух- или многовалентные изоцианаты (компонент а-1), а также любые смеси из них. Примерами являются 4,4'-дифенилметандиизоцианат, смеси из мономерных дифенилметандиизоцианатов и многоядерных гомологов дифенилметандиизоцианата (полимерный MDI), тетраметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), толуилендиизоцианат (TDI) или их смеси. Предпочтительно применяют 4,4'-MDI и/или HDI. Особенно предпочтительно применяемый 4,4'MDI может содержать небольшие количества (до 10 вес.%) модифицированных аллофанатом или уретонимином полиизоцианатов. Могут также применяться небольшие количества полифениленполиметиленполиизоцианата (сырого MDI). Общее количество этих высокофункциональных полиизоцианатов не должно превышать 5 вес.% примененного изоцианата. Полиизоцианатный компонент (а) применяется предпочтительно в форме форполимеров полиизоцианата. Эти форполимеры изоцианата получают таким образом, что вышеприведенные полиизоцианаты(а-1), например, при температуре от 30 до 100C, предпочтительно при 80 С, подвергают взаимодействию с полиолами (а-2) с получением форполимера. Соотношение полиолов к полиизоцианату при этом выбрано так, что содержание изоцианата форполимера составляет от 8 до 28 вес.%, предпочтительно от 14 до 26 вес.%, особенно предпочтительно от 17 до 23 вес.%. Чтобы исключить побочные реакции вследствие кислорода воздуха, взаимодействие может осуществляться под инертным газом, предпочтительно под азотом. В случае необходимости к реакции взаимодействия до получения форполимера полиизоцианата могут добавляться также еще агенты удлинения цепи (а-3). В качестве агентов удлинения цепи для форполимера (а-3) пригодны двух- или трехатомные спирты, предпочтительно разветвленные двух- или трехатомные спирты с молекулярным весом менее чем 450 г/мол, особенно предпочтительно менее чем 400 г/мол, в частности менее чем 300 г/мол. Предпочтительно применяют дипропиленгликоль и/или трипропиленгликоль. Далее пригодны продукты присоединения дипропиленгликоля и/или трипропиленгликоля с алкиленоксидами, предпочтительно пропилен-оксидом. Полиолы (а-2) известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикации"Kunststoffhandbuch, 7, Polyurethane", Carl Hanser Verlag, 3. Auflage 1993, Kapitel 3.1. В качестве полиолов (а-2) применяются сложные полиэфирполиолы. Применяемые сложные поли-2 011404 эфирполиолы имеют число ОН от 20 до 100, предпочтительно от 30 до 60. Далее они имеют, в общем,теоретическую функциональность от 1,9 до 4, предпочтительно более чем от 2 до 3. Согласно изобретению предпочтительно, что в качестве компонента (а-2) применяются нижеприведенные, поясняемые при описании компонентов (b-1) сложные полиэфирполиолы. Далее предпочтительно то, что компонент (а-2) содержит менее чем 10 вес.% простого полиэфирполиола, в пересчете на общий вес компонента (а-2). В частности, компонент (а-2) не содержит простых полиэфирполиолов и состоит только из сложных полиэфирполиолов. При особенно предпочтительной форме выполнения в качестве компонента (а-2) применяются разветвленные сложные полиэфирполиолы. Применяемые сложные полиэфирполиолы имеют функциональность более чем от 2 до 3, в частности от 2,2 до 2,8, далее разветвленные сложные полиэфирполиолы имеют предпочтительно среднечисловой молекулярный вес от 500 до 5000 г/мол, особенно предпочтительно от 2000 до 3000 г/мол. Относительно применяемых для получения разветвленных сложных полиэфирполиолов (а-2) исходных веществ (кислот и спиртов) дается ссылка на нижеследующее описание компонента (b-2). Полиольный компонент (b) содержит сложные полиэфирполиолы (b-1) и полимерные сложные полиэфирполиолы (b-2). Применяемые сложные полиэфиролы (b-1) получают в общем конденсацией многофункциональных спиртов, предпочтительно диолов, с 2 до 12 атомами углерода, предпочтительно от 2 до 6 атомами углерода, с многофункциональными карбоновыми кислотами с 2 до 12 атомов углерода, например, с такими,как янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота и/или терефталевая кислота и их смеси. Примерами пригодных двух- или многоатомных спиртов являются этандиол, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол и/или 1,6-гександиол и их смеси. В общем применяемые сложные полиэфирполиолы имеют среднечисловую теоретическую функциональность от 2 до 4, предпочтительно более чем от 2 до менее чем 3. Далее применяемые сложные полиэфирполиолы имеют среднее число ОН в общем от 20 до 200, предпочтительно от 30 до 90. При еще одной предпочтительной форме выполнения применяемые сложные полиэфирполиолы (b1) имеют вязкость от 150 до 600 мПас, предпочтительно от 200 до 550 мПас, более предпочтительно от 220 до 500 мПас, особенно предпочтительно от 250 до 450 мПас и в частности от 270 до 350 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C. Второй составной частью полиольного компонента (b) является полимерный сложный полиэфирполиол (b-2). При этом речь идет о так называемом полимерном полиоле, который обычно имеет содержание термопластичных полимеров предпочтительно от 5 до 50 вес.%, предпочтительно от 10 до 45 вес.%,особенно предпочтительно от 25 до 40 вес.%. Полимерные сложные полиэфирполиолы описаны, например, в документе ЕР-А-250351 и обычно получаются радикальной полимеризацией пригодных олефиновых мономеров, например, стирола, акрилнитрила, акрилатов и/или акриламида, в служащем в качестве основы прививки сложном полиэфирполиоле. Боковые цепи образуются в общем переносом радикалов от растущих полимерных цепей на сложные полиэфирполиолы. Полимерный полиол содержит наряду с прививочным сополимером в основном гомополимеры олефинов, диспергированные в неизмененном сложном полиэфирполиоле. При еще одной предпочтительной форме выполнения в качестве мономеров применяются акрилонитрил, стирол, в особенности исключительно стирол. Мономеры полимеризируются в случае необходимости в присутствии других мономеров, макромера, модератора и при применении радикального инициатора, в основном азо- или пероксидных соединений, в сложном полиэфирполиоле в качестве непрерывной фазы. Макромеры, обозначаемые также как стабилизаторы, представляют собой неразветвленные или разветвленные полиолы со среднечисловым и молекулярным весом до 2000 г/мол, которые содержат по меньшей мере одну концевую, реакционноспособную, олефиновую, ненасыщенную группу. Этиленовоненасыщенная группа может быть присоединена к уже имеющемуся полиолу реакцией с ангидридами(ангидридом малеиновой кислоты, фумаровой кислоты), производными акрилата и метакрилата, а также производными изоцианата, такими как 3-изопропенил-1,1-диметилбензилизоцианат, изоцианатоэтилметилакрилат. Во время радикальной полимеризации макромеры встраиваются в сополимерные цепи. Вследствие этого образуются блок-сополимеры с блоком полиэфира и полиакрилнитрила, которые действуют в граничной поверхности непрерывной фазы и диспергированной фазы в качестве фазового посредника и подавляют агломерацию частиц полимерного сложного полиэфирполиола. Доля макромеров обычно составляет от 1 до 15 вес.% в пересчете на общий вес примененного для получения сложного полимерполиэфирола мономера. Существенным согласно изобретению является то, что доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет больше чем 5 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b). При еще одной предпочтительной форме выполнения в компоненте (b) составная часть (b-1) содержится в количестве от 30 до 90 вес.%, более предпочтительно от 40 до 85 вес.%, особенно предпочтительно от 55 до 80 вес.% и-3 011404 составная часть (b-2) в количестве от 10 до 70 вес.%, более предпочтительно от 15 до 60 вес.%, особенно предпочтительно от 20 до 45 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b). В качестве компонента (с) применяются в случае необходимости агенты удлинения цепи. Пригодные агенты удлинения цепи известны из уровня техники. Предпочтительно применяются двухфункциональные спирты с молекулярным весом ниже 400 г/мол, в особенности в интервале от 60 до 150 г/мол. Примерами являются этиленгликоль, 1,3-пропандиол, диэтиленгликоль, бутандиол-1,4, глицерин или триметилолпропан, а также их смеси. Предпочтительно применяется этиленгликоль. Агент удлинения цепи применяется обычно в количестве от 1 до 15 вес.%, предпочтительно от 3 до 12 вес.%, особенно предпочтительно от 4 до 8 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (b) и (с). Преобразование компонентов (а) и (b) и, в случае необходимости, (с) обычно осуществляется в присутствии воды в качестве вспенивателя (d), (обозначаемой как составная часть (d-1. Наряду с водой (d1) в качестве вспенивателя (d) могут дополнительно применяться в общем известные действующие химически или физически соединения (они обозначаются как составные части (d-2. Примерами для физических вспенивателей являются инертные (цикло)алифатические углеводороды с числом атомов углерода от 4 до 8, которые испаряются в условиях образования полиуретана. Далее в качестве вспенивателей могут также применяться фторуглеводороды, как, например, Solkane 365 mfc. B предпочтительной форме выполнения вода применяется в качестве единственного вспенивателя. Далее предпочтительно в качестве вспенивателя (d) применять исключительно вышеприведенные вспениватели (d-1) и/или (d-2). В особенности в рамках изобретения в качестве вспенивателя не применяются азот, воздух или двуокись углерода. Таким образом изобретение предпочтительно не относится к формам выполнения, при которых применяют двуокись углерода, которая имеется в растворенной форме, в качестве вспенивателя. При одной предпочтительной форме выполнения вода (d-1) применяется в количестве от 0,5 до 3 вес.%, предпочтительно от 0,6 до 2 вес.%, особенно предпочтительно от 0,7 до 1,5 вес.%, в частности от 0,75 до 1,3 вес.%, в пересчете на общий вес компонентов (b) и, в случае необходимости, (с). При еще одной предпочтительной форме выполнения изобретения к реакции взаимодействия компонентов (а), (b) и, в случае необходимости, (с) в качестве дополнительного вспенивателя (d-2) добавляются микросферы, содержащие физический вспениватель. Микросферы могут также применяться в смеси с вышеприведенными дополнительными вспенивателями (d-2). Микросферы (d-2) обычно состоят из оболочки из термопластичного полимера и в ядре заполнены жидким, низкокипящим газом на базе алканов. Получение таких микросфер описано, например, в US 3615972. Микросферы в основном имеют диаметр от 5 до 50 мкм. Примеры пригодных микросфер можно получить под торговым наименованием Expancell фирмы Akzo Nobel. Микросферы добавляются в основном в количестве от 0,5 до 5%, в пересчете на общий вес компонентов (b), в случае необходимости, (с) и (d). В качестве катализаторов (е) для получения пенополиуретанов согласно изобретению могут применяться обычные катализаторы образования пенополиуретанов, например, органические соединения олова, такие как диацетат олова, диоктоат олова, дилаурат дибутилолова и/или третичные амины, такие как триэтиламин или, предпочтительно, триэтилендиамин, N(3-аминопропил)имидазол или простой бис(N,N-диметиламиноэтиловый) эфир. Катализаторы применяются предпочтительно в количестве от 0,01 до 3 вес.%, предпочтительно от 0,05 до 2 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (b), в случае необходимости, (с) и (d). Далее к реакции взаимодействия компонентов (а) и (b) могут добавляться сшивающие агенты (е). Предпочтительно применяются сшивающие агенты с 3 и более реакционноспособными по отношению к изоцианатам группами и с молекулярным весом в интервале от 60 до 250 г/мол. Примерами являются триэтаноламин и/или глицерин. Сшивающие агенты применяются обычно в количестве от 0,01 до 1 вес.%, предпочтительно от 0,1 до 0,8 вес.%, в пересчете на компоненты (b), в случае необходимости, (с) и (d). Взаимодействие компонентов (а) и (b) происходит, в случае необходимости, в присутствии (h) вспомогательных и/или дополнительных веществ, таких, как например регуляторы ячеек пенополиуретана, внутренние смазки, пигменты, поверхностно-активные соединения и/или стабилизаторы против окислительного, термического, гидролитического или микробиологического разложения. Объектом изобретения является также способ получения пенополиуретанов с плотностью от 120 г/л до менее чем 300 г/л, взаимодействием а) полиизоцианатного компонента с b) полиольным компонентом,содержащимb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75 С, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных-4 011404 сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b),с) в случае необходимости, агенты удлинения цепи, в присутствииg) воды в качестве вспенивателя. Вышеописанные предпочтительные формы выполнения пенополиуретанов согласно изобретению относятся также и к способу согласно изобретению. Для получения пенополиуретанов в общем компоненты (а) и (b) приводятся во взаимодействие в таких количествах, что эквивалентное соотношение NCO-групп к сумме реакционноспособных атомов водорода составляет от 1:0,8 до 1:1,25, предпочтительно от 1:0,9 до 1:1,15. Соотношение 1:1 соответствует при этом индексу NCO в 100. Интегральные пенополиуретаны согласно изобретению применяются для рулевых колес и предпочтительно для подошв обуви, в частности, для промежуточных подошв. Наряду с пенополиуретанами объектом изобретения являются подошвы обуви, в частности, промежуточные подошвы с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л, содержащие пенополиуретаны согласно изобретению. Поясненные выше для пенополиуретанов предпочтительные формы выполнения относятся также к подошвам согласно изобретению. Подошвы согласно изобретению имеют низкую плотность, а также хорошие качества применения и переработки и поэтому могут применяться, в частности, в качестве подошв для спортивной обуви. Получение подошв согласно изобретению осуществляется отдельно или посредством непосредственного шприцевания. Оба вида технологии известны из уровня техники и описаны, например, в публикации Kunststoffhandbuch Band 7, Polyurethane, 3. Auflage, 1993, Carl-Hanser-Verlag, Seite 387. Пенополиуретаны согласно изобретению получают взаимодействием полиуретановых системных компонентов, а именно, изоцианатного компонента (а) и полиольного компонента (b), который, в случае необходимости, может содержать агент удлинения цепи (с). Поэтому объектом изобретения является далее полиуретановая система для получения пенополиуретанов согласно изобретению, включающаяb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), а такжеc) в случае необходимости, агенты удлинения цепи. Для полиуретановых систем действительны вышеприведенные пояснения относительно предпочтительных форм выполнения. Изобретение поясняется следующими примерами. Примеры. Применяемые исходные вещества: полиол 1: сложный полиэфирполиол на базе адипиновой кислоты и смеси из этиленгликоля и 1,4 бутандиола в молярном соотношении 2:1, числом OH=80 мг КОН/г, вязкостью при 75C=300 мПас, измеренной по стандарту DIN 53015; полиол 2: сложный полиэфирполиол на базе адипиновой кислоты и смеси из этиленгликоля и 1,4 бутандиола в молярном соотношении 2:1, числом OH=56 мг КОН/г, вязкостью при 75C=650 мПас; полиол 3: Hoopol PM245 фирмы Hoocker; полимерный сложный полиэфирполиол с содержанием твердого вещества 20%, числом ОН=60 мг КОН/г, содержащий 20 вес.% полистирола; полиол 4: Lupranol 4800 фирмы Elastogran; полимерный сложный полиэфирполиол с содержанием твердого вещества 45%, числом ОН=20 мг КОН/г;KV: этиленгликоль; катализатор 1: аминовый катализатор; сшивающий агент: триэтилендиамин (85% в диэтаноламине); стабилизатор: стабилизатор ячеек пенополиуретана на базе силикона;ESB 260: изоцианатный форполимер на основе 4,4'-MDI, модифицированных изоцианатов и смеси-5 011404 сложных полиэфирполиолов со средней функциональностью 2 и средним числом ОН 60 мг КОН/г; содержание NCO 23%. Получение интегральных пенопластов. Компоненты А и В интенсивно смешивают в описанных в примерах соотношениях смеси при 23 С и смесь наносят на термостатированное на 50C, пластинчатое формованное изделие из алюминия с размерами 20201 см в таком количестве, что после вспенивания и отверждения в закрытом формовочном инструменте образуется интегральная пенопластовая пластина плотностью 250 г/л. Обзор составов примеровv2 = сравнительный опыт 2 Результаты. 1+2: Состав согласно изобретению результирует тонкоячеистое формованное изделие без дефектов поверхности вследствие, например, мест запада. Формованные изделия размеростойки, т.е. не имеют изменений геометрических размеров после извлечения из формы.V1: пенопласты имеют грубую структуру ячеек. Формованные изделия имеют неудовлетворительную поверхность.V2: испытательные пластины имеют дефекты поверхности. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Пенополиуретан с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л, получаемый взаимодействием полиизоцианатного компонента сb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), и(а-2) разветвленными сложными полиэфирполиолами. 3. Пенополиуретан по п.1, отличающийся тем, что компонент (b-1) имеет вязкость от 200 до 500 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C. 4. Пенополиуретан по п.1, отличающийся тем, что содержит воду (g) в количестве от 0,6 до 3 вес.% в пересчете на общий вес компонентов (b) и (с). 5. Пенополиуретан по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что он представляет собой мягкий интегральный пенополиуретан. 6. Подошва обуви, содержащая пенополиуретан по одному из пп.1-5. 7. Способ получения пенополиуретанов с плотностью от 120 до менее чем 300 г/л взаимодействиемb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), иg) воды в качестве вспенивателя. 8. Применение пенополиуретана по пп.1-6 для изготовления подошв обуви. 9. Полиуретановая система для получения пенополиуретана по одному из пп.1-6, включающаяb-1) сложные полиэфирполиолы, представляющие собой продукты конденсации многофункциональных спиртов с многофункциональными карбоновыми кислотами, имеющие вязкость от 150 до 600 мПас, измеренную по стандарту DIN 53015 при 75C, иb-2) полимерные сложные полиэфирполиолы, полученные радикальной полимеризацией олефиновых мономеров в служащих в качестве основы прививки полиэфирполиолах, причем доля полимерных сложных полиэфирполиолов (b-2) составляет от более чем 5 до менее чем 50 вес.% в пересчете на общий вес компонента (b), а также

МПК / Метки

МПК: C08G 18/42, C08G 18/63, C08G 18/40

Метки: низкой, пенополиуретаны, система, получения, пенополиуретанов, подошв, обуви, плотности, способ, применение, полиуретановая, изготовления

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/8-11404-penopoliuretany-nizkojj-plotnosti-sposob-ih-polucheniya-ih-primenenie-dlya-izgotovleniya-podoshv-obuvi-i-poliuretanovaya-sistema-dlya-polucheniya-penopoliuretanov.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Пенополиуретаны низкой плотности, способ их получения, их применение для изготовления подошв обуви и полиуретановая система для получения пенополиуретанов</a>

Похожие патенты