Фунгициды для обработки семян для борьбы с болезнями растений

1 Дается ссылка на заявку и приоритет, заявленный на основании предварительной заявки США, cерийный номер 60/059,293, поданной 18 сентября, 1997 под названием Фунгициды для обработки семян для борьбы с болезнями растений. Область изобретения Данное изобретение относится к способу борьбы с грибковыми болезнями растений путем нанесения на семена или клубни фунгицидно эффективного количества 2-алкоксииминоацетамидного соединения, такого как цимоксанил, необязательно в смеси с одной или более из комплексных солей алкилен бисдитиокарбамата, таких как манкоцеб, и тиофанатного соединения, такого как тиофанатметил. Данное изобретение также относится к фунгицидным композициям, включающим, в фунгицидно эффективном совокупном количестве,соединение - 2-алкоксииминоацетамид, комплексную соль алкилен-бис-дитиокарбамата и соединение - тиофанат. Предпосылки изобретения Фитофтороз является опустошительным заболеванием, поразившим урожай картофеля в Ирландии свыше 150 лет назад. Однако в настоящее время грибок, вызывающий фитофтороз, Phytophtora infestans, сильно отличается от своих прародителей. Появились новые штаммы Р.infestans, являющиеся фунгицидно-устойчивыми и более агрессивными в отношении патогенности на картофельных клубнях. В результате, болезнь теперь может вноситься на картофельные поля через зараженные посевные клубни более эффективно, чем раньше. Целью настоящего изобретения является предоставление нового способа борьбы с растительными грибками, в частности с таким фитопатогегенным грибком,какinfestans. Целью является предоставление новой фунгицидной композиции, полезной для борьбы с растительными грибками, в частности с фитопатогегенным грибком, таким как Phytophtorainfestans. Краткое описание изобретения Данное изобретение относится к способу борьбы с растительными грибками в или на растениях, включающему нанесение на семена или клубни растения фунгицидно эффективного количества а) соединения - 2-алкоксииминоацетамид формулы в которой R представляет метил или этил и R1 представляет водород, C1-C4 алкил или аллил,предпочтительно, C1-C4 алкил, более предпочтительно, метил или этил; илиb) соединения - 2-алкоксииминоацетамид в смеси с одним или несколькими соединениями,выбранными из группы, состоящей изi) комплексной соли дитиокарбамата формулы алкилен-бис в которой каждый из R4 и R5, независимо, является водородом или C1-C6 алкилом, предпочтительно, водородом или C1-C4 алкилом, более предпочтительно водородом, метилом или этилом;Q представляет Zn, Fe или Сu, предпочтительно, Zn; и отношение х к у составляет примерно от 3:1 до примерно 100:1, предпочтительно, примерно от 5:1 до примерно 20:1, более предпочтительно, примерно от 6:1 дo примерно 10:1 и ii) соединения - тиофанат формулы в которой каждый из R2 и R3, независимо, является C1-C6 алкилом, предпочтительно, C1-C4 алкилом, более предпочтительно метилом или этилом. Данное изобретение, кроме того, относится к фунгицидной композиции, включающей а) 2-алкоксииминоацетамид формулы в которой R является метилом или этилом и R1 представляет водород, C1-C4 алкил или аллил,предпочтительно C1-C4 алкил, более предпочтительно метил или этил; в которой каждый из R4 и R5, независимо, представляет водород или C1-C6 алкил, предпочтительно, водород или C1-C4 алкил, более предпочтительно водород, метил или этил;Q представляет Zn, Fe или Сu, предпочтительно, Zn; и отношение х к у составляет примерно от 3:1 до примерно 100:1, предпочтительно, примерно от 5:1 до примерно 20:1, более предпочтительно, примерно от 6:1 до примерно 10:1; и с) тиофанат формулы в которой каждый из R2 и R3, независимо, представляет C1-C6 алкил, предпочтительно, C1C4 алкил, более предпочтительно метил или этил, 3 в эффективном совокупном количестве. Описание изобретения 2-Aлкоксииминоацетамидные соединения,комплексные соли алкилен-бис-дитиокарбамата и тиофанатные соединения, полезные для применения в способе и композиции данного изобретения, известны в технике, так же как известны и способы их получения. Смотрите, например, патенты США 3,957,847; 3,379,610; и 5,571,443 соответственно. Способ и композиция данного изобретения, в частности, пригодны для применения против Phytophtora infestans на или в растениях и клубнях картофеля. Композиция данного изобретение и соединения, полезные в способе данного изобретения,могут быть получены в виде готовых форм препаратов или составов общепринятыми способами. Примеры пригодных готовых форм включают пасты, твердые покрытия для семян, пропитывающие составы, дусты или порошки для применения на поверхности семян или клубней,растворы, суспензии, эмульсии, смачиваемые порошки, эмульгируемые концентраты и им подобные. Готовые формы обычно включают от 1 до 99% по весу активного ингредиента. Готовые формы препаратов могут дополнительно включать добавки, такие как поверхностноактивные вещества, твердые или жидкие разбавители, пигменты, загустители и им подобные. Способ применения готовых препаратов или составов к семенам или клубням может варьировать в зависимости, например, от используемых соединений и/или составов. Семена или клубни, в общем, следует обрабатывать композицией данного изобретения или соединениями, подходящими для применения в способе изобретения в количестве примерно от 50 до примерно 1200 чнм (частей на миллион), предпочтительно между примерно 300 и примерно 900 чнм, наиболее предпочтительно около 700 чнм на 100 фунтов (американский центнер, ац) семян или клубней. Данное изобретение предпочтительно относится к способу борьбы с грибковыми болезнями растений, который включает применение к семенам или клубням эффективного количества фунгицидной композиции, включающей фунгицидно эффективное количествоb) цимоксанила в смеси с одной или более групп соединений, состоящих из манкоцеба и тиофанатметила. Данное изобретение, кроме того, предпочтительно относится к фунгицидной композиции,включающей цимоксанил, манкоцеб и тиофанатметил, в эффективном совокупном количестве. Цимоксанил, манкоцеб и тиофанатметил все являются известными соединениями. Цимоксанил (фунгицид для листвы, продаваемый под торговой маркой "CURZATE" и"DPX-3217") представляет 2-циано-N-[(этиламино)карбонил]-2-(метоксиимино)ацетамид. Манкоцеб (фунгицид, продаваемый под торговой маркой"DITHANE М-45") представляет смесь 1,2 этандиилбис-(карбамодитиоато)](2-)]марганца и 1,2 этандиилбис-(карбамотиоато)](2-)]цинка. Тиофанатметил (системный фунгицид,продаваемый под торговой маркой "TOPSIN М" и "NF-44") представляет диметил[1,2-фениленбис-(иминокарбонотиоил)-бис-[карбамат]. В способе данного изобретения, когда смешиваются цимоксанил с тиофанатметилом, вообще удовлетворительные результаты могут быть получены, когда весовое или массовое соотношение цимоксанил:тиофанатметил составляет примерно от 1:3 до 3:1, предпочтительно от 1:2 до 2:1 и, более предпочтительно, от 1:1.5 до 1.5:1. В способе данного изобретения, когда смешиваются цимоксанил с манкоцебом, удовлетворительные результаты вообще могут быть получены, когда массовое соотношение цимоксанил:манкоцеб составляет примерно от 1:16 до 3:1, предпочтительно от 1:8 до 2:1, и, более предпочтительно, от 1:3 до 1.5:1. В способе данного изобретения, когда смешиваются цимоксанил, манкоцеб и тиофанатметил,обычно удовлетворительные результаты могут быть получены, когда массовое соотношение цимоксанил:манкоцеб:тиофанатметил составляет примерно от 3:1:1 до примерно 1:16:6, предпочтительно примерно от 1.5:1:1 до примерно 1:8:3. Аналогично, в композиции данного изобретения, в общем, удовлетворительные результаты могут быть получены, когда массовое соотношение цимоксанил:манкоцеб:тиофанатметил варьирует примерно от 3:1:1 до примерно 1:16:6, предпочтительно примерно от 1.5:1:1 до примерно 1:8:3. Готовые составы изобретения могут включать от 0 до примерно 20% сельскохозяйственно приемлемых поверхностно-активных веществ, таких как смачивающие и диспергирующие агенты, например, продукт конденсации формальдегида с сульфонатом нафталина, алкиларилсульфонат, лигнинсульфонат, жирный сульфат, этоксилированный алкилфенол и этоксилированный жирный спирт. Готовые составы могут дополнительно содержать примерно от 10 до примерно 99% сельскохозяйственно приемлемых твердых или жидких разбавителей, включая носители типа талька, цеолитов, коры ольхи, каолина, инфузорной земли, минерального масла, воды и им подобных. Следующие примеры представлены для иллюстрации данного изобретения. Примеры Пример 1.(А) Инертная система картофельного порошка (ИСКП) приготавливалась путем смешения в ленточном смесителе трех следующих разбавителей: талька (Cyprus ВТ-2000) (48,39%(35,49% вес./вес.). Порошки, перечисленные ниже в табл. 1,приготавливались путем смешения в ленточном смесителе ИСКП и соединений в указанных концентрациях и исследовались на активность против Р.infestans при указанной норме расхода активного ингредиента. Таблица 1 Частей на миллион на 100 фунтов семян (клубней) Тиофанатметил 3(В) Процедура испытания in vitro проводилась следующим образом. Картофельные клубни извлекались из хранилища с температурой 5 С и доводились до комнатной температуры. Клубни затем промывались водопроводной водой и стерилизовались в 5% коммерческом отбеливателе (Clorox) в течение 10 мин. После этого клубни прополаскивались стерильной дистиллированной водой и сушились. Грибок Phytophtora infestans выращивался на агаровых пластинках при 18 С в течение 1014 дней. Затем на каждую пластинку добавляли по 20 мл 5 С стерильной дистиллированной воды. Агар затем перемешивали или разрезали на более мелкие кусочки и помещали на 2 ч при 10-12 С для выпуска зооспор. Клубни разрезались на одинаковые по размеру ломтики (толщина 1 см). Каждый порошок наносился на 20 ломтиков в количестве 0,5 фунт./ац. Два набора из 20 ломтиков картофеля оставлялись необработанными и использовались в качестве контрольных. Каждый обработанный порошком ломтик картофеля затем помещался на стерильную увлажненную фильтровальную бумагу в стерильной чашке Петри. Концентрация суспензии зооспор доводилась до 20,000 спор/мл. 100 мл этой суспензии спор затем наносились на стерильный бумажный фильтровальный диск. Один обработанный таким образом диск помещался в центр каждого ломтика картофеля. Один набор из 20 картофельных ломтиков не инокулировался и использовался в качестве стерильного контроля. 6 Каждый из ломтиков картофеля затем помещался в темное место при 18 С на 7 дней. Через 7 дней оценивалась степень зараженности каждого ломтика картофеля. Ниже в табл. 2 для каждого ломтика показаны рост и споруляция Р.infestans, оцениваемые по шкале плюс (+) или минус (-). Минус означает отсутствие роста Р.infestans, тогда как плюс указывает на рост. Рост измерялся как минимальный (+), хорошийили хороший и наличие споруляции . Таблица 2 Рост и споруляция Р.infestansпорошка Рост 1 2 3 4 5(A) Порошки приготавливались, как описано выше в примере 1.in vivo проводилась следующим образом. Картофельные клубни извлекались из хранилища с температурой 5 С и доводились до комнатной температуры. Клубни затем промывались водопроводной водой и стерилизовались в 5% коммерческом отбеливателе (Clorox) в течение 10 мин. После этого клубни прополаскивались стерильной дистиллированной водой и сушились. Грибок Phytophtora infestans выращивался на агаровых пластинках при 18 С в течение 1014 дней. Затем на каждую пластинку добавляли по 20 мл 5 С стерильной дистиллированной воды. Агар затем перемешивали или разрезали на более мелкие кусочки и помещали на 2 ч при 10-12 С для выпуска зооспор. Концентрация суспензии зооспор доводилась до 20,000 спор/мл. Стерильной иголкой в клубнях делались небольшие проколы и проколотые клубни погружались в суспензию зооспор Р.infestans. Затем клубни выдерживались при 15 С и 95% относительной влажности в течение 7-10 дней. После выдержки клубни разрезались на кусочки по 2-4 унции (1 унция = примерно 28,35 г). Каждый порошок наносился на 15 кусочков в количестве 0,5 фунт/ац или в соответствии с указаниями производителя. Один набор из 15 кусочков оставляли необработанным и использовали в качестве контроля. Картофель, не погруженный в зооспоры, также разрезался на 2-4-унцевые кусочки и один набор из 15 неинокулированных кусочков картофеля использовался в качестве стерильного контроля. Картофельные кусочки затем помещались в песчаную почву и инкубировались при 17 С днем и 13 С ночью в течение 32 дней. Рост наблюдался в течение 14-28 дней после появления всходов. Симптомы заболевания оценивались визуально. Ткань стебель/лист оценивалась на наличие Р.infestans в соответствующей среде. Наконец, кусочки посевного картофеля затем извлекались и разрезались пополам и оценивались визуально на наличие болезни. Результаты данного испытания представлены ниже в табл. 3 и 4 . Таблица 3 Результаты прорастания и появления всходов Поврежденные клубни, всходов нет. Поврежденные клубни; небольшие по размеру зараженные стебли. 3 Поврежденные клубни; зараженные стебли средних размеров. 4 Неповрежденные клубни. Здоровые незараженные стебли. 2 поСоединение рошка 9 Цимоксанил Цимоксанил 10 Топсин 2 Цимоксанил 11 Топсин Цимоксанил 12 Манкоцеб Топсин Топсин 13 Манкоцеб Частей на миллион на 100 фунтов семян (клубней) Тиофанатметил 8 При испытаниях порошков использовалась процедура, описанная в примере 2. Результаты испытаний приведены ниже в табл. 6. Таблица 6 Появление всходов и состояние клубней и стеблей При испытаниях этих порошков (так же как и порошков 7 и 8) использовалась процедура, описанная выше в примере 2, с использованием клубней Russet Burbank. Результаты этих испытаний (10 повторений/обработку) представлены ниже в табл. 8. Таблица 8 Появление всходов и состояние клубней и стеблей Появлениe всходов, % Заражение, % порошка День 14 День 28 Стебли 7 0 0 Стеблей нет 8 10 10 100 14 0 10 100 15 30 40 25 16 20 40 0 17 10 30 33 18 30 40 0 Необработанные 0 0 Стеблей нет Стерильные 60 100 0 Пример 5. При испытаниях порошков, приготовленных выше в примере 4, (так же как и порошков 7 и 8) использовалась процедура, описанная выше в примере 2, с использованием клубней Red Nordland. Результаты этих испытаний (7 повторений/обработку) представлены ниже в табл. 9. Заражение, % Стебли Стеблей нет 100 Стеблей нет 14 0 14 0 Стеблей нет 0infestans и откладывались в сторону (исходные клубни). Через 2 недели один (1) из исходных клубней разрезался ножом на четверти через поврежденную болезнью область. Не очищая и не заменяя нож, пять (5) неинокулированных клубней Shepody затем разрезались на четверти. Этот процесс (1 исходный клубень/5 неинфицированных клубней) повторялся для получения достаточного количества клубней для 30 повторений на обработку (табл. 10 ниже). Разрезанные клубни (исходные и неинокулированные) взвешивались и обрабатывались соответствующим количеством каждого из порошков, перечисленных ниже в табл. 10 путем помещения клубней в пакет из двойной бумаги с порошком и затем встряхивания пакета. Обработанные клубни затем помещались в негерметичный пластиковый пакет (один пакет на обработку) и выдерживались при 10 С, 8090% относительной влажности (ОВ), в течение двух (2) недель. По прошествии двух (2) недель клубни в пакетах удалялись из среды с температурой 10 С и ОВ 80-90%. Затем пакет встряхивали или вращали для имитации перемещения от места хранения к районам посадки. Клубни извлекались и определялось распространение Р.infestans - % зараженных клубней. Клубни доводились до комнатной температуры и высаживались. Исходные клубни не высаживались. Данные появления всходов и заражения получали, как описано выше в примере 2, (30 повторений/обработку). Результаты данного испытания приведены ниже в табл. 10. Таблица 10 Появление всходов и состояние клубней и стеблей 10 Пример 7. Повторялась процедура, описанная выше в примере 6, с использованием клубней картофеля Red Nordland. Результаты данного испытания приведены ниже в табл. 11. Таблица 11 Появление всходов и состояние клубней и стеблей Результаты в табл. 10 и 11 показывают, что клубни, зараженные грибком Р.infestans, распространившимся с зараженного источника семян путем разрезания и манипулирования с клубнями перед обработкой и высадкой, все же дали всходы, не пораженные болезнью, когда клубни обрабатывались перед высадкой в соответствии с данным изобретением. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ борьбы с растительными грибками на растениях, который включает нанесение на семена или клубни растения эффективного количества фунгицидной композиции,включающей фунгицидно эффективное количество а) соединения - 2-алкоксииминоацетамид формулы в которой R представляет метил или этил и в которой каждый из R4 и R5 независимо представляет водород или C1-C6 алкил, Q представляет Zn, Fe или Сu и весовое отношение х к у составляет примерно от 3:1 до примерно 100:1; и с) соединения - тиофанат формулы в которой каждый из R2 и R3 независимо является C1-C6 алкилом. 2. Способ по п.1, в котором каждый из R1,R и R3 независимо является C1-C4 алкилом и каждый из R4 и R5 независимо является водородом или C1-C4 алкилом. 3. Способ по п.2, в котором каждый из R1,2R и R3 независимо является метилом или этилом и каждый из R4 и R5 независимо является водородом, метилом или этилом. 4. Способ по п.3, в котором Q является Zn и отношение х к у составляет примерно от 5:1 до примерно 20:1. 5. Способ по п.4, в котором отношение х к у составляет примерно от 6:1 до примерно 10:1. 6. Способ по п.5, в котором 2 алкоксииминоацетамидом является цимоксанил; комплексной солью алкилен-бис-дитиокарбамата - манкоцеб и тиофанатом является тиофанатметил. 7. Способ по п.6, в котором растением является картофель. 8. Способ по п.7, в котором грибком является грибок, вызывающий фитофтороз, Phytophtora infestans. 9. Фунгицидная композиция, включающая фунгицидно эффективное количество а) соединения - 2-алкоксииминоацетамид формулы в которой R представляет метил или этил и R1 представляет водород, C1-C4 алкил или аллил; в которой каждый из R4 и R5 независимо является водородом или C1-C6 алкилом, Q представляетZn, Fe или Сu и отношение х к у составляет примерно от 3:1 до примерно 100:1, и с) соединения - тиофанат формулы в которой каждый из R2 и R3 независимо является C1-C6 алкилом. 10. Композиция по п.9, в которой каждый из R1, R2 и R3 независимо является C1-C4 алкилом и каждый из R4 и R5 независимо является водородом или C1-C4 алкилом. 11. Композиция по п.10, в которой каждый из R1, R2 и R3 независимо является метилом или этилом и каждый из R4 и R5 независимо является водородом, метилом или этилом. 12. Композиция по п.11, в которой Q представляет Zn и отношение х к у составляет примерно от 5:1 до примерно 20:1. 13. Композиция по п.12, в которой отношение х к у составляет примерно от 6:1 до примерно 10:1. 14. Композиция по п.13, в которой 2 алкоксииминоацетамидом является цимоксанил; комплексной солью алкилен бис-дитиокарбамата является манкоцеб и тиофанатом является тиофанатметил. 15. Способ борьбы с растительными грибками на растениях, который включает нанесение на семена или клубни растения эффективного количества композиции, включающей фунгицидно эффективное количествоb) цимоксанила в смеси с манкоцебом или тиофанатметилом илиc) цимоксанила в смеси с манкоцебом и тиофанатметилом. 16. Способ по п.15, в котором растением является картофель. 17. Способ по п.16, в котором грибком является грибок, вызывающий фитофтороз, Phytophtora infestans. 18. Фунгицидная композиция, включающая цимоксанил, манкоцеб и тиофанатметил в эффективном совокупном количестве.