Усовершенствованный непрерывный способ получения микрогелей

1 Предпосылки изобретения Область техники Настоящее изобретение относится к усовершенствованному непрерывному способу получения полисиликатных микрогелей, посредством которого снижают или устраняют осаждение двуокиси кремния. Описание предшествующего уровня техники Полисиликатные микрогели (т.е. водные растворы, получаемые в результате частичной желатинизации силиката щелочного металла) хорошо известны в данной области. Частичную желатинизацию обычно получают, смешивая силикат щелочного металла с инициатором геля,подвергая смесь старению в течение короткого промежутка времени, а затем прекращая желатинизацию путем разбавления смеси. Наиболее часто применяемыми инициаторами геля являются минеральные кислоты и алюминиевые квасцы. Получаемые микрогели применяют в промышленности в качестве веществ для осушения и удерживания при изготовлении бумаги,в качестве хлопьеобразующего агента на установках по очищению питьевой воды и тому подобным образом. В настоящее время некоторые практические факторы ограничивают промышленное применение полисиликатных микрогелей, несмотря на то, что они являются превосходными флоккулянтами и безопасны для окружающей среды. Например, растворы микрогелей обязательно разбавлены, что делает невыгодной перевозку больших объемов на длинные расстояния. Микрогели также имеют тенденцию к образованию геля и отложению двуокиси кремния в оборудовании, применяемом для получения продукта. Эти проблемы могут быть преодолены при помощи конструкции оборудования и обученного персонала в условиях предприятия,но представляют большую трудность при полевом применении, когда эксплуатация и уход за оборудованием должны быть сравнительно легкими. Периодический способ получения микрогелей включает старение микрогеля в больших смесительных баках и сборниках, что является не только дорогостоящим, но и приводит к неоднородности продукта и вызывает проблемы контроля над процессом, необходимого при использовании периодического способа. Непрерывный способ получения и старения микрогеля является намного более предпочтительным для постоянства качества продукта. К сожалению,отложения двуокиси кремния вызывают меньше проблем в сборниках периодического способа,чем в трубопроводе непрерывного способа, при котором такие отложения забивают оборудование, вызывая частые остановки для его очистки. Патенты США 5 279 807, 5 503 820 и 5 658 055 описывают усовершенствованные непрерывные способы получения полисиликатных микрогелей, в соответствии с которыми осажде 002962 2 ние двуокиси кремния сильно снижается в результате смешивания растворимого раствора силиката и инициаторов геля в особых условиях. Несмотря на то, что конструкция, описываемая в вышеуказанных патентах, обеспечивает гораздо большую производительность и применяется в промышленности, все еще часто происходит осаждение двуокиси кремния, забивающей трубы и приборы генератора микрогеля. Таким образом, сохраняется необходимость периодически останавливать процесс и удалять осаждения, растворяя их основанием, таким как гидроокись натрия. При необходимости непрерывного производства также сохраняется потребность в запасном генераторе. Соответственно, существует необходимость дальнейшего усовершенствования непрерывного способа получения полисиликатных микрогелей. Краткое описание изобретения Настоящее изобретение предусматривает усовершенствованный непрерывный способ получения полисиликатных микрогелей, последовательно включающий(a) смешивание водорастворимого водного раствора силиката и инициатора геля в смесителе для получения водной смеси, имеющей концентрацию двуокиси кремния, составляющую приблизительно от 0,5 до 15 мас.%; и(b) старение смеси в удлиненной емкости для старения для частичной желатинизации смеси; в котором указанный смеситель и/или указанная емкость для старения обладают способностью к упругой деформации и временно деформируются во время процесса для смещения осаждений, образующихся на стенках емкости,и их удаления из указанной емкости. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения смешивание на стадии (а) проводят в условиях,указанных в патентах США 5 279 807, 5 503 820 и 5 658 055, для того чтобы свести к минимуму образование отложений двуокиси кремния. При смешивании на стадии (а) также могут присутствовать ионы алюминия для получения модифицированного микрогеля полисиликата, требующего меньшей продолжительности старения на стадии (b). В качестве смесителя и/или емкости для старения целесообразно использовать гибкий шланг. Такой шланг легко деформируется в результате повышения или понижения в нем давления либо механическими средствами, такими как пропускание шланга через зазор между двумя валками, перемещаемыми вдоль длины шланга. При использовании полужесткой полимерной емкости (емкостей) могут применяться ультразвуковые или звуковые волны. Описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения Полисиликатные микрогели представляют собой водные растворы, образуемые в результа 3 те частичной желатинизации силиката щелочного металла или полисиликата, такого как полисиликат натрия, обычно содержащего от 1 мас.ч.Na2O до 3,3 мас.ч. SiO2. Микрогели обычно состоят из воды и соединенных частиц двуокиси кремния, имеющих диаметр от 1 до 5 мм и площадь поверхности, составляющую, по меньшей мере, 500 м 2/г. Частицы соединяют вместе в процессе получения (т.е. в процессе частичной желатинизации), образуя агрегаты, имеющие трехмерные сетки и цепи. Растворы микрогеля имеют низкие S-величины по сравнению с коллоидной двуокисью кремния. S-величина, как указывают Iler and Dalton, J. Phys. Chem. 60(1956), p. 955-957, - это маc.% двуокиси кремния в диспергированной фазе, указывающий степень агрегации частиц двуокиси кремния. Iler иDalton указывают, что S-величины коллоидной двуокиси кремния обычно находятся в интервале от 80 до 90%. S-величины растворов микрогеля двуокиси кремния обычно составляют менее 50%, предпочтительно менее 40%. При рН ниже 5 полисиликатные микрогели иногда называют микрогелями поликремневой кислоты. По мере повышения величины рН эти продукты могут содержать смеси микрогелей поликремневой кислоты и полисиликата, при этом соотношение зависит от рН. В данном описании термин "полисиликатный микрогель" относится к таким смесям микрогелей поликремневой кислоты и полисиликата. Полисиликатные микрогели зачастую модифицируют, вводя в их структуру ионы алюмината. Алюминий может присутствовать внутри полисиликатных агрегатов либо только на их поверхности в зависимости от того, когда в ходе процесса добавляют источник алюминия. Алюминий может быть добавлен для того, чтобы повысить скорость образования микрогеля, таким образом снижая продолжительность старения. Алюминий также позволяет микрогелю сохранять свой заряд при низком значении рН. В данном описании термин "полисиликатный микрогель" относится к полисиликатным микрогелям, содержащим алюминий, которые иногда в данной области называют полиалюмосиликатными микрогелями. Смешивание Для получения смеси на стадии (а), имеющей концентрацию двуокиси кремния в интервале от 0,5 до 15 маc.%, предпочтительно от 1 до 10 маc.%, могут быть выбраны известные водорастворимые силикатные растворы и инициаторы геля. При концентрации ниже 0,5% микрогель обычно образуется слишком медленно для практического применения. При содержании двуокиси кремния свыше 15% скорость желатинизации слишком высока для того, чтобы ее можно было эффективно контролировать. Подходящие инициаторы геля хорошо известны в данной области и включают кислотообменные смолы, минеральные кислоты, орга 002962 4 нические кислоты, соли кислот, кислотные газы,соли щелочных металлов амфотерных металлокислот (такие как алюминат натрия), а также органические соединения, такие как некоторые ангидриды, амиды, сложные эфиры, лактоны,нитрилы и сульфоны. Обычными инициаторами геля являются минеральные кислоты, как правило, серная кислота, и алюминиевые квасцы. Инициатор геля может быть добавлен в виде водного концентрата до предела его растворимости либо в виде разбавленного раствора для облегчения перемешивания. Если инициатором геля является минеральная кислота, то полученная смесь имеет рН в интервале от 2 до 10, при этом скорость потока кислоты (либо ее соотношение с двуокисью кремния) обычно контролируют при помощи системы контроля рН. Если в качестве инициатора геля выбирают органическую кислоту, такую как угольная кислота, или двуокись углерода, то скорость потока инициатора геля и/или раствора силиката может быть проконтролирована объемным способом (в пределах интервала рН от 2 до 10) благодаря буферному действию образующихся карбонатов. Волюметрический контроль позволяет избежать применения датчиков рН, которые могут потребовать частой чистки, калибровки и замены. Если выбранный инициатор геля является щелочным, как, например, раствор бикарбоната или алюмината натрия, то целесообразно контролировать скорость потока инициатора геля и/или раствора силиката объемным способом,поскольку оба потока являются щелочными. Полученная смесь имеет рН в интервале от 7 до 13. При желании соль алюминия может быть добавлена в виде растворимого компонента к инициатору геля или раствору силиката натрия либо может быть добавлена к смеси в виде отдельного потока. Превосходные полиалюмосиликатные микрогели получают, добавляя соль алюминия к потоку, образующему кислотный гель, в количестве, обеспечивающем молярное отношение Al2O3/SiO2 в интервале от 1:1,500 до 1:25, предпочтительно от 1:1,250 до 1:50. Альтернативно полисиликатный микрогель может быть получен в результате применения полиалюмосиликатного раствора, получаемого взаимодействием алюмината щелочного металла непосредственно с силикатом, с образованием силиката, имеющего молярное отношениеAl2O3/SiO2 приблизительно до 1:1. Несмотря на то, что при осуществлении настоящего изобретения могут применяться любые условия для смешивания, особенно целесообразным является применение условий смешивания, указанных в патентах США 5 279 807,5 503 820 и 5 658 055, приводимых здесь в качестве ссылки. Было установлено, что описанные в них турбулентные условия для смешивания существенно снижают образование геля и отло 5 жений двуокиси кремния во время старения микрогеля; такие условия обеспечивают (i) слияние потоков раствора силиката и инициатора геля под углом не менее 30, либо (ii) применение кольцеобразного смешивающего устройства, в котором два потока соединяют, выливая один поток из внутренней трубы во второй поток, протекающий по внешней кольцеобразной трубе. Несмотря на то, что условия турбулентного смешивания являются необязательными для данного изобретения, предпочтительно,чтобы число Рейнольдса в зоне смешивания составляло, по меньшей мере, 1000, предпочтительно свыше 6000. Старение Затем смесь подвергают старению в течение периода времени, достаточного для достижения желаемого уровня частичной желатинизации, которое обычно составляет, по меньшей мере, 10 с, но не более 15 мин. В результате частичной желатинизации образуются трехмерные агрегатные сетки и цепи с большой площадью поверхности частиц двуокиси кремния, известных в данной области как полисиликатные микрогели. Степень желаемой частичной желатинизации варьируется в зависимости от выбранных ингредиентов и назначения, однако, обычно она достигается в течение от 10 до 90% времени,необходимого для полной желатинизации. Таким образом, специалист в данной области может легко определить необходимое для желатинизации время и установить выбранный период старения, варьируя скорость потоков через емкость для старения. Например, длина и/или диаметр емкости для старения, а также давление потока могут быть оптимизированы для конкретного применения. В непрерывном процессе старение происходит, когда смесь проходит через удлиненную емкость, и, по существу, завершается, когда смесь достигает выхода из нее. Удлиненная емкость обычно имеет постоянный диаметр (т.е. труба), при этом ее диаметр и длину выбирают таким образом, чтобы обеспечить необходимое время пребывания смеси и ее "старение" до желательного уровня. Обычная емкость для старения имеет диаметр в интервале от 0,5 до 25 см(от 2 до 500 футов), чтобы обеспечить время пребывания от 10 с до 15 мин. Обычно время пребывания свыше 15 мин является нецелесообразным. В соответствии с настоящим изобретением смесь получают и/или подвергают старению в способной к упругой деформации удлиненной емкости (например, труба или камера), которую время от времени ненадолго подвергают деформации, смещая осаждения, образующиеся на стенках емкости. Смещенные осаждения удаляют из емкости при помощи подвергаемой старению смеси по мере того, как она непрерывно 6 проходит через емкость. Осаждения состоят из двуокиси кремния; многие виды назначения не требуют их разделения и удаления из смеси,выходящей из емкости. Преимущества настоящего изобретения особенно очевидны по отношению к смешиванию и ранним стадиям старения, когда тенденция к образованию осаждений особенно сильна. Емкость может быть оснащена вспомогательным оборудованием, таким как клапаны,смесители и необходимые для процесса приборы. Емкость изготавливают из материала,имеющего (i) упругость, превышающую упругость отложений двуокиси кремния, и (ii) такие характеристики поверхности, чтобы деформация емкости превосходила адгезионные силы между емкостью и отложениями, таким образом вызывая смещение осаждений, когда емкость подвергают деформированию. Выбираемый материал варьируется в зависимости от средств,выбираемых для временной деформации стенок емкости. Такой материал обычно имеет ровную поверхность, чтобы облегчить удаление осаждений из двуокиси кремния. В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения стенки емкости подвергают временной деформации,повышая или снижая внутреннее давление в емкости, таким образом расширяя или сжимая стенки. Такие колебания давления могут быть достигнуты в результате применения любого способа, известного в данной области, такого как (i) периодическое варьирование давления подающих потоков; (ii) применение питающего насоса с прерывистой подачей, такого как поршневой насос; (iii) периодическое варьирование выходного сопротивления запрограммированным контрольным клапаном; (iv) периодическое введение жидкости или газа, чрезмерно не влияющих на процесс старения; либо их сочетания. В соответствии с данным вариантом примеры подходящих материалов для изготовления емкости включают полимерные материалы, такие как пластик на основе виниловых полимеров, софторполимер "Viton", политетрафторэтилен "Teflon", силоксановый каучук, неопреновый каучук и другие каучуки или эластомеры, выдерживающие периодическую упругую деформацию без разрыва или трещин и химически стойкие против смеси для старения. В соответствии со вторым вариантом осуществления настоящего изобретения стенки емкости подвергают временной деформации,прикладывая к ним механическую силу. Механическая сила может быть приложена любыми способами, известными в данной области,включая, но не ограничиваясь ими, сжатие или изгиб, а также выпрессовку стенок валком,прессом или другим механическим приспособлением, равно как и варьирование наружного давления окружающей жидкости. Механическая сила может быть приложена путем растягивания 7 емкости в длину с целью уменьшения ее диаметра и последующего освобождения. Особенно предпочтительным является способ, при котором одну и более пар валков продвигают вдоль продольной оси цилиндрической емкости. Для осуществления данного варианта могут быть выбраны материалы, подобные вышеописанным, позволяющие варьировать внутреннее давление в емкости. В соответствии с третьим вариантом осуществления настоящего изобретения стенки емкости подвергают временной деформации под воздействием вибрационной силы, такой как вибрации, передаваемые емкости из окружающей жидкости с погруженным в нее вибратором. Обычно для этой цели выбирают ультразвуковой вибратор. Альтернативно смесь, содержащаяся в емкости, может быть подвергнута вибрации и передавать колебания, вызывая упругую деформацию емкости. В соответствии с этим вариантом емкость обычно изготавливают из полужесткого материала, такого как сталь или нержавеющая сталь, имеющего большую упругость, чем отложения из двуокиси кремния или полимерные материалы, такие как описаны выше. Промышленное применение Полисиликатные микрогели обычно обрабатывают для того, чтобы прекратить или свести к минимуму дальнейшее образование геля. Обработка может представлять собой просто процедуру разбавления, снижающую концентрацию двуокиси кремния до уровня менее приблизительно 10 маc.%, предпочтительно менее 5 маc.%, либо регулирование рН, либо сочетание разбавления и регулирования рН, при этом желатинизация прекращается и/или замедляется. Для прекращения образования геля могут быть также выбраны другие способы, известные в данной области. После этого микрогель может быть подвергнут хранению либо использован по назначению. Альтернативно, если микрогель предназначен для немедленного использования либо если дальнейшая желатинизация находится в приемлемых пределах для определенного применения, то разбавление или регулирование рН микрогеля не является обязательным. При желании подвергнутый старению микрогель может быть профильтрован для удаления слишком больших отложений двуокиси кремния, смещенных при осуществлении настоящего изобретения. Полисиликатные микрогели, получаемые в соответствии с данным изобретением, могут быть использованы для обычных целей, требующих их применения, а также для новых,ставших практичными целей, благодаря тому,что микрогели могут быть гарантированно получены "в поле". К примеру, микрогели могут быть использованы в качестве хлопьеобразующего агента для удаления твердых веществ из 8 водных суспензий либо в качестве веществ для удерживания при изготовлении бумаги, зачастую в сочетании с другими полимерами и/или и химическими препаратами, применяемыми для этой цели. Описанное выше изобретение далее иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами. Примеры Пример 1. Раствор полиалюмосиликатного микрогеля получают в результате взаимодействия разбавленного раствора силиката натрия с разбавленным раствором алюмината натрия в кольцевом смесителе. Т.е. раствор силиката натрия, содержащий 2 маc.% SiO2, подают в кольцевую зону смешивания со скоростью 1,9 г/мин (7,2 л/мин) через тройник Swagelok размером 1/2 дюйма(1,27 см). Тройник соединяют со 100-футовымPerformance Plastics Corp., Wayne, New Jersey). Раствор алюмината натрия, содержащий 2 маc.% Аl2O3, вводят в кольцевую зону смешивания через трубу из нержавеющей стали диаметром 1/4 дюйма (0,635 см) через тройник размером 1/2 дюйма (1,27 см) приблизительно через 8" (20 см) по течению силиката. Алюминат подают в зону смешивания с такой скоростью,чтобы поддерживать весовое соотношениеAl2O3/SiO2, равное 1/6. Смешивание силиката и алюмината осуществляют в трубопроводе Туgоn. Отложения двуокиси кремния внутри трубопровода Туgоn появляются приблизительно через 1 ч работы. Отложения удаляют, слегка сжимая трубопровод Туgоn путем его пропускания между двумя пластмассовыми валками. Было установлено, что шланг свободен от осаждений двуокиси кремния уже после одного прохода валков. Применяя описанное устройство, в целом, получают приблизительно 400 галлонов(1514 л) раствора полиалюмосиликатного микрогеля. Все силикатные отложения удаляют из устройства, деформируя шланг при помощи пластмассовых валков. Было установлено, что раствор полиалюмосиликата может успешно применяться в качестве вещества для удерживания и осушения при изготовлении бумаги. Пример 2. Данный пример демонстрирует, как ультразвуковая вибрация может быть использована для упругой деформации емкости для обработки с целью предотвращения образования осаждений из двуокиси кремния при получении раствора полисиликатного микрогеля. Разбавленные в соотношении 3,2 силикат натрия и серную кислоту смешивают вместе в смесителе с тройником из нержавеющей стали таким образом,чтобы получить раствор, содержащий 3,2 маc.%SiO2 при рН 8,7, со средней скоростью потока, 9 составляющей 13 г/мин (49 л/мин). После указанного смесителя раствор попадает в секцию длиной 7 футов (2,1 м) усиленного трубопровода Tygon с внутренним диаметром 3/8 дюйма(0,95 см). Затем трубопровод Tygon соединяют с секцией длиной 8 дюймов (20 см) трубопровода из нержавеющей стали с наружным диаметром 1/2 дюйма (1,27 см), который затем соединяют с секцией длиной 6 дюймов (15 см) футерованного неопреном эластомерного шланга. После указанного шланга устанавливают в ряд электродное рН-устройство, модель 12, Lakewood Instruments, для контроля рН смеси силиката/кислоты. Футерованный неопреном шланг,трубопровод из нержавеющей стали и трубопровод Tygon погружают в ультразвуковую ванну, модель 3200, Branson, работающую при 47 кГц. Через 6,5 ч работы не наблюдается каких-либо отложений двуокиси кремния ни в одном из трубопроводов, погруженных в ультразвуковую ванну. Явные отложения двуокиси кремния наблюдаются на электродном рНустройстве, не находящемся в ультразвуковой ванне. Отложения двуокиси кремния удаляют с электродного рН-устройства, замачивая его в теплом растворе гидроокиси натрия. Анализ раствора гидроокиси натрия показывает, что на электродном рН-устройстве осело 0,77 г SiO2. Пример 3. Данный пример демонстрирует, как ультразвуковая вибрация может быть использована для упругой деформации емкости для обработки с целью предотвращения образования осаждений из алюмосиликата при получении раствора полиалюмосиликатного микрогеля. 100 мл/мин,разбавленного в соотношении 3,2 силиката натрия, содержащего 2 маc.% SiO2, смешивают в смесителе с тройником с 20 мл/мин раствора алюмината натрия, содержащего 2 маc.% Al2O3. Смешанный раствор подают насосом через участок трубопровода из нержавеющей стали с наружным диаметром 1/4 дюйма (0,635 см), который соединяют с участком прозрачного, пластмассового, первосортного трубопровода 180,марки VI, с внутренним диаметром 5/32 дюйма(0,40 см). Часть трубопровода Nalgene погружают в ультразвуковую ванну, модель 3200,Branson, работающую при 47 кГц. Весь трубопровод из нержавеющей стали, за исключением приблизительно 1 дюйма (2,54 см) на каждом конце, погружен в ультразвуковую ванну. Алюмосиликатные отложения появляются в трубопроводе Nalgene вне ультразвуковой ванны приблизительно через 1 ч работы. Отложения в трубопроводе Nalgene вне ванны легко удаляют,подвергая трубопровод деформации, такой как вытягивание, сгибание или сжатие. После 4-часового процесса получения полиалюмосиликатного микрогеля в трубопроводеNalgene, погруженном в ультразвуковую ванну,не наблюдается никаких отложений. Никаких отложений не наблюдается в трубопроводе из 10 нержавеющей стали, что показывает тем самым,что ультразвуковая ванна вызывает упругую деформацию трубопровода из нержавеющей стали, погруженного в ванну, а также на некотором расстоянии вне ванны. Пример 4. Данный пример демонстрирует, что стеклянная емкость для обработки с низкой упругой деформацией при нагрузке неспособна к удовлетворительной упругой деформации таким образом, чтобы создать нагрузку, превышающую адгезионную силу алюмосиликатных отложений, образующихся при получении полиалюмосиликатного микрогеля, даже под воздействием ультразвуковой вибрации. 100 мл/мин разбавленного в соотношении 3,2 силиката натрия,содержащего 2 маc.% SiO2, смешивают в смесителе с тройником с 20 мл/мин раствора алюмината натрия, содержащего 2 маc.% Al2O3. Смешанный раствор подают насосом через участок стеклянного трубопровода длиной 6 дюймов (15 см) с внутренним диаметром 5/32 дюйма (0,40 см). Приблизительно 3 дюйма (7,5 см) стеклянного трубопровода погружают в ультразвуковую ванну, модель 3200, Branson, работающую при 47 кГц. Стеклянный трубопровод соединяют с участком прозрачного винилового трубопровода с внутренним диаметром 1/4 дюйма(0,635 см), часть которого также погружают в ультразвуковую ванну. Алюмосиликатные отложения наблюдаются приблизительно через 1 ч работы по всей длине стеклянного трубопровода (как в ультразвуковой ванне, так и вне ее), а также в части трубопровода Nalgene, находящейся вне ультразвуковой ванны. После 4 ч работы по всей длине стеклянного трубопровода наблюдаются алюмосиликатные отложения. Трубопровод Nalgene, погруженный в ванну,визуально свободен от отложений. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Непрерывный способ получения полисиликатного микрогеля, последовательно включающий(a) смешивание водорастворимого водного раствора силиката и инициатора геля в смесителе для получения водной смеси, имеющей концентрацию двуокиси кремния, составляющую приблизительно от 0,5 до 15 маc.%, и(b) старение смеси в удлиненной емкости для старения для ее частичной желатинизации,в котором указанный смеситель и/или указанная емкость для старения обладают способностью к упругой деформации и подвергаются временной деформации в течение процесса для смещения осаждений, образующихся на стенках емкости,и их удаления из указанной емкости. 2. Способ по п.1, в котором удлиненную емкость подвергают временной деформации,увеличивая в ней внутреннее давление. 3. Способ по п.1, в котором емкость подвергают временной деформации, снижая в ней внутреннее давление. 4. Способ по п.1, в котором емкость подвергают временной деформации, периодически варьируя сопротивление потока на выходе. 5. Способ по п.1, в котором емкость подвергают временной деформации, прилагая к ней механическую силу. 6. Способ по п.5, в котором механическую силу прилагают при помощи валка, пресса или наружной напорной жидкости. 12 7. Способ по п.6, в котором механическую силу прилагают при помощи одной и более пар валков, продвигаемых вдоль продольной оси указанной емкости. 8. Способ по п.1, в котором емкость подвергают временной деформации под воздействием вибрации. 9. Способ по п.8, в котором указанную вибрацию передают сосуду из окружающей жидкости с погруженным в нее вибратором. 10. Способ по п.8, в котором смесь, подвергаемая старению в указанной емкости, передает вибрацию емкости.