Циклические дионовые производные, способы их получения и их применение в качестве пестицидов

Номер патента: 24735

Опубликовано: 31.10.2016

Авторы: Жанмар Стефан-Андре-Мари, Ву Ямин, Мюлебах Мишель, Мао Лишэн, Лу Лунь

Есть еще 22 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Соединение формулы I

Рисунок 1

где X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой С1-4алкил или галоген;

р и q независимо друг от друга составляют 0, 1, 2 или 3, где p+q равно 0, 1, 2 или 3;

G представляет собой водород или защитную группу;

D представляет собой О или NR1,

где R1 представляет собой водород или С1-6алкил;

R5, R6 и R7 представляют собой водород;

Q представляет собой насыщенное кольцо формулы Q90

Рисунок 2

где R' представляет собой С16алкил или С16алкокси; и

А обозначает положение прикрепления к -(CR6R7)m фрагменту в соединении формулы (I);

и где m составляет 0, 1, 2 или 3,

где, если m составляет 0, то Q непосредственно присоединен к -C(D)R5-фрагменту посредством связи;

и где, если G представляет собой защитную группу, тогда G представляет собой C(Xb)-Xc-Rb;

где Xb и Xc представляют собой кислород;

и где Rb представляет собой С118алкил;

или его агрохимически приемлемая соль или N-оксид.

2. Соединение по п.1, где D представляет собой О.

3. Соединение по п.1, где D представляет собой NR1;

где R1 представляет собой водород, метил, этил или изопропил.

4. Соединение по пп.1, 2 или 3, где X, Y и Z обозначают метил, этил, изопропил, фтор, бром, иод или хлор.

5. Соединение по любому из пп.1-4, где p+q равно 1-3.

6. Соединение по любому из пп.1-5, где p+q равно 1-2.

7. Соединение по любому из пп.1-6, где R' представляет собой С14алкил или С14алкокси.

8. Соединение по любому из пп.1-7, где R' представляет собой метил, метокси, этокси, пропокси или изопропокси.

9. Соединение по любому из пп.1-8, где m составляет 0 или 1.

10. Соединение по любому из пп.1-9, где m составляет 1.

11. Соединение по п.1, где Y и Z независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор, бром или йод.

12. Соединение по п.11, где Y и Z независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор или бром.

13. Способ получения соединений формулы I по п.1, где G представляет собой водород, который включает циклизацию соединения формулы IV

Рисунок 3

где X, Y, Z, р, q, R5, R6, R7, m, Q и D принимают значения, присвоенные им в п.1, и R14 представляет собой C1-6алкил, в основной среде.

14. Пестицидная композиция, содержащая пестицидно эффективное количество по меньшей мере одного соединения формулы I по любому из пп.1-12.

15. Пестицидная композиция по п.14, которая дополнительно содержит вспомогательные средства состава.

16. Пестицидная композиция по п.15, где вспомогательное средство состава представляет собой масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкильные эфиры таких масел или смеси таких масел или представляет собой удобрение или аммониевую или фосфониевую соль, необязательно в смеси с вышеуказанными маслами и производными масел.

17. Пестицидная композиция по любому из пп.14-16, которая помимо содержания соединения формулы I содержит по меньшей мере один дополнительный инсектицид, акарицид, нематоцид или моллюскоцид или по меньшей мере один дополнительный фунгицид, гербицид, антидот или регулятор роста растений.

18. Способ борьбы и контроля вредителей, который включает нанесение на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, пестицидно эффективного количества соединения формулы I по любому из пп.1-12 или пестицидной композиции по любому из пп.14-17.

Текст

Смотреть все

ЦИКЛИЧЕСКИЕ ДИОНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ, СПОСОБЫ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ПЕСТИЦИДОВ В изобретении раскрываются циклические дионовые производные, представленные формулой(I), где заместители являются такими, как определено в описании. Также предусматриваются способ получения указанных производных, пестицидные композиции и способ борьбы и контроля вредителей с помощью указанных производных Настоящее изобретение относится к новым замещенным циклическим дионовым производным, к способам их получения, к пестицидным, в частности, инсектицидным, акарицидным, моллюскоцидным и нематоцидным композициям, содержащим их, и к способам их применения для борьбы и контроля вредителей,таких как вредители - насекомые, клещи, моллюски и нематоды. В настоящее время было обнаружено, что определенные новые замещенные циклические дионовые производные имеют хорошие инсектицидные свойства. Настоящее изобретение, следовательно, предусматривает соединения формулы I где X, Y и Z независимо друг от друга представляют собой С 1-4 алкил или галоген; р и q независимо друг от друга составляют 0, 1, 2 или 3, где p+q равно 0, 1, 2 или 3;G представляет собой водород или защитную группу;D представляет собой О или NR1, где R1 представляет собой водород или C1-6 алкил;Q представляет собой насыщенное кольцо формулы Q90 где R' представляет собой C1-С 6 алкил или С 1-С 6 алкокси; и А обозначает положение прикрепления к -(CR6R7)m-фрагменту в соединении формулы (I); и где m составляет 0, 1, 2 или 3,где, если m составляет 0, то Q непосредственно присоединн к -С(D)R5-фрагменту посредством связи; и где, если G представляет собой защитную группу, тогда G представляет собой C(Xb)-Xc-Rb; где Xb и Xc представляют собой кислород; и где Rb представляет собой С 1-С 18 алкил; или его агрохимически приемлемая соль или N-оксид. В соединениях формулы I каждый алкильный фрагмент или отдельно, или как часть большей группы представляет собой прямую или разветвленную цепь и представляет собой, например, метил, этил, нпропил, н-бутил, изопропил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил и н-гексил. Алкоксигруппы имеют предпочтительную длину цепи от 1 до 6, в частности от 1 до 4 атомов углерода. Алкокси представляет собой, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси,втор-бутокси или трет-бутокси. Такие группы могут быть частью большей группы, такой как алкоксиалкил и алкоксиалкоксиалкил. Алкоксиалкил представляет собой, например, метоксиметил, метоксиэтил, этоксиметил, этоксиэтил, н-пропоксиметил, н-пропоксиэтил или изопропоксиметил. В алкилтиоалкильных группах кислород заменен на серу. Галоген, как правило, представляет собой фтор, хлор, бром или иод. Выражение "защитная группа", применяемое в отношении фрагмента G, хорошо известно специалисту в области техники получения соединений, подходящих для применения в продуктах для защиты растений,таких как инсектицидные, акарицидные, моллюскоцидные и нематоцидные соединения. Такие защитные группы G выбирают таким образом, чтобы обеспечить их удаление с помощью одного или комбинации биохимических, химических или физических способов для обеспечения соединений формулы I, где G представляет собой водород до, во время или после применения к обрабатываемым вредителям, местообитанию вредителей или растениям. Примеры этих способов включают ферментативное отщепление, химический гидролиз и фотолиз. Соединения, несущие такие группы G, могут давать определенные преимущества, такие как улучшенное проникновение в кутикулу обрабатываемых растений, повышенная толерантность сельскохозяйственных культур, улучшенная сочетаемость или стабильность в составленных смесях, содержащих другие инсектициды, антидоты гербицидов, регуляторы роста растений, гербициды или фунгициды, или сниженное выщелачивание почв. Защитная группа G выбрана из C(Xb)-Xc-Rb; где Xb и Xe представляют собой кислород; и где Rb представляет собой С 1-С 18 алкил. В зависимости от природы заместителей соединения формулы I могут существовать в различных изомерных формах. Когда G представляет собой водород, например, соединения формулы I могут существовать в различных таутомерных формах Настоящее изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры и их смеси во всех количественных соотношениях. Кроме того, если заместители содержат двойные связи, могут существовать цис- и трансизомеры. Эти изомеры также находятся в пределах объема заявленных соединений формулы I. Настоящее изобретение относится также к сельскохозяйственно приемлемым солям, которые соединения формулы I способны образовывать с основаниями переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов, аминами, основаниями четвертичного аммония или основаниями третичного сульфония. Среди солеобразователей переходных металлов, щелочных металлов и щелочно-земельных металлов особо следует упомянуть гидроксиды меди, железа, лития, натрия, калия, магния и кальция и предпочтительно гидроксиды, бикарбонаты и карбонаты натрия и калия. Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония, включают аммиак, а также первичные,вторичные и третичные С 1-С 18 алкиламины, С 1-С 4 гидроксиалкиламины и С 2-С 4 алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин, нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин,гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин, метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин, этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, ди-изопропиламин, ди-нбутиламин, ди-н-амиламин, ди-изоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, нпропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, N-этилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут-2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2 ениламин, пропилендиамин, триметиламин, триэтиламин, три-н-пропиламин, три-изопропиламин, три-нбутиламин, три-изобутиламин, три-втор-бутиламин, три-н-амиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин, изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин,индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины, например анилины, метоксианилины, этоксианилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и парахлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и ди-изо-пропиламин. Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для солеобразования, соответствуют, например, формуле [N(Ra1Rb1Rc1Rd1)]OH, где Ra1, Rb1, Rc1 и Rd1 каждый независимо от других представляет собой водород или С 1-С 4 алкил. Можно получать дополнительные подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами, например, путем реакций анионного обмена. Предпочтительные основания третичного сульфония, подходящие для солеобразования, соответствуют, например, формуле [SRe1Rf1Rg1]OH, где Re1, Rf1 и Rg1 каждый независимо от других представляет собой С 1-С 4 алкил. Гидроксид триметилсульфония является особенно предпочтительным. Подходящие основания сульфония можно получить из реакции тиоэфиров, в частности диалкилсульфидов, с алкилгалогенидами с последующим превращением в подходящее основание, например гидроксид, путем реакций анионного обмена. Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут образовываться при солеобразовании. Предпочтительные значения R5, R6, R7, m, Q, D, X, Y, Z, р и q в соединениях формулы I в любой их комбинации представлены ниже, и могут комбинироваться с любыми значениями G, в частности с любыми предпочтительными значениями G, определяемыми выше. Предпочтительно D представляет собой О. Предпочтительно D представляет собой NR1, где R1 представляет собой водород или С 1-6 алкил, в частности водород, метил, этил, изопропил.X, Y и Z обозначают С 1-4 алкил или галоген, в частности метил, этил, изопропил, фтор, бром, иод или хлор. Предпочтительно p+q равно 1-3, в частности p+q равно 1-2. Альтернативно, Y и Z независимо друг от друга обозначают С 1-4 алкил или галоген, в частности Y и Z независимо друг от друга обозначают метил, этил, изопропил, фтор, хлор, бром, иод. Насыщенное кольцо Q представляют собой где R' представляет собой С 1-С 6 алкил или С 1-С 6 алкокси; А обозначает положение прикрепления к -(CR6R7)m-фрагменту в соединениях формулы(I). Предпочтительно в соединениях формулы (I) с группой Q90 заместитель R' представляет собой метил,метокси, этокси, пропокси, изопропокси. Предпочтительно в соединениях формулы (I) m составляет 0, 1 или 2, более предпочтительно m составляет 0 или 1 и наиболее предпочтительно m составляет 1. Предпочтительные группы R5, R6, R7, m, Q, D, X, Y, Z, G, р и q в соединениях формулы I, определяемые выше, могут комбинироваться любым способом. В предпочтительной группе соединений формулы (I) X, Y и Z представляют собой С 1-4 алкил, в частности метил, р и q независимо друг от друга составляют 1 или 2; G представляет собой водород или защитную группу, а именно группу -C(Xb)-Xc-Rb, где значения Xb, Xc и Rb являются такими, как определено выше; R5,R6 и R7 представляют собой водород; Q представляет собой насыщенное кольцо формулы Q90; и m составляет 0 или 1. В другой предпочтительной группе соединений формулы (I) X представляет собой С 1-4 алкил, в частности метил; Y и Z представляют собой С 1-4 алкил или галоген, в частности метил или хлор; р и q независимо друг от друга составляют 1 или 2; G представляет собой водород или защитную группу, а именно группу C(Xb)-Xc-Rb, где значения Xb, Xc и Rb являются такими, как определено выше; D представляет собой О; R5,R6 и R7 представляют собой водород; Q представляет собой насыщенное кольцо формулы Q90; и m представляет составляет 0 или 1. Настоящее изобретение охватывает также соли соединений формулы I с аминами, основаниями щелочных металлов и щелочно-земельных металлов или основаниями четвертичного аммония. Среди гидроксидов щелочных металлов и щелочно-земельных металлов в качестве солеобразователей особо следует упомянуть гидроксиды лития, натрия, калия, магния и кальция, но особенно гидроксиды натрия и калия. Соединения формулы I по настоящему изобретению также включают гидраты, которые могут быть образованы при солеобразовании. Примеры аминов, подходящих для образования солей аммония,включают аммиак, а также первичные, вторичные и третичные С 1-С 18 алкиламины, С 1 С 4 гидроксиалкиламины и С 2-С 4 алкоксиалкиламины, например метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, четыре изомера бутиламина, н-амиламин, изоамиламин, гексиламин, гептиламин, октиламин,нониламин, дециламин, пентадециламин, гексадециламин, гептадециламин, октадециламин, метилэтиламин,метилизопропиламин, метилгексиламин, метилнониламин, метилпентадециламин, метилоктадециламин,этилбутиламин, этилгептиламин, этилоктиламин, гексилгептиламин, гексилоктиламин, диметиламин, диэтиламин, ди-н-пропиламин, диизопропиламин, ди-н-бутиламин, ди-н-амиламин, диизоамиламин, дигексиламин, дигептиламин, диоктиламин, этаноламин, н-пропаноламин, изопропаноламин, N,N-диэтаноламин, Nэтилпропаноламин, N-бутилэтаноламин, аллиламин, н-бут-2-ениламин, н-пент-2-ениламин, 2,3-диметилбут 2-ениламин, дибут-2-ениламин, н-гекс-2-ениламин, пропилендиамин, триметиламин, три-этиламин, три-нпропиламин, три-изопропиламин, три-н-бутиламин, три-изобутиламин, три-втор-бутиламин, три-намиламин, метоксиэтиламин и этоксиэтиламин; гетероциклические амины, например пиридин, хинолин,изохинолин, морфолин, пиперидин, пирролидин, индолин, хинуклидин и азепин; первичные ариламины,например анилины, метоксианилины, этоксианилины, орто-, мета- и паратолуидины, фенилендиамины, бензидины, нафтиламины и орто-, мета- и парахлоранилины; но особенно триэтиламин, изопропиламин и диизопропиламин. Предпочтительные основания четвертичного аммония, подходящие для солеобразования,соответствуют, например, формуле [N(Ra2Rb2Rc2Rd2)]OH, где Ra2, Rb2, Rc2 и Rd2 представляют собой каждый независимо от других С 1-С 4 алкил. Дополнительные подходящие основания тетраалкиламмония с другими анионами можно получать, например, путем реакций анионного обмена. Соединения настоящего изобретения можно получать с помощью разнообразных способов. Например,соединения формулы I, где заместители имеют значения, присвоенные им выше, могут получать с помощью способов, известных per se, например, путем обработки соединений формулы II алкилирующим, ацилирующим, фосфорилирующим или сульфонилирующим средством G-LG в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания, где G представляет собой алкильную, ацильную, фосфорильную или сульфонильную группу, подлежащую включению, и LG представляет собой нуклеофуг Соединения формулы I, в которой X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено, и где G представляет собой защитную группу формулы C(Xb)-Xc-Rb, можно получать с помощью процедур,известных в настоящем уровне техники, описанных, например, в WO 09/049851. Как правило, соединения формулы II, в которых X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено, обрабатывают с помощью ацилирующего средства, такого как галогенангидрид (особенно, хлорангидрид), кислотный ангидрид, галогенформиат (особенно, хлорформиат), галогентиоформиат (особенно, хлортиоформиат), изоцианат, изотиоцианат, карбамоилгалогенид (особенно, карбамоилхлорид) или тиокарбамоилгалогенид (осо-3 024735 бенно, тиокарбамоилхлорид), в присутствии по меньшей мере одного эквивалента подходящего основания,необязательно в присутствии подходящего растворителя. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат, или гидроксид щелочного металла, или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины, или другие основания амина, такие как 1,4-диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимыми с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2 диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель. Для случаев, где ацилирующее средство представляет собой карбоновую кислоту, ацилирование предпочтительно осуществляют в присутствии средства сочетания, такого как иодид 2-хлор-1-метилпиридиния,N,N-дициклогексилкарбодиимид, 1-(3-диметиламинопропил)-3-этилкарбодиимид и N,N-карбодиимидазол, и основания, такого как триэтиламин или пиридин, в подходящем растворителе, таком как тетрагидрофуран,дихлорметан и ацетонитрил. Соединения формулы I, в которой X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено, и где G представляет собой защитную группу формулы C(Xb)-Xc-Rb, можно также получать путем обработки соединений формулы II, в которых X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено, фосгеном или эквивалентом фосгена, необязательно в присутствии растворителя, такого как толуол или этилацетат, и основания, и осуществления реакции полученного хлорформиата или эквивалента со спиртом, тиолом или амином при известных условиях, описанных, например, в US 6774133, US 6555567 и US 6479489. Соединения формулы III, в которой X, Y, Z, p, q, D, m, R5, R6, R7 и G являются такими, как определено выше, и в которой GR представляет собой водород можно получать с помощью каталитической гидрогенизации соединений формулы III, в которой GR представляет собой бензильную группу Соединения формулы Ia, подгруппа соединений формулы I, где элемент Q представляет собой Q90, n составляет 0, и R' представляет собой предпочтительно метокси, этокси, пропокси, изопропокси, и в которойX, Y, Z, р, q, D, m, R5, R6, R7 и G являются такими, как определено выше, можно получать путем обработки соединений формулы III, в которой GR представляет собой водород, алкилирующим средством R-LG, где R представляет собой алкильную группу (метил, этил, пропил, изопропил, 2,2,2-трифторэтил, аллил, пропаргил, бензил, метоксиметил, этоксиметил или метоксиэтил), подлежащую включению, и LG представляет нуклеофуг, в присутствии по меньшей мере одного эквивалента основания и необязательно в присутствии подходящего растворителя. Соединения формулы II можно получать с помощью циклизации соединений формулы IV Соединения формулы IV, которые являются новыми и, таким образом, составляют другой объект настоящего изобретения, можно получать путем осуществления реакции производных формулы V с фенилацетилгалогенидами формулы VI, предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе с помощью известных способов, описанных, например, в WO 09/049851. X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено выше. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как третичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины,такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие основания амина, такие как 1,4 диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимы с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2-диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель. В ситуации, гдеD представляет собой NOH, способы ацилирования производных -гидроксиаминокислоты формулы V имеют особое преимущество, где селективность N-ацилирования может достигаться в соответствии с, например, Valle and Blandin, OrganicBiomolecular Chemistry, 4, 3125-3141, (2006), или с WO 1996/35714, и,в соответствии с чем, применение оснований переходного металла, щелочного металла и щелочноземельного металла является предпочтительным. Применение слабого основания, особенно бикарбонатов и карбонатов лития, натрия, калия и цезия, и конкретнее гидрокарбоната лития, натрия, калия и цезия, и даже конкретнее гидрокарбоната натрия и калия в растворителях, таких как дихлорметан, тетрагидрофуран, диоксан или их смеси, является предпочтительными условиями реакции. Система растворителей для этих слабоосновных условий ацилирования также может быть водной бифазной, использующей, например, этилацетат(или дихлорметан, или любой родственный органический растворитель) и воду, как описано, например, в Itoet al., Heterocycles, 57, 881-894, (2002). Фенилацетилгалогениды формулы VI, где HaI представляет собой F, Cl или Br и в которой X, Y, Z, р, q являются такими, как определено выше, представляют собой известные соединения, или их можно получать с помощью известных способов, описанных, например, в WO 09/049851. Соединения формулы V, где R14 представляет собой С 1-С 6 алкил, можно получать путем осуществления реакции нитрилов формулы VII со спиртом формулы R14OH, где R14 представляет собой С 1-С 6 алкил, предпочтительно в присутствии сильной кислоты (особенно, серной кислоты или соляной кислоты), при известных условиях. Для конкретной ситуации, где R14 представляет собой метил, соединение формулы VII может также обрабатываться ацетилхлоридом в метаноле. Производные формулы V, где R14 представляет собой С 1-С 6 алкил, можно также получать с помощью известных способов из кислот формулы VIII. Эстерификация VIII со спиртом формулы R14OH, где R14 представляет собой С 1-С 6 алкил, при активации с помощью тионилхлорида представляет собой типичный пример получения сложных эфиров V, как описано, например, в WO 09/049851, но также могут применяться другие известные способы эстерификации, такие как, например, обработка соединения формулы VIII спиртом формулы R14OH в кислотных условиях (как правило, H2SO4 или HCI). Для конкретной ситуации, где R14 представляет собой метил, соединение формулы VIII можно также обрабатывать диазометаном, или триметилсилилдиазометаном, или ацетилхлоридом в метаноле. Можно осуществлять реакции соединений VIII, VII иV и/или их можно выделять в виде свободных аминов или солей аминов (например, гидрогалогенидной соли, конкретнее, гидрохлоридной или гидробромидной соли, или любой другой эквивалентной соли). Гидролиз нитрилов формулы VII в кислоты формулы VIII как правило проводят водой в кислотных условиях, например в присутствии соляной или серной кислоты. Соединения формулы VIII или V можно получать из кетонов формулы X посредством реакций по Штреккеру через нитрильные соединения формулы VII. Соединения формулы VII (D=O) можно получать из кетонов формулы X с помощью ряда способов, например путем обработки синильной кислотой, по аналогии, например, с В.V. Unkovskii et al., Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii (1990), (10), 1359-63. Другие источники цианида представляют собой, например, цианид калия или натрия, необязательно в присутствии,например, хлорида аммония (по аналогии, например, с J. Iriepa et al., Trends in Heterocyclic Chemistry (1999),6, 87-95), или гидросульфита натрия NaHSO3(по аналогии, например, с R.A.Y. Jones et al., J. Chem. Soc. (B),1971, 1302-1307), или триметилсилилцианида TMS-CN, ацетонцианогидрина (по аналогии, например, с A.I.Kuznetsov et al., Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii (1992), (5), 648-52), или цианида диэтилалюминия,необязательно в присутствии кислоты Льюиса, такой как, например, хлорид цинка, иодид цинка, хлорид титана, изопропоксид титана, изопропоксид иттербия, бромид магния, этилэтерат трифторида бора, тетрахлорсилан или их эквиваленты. В случае обработки кетонов формулы X триметилсилилцианидом TMS-CN можно выделять силилированные цианогидрины формулы VIIa и подвергать их гидролизу, как правило,проводимому с помощью воды в кислотных условиях, например в присутствии соляной кислоты или серной кислоты, чтобы выделить соединения формулы VII. Этот путь от соединения формулы X к производному формулы VII через промежуточное соединение триметилсилиловый эфир цианогидрина VIIa можно проводить по аналогии с P.G. Gassman, J.J. Talley, Tetrahedron Lett. (1978), 40, 3773-3776. Соединения формулы VII (D=NR1 или NOR1) можно получать непосредственно из кетонов формулы X посредством хорошо описанного однореакторного трехкомпонентного сочетания, при участии, помимо кетонов X, гидроцианида HCN или различных цианидов щелочных металлов (например, KCN, NaCN и т.д.) в забуференных водных средах или триметилсилилцианиде TMSCN, необязательно в присутствии каталитического количества кислоты Льюиса, например Znl2, и N-замещенного амина формулы H2N-R1 или Озамещенного гидроксиламина формулы H2N-OR1, при этом как H2N-R1, так и H2N-OR1 находятся либо в виде свободного амина, либо соли амина (например, гидрогалогенидной соли, конкретнее, гидрохлоридной или гидробромидной соли, или любой другой эквивалентной соли амина H2N-R1 или H2N-OR1). Подходящий источник цианида (например, HCN) можно также добавить к предварительно образованному кетимину(или иминиевой соли), оксиму или эфиру оксима (или их солям) формулы Ха. Особенно предпочтительным является мягкий способ с использованием источника цианида (особенно, цианид натрия или калия) в водном фосфатном буфере согласно, например, Porter and Hellerman, J.Am.Chem.Soc. 66, 1652-55, (1944) иJ.Am.Chem.Soc. 61, 754, (1939). Соединения формулы Ха можно получать в результате реакции кетонов формулы X с N-замещенным амином H2N-R1 или О-замещенным гидроксиламином формулы H2N-OR1 или их солями с помощью известных способов. Краткое описание области применения реакции Штреккера можно найти, например, в L.Krti, В. Czako, "Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis", Elsevier Academic Press, 2005,pp. 446-447 и 690-691. Типичные условия реакции для реакции Штреккера можно найти также, например, в М.М. Mehrotra et al., J. Med. Chem. (2004), 47, 2037-2061, или B.J. Mavunkel et al., J. Med. Chem. (1996), 39,3169-3173, или P.L. Feldman et al., J. Org. Chem. (1990), 55, 4207-4209, или в J.L. Marco et al., Tetrahedron(1999), 55, 7625-7644. Соединения формулы Р 1 и формулы Р 2, где D представляет собой О, S или NR1, и где R1 представляет собой водород или метил, R представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и W представляет собой О, N-R03 или S, SO, SO2, S=N-R04 или S(O)=N-R04, где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы V и формулы VII, в которых m, R5, R6, R7 и Q имеют значения, присвоенные им выше: Соединения формулы Р 1 и Р 2 можно получать из общего исходного материала формулы Р 3 посредством реакций гомологизации. Получение альдегида Р 4, где W является такими, как определено выше, из кетона Р 3 в типичной 3-4 этапной последовательности гомологизации представлено на схеме 1, и может проводиться по аналогии с R.Kitbunnadaj et al., BioorganicMedicinal Chemistry (2005), 13, 6309-6323. Промежуточные соединения формулы PI1 можно получать из кетонов формулы Р 3 через реакцию олефинирования по Виттигу, ВиттигуХорнеру или Хорнеру-Эммонсу-Вудсворту, при участии, например, реагента Хорнера-Эммонса-ВудсвортаRE1, где R14 представляет собой C1-6 алкил, например триметил или триэтилфосфоноацетат. Типичные основания и растворители для такой реакции представляют собой, например, гидрид натрия (NaH), гексаметилдисилазан калия, натрия или лития (KHMDS, NaHMDS, LiHMDS), трет-бутоксид калия (KO-t-Bu) в бензоле,толуоле, тетрагидрофуране (THF) или диоксане. Промежуточные соединения формулы PI2 можно получать из соединений формулы PI1 с помощью реакции гидрогенизации. Типичные условия реакции для такой гидрогенизации представляют собой обработку PI1 водородом (Н 2, давление 1-100 бар) и каталитическими количествами палладия (например, палладия на угле 1-30 вес.%, Pd/C) в растворителях, таких как метанол(СН 3 ОН), этилацетат (EtOAc) или тетрагидрофуран, необязательно дополнительно содержащих воду или кислоты, такие как HCl, при 0-100 С. Промежуточные соединения формулы PI3 можно получать из соединений формулы PI2 посредством этапа восстановления с участием восстановителя, такого как, например, борогидрид натрия, алюмогидрид лития (LiAlH4) или других гидридов металлов, в растворителях, таких как, например, метанол, этанол, изопропанол, тетрагидрофуран (THF) или эфирах, при условиях, известных и описанных в литературе. Альдегиды формулы Р 4 можно получать из соединений формулы PI3 посредством этапа окисления с участием, например, условий окисления Сверна (оксалилхлорид, трифторуксусный ангидрид(TFAA) или диметилсульфоксид (DMSO), триэтиламин), Джонса (CrO3 или Cr2O72- с уксусной кислотой или серной кислотой и водой), пиридинийхлорхромата (РСС) или пиридинийдихромата (PDC), в растворителях,таких как, например, дихлорметан (CH2Cl2) или ацетон. Альдегиды формулы Р 4 можно также получать непосредственно из соединений формулы Pl2 посредством восстановления, при участии диизобутилалюминийгидрида (DIBAL-H), в растворителях, таких как, например, гексан или толуол, и проведенного по аналогии с Т. Sato et al., Heterocycles (2001), 54, 747-755. Схема 1 Соединения формулы Р 4, где W представляет собой О, N-R03 или S, SO, SO2, S=N-R04 или S(O)=N-R04,где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы X, в которой m, R5, R6, R7 и Q имеют значения, присвоенные им выше. Путем подвергания соединения формулы Р 4 химическим реакциям по Штреккеру с использованием условий реакции, описанных выше для превращения соединений формулы X в соединения формулы VII (возможно через соединения формулы Ха), обеспечивается получение требуемых соединений формулы Р 1, в которой D представляет собой О, S или NR1, и где R1 представляет собой водо-7 024735 род или метил, R представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и W представляет собой О, N-R03 или S, SO, SO2, S=N-R04 или S(O)=N-R04, где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано. Получение альдегида Р 5, где W является таким, как определено выше, из кетона Р 3 в типичной 2 этапной последовательности гомологизации представлено на схеме 2 и может быть проведено по аналогии сV. Balannik et al., Biochemistry (2009), 48, 11872-11882. Промежуточные соединения формулы PI4 можно получать из кетонов формулы Р 3 посредством реакции олефинирования по Виттигу, Виттигу-Хорнеру или Хорнеру-Эммонсу-Вудсворту, при участии, например, реагента фосфониевой соли RE2, где R14 представляет собой С 1-6 алкил, такой как (метоксиметил)трифенилфосфонийхлорид. Типичные основания и растворители для такой реакции представляют собой, например, гидрид натрия (NaH), гексаметилдисилазан калия, натрия или лития (KHMDS, NaHMDS, LiHMDS), диизопропиламид лития (LDA), трет-бутоксид калия (KO-tBu), алкильные или арильные соединения лития (н- или втор-бутиллитий (n-BuLi, s-BuLi), фениллитий) в бензоле, толуоле, тетрагидрофуране (THF) или диоксане. Альдегиды формулы Р 5 можно получать из соединений формулы PI4 посредством гидролиза енолэфирной функциональной группы, при типичных условиях реакции, известных из литературы, таких как, например, обработка PI4 водной кислотой (соляной кислотой(HCl) или серной кислотой) в растворителях, таких как, например, тетрагидрофуран (THF), диоксан или этилацетат (EtOAc). Схема 2 Соединения формулы Р 5, где W представляет собой О, N-R03, или S, SO, SO2, S=N-R04, или S(O)=N-R04,где R и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, образуют конкретную подгруппу соединений формулы X, в которой m, R5, R6, R7 и Q имеют значения, присвоенные им выше. Путем подвергания соединения формулы Р 5 химической реакции по Штреккеру с использованием условий реакции, описанных выше для превращения соединений формулы X в соединения формулы VII (возможно через соединения формулы Ха), обеспечивается получение требуемых соединений формулы Р 2, в которой D представляет собой О, S или NR1, и где R1 представляет собой водород или метил, R представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и W представляет собой О, N-R03, или S, SO, SO2, S=N-R04, или S(O)=N-R04, где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано. Соединения формулы Р 3, где W является таким, как определено выше, представляют собой известные соединения или их можно получать с помощью известных способов, описанных например, в Major and Альтернативно, соединения формулы IV где R14 представляет собой С 1-С 6 алкил, можно получать, подвергая нитрильные производные формулы XI алкоголизу с помощью R14OH, предпочтительно в кислотных средах (особенно, серной кислоте или соляной кислоте) с помощью известных способов, описанных, например, в WO 09/049851. X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m, p, q и D являются такими, как определено выше. Нитрильные соединения формулы XI сами по себе можно получать путем осуществления реакции соединений формулыVII с фенилацетилгалогенидами формулы VI предпочтительно в присутствии основания в подходящем растворителе с помощью известных способов, описанных, например, в WO 09/049851. X, Y, Z, R5, R6, R7, Q, m,p, q и D являются такими, как определено выше. Основание может быть неорганическим, таким как карбонат или гидроксид щелочного металла или гидрид металла, или органическим основанием, таким как тре-8 024735 тичный амин или алкоксид металла. Примеры подходящих неорганических оснований включают карбонат натрия, гидроксид натрия или калия, гидрид натрия, и подходящие органические основания включают триалкиламины, такие как триметиламин и триэтиламин, пиридины или другие основания амина, такие как 1,4 диазобицикло[2.2.2]октан и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен. Предпочтительные основания включают триэтиламин и пиридин. Подходящие растворители для этой реакции выбирают так, чтобы они были совместимыми с реагентами, и они включают простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и 1,2 диметоксиэтан, и галогенированные растворители, такие как дихлорметан и хлороформ. Определенные основания, такие как пиридин и триэтиламин, могут применяться успешно и как основание, и как растворитель. Дополнительный способ получения соединений формулы II включает каталитическую гидрогенизацию соединений формулы XIII с енолбензилэфирной функциональной группой, в которой бензильная группа может быть необязательно замещена Т, где Т представляет собой, например, 4-метокси или 3,4-диметокси. Типичные условия реакции для гидрогенолитического дебензилирования представляют собой обработкуXIII водородом (давление 1-100 бар) и каталитическими количествами палладия (например, палладия на угле 1-30 вес.%) в растворителях, таких как метанол или тетрагидрофуран, необязательно дополнительно содержащих воду или кислоты, такие как HCl, при 0-100 С. Можно найти соответствующую процедуру,например, по Schobert et al., OrganicBiomolecular Chemistry 2004, 2, 3524-3529. При других мягких условиях реакции для удаления бензильной группы применяется триэтилсилан и каталитическое количество ацетата палладия(М) в присутствии основания, например, по Paintner et al., Synlett 2003, 627-30. Соединения формулы XIII можно получать путем обработки аналога соединения формулы II бензилгалогенидом, который может быть необязательно замещен Т, где Т является таким, как определено выше, в присутствии основания при известных условиях, например, по аналогии с R. Labruere et al., Synthesis (2006),(24), 4163-4166 или Y. Bourdreux et al., Tetrahedron (2008), 64(37), 8930-8937. Подходящие условия реакции для образования XIII являются такими же, например, как описано выше для превращения соединений формулы II в соединения формулы I Соединения формулы I, где X, Y или Z представляют собой фенил или фенил, замещенный С 1 С 1-4 галогеналкилом, галогеном или циано, можно получать путем осуществления реакции соответствующего предшественника с галогеном формулы Id, где HaI представляет собой хлор, бром, иод или псевдогалоген, такой как С 1-4 галогеналкилсульфонат, особенно трифлат, с соответствующим органометаллическим фенильным соединением формулы XVIII, где ТА представляет собой С 1-4 алкил, С 1-4 галогеналкил,галоген или циано, и М представляет собой, например, В, Sn, Si, Mg или Zn, несущий дополнительные лиганды и/или заместители, посредством реакции, катализируемой переходными металлами. Органометаллические соединения формулы XVIII представляют собой, например, арилбороновую кислоту, ТА-фенилВ(ОН)2, или ее подходящую соль или сложный эфир, которая будет реагировать с соединением формулы Id при условиях,катализируемых палладием или никелем, таких как, например, условия Сузуки-Мияуры. Разнообразные металлы, катализаторы и лиганды можно применять в этом типе реакции. Условия реакции и каталитические системы для такого преобразования были описаны, например, в WO 08/071405. G, m, R5, R6,R7, Q и являются такими, как определено выше. 4 алкилом,Специалисту в данной области будет понятно, что полярность в двух реагирующих центрах в этом способе перекрестного сочетания может быть изменена на противоположную. Соединения формулы I, гдеX, Y или Z представляют собой фенил или фенил, замещенный С 1-4 алкилом, C1-4 галогеналкилом, галогеном или циано, можно также получать путем осуществления реакции соответствующих органометаллических соединений формулы Ie, где М представляет собой, например, В, Sn, Si, Mg или Zn, несущий дополнительные лиганды и/или заместители, с арилгалогенидом формулы XIX, где HaI представляет собой хлор, бром,иод или псевдогалоген, такой как С 1-4 галогеналкилсульфонат, особенно трифлат, посредством реакции, катализируемой переходными металлами, и при аналогичных условиях, как описано выше. G, m, R5, R6, R7, Q и D являются такими, как определено выше. Состояние окисления серы соединений формулы I, II, IV и XI и промежуточных соединений формулыV, VII и VIII, где А включает такой атом S, подобно тому, например, если D представляет собой или NR1,или NOR1, где R1 представляет собой С 1-4 алкилтио(С 1-4)алкил, можно легко адаптировать из состояния окисления сульфида в уровень сульфоксида или сульфона посредством реакции окисления при участии реагентов, таких как, например, метахлорпербензойная кислота (МСРВА), оксон, периодат натрия, гипохлорит натрия или трет-бутилгипохлорит, среди прочего. Соединения формулы IV и XI и их соли являются новыми, они, в частности, были разработаны для синтеза соединений формулы I, и сами по себе составляют дополнительный аспект настоящего изобретения. Таким образом, соединения формулы IV и их соли, где X, Y, Z, p, q, m, R5, R6, R7, Q и D имеют значения, присвоенные им выше, являются новыми. Соединения формулы Р 1 и Р 2 и их соли являются новыми, они, в частности, были разработаны для синтеза соединений формулы I, и сами по себе составляют дополнительный аспект настоящего изобретения. Таким образом, соединения формулы Р 1 и их соли, где D представляет собой О, S или NR1, и где R1 представляет собой водород или метил, R представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и W представляет собой О, N-R03, или S,SO, SO2, S=N-R04, или S(O)=N-R04, где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано; и соединения формулы Р 2 и их соли, где D представляет собой О, S или NR1, и где R1 представляет собой водород или метил, R представляет собой циано, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и W представляет собой О, N-R03, или S,SO, SO2, S=N-R04, или S(O)=N-R04, где R03 и R04 независимо друг от друга представляют собой водород, метил, метокси, трифторметилкарбонил или циано, являются новыми. Можно осуществлять реакцию реагирующих веществ в присутствии основания. Примеры подходящих оснований представляют собой гидроксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, гидриды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, амиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, алкоксиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, ацетаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, карбонаты щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, диалкиламиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов или алкилсилиламиды щелочных металлов или щелочно-земельных металлов, алкиламины, алкилендиамины, свободные или N-алкилированные насыщенные или ненасыщенные циклоалкиламины, основные гетероциклы, гидроксиды аммония и карбоциклические амины. Примеры, которые можно упомянуть, представляют собой гидроксид натрия, гидрид натрия,амид натрия, метоксид натрия, ацетат натрия, карбонат натрия, трет-бутоксид калия, гидроксид калия, карбонат калия, гидрид калия, диизопропиламид лития, бис(триметилсилил)амид калия, гидрид кальция, триэтиламин, диизопропилэтиламин, триэтилендиамин, циклогексиламин, N-циклогексил-N,N-диметиламин,N,N-диэтиланилин, пиридин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин, хинуклидин, N-метилморфолин, гидроксид бензилтриметиламмония и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU). Можно осуществлять реакцию реагирующих веществ друг с другом самих по себе, т.е. без добавления растворителя или разбавителя. В большинстве случаев, однако, предпочтительным является добавление инертного растворителя или разбавителя или их смеси. Если реакцию проводят в присутствии основания,основания, которые применяются в избытке, такие как триэтиламин, пиридин, N-метилморфолин или N,Nдиэтиланилин, могут также действовать в качестве растворителей или разбавителей. Реакцию преимущественно осуществляют в температурном диапазоне от приблизительно -80 С до приблизительно +140 С, предпочтительно от приблизительно -30 С до приблизительно +100 С, во многих случаях в диапазоне от температуры окружающей среды до приблизительно +80 С. Соединение I можно превращать способом, известным per se, в другое соединение I путем замены одного или нескольких заместителей исходного соединения I общепринятым способом на другой(ие) заместитель(и) по настоящему изобретению. В зависимости от выбора условий реакции и исходных материалов, которые подходят в каждом случае,можно, например, в одном этапе реакции заменить только один заместитель на другой заместитель по настоящему изобретению или несколько заместителей могут заменяться на другие заместители по настоящему изобретению в одном этапе реакции. Соли соединений I можно получать способом, известным per se. Таким образом, например, соли присоединения кислот соединений I получают с помощью обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентов, а соли с основаниями получают с помощью обработки подходящим основанием или подходящим ионообменным реагентом. Соли соединений I можно превращать общепринятым способом в свободные соединения I, соли присоединения кислот, например, с помощью обработки подходящим основным соединением или подходящим ионообменным реагентом, и соли с основаниями, например, с помощью обработки подходящей кислотой или подходящим ионообменным реагентом. Соли соединений I можно превращать способом, известным per se, в другие соли соединений I, соли присоединения кислот, например, в другие соли присоединения кислот, например, с помощью обработки соли неорганической кислоты, например, гидрохлорида, подходящей металлической солью кислоты, такой как соль натрия, бария или серебра, например ацетатом серебра, в подходящем растворителе, в котором неорганическая соль, которая образуется, например хлорид серебра, является нерастворимой и, таким образом,осаждается из реакционной смеси. В зависимости от процедуры или условий реакции соединения I, которые имеют солеобразующие свойства, можно получать в свободной форме или в форме солей. Соединения I и в соответствующих случаях их таутомеры в каждом случае в свободной форме или в форме соли могут присутствовать в форме одного из изомеров, которые возможны, или в виде их смеси,например, в форме чистых изомеров, таких как антиподы и/или диастереомеры, или в виде смесей изомеров,таких как смеси энантиомеров, например, рацематы, смеси диастереомеров или рацемические смеси, в зависимости от числа, абсолютной и относительной конфигурации асимметричных атомов углерода, которые имеются в молекуле, и/или в зависимости от конфигурации неароматических двойных связей, которые имеются в молекуле; настоящее изобретение относится к чистым изомерам, а также ко всем смесям изомеров,которые возможны, и это следует понимать в каждом случае в этом смысле в настоящем документе выше и ниже, даже когда стереохимические подробности не упомянуты в каждом случае конкретно. Смеси диастереомеров или рацемические смеси соединений I в свободной форме или в форме соли,которые можно получать в зависимости от того, какие исходные материалы и процедуры были выбраны,можно разделять известным способом на чистые диастереомеры или рацематы на основании физикохимических различий компонентов, например с помощью фракционной кристаллизации, дистилляции и/или хроматографии. Смеси энантиомеров, такие как рацематы, которые можно получать аналогичным способом, можно разделять на оптические антиподы с помощью известных способов, например путем перекристаллизации из оптически активного растворителя, путем хроматографии на хиральных адсорбентах, например высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на ацетилцеллюлозе, с помощью подходящих микроорганизмов, путем расщепления с помощью специфических, иммобилизированных ферментов, посредством образования соединений включения, например, с использованием хиральных краун-эфиров, где только один энантиомер участвует в образование комплекса, или путем превращения в диастереомерные соли, например путем осуществления реакции рацемата основного конечного продукта с оптически активной кислотой, такой как карбоновая кислота, например камфорная, винная или яблочная кислота, или сульфоновая кислота,- 11024735 например камфорсульфоновая кислота, и разделения смеси диастереомеров, которую можно получить этим способом, например, с помощью фракционной кристаллизации, исходя из их отличающихся растворимостей с получением диастереомеров, из которых требуемый энантиомер может быть высвобожден с помощью действия подходящих средств, например основных средств. Чистые диастереомеры или энантиомеры можно получать по настоящему изобретению не только путем разделения подходящих смесей изомеров, но также с помощью общеизвестных способов диастереоселективного или энантиоселективного синтеза, например, путем проведения способа по настоящему изобретению с исходными материалами с подходящими стереохимическими свойствами. Предпочтительным является выделение или синтез в каждом случае биологически более эффективного изомера, например энантиомера или диастереомера, или смеси изомеров, например смеси энантиомеров или смеси диастереомеров, если отдельные компоненты имеют различную биологическую активность. Соединения I и в соответствующих случаях их таутомеры в каждом случае в свободной форме или в форме соли можно, если это целесообразно, также получать в форме гидратов, и/или они включают другие растворители, например, те, которые могли применяться для кристаллизации соединений, которые присутствуют в твердой форме. Соединения в соответствии со следующими табл. 1-7 ниже можно получать в соответствии с описанными выше способами. Примеры, которые следуют, предусматриваются для иллюстрации настоящего изобретения и показывают предпочтительные соединения формулы I. Таблица 1. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 1.001-Т 1.141 формулы где все из R5, R6, R7 и G представляют собой водород, D представляет собой NH, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено ниже в табл.Т 1 Таблица 2. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 379.001-Т 379.141 формулы I14, где R5, R6, R7 и G все представляют собой водород, D представляет собой NCH3, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Таблица. 3. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 380.001-Т 380.141 формулы I14, где R5, R6, R7 иG все представляют собой водород, D представляет собой NCH2CH3, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Таблица 4. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 829.001-Т 829.141 формулы I29 где R5, R6, R7 и G все представляют собой водород, D представляет собой NH, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Таблица 5. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 830.001-Т 830.141 формулы I29, где R5, R6, R7 иG все представляют собой водород, D представляет собой NCH3, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Таблица 6. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 831.001-Т 831.141 формулы I29, где R5, R6, R7 иG все представляют собой водород, D представляет собой NCH2CH3, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Таблица 7. В данной таблице раскрыто 141 соединение Т 857.001-Т 857.141 формулы I291 где R5, R6, R7 иG все представляют собой водород, D представляет собой О, и Ra, Rb, Rc и Rd являются такими, как определено в табл.Т 1. Соединения по настоящему изобретению представляют собой профилактически и/или лечебно ценные активные ингредиенты в области борьбы с вредителями, даже при низких нормах внесения, которые имеют очень благоприятный биоцидный спектр и хорошо переносятся теплокровными видами, рыбами и растениями. Активные ингредиенты по настоящему изобретению воздействуют на все или отдельные стадии развития обладающих нормальной чувствительностью, но также резистентных вредителей животных, таких как насекомые или представители отряда Acarina. Инсектицидная или акарицидная активность активных ингредиентов по настоящему изобретению может проявляться непосредственно, т. е. в уничтожении вредителей,которое происходит или немедленно, или по прошествии некоторого времени, например, во время линьки,или косвенно, например, в сниженной степени откладки яиц и/или вылуплении, при этом хорошая активность соответствует степени уничтожения (смертности) по меньшей мере 50-60%. Соединения формулы I могут использоваться для борьбы и контроля нападений насекомыхвредителей, таких как Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera, Hymenoptera и Isoptera, а также других беспозвоночных-вредителей, например вредителей клещей, нематод и моллюсков. Насекомые, клещи, нематоды и моллюски в дальнейшем в данном документе совместно называются вредителями. Вредители, с которыми можно бороться и контролировать при приме- 13024735 нении соединений по настоящему изобретению, включают вредителей, связанных с сельским хозяйством(данное выражение включает выращивание сельскохозяйственных культур для обеспечения пищевых продуктов и изделий из волокна), садоводством и животноводством, домашними животными, лесным хозяйством и хранением продуктов растительного происхождения (таких как плоды, зерно и лесоматериал); вредителей, которые связаны с повреждением сделанных человеком сооружений и передачей заболеваний человека и животных; а также надоедающих вредителей (таких как мухи). Примеры видов вредителей, с которыми могут бороться посредством соединений формулы I, включают Дополнительные примеры вышеупомянутых вредителей представляют собой из отряда Acarina, например из отряда Isoptera, например из отряда Lepidoptera, например из отряда Mallophaga, например из отряда Orthoptera, например из отряда Psocoptera, например из отряда Siphonaptera, например из отряда Thysanoptera, например Активные ингредиенты по настоящему изобретению можно применять для контроля, т. е. сдерживания или уничтожения, вредителей вышеуказанного типа, которые встречаются, в частности, на растениях, особенно на полезных растениях и декоративных растениях в сельском хозяйстве, в садоводстве и в лесах, или на органах таких растений, таких как плоды, цветки, листья, стебли, клубни или корни, и в некоторых случаях даже органы растений, которые формируются позже по времени, остаются защищенными от данных вредителей. Подходящими целевыми сельскохозяйственными культурами являются, в частности, зерновые культуры, такие как пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, маис или сорго; свекла, такая как сахарная свекла или кормовая свекла; плодовые культуры, например семечковые, косточковые или ягодные культуры, такие как сорта яблони, груши, сливы, персика, миндаля, черешни или ягод, например сорта клубники, малины или ежевики; бобовые культуры, такие как сорта бобов, чечевицы, гороха или сои; масличные культуры, такие как масличный рапс, горчица, мак, маслины, сорта подсолнечника, кокосовая пальма, клещевина, какао или сорта арахиса; тыквенные культуры, такие как тыквы, огурцы или дыни; волокнистые растения, такие как хлопчатник, лен, конопля или джут; цитрусовые, такие как апельсины, лимоны, грейпфрут или мандарины; овощи, такие как шпинат, салат-латук, спаржа, сорта капусты, моркови, лука, томата, картофеля или болгарского перца; Lauraceae, такие как авокадо, Cinnamonium или камфорное дерево; а также табак, орехи, кофе,сорта баклажана, сахарный тростник, чай, перец, сорта культурного винограда, хмеля, бананы овощные,каучуконосные растения и декоративные растения. Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует понимать, как включающее также сельскохозяйственные культуры, которым придали устойчивость к гербицидам, таким как бромоксинил, или классам гербицидов (таким как, например, ингибиторы HPPD, ингибиторы ALS, например, примисульфурон, просульфурон и трифлоксисульфурон, ингибиторы EPSPS (5-енол-пировил-шикимат-3-фосфат-синтазы), ингибиторы GS (глутаминсинтетазы в результате общепринятых способов селекции или генной инженерии. Пример сельскохозяйственной культуры, которой придали устойчивость к имидазолинонам, например имазамоксу, с помощью общепринятых способов селекции (мутагенеза) является яровой рапс Clearfield (канола). Примеры сельскохозяйственных культур, которым придали устойчивость к гербицидам или классам гербицидов с помощью способов генной инженерии, включают сорта маиса, устойчивые к глифосату и глюфосинату, коммерчески доступные под торговой маркой RoundupReady и LibertyLink. Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует также понимать, как включающее также культурные растения, которые были так трансформированы с помощью применения методик рекомбинантной ДНК, что они стали способны синтезировать один или несколько селективно действующих токсинов, как,например, известные, например, от бактерий, продуцирующих токсины, особенно таковых рода Bacillus. Токсины, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, включают, например,инсектицидные белки, например инсектицидные белки от Bacillus cereus или Bacillus popliae; или инсектицидные белки от Bacillus thuringiensis, такие как -эндотоксины, например CrylA(b), CrylA(c), CryIF,CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c, или вегетативные инсектицидные белки (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A; или инсектицидные белки бактерий, поселяющихся на нематодах, например Photorhabdus spp. или Xenorhabdus spp., таких как Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; токсины, продуцируемые животными, такие как токсины скорпионов, токсины пауков, токсины ос и другие нейротоксины, специфичные в отношении насекомых; токсины, продуцируемые грибами, такие кактоксиныStreptomycetes, растительные лектины, такие как лектины гороха, лектины ячменя или лектины подснежника; агглютинины; ингибиторы протеиназы, такие как ингибиторы трипсина, ингибиторы сериновой протеазы, пататиновые, цистатиновые, папаиновые ингибиторы; белки, инактивирующие рибосомы (RIP), такие как рицин, маис-RIP, абрин, люффин, сапорин или бриодин; ферменты метаболизма стероидов, такие как 3 гидроксистероидоксидаза, экдистероид-UDP-гликозил-трансфераза, холестериноксидазы, ингибиторы экдизона, HMG-COA-редуктаза, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых или кальциевых каналов, эстеразу ювенильного гормона, рецепторы диуретического гормона, стильбенсинтазу, бибензилсинтазу, хитиназы и глюканазы. В контексте настоящего изобретения следует понимать под -эндотоксинами, например CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) или Cry9c, или вегетативными инсектицидными белками (VIP), например VIP1, VIP2, VIP3 или VIP3A, явно также гибридные токсины, усеченные токсины и модифицированные токсины. Гибридные токсины получают рекомбинантно с помощью новой комбинации различных доменов таких белков (см., например, WO 02/15701). Известны усеченные токсины, например усеченный CryIA(b). в случае модифицированных токсинов заменены одна или несколько аминокислот встречающегося в природе токсина. При таких заменах аминокислот в токсин предпочтительно вставляются последовательности распознавания протеазой, не присутствующие естественным образом, как, например, в случае CryIIIA055, в токсин CryIIIA вставлена последовательность распознавания катепсином D (см. WO 03/018810). Примеры таких токсинов или трансгенных растений, способных синтезировать такие токсины, раскрыты, например, в ЕР-А-0374753, WO 93/07278, WO 95/34656, ЕР-А-0427529, ЕР-А-451878 и WO 03/052073. Способы получения таких трансгенных растений в целом, известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Дезоксирибонуклеиновые кислоты CryI-типа и их получение известны, например, из WO 95/34656, ЕР-А-0367474, ЕР-А-0401979 и WO 90/13651. Токсин, содержащийся в трансгенных растениях, придает растениям толерантность к вредным насекомым. Такие насекомые могут встречаться в любой таксономической группе насекомых, но особенно часто встречаются среди жуков (Coleoptera), двукрылых насекомых (Diptera) и бабочек (Lepidoptera). Трансгенные растения, содержащие один или несколько генов, которые кодируют инсектицидную устойчивость и экспрессируют один или несколько токсинов, известны и некоторые из них доступны коммерчески. Примерами таких растений являются: YieldGard (сорт маиса, экспрессирующий токсин CryIA(b;Cry9(c; Herculex I (сорт маиса, экспрессирующий токсин CryIF(a2) и фермент фосфинотрицин-Nацетилтрансферазу (PAT) для достижения толерантности к гербициду глюфосинату аммония); NuCOTN 33B (сорт хлопка, экспрессирующий токсин CryIA(c; Bollgard I (сорт хлопка, экспрессирующий токсинCB Advantage (Bt11 с признаком устойчивости к огневке кукурузной (СВ и Protecta. Дополнительные примеры таких трансгенных сельскохозяйственных культур представляют собой: 1. Маис Bt11 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придана устойчивость к нападению огневки кукурузной (Osthnia nubilalis и Sesamia nonagrioides) при помощи трансгенной экспрессии усеченного токсина CryIA(b). Маис Bt11 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония. 2. Маис Bt176 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Генетически модифицированный Zea mays, которому придана устойчивость к нападению огневки кукурузной (Ostrinia nubilalis и Sesamia nonagrioides) при помощи трансгенной экспрессии токсина CryIA(b). Маис Bt176 также трансгенно экспрессирует фермент PAT для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония. 3. Маис MIR604 от Syngenta Seeds SAS, Chemin de I'Hobit 27, F-31 790 Сен-Совер Франция, регистрационный номер C/FR/96/05/10. Маис, которому придали устойчивость к насекомым при помощи трансгенной экспрессии модифицированного токсина CryIIIA. Этот токсин представляет собой Cry3 А 055, модифицированный при помощи вставки последовательности распознавания катепсин D-протеазы. Получение таких трансгенных растений маиса описано в WO 03/018810. 4. Маис MON 863 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/DE/02/9. MON 863 экспрессирует токсин CryIIIB(b1) и обладает устойчивостью к определенным насекомым Coleoptera. 5. Хлопок IPC 531 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/ES/96/02. 6. Маис 1507 от Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Брюссель, Бельгия, регистрационный номер C/NL/00/10. Генетически модифицированный маис для обеспечения экспрессии белка Cry1F для достижения устойчивости к определенным насекомым Lepidoptera и белка PAT для достижения толерантности к гербициду глюфосинат аммония. 7. Маис NK603MON 810 от Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Брюссель,Бельгия, регистрационный номер C/GB/02/M3/03. Состоит из гибридных сортов маиса, полученных в результате традиционной селекции путем скрещивания генетически модифицированных сортов NK603 иMON 810. Маис NK603MON 810 трансгенно экспрессирует белок СР 4 EPSPS, полученный от штамма СР 4Agrobacterium sp., который придает толерантность к гербициду Roundup (содержит глифосат), а также токсин CryIA(b), полученный от Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, способствующего толерантности к определенным Lepidoptera, в том числе огневки кукурузной. Трансгенные сельскохозяйственные культуры устойчивых к насекомым растений также описаны в сообщении 2003 BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Базель, Швейцария). Выражение "сельскохозяйственные культуры" следует понимать как включающий также культурные растения, которые были трансформированы с помощью применения методик рекомбинантной ДНК так, что они способны синтезировать антипатогенные вещества с селективным действием, такие как, например, так называемые "связанные с патогенезом белки" (PRP, см., например, ЕР-А-0392225). Примеры таких антипатогенных веществ и трансгенных растений, способных синтезировать такие антипатогенные вещества, известны, например, из ЕР-А-0392225, WO 95/33818 и ЕР-А-0353191. Способы получения таких трансгенных растений, в целом, известны специалисту в данной области и описаны, например, в публикациях, упомянутых выше. Антипатогенные вещества, которые могут экспрессироваться такими трансгенными растениями, вклю- 17024735 чают, например, блокаторы ионных каналов, такие как блокаторы натриевых и кальциевых каналов, например вирусные токсины KP1, КР 4 или КР 6; стильбенсинтазы; бибензилсинтазы; хитиназы; глюканазы; так называемые "связанные с патогенезом белки " (PRP; см., например, ЕР-А-0392225); антипатогенные вещества, продуцируемые микроорганизмами, например пептидные антибиотики или гетероциклические антибиотики (см., например, WO 95/33818), или белковые или полипептидные факторы, задействованные в защите от патогенов растений (так называемые "гены устойчивости к заболеванию растений", как описано в WO 03/000906). Сельскохозяйственные культуры также могут модифицироваться для повышенной устойчивости к грибным (например, Fusarium, Anthracnose или Phytophthora), бактериальным (например, Pseudomonas) или вирусным (например, вирус скручивания листьев картофеля, вирус бронзовости томата, вирус мозаики огурца) патогенам. Сельскохозяйственные культуры также включают таковые с повышенной устойчивостью к нематодам,таким как соевая цистообразующая нематода. Сельскохозяйственные культуры с толерантностью к абиотическому стрессу включают таковые с повышенной устойчивостью к засухе, высокому содержанию солей, высокой температуре, холоду, морозу или световому излучению, например, благодаря экспрессии NF-YB или других белков, известных в данной области. Сельскохозяйственные культуры, демонстрирующие повышенную урожайность или качество, включают таковые с улучшенными свойствами цветения или созревания плодов (как, например, замедленное созревание); с измененным содержанием масла, крахмала, аминокислот, жирных кислот, витаминов, фенолов или других веществ (как, например, сорт сои Vistive); с улучшенным использованием питательных веществ (как, например, повышенная ассимиляция азота); и растительными продуктами улучшенного качества (как, например, хлопковое волокно более высокого качества). Дополнительными областями применения соединений и композиций по настоящему изобретению являются защита хранящихся товаров и хранилищ, и защита сырьевых материалов, таких как древесина, ткани, напольные покрытия или строительные материалы, а также применение в области охраны здоровья, особенно защиты человека, домашних животных и продуктивного скота от вредителей указанного типа. В области охраны здоровья соединения и композиции по настоящему изобретению действенны против эктопаразитов, таких как твердые клещи, мягкие клещи, зудни чесоточные, краснотелки, мухи (жалящие и лижущие), личинки паразитических мух, вши, головные вши, пухоеды и блохи. Примеры таких паразитов представляют собой Соединения и композиции по настоящему изобретению также подходят для защиты против поражения насекомыми в случае материалов, таких как древесина, ткани, пластмассы, связующие вещества, клеящие вещества, краски, бумага и текстильный картон, кожа, напольные покрытия и строительные материалы. Композиции по настоящему изобретению можно применять, например, против следующих вредителей: жуков, таких как Настоящее изобретение, следовательно, предусматривает способ борьбы и контроля насекомых, клещей, нематод или моллюсков, включающий внесение инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективного количества соединения формулы I или композиции, содержащей соединение формулы I, на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, соединения формулы I предпочтительно применяются против насекомых или клещей. Выражение "растение", применяемое в данном документе, включает саженцы, кусты и деревья. Настоящее изобретение, следовательно, также относится к пестицидным композициям, таким как эмульгируемые концентраты, суспензионные концентраты, непосредственно распыляемые или разбавляемые растворы, намазываемые пасты, разбавленные эмульсии, растворимые порошки, диспергируемые порошки, смачивающиеся порошки, дусты, гранулы или инкапсуляции в полимерных веществах, которые содержат по меньшей мере один активный ингредиент по настоящему изобретению и которые следует выбирать в соответствии с предполагаемыми целями и существующими обстоятельствами. В этих композициях активный ингредиент используется в чистой форме, твердый активный ингредиент, например, с определенным размером частиц, или предпочтительно вместе с по меньшей мере одним из вспомагательных средств, традиционно применяемых в области техники составления, таким как наполнители, например растворители или твердые носители, или таким как поверхностно-активные соединения (поверхностно-активные вещества). Примеры подходящих растворителей представляют собой негидрогенизованные или частично гидрогенизованные ароматические углеводороды, предпочтительно фракции С 8-С 12 алкилбензолов, такие как смеси ксилолов, алкилированные нафталины или тетрагидронафталин, алифатические или циклоалифатические углеводороды, такие как парафины или циклогексан, спирты, такие как этанол, пропанол или бутанол,гликоли и их простые и сложные эфиры, такие как пропиленгликоль, простой дипропиленгликолевый эфир,этиленгликоль или простой монометиловый эфир этиленгликоля, или простой моноэтиловый эфир этиленгликоля, кетоны, такие как циклогексанон, изофорон или диацетоновый спирт, сильно полярные растворители, такие как N-метилпирролид-2-он, диметилсульфоксид или N,N-диметилформамид, вода, неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла, такие как неэпоксидированное или эпоксидированное рапсовое, касторовое, кокосовое или соевое масло, а также силиконовые масла. Твердые носители, которые применяются, например, для дустов и диспергируемых порошков, представляют собой, как правило, породообразующие природные минералы, такие как кальцит, тальк, каолин,монтмориллонит или аттапульгит. Для улучшения физических свойств также возможно добавление высокодисперсных кремнеземов или высокодисперсных абсорбционных полимеров. Подходящие абсорбционные носители в виде частиц для гранул представляют собой носители пористого типа, такие как пемза, кирпичная крошка, сепиолит или бентонит, а подходящие несорбционные материалы-носители представляют собой кальцит или песок. Кроме того, можно применять множество гранулированных материалов неорганической или органической природы, в частности доломит или измельченные растительные остатки. Подходящие поверхностно-активные соединения в зависимости от типа активного ингредиента, подлежащего включению в состав, представляют собой неионные, катионные и/или анионные поверхностноактивные вещества или смеси поверхностно-активных веществ, которые обладают хорошими свойствами эмульгирования, диспергирования и смачивания. Поверхностно-активные вещества, упомянутые ниже, следует рассматривать только в качестве примеров; множество дополнительных поверхностно-активных веществ, которые традиционно применяются в области техники составления и являются подходящими в соответствии с настоящим изобретением, описаны в соответствующей литературе. Подходящие неионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, полигликольэфирные производные алифатических или циклоалифатических спиртов, насыщенных или ненасыщенных жирных кислот или алкилфенолов, которые могут содержать от приблизительно 3 до приблизи- 19024735 тельно 30 гликольэфирных групп и от приблизительно 8 до приблизительно 20 атомов углерода в (цикло)алифатическом углеводородном радикале или от приблизительно 6 до приблизительно 18 атомов углерода в алкильном фрагменте алкилфенолов. Также подходящими являются водорастворимые аддукты полиэтиленоксида с полипропиленгликолем, этилендиаминополипропиленгликолем или алкилполипропиленгликолем с от 1 до приблизительно 10 атомов углерода в алкильной цепи и от приблизительно 20 до приблизительно 250 этиленгликольэфирных групп и от приблизительно 10 до приблизительно 100 пропиленгликольэфирных групп. Обычно вышеупомянутые соединения содержат от 1 до приблизительно 5 единиц этиленгликоля на единицу пропиленгликоля. Примеры, которые можно упомянуть, представляют собой нонилфеноксиполиэтоксиэтанол, полигликолевый эфир касторового масла, аддукты полипропиленгликоля/полиэтиленоксида, трибутилфеноксиполиэтоксиэтанол, полиэтиленгликоль или октилфеноксиполиэтоксиэтанол. Также подходящими являются сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтиленсорбитана, такие как полиоксиэтиленсорбитантриолеат. Катионные поверхностно-активные вещества представляют собой, главным образом, соли четвертичного аммония, которые в основном имеют в качестве заместителей по меньшей мере один алкильный радикал с от приблизительно 8 до приблизительно 22 атомами С и в качестве дополнительных заместителей (негалогенированные или галогенированные) низшие алкильные, или гидроксиалкильные, или бензильные радикалы. Соли предпочтительно находятся в форме галогенидов, метилсульфатов или этилсульфатов. Примеры представляют собой хлорид стеарилтриметиламмония и бромид бензилбис(2-хлорэтил)этиламмония. Примеры подходящих анионных поверхностно-активных веществ представляют собой водорастворимые мыла или водорастворимые синтетические поверхностно-активные соединения. Примеры подходящих мыл представляют собой соли щелочных, щелочно-земельных металлов или (незамещенного или замещенного) аммония жирных кислот с приблизительно 10 - приблизительно 22 атомами С, такие как натриевые или калиевые соли олеиновой или стеариновый кислоты, или смесей природных жирных кислот, которые можно получить, например, из кокосового или таллового масла; нужно также упомянуть о метилтауратах жирных кислот. Однако, чаще применяются синтетические поверхностно-активные вещества, в частности сульфонаты жирных кислот, сульфаты жирных кислот, сульфированные производные бензимидазола или алкиларилсульфонаты. Как правило, сульфонаты жирных кислот и сульфаты жирных кислот присутствуют в виде солей щелочных, щелочно-земельных металлов или (замещенного или незамещенного) аммония, и они в основном имеют алкильный радикал с приблизительно 8 - приблизительно 22 атомами С, также следует понимать, что алкил включает алкильный фрагмент ацильных радикалов; примеры, которые можно упомянуть, представляют собой натриевые или кальциевые соли лигносульфоновой кислоты, сложного эфира додецилсерной кислоты или смеси сульфатов жирных спиртов, полученной из природных жирных кислот. Эта группа также включает соли сложных эфиров серной кислоты и сульфокислот аддуктов жирного спирта/этиленоксида. Сульфированные производные бензимидазола предпочтительно содержат 2 сульфонильные группы и жирнокислотный радикал с приблизительно 8 - приблизительно 22 атомами С. Примеры алкиларилсульфонатов представляют собой натриевые, кальциевые или триэтаноламмониевые соли децилбензолсульфоновой кислоты, дибутилнафталинсульфоновой кислоты или конденсата нафталинсульфоновой кислоты/формальдегида. Также возможными являются, кроме того, подходящие фосфаты, такие как соли сложного эфира фосфорной кислоты аддукта пара-нонилфенола/(4-14)этиленоксида, или фосфолипиды. Дополнительные подходящие фосфаты представляют собой трис-сложные эфиры фосфорной кислоты с алифатическими или ароматическими спиртами и/или бис-сложные эфиры алкилфосфокислот с алифатическими или ароматическими спиртами, которые являются высокоэффективным вспомогательным средством масляного типа. Эти трис-сложные эфиры были описаны, например, в WO 0147356, WO 0056146, ЕР-А 0579052 или ЕР-А-1018299 или являются коммерчески доступны под их химическим названием. Предпочтительные трис-сложные эфиры фосфорной кислоты для применения в новых композициях представляют собой трис-(2-этилгексил)фосфат, трис-н-октилфосфат и трис-бутоксиэтилфосфат, где трис-(2 этилгексил)фосфат наиболее предпочтителен. Подходящие бис-сложные эфиры алкилфосфокислот представляют собой бис-(2-этилгексил)-(2-этилгексил)фосфонат, бис-(2-этилгексил)-(н-октил)фосфонат, дибутилбутилфосфонат и бис(2-этилгексил)-трипропиленфосфонат, при этом особенно предпочтителен бис-(2 этилгексил)-(н-октил)фосфонат. Композиции по настоящему изобретению могут предпочтительно дополнительно включать добавку,содержащую масло растительного или животного происхождения, минеральное масло, сложные алкильные эфиры таких масел или смеси таких масел и производных масел. Количество масляной добавки, применяемой в композиции по настоящему изобретению, в основном составляет 0,01-10% исходя из смеси для опрыскивания. Например, масляную добавку можно добавлять в резервуар опрыскивателя в требуемой концентрации после того, как была получена смесь для опрыскивания. Предпочтительные масляные добавки включают минеральные масла или масло растительного происхождения, например рапсовое масло, такое какADIGOR и MERO, оливковое масло или подсолнечное масло, эмульгированное растительное масло, такое как AMIGO (Rhone-Poulenc Canada Inc.), сложные алкильные эфиры масел растительного происхождения, например метильные производные, или масло животного происхождения, такое как рыбий жир или говяжье сало. Предпочтительная добавка содержит, например, в качестве активных компонентов по сути 80 вес.% сложных алкильных эфиров рыбьего жира и 15 вес.% метилированного рапсового масла, и также 5 вес.% обычных эмульгаторов и рН-модификаторов. Особенно предпочтительные масляные добавки включают сложные алкильные эфиры С 8-С 22 жирных кислот, главным образом, метильные производные C12 С 18 жирных кислот, например важными являются сложные метильные эфиры лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты и олеиновой кислоты. Эти сложные эфиры известны как метиллаурат(СА 8-111-82-0), метилпальмитат (CAS-112-39-0) и метилолеат (CAS-112-62-9). Предпочтительное метильное сложноэфирное производное жирной кислоты представляет собой Emery 2230 и 2231 (Cognis GmbH). Эти и другие масляные производные также известны из Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Также в качестве добавок в композициях по настоящему изобретению могут применяться алкоксилированные жирные кислоты, а также добавки на основе полиметилсилоксана, которые были описаны вWO 08/037373. Внесение и действие масляных добавок можно дополнительно улучшать посредством комбинирования их с поверхностно-активными веществами, такими как неионные, анионные или катионные поверхностноактивные вещества. Примеры подходящих анионных, неионных и катионных поверхностно-активных веществ перечислены на с. 7 и 8 WO 97/34485. Предпочтительными поверхностно-активными веществами являются анионные поверхностно-активные вещества додецилбензилсульфонатного типа, особенно их кальциевые соли, а также неионные поверхностно-активные вещества типа этоксилата жирных спиртов. Особое предпочтение отдается этоксилированным С 12-С 22 жирным спиртам со степенью этоксилирования от 5 до 40. Примеры коммерчески доступных поверхностно-активных веществ представляют собой Genapolтипа (Clariant AG). Также предпочтительными являются силиконовые поверхностно-активные вещества,особенно гептаметилтрисилоксаны, модифицированные полиалкилоксидами, которые доступны коммерчески, например, такие как Silwet L-77, а также перфторированные поверхностно-активные вещества. Концентрация поверхностно-активных веществ относительно общей добавке составляет в основном от 1 до 30 вес.%. Примеры масляных добавок, которые состоят из смесей масел, или минеральных масел, или их производных с поверхностно-активными веществами, представляют собой Edenor ME SU, Turbocharge(Syngenta AG, CH) и Actipron (BP Oil UK Limited, GB). Указанные поверхностно-активные вещества можно также применять в составах отдельно, то есть без масляных добавок. Кроме того, добавление органического растворителя к смеси масляная добавка /поверхностно-активное вещество может способствовать дальнейшему усилению действия. Подходящие растворители представляют собой, например, Solvesso (ESSO) и Aromatic Solvent (Exxon Corporation). Концентрация таких растворителей может составлять от 10 до 80 вес.% от общего веса. Такие масляные добавки, которые могут находиться в смеси с растворителями, описаны, например, в US-A-4834908. Коммерчески доступная масляная добавка, раскрытая в нем, известна под названием MERGE (BASF Corporation). Дополнительная масляная добавка, которая является предпочтительной по настоящему изобретению, представляет собой SCORE(Syngenta Crop Protection Canada.) В дополнение к вышеперечисленным масляным добавкам, также возможным является, для усиления активности композиций по настоящему изобретению, добавление к смеси для опрыскивания составов алкилпирролидонов (например, Agrimax). Также можно применять составы синтетических латексов, таких как, например, полиакриламид, поливинильные соединения или поли-1-пара-ментен (например, Bond,Courier или Emerald). Растворы, которые содержат пропионовую кислоту, например Eurogkem Pen-etrate, также можно вмешивать в смесь для опрыскивания в качестве средств для усиления активности. Как правило, композиции содержат от 0,1 до 99%, главным образом, от 0,1 до 95% активного ингредиента формулы I, и от 1 до 99,9%, главным образом, от 5 до 99,9% по меньшей мере одного твердого или жидкого вспомогательного средства, при этом, как правило, возможно, что от 0 до 25%, главным образом,от 0,1 до 20% композиции составляют поверхностно-активные вещества (% в каждом случае означает весовой процент). Поскольку концентрированные композиции обычно являются предпочтительными для коммерческих товаров, конечный потребитель, как правило, применяет разбавленные композиции, которые имеют существенно более низкие концентрации активного ингредиента. Предпочтительные композиции составляются, в частности, следующим образом (%=весовой процент): Эмульгируемые концентраты Суспензионные концентраты на основе масла Предпочтительно выражение "активный ингредиент" относится к одному из соединений, выбранных из вышеприведенных табл.1-7. Оно также относится к смесям соединения формулы I, в частности соединения, выбранного из указанных табл.1-7, с другими инсектицидами, фунгицидами, гербицидами, антидотами,вспомогательными средствами и т. п., причем смеси, в частности, раскрываются ниже. Композиции также могут содержать дополнительные твердые или жидкие вспомогательные вещества,такие как стабилизаторы, например неэпоксидированные или эпоксидированные растительные масла (например, эпоксидированное кокосовое масло, рапсовое масло или соевое масло), противовспениватели, например силиконовое масло, консерванты, регуляторы вязкости, связующие и/или усилители клейкости; удобрения, в частности азотсодержащие удобрения, такие как нитраты аммония и мочевину, как описано вWO 08/017388, которые могут повышать эффективность соединений по настоящему изобретению; или другие активные ингредиенты для достижения специфических эффектов, например соли аммония или фосфония, в частности галогениды, (гидро)сульфаты, нитраты, (гидро)карбонаты, цитраты, тартраты, формиаты и ацетаты, как описано в WO 07/068427 и WO 07/068428, которые также могут повышать эффективность соединений по настоящему изобретению и которые могут применяться в комбинации с веществами, способствующими проникновению, такими как алкоксилированные жирные кислоты; бактерициды, фунгициды, нематоциды, активаторы роста растений, моллюскоциды или гербициды. Композиции по настоящему изобретению получены способом, известным per se, в отсутствие вспомогательных веществ, например, посредством измельчения, просеивания и/или прессования твердого активного ингредиента, и в присутствии по меньшей мере одного вспомогательного вещества, например, посредством тщательного перемешивания и/или измельчения активного ингредиента с вспомогательным веществом(вспомогательными веществами). Эти способы получения композиций, а также применение соединений I для получения этих композиций также являются объектом настоящего изобретения. Способы внесения композиций, что являются способами контроля вредителей вышеупомянутого типа,такие как опрыскивание, разбрызгивание, распыление, нанесение кистью, протравливание, разбрасывание или полив, которые следует выбирать в соответствии с предполагаемыми целями существующих обстоятельств, и применение композиций для контроля вредителей вышеуказанного типа представляют собой другие объекты настоящего изобретения. Типичные нормы концентрации активного ингредиента составляют от 0,1 до 1000 ppm, предпочтительно от 0,1 до 500 ppm. Норма внесения активного ингредиента на гектар в основном составляет от 1 до 2000 г/га, в частности от 10 до 1000 г/га, предпочтительно от 10 до 600 г/га. Предпочтительным способом внесения в сфере защиты сельскохозяйственных культур является внесение на листья растений (внекорневое внесение), при этом возможно подбирать частоту и норму внесения,чтобы они совпадали с опасностью заражения соответствующим вредителем. Альтернативно, активный ингредиент может достигать растений через корневую систему (системное действие) с помощью орошения местообитания растений жидкой композицией или с помощью внедрения активного ингредиента в твердой форме в местообитание растений, например в почву, например в виде гранул (внесение в почву). В случае сельскохозяйственной культуры риса-падди такие гранулы могут отмериваться в затопляемое рисовое поле. Композиции по настоящему изобретению также подходят для защиты материала для размножения растений, например семян, а именно плодов, клубней или косточек, или саженцев против вредителей вышеуказанного типа. Материал для размножения можно обрабатывать композициями перед посадкой, например семена можно обработать перед посевом. Альтернативно, композиции можно наносить на косточки семени(нанесение покрытия) или с помощью замачивания косточек в жидкой композиции или с помощью нанесения слоя твердой композиции. Также возможно вносить композиции при посадке материала для размножения на место внесения, например в борозду для семян во время рядового сева. Данные способы обработки материала для размножения растений и обработанный таким образом материал для размножения растений представляют собой дополнительные объекты настоящего изобретения. Дополнительные способы внесения композиций по настоящему изобретению включают капельное внесение на почву, протравливание методом погружения частей растений, таких как корни, луковицы или клубни, орошение почвы, а также инъекцию в почву. Данные способы известны в области техники. Чтобы вносить соединение формулы I в качестве инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида на вредителя, в местообитание вредителя или на растение, подверженное нападению вредителя, соединение формулы I, как правило, составляется в композицию, которая включает, помимо соединения формулыI, подходящий инертный разбавитель или носитель и необязательно вспомогательное средство состава в форме поверхностно-активного средства (SFA), как описывается в данном документе или, например, в ЕРВ-1062217. SFA представляют собой химические вещества, которые способны изменять свойства границы раздела (например, границ раздел жидкость/твердое тело, жидкость/воздух или жидкость/жидкость) с помощью снижения поверхностного натяжения на границе раздела, что, таким образом, приводит к изменениям других свойств (например, дисперсии, эмульгирования и смачиваемости). Предпочтительно, что все композиции (как твердые, так и жидкие составы) содержат от 0,0001 до 95 вес.%, более предпочтительно от 1 до 85 вес.%, например от 5 до 60 вес.% соединения формулы I. Композиция в основном применяется для контроля вредителей таким образом, что соединение формулы I вносится при норме от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно от 1 г до 1 кг на гектар. При применении в протравливании семян соединение формулы I применяется при норме от 0,0001 до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно от 0,005 до 10 г, более предпочтительно от 0,005 до 4 г на килограмм семян. В другом аспекте настоящего изобретения предусмотрена инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, содержащая инсектицидно, акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективное количество соединения формулы I и подходящий носитель или разбавитель для него. В еще одном аспекте настоящего изобретения предусмотрен способ борьбы и контроля вредителей в местообитании, который включает обработку вредителей или местообитания вредителей инсектицидно,акарицидно, нематоцидно или моллюскоцидно эффективным количеством композиции, содержащей соединение формулы I. Композиции можно выбирать из нескольких типов составов, в том числе распыляемых порошков (DP),растворимых порошков (SP), водорастворимых гранул (SG), водно-диспергируемых гранул (WG), смачивающихся порошков (WP), гранул (GR) (медленного или быстрого высвобождения), растворимых концентратов (SL), смешивающихся с маслом жидкостей (OL), жидкости для ультрамалообъемного опрыскивания(EW), так и вода-в-масле (ЕО, микроэмульсий (ME), суспензионных концентратов (SC), суспензионных концентратов на основе масла (OD), аэрозолей, составов для аэрозольного орошения/окуривания, капсульных суспензий (CS) и составов для обработки семян. Выбранный тип состава в любом случае будет зависеть от предусмотренной конкретной цели, а также физических, химических и биологических свойств соединения формулы I. Распыляемые порошки (DP) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одним или несколькими твердыми разбавителями (например, природными глинами, каолином, пирофилитом,бентонитом, оксидом алюминия, монтмориллонитом, кизельгуром, мелом, диатомовыми землями, фосфатами кальция, карбонатами кальция и магния, серой, известью, мукой, тальком и другими органическими и неорганическими твердыми носителями) и механического измельчения смеси до тонкодисперсного порошка. Растворимые порошки (SP) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одной или несколькими водорастворимыми неорганическими солями (такими как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или одним или несколькими водорастворимыми органическими твердыми веществами (такими как полисахарид) и необязательно одним или несколькими смачивающими средствами,одним или несколькими диспергирующими средствами или смесью указанных средств для повышения диспергируемости/растворимости в воде. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Аналогичные композиции также можно гранулировать с образованием водорастворимых гранул (SG). Смачивающиеся порошки (WP) можно получать с помощью перемешивания соединения формулы I с одним или несколькими твердыми разбавителями или носителями, одним или несколькими смачивающими средствами и, предпочтительно одним или нескольким диспергирующими средствами и необязательно одним или несколькими суспендирующими средствами для облегчения дисперсии в жидкостях. Смесь затем измельчают до тонкодисперсного порошка. Аналогичные композиции также можно гранулировать с образованием водно-диспергируемых гранул (WG). Гранулы (GR) можно формировать или гранулированием смеси соединения формулы I и одного или нескольких порошкообразных твердых разбавителей или носителейили из предварительно сформированных пустых гранул с помощью абсорбирования соединения формулы I (или его раствора в подходящем средстве) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля,кизельгур, диатомовые земли или перемолотые кукурузные початки) или с помощью абсорбирования соединения формулы I (или его раствора в подходящем средстве) на материале с твердым ядром (таком как песчинки, силикаты, минеральные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и, при необходимости, высушивания. Средства, которые обычно применяются для содействия абсорбции или адсорбции, включают растворители(такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, простые эфиры, кетоны и сложные эфиры) и склеивающие средства (такие как поливинилацетаты, поливиниловые спирты, декстрины, сахара и растительные масла). Одну или несколько других добавок также можно включать в гранулы (например, эмульгирующее средство, смачивающее средство или диспергирующее средство). Диспергируемые концентраты (DC) можно получать с помощью растворения соединения формулы I в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или гликольэфир. Эти растворы могут содержать поверхностно-активное средство (например, для повышения разбавления водой или предотвращения кристаллизации в резервуаре опрыскивателя). Эмульгируемые концентраты (ЕС) или эмульсии масло-в-воде (EW) можно получать с помощью растворения соединения формулы I в органическом растворителе (необязательно содержащем одно или несколько смачивающих средств, одно или несколько эмульгирующих средств или смесь указанных средств). Подходящие органические растворители для применения в ЕС включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкил нафталины, примерами которых являются SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; SOLVESSO представляет собой зарегистрированную торговую марку), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиловые амиды жирных кислот (такие как диметиламид С 8-С 10 жирных кислот) и хлорированные углеводороды. ЕС продукт может самопроизвольно эмульгироваться при внесении в воду с получением эмульсии с достаточной стабильностью для обеспечения нанесения путем опрыскивания посредством подходящего оборудования. Приготовление EW включает получение соединения формулы I или в виде жидкости (если это не жидкость при комнатной температуре, то ее можно расплавить при приемлемой температуре, как правило, ниже 70 С) или в растворе (с помощью растворения его в подходящем растворителе) и затем эмульгирование полученной жидкости или раствора в воде, содержащей один или несколько SFA, при большом сдвиговом усилии с получением эмульсии. Подходящие растворители для применении в EW включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие подходящие органические растворители, которые обладают низкой растворимостью в воде. Микроэмульсии (ME) можно получать с помощью перемешивания воды со смесью из одного или нескольких растворителей с одним или несколькими SFA с самопроизвольным получением термодинамически стабильного изотропного жидкого состава. Соединение формулы I изначально присутствует или в воде, или в смеси растворителя/SFA. Подходящие растворители для применения в ME включают таковые, описанные выше в данном документе для применения в ЕС или в EW. ME может быть или системой масло-в-воде, или вода-в-масле (причем какая система присутствует можно определить с помощью измерений электропроводности), и может подходить для смешивания водорастворимых и маслорастворимых пестицидов в одном составе. ME подходит для разбавления в воде, при этом она или остается в виде микроэмульсии, или образует обычную эмульсию масло-в-воде. Суспензионные концентраты (SC) могут включать водные или неводные суспензии мелкодисперсных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I. SC можно получать с помощью измельчения или размола в шаровой мельнице твердого соединения формулы I в подходящей среде, необязательно с одним или несколькими диспергирующими средствами, с получением тонкодисперсной суспензии соединения. В композицию можно включать одно или несколько смачивающих средств, и также суспендирующее средство можно включать для снижения скорости оседания частиц. Альтернативно, соединение формулы I можно измельчать всухую и вносить в воду, содержащую вышеописанные средства, с получением требуемого конечного продукта. Суспензионный концентрат на основе масла (OD) можно получать аналогичным образом с помощью суспендирования мелкодисперсных нерастворимых твердых частиц соединения формулы I в органической жидкости (например, в по меньшей мере одном минеральном масле или растительном масле). OD могут дополнительно содержать по меньшей мере один усилитель проникновения (например, этоксилат спирта или родственное соединение), по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество и/или по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество, и необязательно по меньшей мере одну добавку из группы эмульгаторов, замедлителей пенообразования, консервантов, антиоксидантов, красящих веществ и/или инертных заполнителей. OD предполагается и подходит для разбавления водой перед применением с получением раствора для опрыскивания с достаточной стабильностью для обеспечения внесения путем опрыскивания с помощью подходящего оборудования. Аэрозольные составы содержат соединение формулы I и подходящий пропеллент (например, н-бутан). Соединение формулы I также можно растворить или диспергировать в подходящей среде (например, в воде или смешивающейся с водой жидкости, такой как н-пропанол) для обеспечения композиций для применения в не находящихся под давлением насосах для опрыскивания с ручным управлением. Соединение формулы I можно смешать в сухом состоянии с пиротехнической смесью с образованием композиции, подходящей для создания в замкнутом пространстве дыма, содержащего соединение. Капсульные суспензии (CS) можно получать способом, аналогичным получению EW составов, но с дополнительным этапом полимеризации таким образом, что получают водную дисперсию капель масла, в которой каждая капля масла инкапсулирована в полимерную оболочку и содержит соединение формулы I и необязательно носитель или разбавитель для него. Полимерную оболочку можно получать или с помощью реакции межфазной поликонденсации, или с помощью процесса коацервации. Композиции могут предусматриваться для контролируемого высвобождения соединения формулы I, и их можно применять для обработки семян. Соединение формулы I также можно составлять в биоразлагаемую полимерную матрицу для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения. Соединение формулы I можно также составлять для применения в обработке семян, например, в виде порошковой композиции, в том числе порошка для сухой обработки семян (DS), водорастворимого порошка(SS) или водно-диспергируемого порошка для полусухого протравливания (WS), или в виде жидкой композиции, в том числе текучего концентрата (FS), раствора (LS) или капсульной суспензии (CS). Получение DS,SS, WS, FS и LS композиций аналогично получению соответственно DP, SP, WP, SC, OD и DC композиций,описанному выше. Композиции для обработки семян могут включать средство для содействия адгезии композиции к семени (например, минеральное масло или пленкообразующий слой). Композиция по настоящему изобретению может включать одну или несколько добавок для улучшения биологических показателей композиции (например, с помощью повышения смачивания, удерживания или распределения на поверхностях; устойчивости к дождю на обработанных поверхностях или поглощения или текучести соединения формулы I). Такие добавки включают поверхностно-активные средства (SFA), добавки для опрыскивания на основе масел, например определенные минеральные масла, растительные масла или природные растительные масла (такие как соевое и рапсовое масло), и их смеси с другими биоусиливающими вспомогательными средствами (ингредиентами, которые могут содействовать или модифицировать действие соединения формулы I). Усиление эффекта соединения формулы I может, например, достигаться добавлением солей аммония и/или фосфония, и/или необязательно по меньшей мере одного усилителя проникновения, такого как алкоксилаты жирных спиртов (например, сложный метиловый эфир рапсового масла) или сложные эфиры растительных масел. Смачивающие средства, диспергирующие средства и эмульгирующие средства могут представлять собой поверхностно-активные средства (SFA) катионного, анионного, амфотерного или неионного типа. Подходящие SFA катионного типа включают соединения четвертичного аммония (например, бромид цетилтриметиламмония), имидазолины и соли аминов. Подходящие анионные SFA включают соли щелочных металлов жирных кислот, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталин сульфонат и смеси ди-изопропил- и три-изопропил-нафталинсульфонатов натрия), сульфаты простых эфиров, сульфаты простых эфиров спиртов (например, лаурет-3-сульфат натрия), карбоксилаты простых эфиров(например, лаурет-3-карбоксилат натрия), сложные эфиры фосфорной кислоты (продукты реакции между одним или несколькими жирными спиртами и фосфорной кислотой (преимущественно сложные моноэфиры) или пентаоксидом фосфора (преимущественно сложные диэфиры), например, при реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; дополнительно эти продукты могут быть этоксилированы),сульфосукцинаматы, парафин- или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты. Подходящие SFA амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты. Подходящие SFA неионного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид или их смесей, с жирными спиртами (такими как олеиловый спирт или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол или октилкрезол); неполные сложные эфиры, полученные от длинноцепочных жирных кислот или ангидридов гекситола; продукты конденсации указанных неполных сложных эфиров с этиленоксидом; блок-полимеры (содержащие этиленоксид и пропиленоксид); алканоламиды; простые сложные эфиры (например, сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот); аминоксиды (например, лаурилдиметиламиноксид) и лецитины. Подходящие суспендирующие средства включают гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды,поливинилпирролидон или натрий-карбоксиметилцеллюлоза) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит). Соединение формулы I можно вносить любым известным способом внесения пестицидных соединений. Например, его можно наносить, в составе или без вспомогательных добавок, на вредителей или в место обитания вредителей (такое как место распространения вредителей, или на выращиваемое растение, подверженное заражению вредителями) или на любую часть растения, в том числе листья, стебли, ветви или корни, на семя до его посадки или на другую среду, в которой растения выращиваются или должны быть посажены (такую как почва, окружающая корни, почва в целом, вода в затопляемом рисовом поле или системы гидропонных культур), непосредственно или его можно вносить опрыскиванием, распылением, с по- 25024735 мощью погружения, в виде кремообразного или пастообразного состава, в виде пара или при помощи распределения или внедрения композиции (такой как гранулярная композиция или композиция, заключенная в водорастворимый контейнер) в почву или водную среду. Соединение формулы I также можно инъецировать в растения или распылять на растительность с помощью электродинамических способов опрыскивания или других малообъемных способов или вносить при помощи систем наземного или воздушного орошения. Композиции для применения в качестве водных препаратов (водные растворы или дисперсии) в основном поставляются в форме концентрата, содержащего высокую долю активного ингредиента, при этом концентрат вносится в воду перед применением. Этим концентратам, которые могут включать DC, SC, OD, ЕС,EW, ME, SG, SP, WP, WG и CS, часто требуется устойчивость при хранении в течение продолжительных периодов, и после такого хранения способность при внесении в воду образовывать водные препаратов, которые остаются однородными в течение достаточного времени, чтобы их можно было внести с помощью традиционного оборудования для опрыскивания. Такие водные препараты могут включать различные количества соединения формулы I (например, от 0,0001 до 10 вес.%) в зависимости от цели, для которой они должны применяться. Соединение формулы I можно применять в смесях с удобрениями (например, азот-, калий- или фосфорсодержащими удобрениями, и, более конкретно, удобрениями нитратом аммония и/или мочевиной). Подходящие типы составов включают гранулы удобрения. Смеси соответственно содержат до 25 вес.% соединения формулы I. Настоящее изобретением следовательно также предусматривает композицию удобрения, содержащую удобрение и соединение формулы I. Композиции по настоящему изобретению могут содержать другие соединения с биологической активностью, например питательные микроэлементы, или соединения с фунгицидной активностью, которые обладают активностью регулирования роста растений, гербицидной, антидотной, инсектицидной, нематоцидной или акарицидной активностью. Соединение формулы I может быть единственным активным ингредиентом композиции, или, по необходимости, его можно смешивать с одним или несколькими добавочными активными ингредиентами, такими как пестицид (пестицид против насекомых, клещей, моллюсков и нематод), фунгицид, синергист, гербицид, антидот или регулятор роста растения. Активность композиций по настоящему изобретению может в связи с этим в значительной мере расширяться и может характеризоваться неожиданными преимуществами,которые также можно описать в более широком смысле как синергетическую активность. Добавочный активный ингредиент может обеспечивать композицию с более широким спектром активности или повышенной сохранностью в местообитании; обеспечивать композицию, демонстрирующую лучшую толерантность растения/сельскохозяйственной культуры посредством снижения фитотоксичности; обеспечивать композицию, контролирующую насекомых на разных стадиях их развития; взаимно усиливать активность или дополнять активность (например, с помощью увеличения скорости действия или преодоления невосприимчивости) соединения формулы I; или помогать преодолению или предотвращать устойчивость к отдельным компонентам. Конкретный добавочный активный ингредиент будет зависеть от предполагаемого назначения композиции. Примеры подходящих пестицидов включают следующее:a) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в частности, лямбда-цигалотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, пиретроиды, безопасные для рыб (например, этофенпрокс), природный пиретрин, тетраметрин, s-биоаллетрин, фенфлутрин,праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат;f) пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат;g) макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например абамектин, эмамектин бензоат,ивермектин, милбемицин или спиносад, спинеторам или азадирахтин;j) амидины, такие как хлордимеформ или амитраз;n) дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен; о) индоксакарб; р) хлорфенапир;t) циенопирафен или цифлуметофен илиu) сульфоксафлор. В дополнение к основным химическим классам пестицидов, перечисленным выше, в композиции могут использоваться другие пестициды с конкретными мишенями, если они подходят для предполагаемого назначения композиции. Например, могут использоваться селективные инсектициды для конкретных сельскохозяйственных культур, например инсектициды, специфичные к огневке (такие как картап), или инсектициды, специфичные к цикадке (такие как бупрофезин), для применения на рисе. Альтернативно, в композиции также можно включать инсектициды или акарициды, специфичные к конкретным видам насекомых/этапам развития (например, акарицидные оволарвициды, такие как клофентезин, флубензимин, гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромопропилат или хлоробензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен,хлорфлуазурон или дифлубензурон). Следующие смеси соединений формулы I с активными ингредиентами являются предпочтительными,где предпочтительно выражение "соединение формулы I" относится к соединению, выбранному из табл. 1-7 адъювант, выбранный из группы веществ, состоящей из масла растительного или животного происхождения, минерального масла, алкильных сложных эфиров таких масел или смесей таких масел и нефтяных масел (альтернативное название) (628)+соединение формулы I,акарицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1,1-бис(4-хлорфенил)-2-этоксиэтанола (название по IUPAC) (910)+соединение формулы I, 2,4-дихлорфенилбензолсульфоната (название поIUPAC/название по Химической реферативной службе) (1059)+соединение формулы I, 2-фтор-N-метил-N-1 нафтилацетамида (название по IUPAC) (1295)+соединение формулы I, 4-хлорфенилфенилсульфона (название по IUPAC) (981)+соединение формулы I, абамектина (1)+соединение формулы I, ацеквиноцила(1192)+соединение формулы I, формпараната (1193)+соединение формулы I, гамма-НСН (430)+соединение формулы I, глиодина (1205)+соединение формулы I, галфенпрокса (424)+соединение формулы I, хептенофоса (432)+соединение формулы I, гексадецилциклопропанкарбоксилата (название по IUPAC/название по Химической реферативной службе) (1216)+соединение формулы I, гекситиазокса (441)+соединение формулы I,IKA 2002 (регистрационный номер CAS: 211923-74-9)+соединение формулы I, йодметана (название по IUPAC) (542)+соединение формулы I, изокарбофоса (альтернативное название) (473)+соединение формулы I,изопропил О-(метоксиаминотиофосфорил)салицилата (название по IUPAC) (473)+соединение формулы I,ивермектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, жасмолина I (696)+соединение формулы I, жасмолина II (696)+соединение формулы I, йодофенфоса (1248)+соединение формулы I, линдана(847)+соединение формулы I, ванилипрола [CCN] и YI-5302 (код соединения)+соединение формулы I,альгицид, выбранный из группы веществ, состоящей из бетоксазина [CCN]+соединение формулы I,диоктаноата меди (название по IUPAC) (170)+соединение формулы I, сульфата меди (172)+соединение формулы I, цибутрина [CCN]+соединение формулы I, дихлона (1052)+соединение формулы I, дихлорофена(347)+соединение формулы I,антигельминтик, выбранный из группы веществ, состоящей из абамектина (1)+соединение формулы I,круфомата (1011)+соединение формулы I, дорамектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, эмамектина (291)+соединение формулы I, эмамектин бензоата (291)+соединение формулы I, эприномектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, ивермектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, милбемицин оксима (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, моксидектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, пиперазина[CCN]+соединение формулы I, селамектина (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, спиносада (737) и тиофаната (1435)+соединение формулы I,авицид, выбранный из группы веществ, состоящей из хлоралозы (127)+соединение формулы I, эндрина(1122)+соединение формулы I, фентиона (346)+соединение формулы I, пиридин-4-амина (название по IUPAC) (23) и стрихнина (745)+соединение формулы I,бактерицид, выбранный из группы веществ, состоящей из 1-гидрокси-1 Н-пиридин-2-тиона (название по IUPAC) (1222)+соединение формулы I, 4-(хиноксалин-2-иламино)бензолсульфонамида (название по IUPAC) (748)+соединение формулы I, 8-гидроксихинолин сульфата (446)+соединение формулы I, бронопола(404)+соединение формулы I, гидраргафена (альтернативное название) [CCN]+соединение формулы I, касугамицина (483)+соединение формулы I, касугамицин гидрохлорид гидрата (483)+соединение формулы I,- 29

МПК / Метки

МПК: C07D 409/12, A01N 43/36, C07D 307/12, C07D 401/12, C07D 207/36, C07D 405/12, C07D 317/34

Метки: дионовые, применение, качестве, пестицидов, производные, способы, получения, циклические

Код ссылки

<a href="https://eas.patents.su/30-24735-ciklicheskie-dionovye-proizvodnye-sposoby-ih-polucheniya-i-ih-primenenie-v-kachestve-pesticidov.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Циклические дионовые производные, способы их получения и их применение в качестве пестицидов</a>

Похожие патенты