Способ получения текстиля с десенсибилизированными компонентами серебра

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕКСТИЛЯ С ДЕСЕНСИБИЛИЗИРОВАННЫМИ КОМПОНЕНТАМИ СЕРЕБРА Способ аппретирования волокон и текстиля с помощью противомикробно активного компонента,содержащего по меньшей мере один компонент серебра, десенсибилизированный с помощью дополнительного компонента, такого как пинакриптол желтый, обеспечивает долговременную защиту текстиля относительно воздействия бактерий и обесцвечивания текстиля. Текстильная промышленность ожидает противомикробных компонентов, используемых для аппретирования волокон и текстиля, чтобы удовлетворять высоким требованиям. Например, волокна или текстиль после аппретирования сушат при температурах от 100 до 130 С, а затем обрабатывают при температурах до 180 С, например, для того, чтобы могла быть достигнута "релаксация" и чтобы полимерные компоненты могли полностью полимеризоваться. В процессе может разрушаться противомикробный компонент или высокая скорость испарения противомикробного компонента может приводить к потерям активного ингредиента. Активный противомикробный ингредиент, остающийся на волокне после аппретирования, может смываться при практическом использовании текстиля, при операциях машинной стирки, из-за большой площади поверхности текстиля и малой толщины слоя аппретирования. Это смывание приводит к дополнительным потерям активного ингредиента со временем. Кроме того, в случае светочувствительных противомикробных препаратов, воздействие света может приводить к разложению активных противомикробных ингредиентов. После того как имеет место аппретирование, взаимодействие противомикробного компонента с другими составляющими вызывает заметное обесцвечивание текстиля. В литературе имеются описания эффективных противомикробных активных ингредиентов, которые имеют низкую скорость испарения, а также по большей части остаются на волокне при операции машинной стирки. Часто, однако, противомикробные активные ингредиенты, которые являются удовлетворительными как таковые, являются менее пригодными для аппретирования текстиля из-за токсичных воздействий или других недостатков. Например, могут возникнуть раздражения кожи, когда обрабатывается текстиль, который подвергается аппретированию, чтобы он был противомикробным (например, при разрезании, сшивании и т.п.), поскольку осуществляется контакт с кожей даже в случае такого текстиля,который в других случаях не вступает в контакт с организмом человека во время предполагаемого использования. Заявка на патент Германии DE-A 4339374 относится к способу получения волокон, аппретируемых с помощью противомикробного активного компонента. Используемый противомикробный активный компонент представляет собой серебросодержащий неорганический микробицид, который используется в растворе для обработки вместе с ингибитором обесцвечивания. Этот ингибитор обесцвечивания состоит из бензотриазольного производного. Заявка на Международный патент 1996/01119 описывает противомикробную композицию, которая,в дополнение к ионам серебра, содержит также стабилизирующий компонент. Техническая концепция в заявке на Международный патент WO 1996/01119 имеет своей целью достижение фотостабилизации противомикробной композиции, которая может использоваться в различных областях. Полиэфирный полимер используется наряду с добавлением стабилизирующих анионов. Противомикробные композиции, стабилизированные таким образом, являются пригодными при получении, например, вспененных пластиков. Европейский патент ЕР-А-0446993 описывает органические вещества, пригодные для десенсибилизации, по отношению к фотографическим проявителям. Конкретно, соединение пинакриптол желтый (6 этокси-1-метил-2-(3-нитростирил)хинолиний метилсульфонат) описывается в качестве десенсибилизирующего компонента в связи с фотографическим проявлением. Другие документы подобным же образом описывают красители для фотографии, например соединение пинакриптол зеленый. Из-за описанного выше улетучивания биоцидных или противомикробных активных ингредиентов часто необходимо использовать высокие концентрации иногда дорогостоящих активных веществ,имеющих высокие значения минимальной ингибиторной концентрации (MIC), для того, чтобы, несмотря на потери активного ингредиента, могло быть получено желаемое противомикробное воздействие, достаточное для удовлетворения практических требований, что требует заметных затрат. Кроме того, высокие используемые концентрации и высокие потери противомикробного активного вещества влияютна окружающую среду во время получения и использования этих продуктов. По этой причине имеется постоянная потребность в разработке противомикробных препаратов, которые удовлетворяют настолько большому количеству следующих далее критериев, насколько это возможно. Они должны быть применимы при использовании установленных стандартных способов текстильной промышленности,они должны быть совместимы с настолько большим количеством других видов воздействия на текстиль, насколько это возможно,они должны быть очень износостойкими при стирке, включая, в частности, случай текстиля, состоящего из полиэстра или полиамида,они должны иметь небольшое влияние на манипуляции с текстилем, если вообще иметь,противомикробные активные компоненты должны в идеале быть отмечены директивными органами (например, соответствовать ЕРА и BPD),они должны иметь конкурентоспособную цену, то есть быть простыми при производстве,противомикробные активные компоненты должны быть износостойкими и должны использоваться способом, благоприятным для окружающей среды. Целью настоящего изобретения является создание способа и препарата для противомикробного ап-1 017877 претирования текстиля или волокон, которые, по существу, устраняют упомянутые выше недостатки. Воздействие на окружающую среду и стоимость аппретирования текстиля для контроля вредных микроорганизмов должны быть уменьшены. Противомикробное воздействие бактерицидов, используемых для аппретирования волокон или текстиля, должно быть обеспечено в течение очень продолжительного периода. Противомикробные препараты, в частности, и биоцидные агенты, в целом, давно используются во многих областях повседневной жизни, например, для контроля вредных бактерий, грибков или водорослей. Имея в виду все возрастающие требования к противомикробным компонентам, например, относительно аспектов стоимости, здоровья и защиты окружающей среды, необходимой является дальнейшая разработка этих известных продуктов. В течение сотен лет известно, что серебро и соединения серебра могут иметь бактерицидное или противомикробное воздействие. Однако использование соединений серебра в качестве противомикробного агента по различным причинам ограничивается определенными областями. Препараты серебра,описанные для целей консервации, включают в себя, например, элементарное серебро в коллоидной форме, дисперсии наночастиц серебра, соединения серебра, такие как оксид серебра или неорганические и органические соли серебра. Серебро или соединения серебра могут также заключаться в материалы носители, например в различные виды окиси кремния, диоксид титана, цеолиты или стекла. Консервирование посредством серебра имеет тот недостаток, среди прочих, что соединения серебра, особенно в присутствии восстанавливающих соединений и под действием света, могут приводить к обесцвечиванию. Применение более высоких концентраций серебра повышает риск обесцвечивания,которое является нежелательным в области аппретирования волокон и текстиля, в частности. В дополнение к этому серебросодержащие препараты являются также дорогостоящими по сравнению с множеством других коммерчески доступных противомикробных препаратов, что резко ограничивает их использование на практике. Примеры распространенных областей использования серебра в качестве противомикробного агента представляют собой чехлы для бытовой техники, область медицины и фармации, а также обработка воды. Серебро также известно в области промышленной консервации, например в связи с адгезивами, герметиками, покрытиями и пластиками. Патент Германии DE-A-10346387 упоминает серебро как один из примеров возможного консерванта и описывает использование серебросодержащих препаратов для противомикробного аппретирования твердых и мягких поверхностей. Эта ссылка также описывает использование ионов серебра или серебра на носителях, в растворах и дисперсиях для обработки текстиля и других материалов. Настоящее изобретение имеет своей целью создание новой биоцидной композиции, содержащей стабилизированный или десенсибилизированный компонент серебра, который обеспечивает износостойкую защиту для волокон и текстиля. Настоящее изобретение, кроме того, имеет своей целью использование указанного выше противомикробного компонента в способе аппретирования волокон и текстиля. Износостойкая защита для волокон и текстиля должна также уменьшить воздействие на окружающую среду и понижать стоимость контроля вредных микроорганизмов. Компонент серебра и десенсибилизирующий компонент предпочтительно могут приготавливаться вместе, но, в принципе, также и отдельно. Подобным же образом компоненты могут наноситься на волокно или текстиль одновременно или в дополнение к этому, по потребности, последовательно. Авторы обнаружили, что указанная выше цель достигается в соответствии с настоящим изобретением посредством создания способа аппретирования волокон и/или текстиля с помощью биоцидного активного компонента, содержащего компонент серебра, десенсибилизированный с помощью дополнительного компонента, а также, необязательно, одного или нескольких дополнительных противомикробных компонентов. Настоящее изобретение предусматривает, в частности, способ аппретирования волокон и/или текстиля противомикробным активным компонентом, содержащим компонент серебра, десенсибилизированный с помощью дополнительного компонента, а также, необязательно, один или несколько дополнительных противомикробных компонентов, где используемый дополнительный компонент содержит по меньшей мере одно соединение из группы хинолиновых производных. Предпочтительно противомикробный активный компонент, наносимый на волокна или текстиль,представляет собой компонент серебра, десенсибилизированный с помощью дополнительного компонента, содержащего пинакриптол желтый. Часто используемый противомикробный активный компонент содержит соль серебра в качестве компонента серебра. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения используемый противомикробный активный компонент содержит соль серебра, сформированную in situ, в качестве компонента серебра и пинакриптол желтый в качестве дополнительного компонента. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения используемый противомикробный активный компонент содержит соль серебра в качестве компонента серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и дополнительно бензотриазоль-2 017877 ное производное. Настоящее изобретение также предусматривает способ, отличающийся тем, что компонент серебра используется в количестве от 0,0001 до 1,5 мас.% по отношению к общей массе волокон или текстиля(включая, например, 0,0001-0,5 мас.%). Один из вариантов осуществления настоящего изобретения использует способ, отличающийся тем,что используемый десенсибилизирующий компонент представляет собой хинолиновое производное в количестве от 0,1 до 500 ч./млн по отношению к общей массе волокон или текстиля. Один из вариантов осуществления настоящего изобретения использует способ, отличающийся тем,что используемый противомикробный активный компонент содержит водонерастворимую соль серебра в качестве компонента серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и бензотриазольное производное в количестве (по отношению к общей массе волокон или текстиля) от 0,5 до 2500 ч./млн. Один из вариантов осуществления настоящего изобретения использует способ, отличающийся тем,что водонерастворимый компонент серебра содержит одну или несколько солей из группы хлоридов,бромидов, йодидов, сульфатов и тозилатов. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает способ, отличающийся тем, что водонерастворимый компонент серебра содержит хлорид серебра, полученный in situ из нитрата серебра и хлорида металла. Настоящее изобретение также предусматривает способ, отличающийся тем, что десенсибилизирующий компонент содержит пинакриптол желтый как единственный компонент или в дополнение к этому сочетание пинакриптола желтого по меньшей мере с одним другим десенсибилизирующим компонентом. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает способ, отличающийся тем, что способ аппретирования волокон и/или текстиля включает в себя способ печатания, способ с циркуляцией красителя, способ нанесения пены, способ поверхностного нанесения покрытия или способ распыления. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает противомикробный препарат для аппретирования волокон и/или текстиля с помощью противомикробного активного компонента, содержащего в качестве противомикробного активного компонента по меньшей мере один компонент серебра, десенсибилизирующий дополнительный компонент, а также, необязательно, один или несколько вспомогательных материалов и материалов добавок, где используемый дополнительный компонент содержит по меньшей мере одно соединение из группы хинолиновых производных. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает препарат, содержащий 0,01-10% компонента серебра и 0,001-2% пинакриптола желтого. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает подвергаемые противомикробному аппретированию волокна и текстиль, получаемые, следуя способу, как описано выше. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает подвергаемые противомикробному аппретированию волокна и текстиль, отличающиеся тем, что они состоят в основном из хлопка, целлюлозы,шелка, полиэстра, полиамида, других синтетических или натуральных волокон или из их смесей. Настоящее изобретение также предусматривает подвергаемый противомикробному аппретированию текстиль, отличающийся тем, что он включает в себя тканое полотно, вязаное полотно, волокнистые нетканые сетки или пряжу. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает в очень общем виде использование препарата, как описано выше, для защиты волокон и текстиля против воздействия бактерий. Настоящее изобретение, кроме того, предусматривает использование препарата, отличающегося тем, что он содержит соль серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и бензотриазольное производное для защиты волокон и текстиля против воздействия бактерий. Предпочтение отдается использованию противомикробного активного компонента, содержащего в качестве компонента серебра по меньшей мере одну соль серебра и в качестве дополнительного компонента по меньшей мере один органический десенсибилизирующий компонент. Другой вариант осуществления настоящего изобретения использует противомикробный активный компонент, содержащий в качестве компонента серебра по меньшей мере одну водонерастворимую соль серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное. Хинолиновые производные представляют собой, в частности, замещенные хинолиновые соединения и их соли, которые имеют десенсибилизирующие свойства. В качестве предпочтительных представителей этой группы имеются используемые соединения пинакриптол желтый (6-этокси-1-метил-2-(3 нитро-(3-стирил)хинолиний метилсульфат; CAS 25910-85-4) и другие соли этого соединения. Однако хинолиновое производное также должно пониматься как включающее в себя пинакриптол зеленый (1,3 диамино-5-фенил-феназиний хлорид; CAS 19220-17-8) и пинакриптол белый. Однако пинакриптол желтый используется предпочтительно. Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения использует противомикробный активный компонент, содержащий в качестве компонента серебра по меньшей мере одну водонерастворимую соль серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и/или бензотриазольное производное. Бензотриазольные производные представляют собой, в частности, соединения или соли общей формулы (I) где R1 представляет собой атом водорода или С 1-С 4-алкильную группу,R2 представляет собой атом водорода или металл, предпочтительно щелочной металл. Предпочтительное бензотриазольное производное представляет собой 1,2,3-бензотриазол, который сам по себе не является износостойким при машинной стирке. Вместо бензотриазольного производного формулы (I), в принципе, является также возможным использование любого другого УФ-стабилизатора. Является также возможным использование хинолинового соединения в сочетании с бензотриазольным производным и дополнительным УФ-стабилизатором. Другой вариант осуществления настоящего изобретения использует компонент серебра в количестве от 0,0001 до 0,5 мас.%, в частности от 0,001 до 0,05 мас.% по отношению к общей массе волокон или текстиля. Противомикробные композиции по настоящему изобретению предпочтительно содержат компонент серебра (например, соединения серебра) в определенных количествах. В этой связи и в контексте настоящего изобретения оно всегда представляет собой содержание серебра (Ag0), которое используют как основу для вычисления. Когда, например, препарат по настоящему изобретению содержит 100 мг хлорида серебра на 1 кг, его содержание серебра будет составлять 73,53 мг на 1 кг, то есть 0,007 мас.%. Композиции для предварительной или последующей обработки текстиля, которые содержат противомикробный компонент по настоящему изобретению и могут находиться в твердой, жидкой или сыпучей форме, в виде геля, порошка, гранулята, пасты или спрея, содержат серебро (вычисленное как Ag) в количествах, которые предпочтительно находятся в пределах от 0,00005 до 5 мас.% и в частности в пределах от 0,0001 до 1,5 мас.%. Дополнительный вариант осуществления использует от 0,0001 до 0,5 мас.% серебра и в частности от 0,001 до 0,5 мас.% по отношению ко всей композиции. Количество, при котором хинолиновое производное используется в качестве десенсибилизирующего компонента, предпочтительно находится в пределах от 0,1 до 500 ч./млн, в частности в пределах от 1 до 150 ч./млн по отношению к общей массе волокон или текстиля. Отношение (массовое) между компонентом серебра и десенсибилизирующим компонентом в противомикробной композиции находится, например, в пределах от 0,1:1 до 1:500. Оно также может находиться в пределах от 1:10 до 1:500, а предпочтительно в пределах от 1:10 до 1:100. Конкретный вариант осуществления настоящего изобретения отличается тем, что используемый противомикробный активный компонент содержит по меньшей мере одну водонерастворимую соль серебра в качестве компонента серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и дополнительно, бензотриазольное производное. Дополнительное использование бензотриазола является преимущественным, в частности, для некоторых типов волокон. Бензотриазольное производное предпочтительно используется в количестве по отношению к общей массе волокон или текстиля от 0,5 до 2500 ч./млн, в частности от 5 до 500 ч./млн, включая, например, от 5 до 150 ч./млн (в частности 20-50 ч./млн при способе печатания). Водонерастворимый компонент серебра может содержать, например, одну или несколько солей из группы хлоридов, бромидов, йодидов, сульфатов и тозилатов. В этой связи термин "водонерастворимый" не должен пониматься как означающий, что ионы не переходят в раствор, но должен пониматься как означающий то, что соль имеет только минимальную растворимость в воде. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения соль серебра формируется in situ,например, с помощью непосредственной реакции растворимой соли серебра (такой как нитрат серебра) с некоторой другой растворимой солью (например, с хлоридом натрия). Дополнительный вариант осуществления настоящего изобретения использует способ, где десенсибилизирующий компонент представляет собой сочетание соединений пинакриптола желтого и бензотриазола. Эти компоненты могут использоваться как таковые или в дополнение к этому предварительно приготавливаться в виде растворов или дисперсий, вместе или отдельно. Способ по настоящему изобретению может включать в себя, например, способ печатания, способ с циркуляцией красителя, способ нанесения пены, способ поверхностного нанесения покрытия или способ распыления. Настоящее изобретение также предусматривает подвергаемые противомикробному аппретированию волокна или текстиль, полученный, следуя одному из описанных способов. Подвергаемые противо-4 017877 микробному аппретированию волокна или текстиль могут содержать, например, волокна или текстиль,состоящие, по существу, из хлопка, целлюлозы, шелка, полиэстра, полиамида или других синтетических или натуральных волокон. Подвергаемый противомикробному аппретированию текстиль может предпочтительно содержать тканое полотно, вязаное полотно, волокнистые нетканые сетки или пряжу, но также и другие виды текстиля могут подвергаться аппретированию. Другой вариант осуществления настоящего изобретения предусматривает использование композиции, содержащей компонент серебра, десенсибилизированный с помощью добавки для защиты волокон и текстиля от воздействия микроорганизмов. Сама композиция подобным же образом составляет часть настоящего изобретения, и эта композиция уже может содержать компоненты или в дополнение к этому может предусматриваться в виде набора компонентов. Препарат по настоящему изобретению содержит, например (по отношению к общей массе препарата), от 0,01 до 10%, в частности от 0,1 до 3% компонента серебра и от 0,001 до 2%, в частности от 0,01 до 0,5% десенсибилизирующего компонента (например, соединения пинакриптола желтого). Препарат может также содержать растворители (такие как вода и/или спирты) и вспомогательные материалы (такие как поверхностно-активные вещества или смачивающие и связующие агенты). Более конкретно, настоящее изобретение предусматривает использование указанных выше композиций, когда они содержат водонерастворимую соль серебра и в качестве десенсибилизирующего компонента по меньшей мере одно хинолиновое производное и/или бензотриазольное производное для защиты волокон и текстиля от воздействия бактерий, включая грамположительные и грамотрицательные бактерии. Из литературы известно, что серебро и ионы серебра оказывают блокирующее воздействие на тиольные ферменты в микроорганизмах и таким образом оказывают сильное бактерицидное воздействие. Термины "противомикробное воздействие" и "противомикробный активный компонент" используется здесь в обычном значении, взятом из литературы, как приведено, например, K.Н. Wallhausser в "PraxisYork: Thieme, 1995). В соответствии с настоящим изобретением компонент серебра предпочтительно используют в форме его соединений, например в форме указанных выше солей серебра. Препараты в соответствии с настоящим изобретением могут содержать компонент серебра в форме частиц различных размеров. Они могут содержать частицы серебра (например, частицы хлорида серебра), например, с размерами частиц,например, от 0,001 до 100 мкм, включая, например, от 0,04 до 80 мкм. В одном из особенно предпочтительных вариантов осуществления используемый компонент серебра содержит наночастицы, имеющие размеры частиц, находящиеся в пределах от 0,001 до 0,1 мкм, предпочтительно от 0,002 до 0,05 мкм и в частности от 0,004 до 0,01 мкм. Рассматриваемые частицы могут также полностью или частично присутствовать в коллоидной форме. Противомикробные частицы могут включаться в препарат уже в заранее приготовленной форме или сразу после получения. Технологичность компонента серебра, имеющего малые размеры частиц, может быть улучшена с помощью нанесения компонента серебра на материалы носителя. Для этого соответствующие материалы носителя могут, например, импрегнироваться коллоидными растворами или смешиваться с мелкодисперсными соединениями серебра. Является также возможным гранулирование компонента серебра вместе с материалами носителя в присутствии соответствующих добавок для гранулирования. Пригодные для использования материалы носителей включают в себя, в частности, конструкционные или рамочные материалы, например цеолиты. В дополнение к этому возможно также, чтобы очень пористые материалы, такие как различные виды окиси кремния, например различные виды коллоидной окиси кремния,бентониты, полимерные материалы или диатомовая земля ("кизельгур"), служили в качестве материалов носителей, а также керамические материалы, способные к ионному обмену, например на основе цирконий-фосфатного стекла или других стекол. Подобным же образом, в принципе, возможны как материалы активированный уголь, апатит, фосфаты, активированная окись алюминия, силикагель, гидроксил апатит, цирконий фосфат, фосфат титана, титанат калия, оксид гидрат сурьмы, оксид гидрат висмута, оксид гидрат циркония и гидроталькит. Способ нанесения ионов серебра на такие неорганические соединения не ограничивается какимилибо определенными способами. Имеются различные способы нанесения, например способ с помощью физической или химической адсорбции, способ с помощью реакции ионного обмена, способ с помощью использования связующего вещества, способ с помощью инкорпорирования соединения серебра в неорганическое соединение и способ с помощью формирования тонкого слоя соединения серебра на поверхности неорганического соединения с помощью технологии формирования тонких слоев, такой как осаждение из паровой фазы, из раствора и преципитация или напыление. Такие композитные частицы, сформированные из материала носителя и компонента серебра, могут необязательно содержать дополнительные ингредиенты. Будет найдено полезным использование, например, активирующих благородных металлов, таких как золото, которые активируют противомикробное воздействие компонента серебра. Описанный способ аппретирования волокон и/или текстиля с помощью противомикробного активного компонента, содержащего компонент серебра, десенсибилизированный с помощью дополнительного компонента, может использоваться при получении противомикробных волокон и текстиля. Противомикробное волокно, полученное с помощью этого способа, не приводит к какому-либо обесцвечиванию. Подвергаемые противомикробному аппретированию волокна могут использоваться в качестве исходного продукта для различных материалов, для различных продуктов из волокон, таких как одежда(например, женская верхняя одежда, мужская одежда, детская одежда, одежда для спорта и отдыха,спецодежда, носки, чулки и нижнее белье), постельные принадлежности (например, покрывала для кроватей и простыни), хозяйственные товары, чехлы для сидений, материалы для обивки, текстиль для обуви, занавеси для ванн, фильтры, ковры, защитные изделия (например, маски и повязки) и тому подобное. Волокно, аппретированное с помощью противомикробного компонента (далее упоминается как противомикробное волокно), необязательно подвергают в ходе обработки различным стадиям обработки,таким как ширение, промывка, крашение, отбеливание, прядение и уменьшение массы смесевых волокон, и обрабатывают различными растворами для обработки, например текстильным маслом, водным раствором гидроксида щелочного металла, отбеливающими агентами и детергентами. В ходе обработки часть ионов серебра, присутствующих в противомикробном компоненте, растворяется в растворах для обработки или взаимодействует с различными компонентами растворов для обработки, которые могут вызывать обесцвечивание противомикробного волокна в обычных способах. Для защиты противомикробных препаратов от обесцвечивания, в литературе уже предложено использование стабилизатора. Например, стабилизаторы, описанные в европейском патенте ЕР-А-0288063,для противомикробных композиций смол содержат, каждый: а) противомикробный цеолит, который несет ионы серебра, b) смолу, а также с) бензотриазольные соединения, оксанилидные соединения, соединения салициловой кислоты, соединения затрудненных аминов и/или соединения затрудненных фенолов. Когда эти стабилизаторы добавляют в смолу для получения волокон и смола вытягивается в противомикробное волокно, позже, однако, невозможно адекватно подавить обесцвечивание противомикробного волокна. Это нельзя реализовать даже когда противомикробное волокно обрабатывают различными растворами для обработки на стадиях обработки или когда прядильный раствор, используемый для получения противомикробного волокна, содержит большое количество растворителя. Целью настоящего изобретения является разработка способа получения противомикробного волокна, который не приводит к какому-либо обесцвечиванию на различных стадиях обработки волокна. Настоящее изобретение предусматривает способ получения противомикробного волокна, где это волокно, по существу, не подвергается во время получения или позже обесцвечиванию из-за использования растворов для обработки или просто из-за прядильного раствора. Основное волокно, используемое в настоящем изобретении, может представлять собой, например,натуральное или синтетическое (искусственное) волокно. Натуральное волокно предпочтительно содержит растительные волокна, такие как хлопок, коноплю, лен, кокос и тростник. В принципе, животные волокна, такие как козья шерсть, мохер, кашемир, верблюжья шерсть и шелк, и минеральные волокна могут подвергаться аппретированию с помощью этого способа. Примеры искусственных волокон представляют собой целлюлозные волокна, такие как вискозное волокно, белковые волокна, такие как казеиновое волокно и соевое волокно, регенерированные, полусинтетические волокна, такие как регенерированная шелковая пряжа или альгинатное волокно. Синтетические волокна, которые могут подвергаться аппретированию, представляют собой, в частности, полиамидное волокно, полиэстровое волокно и их смеси. В принципе, способ по настоящему изобретению может также применяться к полипропиленовым волокнам, к поливиниловому волокну, полиакриловому волокну, полиуретановому волокну, полиэтиленовому волокну, поливинилиденовому волокну и полистирольному волокну. Способ, однако, может также применяться к смесевому волокну. Для антибактериального использования в текстиле, серебро в ионной форме может инкорпорироваться в синтетические волокна, например, во время операции прядения. Такие продукты уже предлагаются различными производителями и основываются на соединениях серебра, таких как соли или оксид серебра, связанных на различных материалах носителях, таких как оксид титана, оксид цинка, или на стеклообразных носителях, или на носителях, состоящих из керамики. Ионообменники и цеолиты подобным же образом используют в качестве материала носителя. Эти продукты очень часто предлагаются в форме концентратов, концентрированной формы активного соединения на полимерном носителе, который совместим с пластиком конечного продукта производственной операции в целом, например с волокном. Промежуточная ступень концентрата делает промышленную переработку заметно проще, поскольку разбавление от чистого активного соединения до концентрации в конечном продукте осуществляется на двух или более ступенях. В дополнение к этому активное соединение находится в форме, в которой с ним легче манипулировать и легче встраивать его в промышленную операцию получения волокна. Однако инкорпорирование таких продуктов не представляет технических трудностей. Биоцидные компоненты должны иметь такую консистентность или конституцию, что количество обрывов не увели-6 017877 чивается на ступени прядения. На это можно повлиять, например, посредством выбора максимального размера, распределения размеров, геометрии биоцидных частиц и их смачиваемости волокна материалом. На практике, однако, тонкие или очень тонкие волокна, микроволокна быстро выходят из пределов,когда активные компоненты не плавятся при условиях способа, что не является случаем соединений серебра или указанных выше носителей. Еще один критический аспект противомикробного аппретирования волокон представляет собой истирание волокна, которое может сократить время службы прядильной машины из-за использования противомикробных компонентов. Такие компоненты серебра могут также влиять на стадии аппретирования после прядения, такие, например, как операции крашения. Гибкость при прядении волокон также имеет особую важность. Является сложным, например, манипулировать с множеством сортов волокон по отношению к инкорпорированным свойствам. Изменения продукта на оборудовании, используемом в настоящем веке, часто являются неэкономичными и по этой причине должны быть устранены. Отмеривание добавок во время операции прядения является сложным, поскольку не только чистое синтетическое волокно, но также и смесевая пряжа и смесевое волокно получаются из первичного продукта прядения. В частности, когда натуральные волокна используют в качестве дополнительных компонентов, текстиль, получаемый из них, будет только частично, а следовательно, недостаточно, противомикробным. Также известны покрытия любого вида текстиля из металлического серебра или использование пряжи, состоящей из серебра или содержащей его. Недостатки этих технических решений включают в себя специфичную технологию, собственный цвет текстиля, различное поведение волокон при последующей обработке, такой как крашение, тактильные свойства такого текстиля, неоднородные противомикробные свойства и высокую цену этого текстиля. Дополнительный аспект настоящего изобретения представляет собой аппретирование текстиля на конечной операции аппретирования, где подвергаются тонкой настройке такие свойства текстиля, как тактильные свойства, гидрофобность, гидрофильность, грязеотталкивание, свойства при глажке, свойства при сшивании, сопротивление проскальзыванию нити и другие. К ней относятся также гигиеническое аппретирование (например, для антибактериальных рабочих характеристик). Преимущество применения антибактериального гигиенического аппретирования на этой стадии заключается в том, что только текстиль, где такое аппретирование является желательным, реально подвергается аппретированию таким путем. Таким образом, отсутствуют побочные воздействия, которые имелись бы в случае, если бы весь продукт на выходе прядильни должен бы был подвергаться аппретированию. Технически это является решительным преимуществом указанного выше способа, то, что аппретированию подвергается весь текстиль, а не только часть его, например определенный тип волокна. Применяя аппретирование, таким образом, как конечную операцию аппретирования, аппретирование осуществляют везде, где оно предполагается эффективным, что в случае противомикробного аппретирования обычно представляет собой всю поверхность. Недостатки применения противомикробного аппретирования на конечной операции аппретирования часто представляют собой плохую износостойкость конечных покрытий при машинной стирке. Это случается, когда химикалии для аппретирования не способны взаимодействовать с текстилем или объединяться на текстиле посредством взаимодействия самих с собой или с другими конструкционными элементами с образованием макромолекул, которые становятся затем стабильными под действием поперечной сшивки и/или массы. В случае противомикробных компонентов должна иметься определенная минимальная доступность, чтобы они вообще могли действовать. По этой причине эти активные соединения не должны полностью связываться с волокном или внутри волокна. Это техническое требование находится в конфликте с желанием получить очень большое количество циклов стирки для изделия, подвергаемого аппретированию, в то время как противомикробное воздействие остается на консистентном высоком уровне. Различные противомикробные компоненты на основе серебра (или ионов серебра) уже имеются на рынке. Они включают в себя, например, различные типы, такие как Nano Ag от Air Products, Silpure отThomson Research Associates, Dorafresh AG от Dohmen, различные сорта JMAC от Clariant, Rucobac AGP от Rudolf Chemie. Однако все эти продукты должны наноситься на текстиль вместе с полимерными связующими, чтобы можно было получить определенную износостойкость продукта аппретирования машинной стирке. Одна из причин заключается в том, что соли серебра наносятся на носитель и должны фиксироваться на текстиле вместе с этим носителем, поскольку сродство этих частиц без фиксирования является недостаточным для достижения сравнительно высокой стойкости к машинной стирке.ALPHASAN от Milliken (USA), продукт с ионами серебра на ионообменнике, используют как пример, чтобы продемонстрировать износостойкость при стирке в патенте США 6821936. Показано, что когда ALPHAS AN наносят без связующего, противомикробная эффективность, исследуемая согласно ААТСС 100-1993, против Staphylococcus aureus уменьшается уже после одной стирки, при исследовании согласно ААТСС 130-1981 - более чем в десять во второй степени раз по сравнению с нестиранным образцом. Когда продукт наносят вместе со связующим веществом, можно получить до 10 циклов стирки,-7 017877 частично с хорошими антибактериальными результатами. Когда, например, продукт AmpZ200 от DuPont, продукт с диоксидом титана в качестве носителя для ионов серебра, используют вместо ALPHASAN, износостойкость при стирке является плохой. Потеря антибактериальных рабочих характеристик является еще более драматичной в случае продукта ZEOMIC AJ 80 Н, подобно описанному в патенте США 6821936. Самостоятельные исследования авторов с помощью коммерческих продуктов показали, что некоторые из известных продуктов имеют тенденцию к обесцвечиванию текстиля, подвергаемого аппретированию вместе с ними и непосредственно экспонируемого для солнечного света. Продукты на основе металлического серебра сами в некоторых случаях уже находятся в диапазоне цветов от темно-серого до черного, что четко видно на светлом или даже белом текстиле, который подвергается аппретированию с их помощью. В литературе уже имеется несколько предложений по достижению стабильности по отношению к обесцвечиванию солей серебра на текстиле. Патент Германии DE-A-4339374 описывает использование бензотриазола и его производных для стабилизации соединений серебра общей формулыAgpM1qM22(PO4)3nH2O, где М 1 выбирают из группы, состоящей из ионов щелочных металлов, ионов щелочно-земельных металлов, ионов аммония и ионов водорода, и M2 представляет собой четырехвалентный металл, выбранный из группы, состоящей из Ti, Zr и Sn. Индекс р, который, в конечном счете,обозначает концентрацию ионов серебра, установлен в пределах от 0,01 до 0,5. В дополнение к этому,ионы серебра на неорганическом ионообменнике являются в целом, так сказать, активным компонентом. Этот ингибитор обесцвечивания наносят на текстиль в коагуляционной ванне в способе получения волокна. Патент Японии JP 2003212993 (Chugai Shashin, опубликован 07.30.2003) получает стабилизацию соединения серебра по отношению к обесцвечиванию (среди прочего, на текстиле для одежды) посредством использования сополимеров, имеющих гидроксиламиногруппы. Целью настоящего изобретения является создание композиции на основе ионов серебра, которая наносится на текстиль, например, посредством способов печатания и способов с циркуляцией красителя,и где цвет не подвергается или почти не подвергается изменению, когда текстиль экспонируется для солнечного света. Стабилизация противомикробного компонента может, в принципе, также применяться без систем полимерных или сополимерных связующих веществ. Кроме того, износостойкость при стирке должна составлять по меньшей мере 20 циклов стирки. Стирку осуществляют согласно стандарту EN ISO 6330(6 А) при 40 С. Стирку осуществляют, например, с помощью сохраняющего цвета детергента ЕСЕ 77,при исследовании на антибактериальное воздействие против Staphylococcus aureus (ATCC 6538) согласноJISL 1902:2002 и/или согласно ASTME 21-49. Улучшение износостойкости при стирке исследуют ниже при использовании в некоторых случаях очень маленьких частиц соли серебра. Примеры, которые следуют далее, иллюстрируют настоящее изобретение. Используют некоторые коммерчески доступные вспомогательные вещества, включая следующие. Таблица коммерчески доступных продуктов, используемых ниже Сравнительный пример 1. Делают попытку преципитирования хлорида серебра из растворенного нитрата серебра непосредственно в растворе для нанесения посредством добавления раствора хлорида натрия, так что частицы хло- 10017877 рида серебра являются достаточно малыми для получения улучшенного прилипания на текстиле по сравнению с хлоридом серебра или с другими солями серебра, наносимыми непосредственно на материал носителя. Сравнительное исследование осуществляют с помощью нитратов серебра без преципитации с помощью раствора хлорида натрия. Для применения в цитируемых ниже примерах 7,87 г нитрата серебра растворяют в 100 мл деионизованной воды. Этот раствор используют в качестве исходного раствора и используют только разбавленным или разбавленным и смешанным с другими химикалиями. Это делают с целью улучшения распределения хлорида серебра на текстиле, а также с целью улучшения фиксирования хлорида серебра на текстиле. Кроме того, это делают с целью получения более стабильных ванн для нанесения. За исключением случая примера 2, хлорид серебра преципитирует из ванн для нанесения (in situ) посредством добавления 20% водного раствора хлорида натрия. 3,3 г раствора нитрата серебра (7,87 г нитрата серебра и 100 г воды) растворяют в 243 г воды и смешивают с 3,3 г раствора хлорида натрия (20% водный раствор NaCl) посредством перемешивания. Эту ванну, которая имеет очень выраженную тенденцию к разделению, наносят непосредственно после того, как она приготовлена, на тканый хлопковый материал, имеющий удельную массу 198 г/м 2, с помощью плюсовки. Привес составляет 88%. Следовательно, концентрация ионов серебра на текстиле согласно вычислениям составляет примерно 580 ч./млн. Ткань сушат на ширильно-сушильной машине при 120 С в течение 2 мин. Сравнительный пример 2. 3,3 г раствора нитрата серебра (7,87 г нитрата серебра и 100 г воды) растворяют с образованием раствора в 200 г воды и 5,0 г Komplexon III (динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты) добавляют при перемешивании. Затем следует последовательное добавление 1,0 г Sandozin MRN (смачивающий агент от Clariant), 17,5 г Appretan TT 50 (не содержащая растворителя дисперсия анионного алифатического полиэстерполиуретана, связующее вещество от Clariant, для ощущения мягкости и эластичности текстиля), а затем 2,0 г уксусной кислоты (80%). рН отделочного раствора составляет 6,4. В конце добавляют дополнительно 21,2 г воды. Эту ванну, которая является очень стабильной при нанесении, в свою очередь, наносят на такую же хлопковую ткань, как описано в примере 1, посредством плюсовки. Привес составляет 76%. По этой причине концентрация ионов серебра на текстиле согласно вычислениям составляет примерно 500 ч./млн. Ткань сушат на ширильно-сушильной машине при 120 С в течение 2 мин и впоследствии термостабилизируют при 150 С в течение 90 с. Как текстиль, так и ванна обесцвечиваются при внутреннем освещении. Сравнительный пример 3. Сначала 220 г деионизованной воды загружают при перемешивании, 5,0 г Komplexon III растворяют в ней и 1,0 г Sandozin NRW (простой эфир полигликоля, производитель: Clariant) добавляют в качестве смачивающего агента. 17,5 г Appretan N 92111 (дисперсия акрилатного сополимера для ощущения мягкости от Clariant) добавляют в качестве связующего вещества, а затем 3,3 г раствора нитрата серебра, а затем 3,0 г раствора хлорида натрия добавляют при перемешивании. Эту ванну, которая является стабильной при нанесении, в свою очередь, наносят на такую же хлопковую ткань, как описано в примере 1, посредством плюсовки. Привес составляет 72%. По этой причине концентрация ионов серебра на текстиле согласно вычислениям составляет примерно 475 ч./млн. Ткань сушат на ширильно-сушильной машине при 120 С в течение 2 мин и впоследствии термостабилизируют при 150 С в течение 90 с. Как текстиль, так и ванна обесцвечиваются при внутреннем освещении. Сравнительные примеры 4 и 5. Эти примеры осуществляют подобно примеру 3 за исключением того, что Appretan N 92111 заменяют, соответственно, продуктом Appretan TT 50 и агентом для поперечной сшивки Arkofix NDF (меламиновая смола от Clariant) вместе с катализатором NKS. Почти все образцы обесцвечиваются при дневном свете даже в помещении и за оконным стеклом в течение от нескольких минут до нескольких часов. Образец примера 1 требует нескольких часов для обесцвечивания. Подобным же образом отделочные растворы быстро обесцвечиваются, при этом серебро осаждается на стенках емкости, используемой для хранения. Обесцвечивание образцов текстиля имеет оттенки оранжевого, от темно-лилового цвета до фиолетового, а не до черного (как обычно ожидают), как известно для металлического мелкодисперсного серебра. Известно, что исключительно мелкодисперсное металлическое серебро (содержащее наночастицы) не является больше черным, но соответствует указанному выше цвету. Образцы используют для осуществления попыток смывания, до 20 циклов, как описано выше, независимо от сильного обесцвечивания, которое является неприемлемым для коммерческой практики (за исключением очень темных изделий или изделий, которые не видны при использовании, например волокон или волокнистых нетканых сеток для материала утеплителя). Затем промытые образцы используют для осуществления микробиологических исследований. Эти исследования являются положительными. Частота гибели для Staphylococcus aureus (ATCC 6538), иссле- 11017877 дуемая, следуя японскому способу счета микробов JISL 1902:2002, составляет по меньшей мере десять в квадрате даже после 20 стирок. Этот результат достигают для всех видов аппретирования со связующим веществом/агентом для поперечной сшивки и без него. Таким образом, результаты уже превосходят значения, о которых сообщается в патенте США 6821936 (MillikenCompany; 2004), или являются сравнимыми с этими значениями только после одной стирки. Пример 6. Пролонгированное ингибирование обесцвечивания преципитированного хлорида серебра может быть получено, например, с помощью использования компонентов, описанных ниже."Свежепреципитированный хлорид серебра" является настолько светостабильным, что он может наноситься на носитель, и ткань, непосредственно подвергаемая аппретированию с его помощью, не обеспечивается на солнечном свету ни в стираном состоянии, ни в нестиранном состоянии. Однако обесцвечивание осуществляется через определенное время в результате того, что ионы серебра восстанавливаются до элементарного серебра под действием света. Обнаружено, что использование десенсибилизированных солей серебра может предотвратить или, по меньшей мере, существенно уменьшить обесцвечивание, связанное с износом. Далее следуют примеры материалов, используемых для десенсибилизационной фотографии, при которой пленки экспонируются, хотя и с замедленной скоростью:a) аммоний гексахлорородат(III), CAS number: 15336-18-2,b) пинакриптоловые красители, такие как пинакриптол зеленый или пинакриптол белый илиc) пинакриптол желтый, IUPAC: 6-этокси-1-метил-2-(3-нитростирил)хинолиний метилсульфат,имеющий эмпирическую формулу C21H22N2O7S, относительную молекулярную массу 446,47 г/моль иCAS number: 25910-85-4. Фотоэмульсии дополнительно также производят вместе с желатином для фотографии. Поскольку текстиль экспонируется для дневного света интенсивно и в течение очень продолжительных периодов, а также часто стирается, является абсолютно неожиданным, что указанные выше десенсибилизирующие компоненты могут также использоваться и для текстиля. В соответствии с примером 1,57 г нитрата серебра растворяют в 45 г 1% раствора желатина (свиной желатин, растворенный в горячей деионизованной воде). Добавляют 50 г Appretan N 92111 (акрилатный сополимер от Clariant, образующий мягкую пленку). Добавляют 2,0 г насыщенного раствора пинакриптола желтого в воде примерно при 20 С и 2,0 г 20% раствора хлорида натрия добавляют при перемешивании. Пример 7. Сначала загружают 84,4 г 1% раствора желатина (свиной желатин, растворенный в горячей деионизованной воде), смешивают с 1,57 г нитрата серебра и 5,0 г насыщенного раствора пинакриптола желтого в воде примерно при 20C, и 5,0 г Imbentin С 125/55/90 (этоксилированый С-12/15 жирный спирт, CAS68131-39-5, от Kolb, Hedingen), 5,0 г насыщенного раствора пинакриптола желтого в воде примерно при 20C и 3,0 г 20% раствора хлорида натрия, а затем добавляют 1,0 г уксусной кислоты 80% при перемешивании. Дисперсные и желтые продукты отпечатывают на тканый хлопковый материал, имеющий удельную массу 198 г/м 2. Продукт примера 6 наносят на тканый полиэстровый материал, имеющий удельную массу 220 г/м 2. Конкретно, продукт примера 6 используют для получения отделочного раствора для нанесения, содержащего 20 г/л продукта, и наносят на полиэстровую ткань посредством печатания. Привес 40% дает 0,8% концентрацию продукта примера 6. Продукт примера 7 наносят на хлопковый тканый материал. Конкретно, раствор для нанесения, содержащий 15-16 г/л продукта примера 6 и 0,7-1,4 г/л Sandozin NRW, смачивающего агента, наносят на хлопковый тканый материал без других текстильных химикалиев и вместе с 70 г/л Appretan TT 50 илиAppretan N 92111. Привес составляет в пределах между 76 и 80% так, что 1% продукта, содержащего хлорид серебра,наносят в каждом случае. Текстиль сушат при 140 С. Эти образцы текстиля затем вывешивают вне помещения в течение недели. Все образцы демонстрируют розовые пятна, а в некоторых случаях красноватое обесцвечивание всего образца. Тем не менее,образцы стирают 20 раз, а затем исследуют на их антибактериальную эффективность. Полиэстровый образец показывает чуть меньшую частоту гибели, в то время как хлопковые образцы без связующего вещества показывают частоту гибели Staphylococcus aureus, ATCC 6538, при исследовании JISL 1902:2002,равную десять в степени 2,5, и образцы со связующими веществами, каждый, показывают в том же исследовании частоту гибели выше, чем десять в четвертой степени. Продукты примеров подобным же образом очень быстро обесцвечиваются (в форме, не предназначенной для нанесения) в стеклянных колбах. Таким образом, стабилизация препарата самого по себе попрежнему является недостаточной. Стабильность самих продуктов также является недостаточной, поскольку они отделяются очень быстро. Пример 8. В следующих далее экспериментах количество желатина увеличивают до значения 2%, и количество раствора пинакриптола желтого увеличивают в различной степени, вплоть до значения 10% (в случае насыщенного раствора при 20 С). Светостабильность обоих видов текстиля и экспериментальных продуктов улучшается, но по-прежнему является недостаточной. Скорость оседания диспергированных частиц в продуктах является слишком высокой. Для дополнительного улучшения фотодесенсибилизации концентрацию пинакриптола желтого повышают до значения, достигающего 0,1% от общего количества препарата, и при добавлении соединение бензотриазола (CAS95-14-7) используют в качестве дополнительного стабилизатора. В дополнение к желатину дополнительные продукты исследуют в качестве загустителей для препарата. Например, исследуют карбоксиметилцеллюлозу (CMC) Stabilize QM, взаимодействующую видимым образом с нитратом серебра, но не преципитированный хлорид серебра, с которым при получении препарата CMC работает как загуститель. Также исследуют Bentone EW, сополимерные связующие вещества от Clariant, такие как Appretan N 92111, Appretan TS, водную дисперсию поливинилацетата и Appretan TT 50. В дополнение к использованию хинолинового производного пинакриптола желтого в качестве стабилизатора, самого по себе и вместе с бензотриазолом, также осуществляют исследование просто с бензотриазолом и с количеством ионов серебра вплоть 5 г/г, а также с гидроксиламином гидрохлоридом(CAS5470-11-1) с количеством ионов серебра вплоть до 3 г/г. Однако эти два соединения, бензотриазол и гидроксиламин гидрохлорид, не способны при используемой концентрации к постоянному подавлению либо обесцвечивания самого препарата, либо обесцвечивания текстиля, связанного с наносимым препаратом. Подобным же образом плохие результаты получают, когда концентрация пинакриптола желтого понижается ниже 0,025%, например, независимо от того, включается ли бензотриазол в препарат или нет. Пример 8b. В следующем далее эксперименте деионизуют 930 г воды, 1,0 г пинакриптола желтого добавляют при перемешивании и растворяют настолько, насколько это возможно, добавляют 16,0 г нитрата серебра с последующим перемешиванием при комнатной температуре в течение 5 мин, а затем при перемешивании добавляют 35,0 г раствора хлорида натрия, полученного из 20 г хлорида натрия, содержащего 0,001% высших галогенидов (бромида и йодида) и растворенного в 80 г деионизованной воды. К желтой смеси добавляют мелкодисперсную дисперсию 4,0 г гетерополисахаридного дисперсанта Rhodopol 23, CAS11138-66-2 и 14,0 г коллоидного алюмосиликата магния Veegum F от R.T. Vanderbilt Company, Inc. в качестве вспомогательного вещества для диспергирования. Миксер (смеситель для растворения) используют для диспергирования смеси в течение 30 мин с получением желтой дисперсии низкой вязкости, которая стабильна при комнатной температуре. Этот препарат используют для осуществления нанесения отпечатыванием на тканое полотно, состоящее из хлопка, полиамида и полиэстра, так что наносится 1% препарата (от массы волокна). Эти образцы непосредственно экспонируют для дневного света в течение трех дней. Полиамидный образец демонстрирует исключительно слабое розовое обесцвечивание, в то время как другие материалы не демонстрируют никакого обесцвечивания. Указанный выше препарат может также быть получен и использован без вспомогательных веществ для диспергирования. Для улучшения стабильности дисперсии и для усовершенствования простоты инкорпорирования препарата в ванну для нанесения малое количество пропиленгликоля включают в препарат в качестве дополнительного растворителя в дополнение к воде. Вместо пропиленгликоля можно также использовать другие спирты или коммерчески доступные смачивающие агенты или поверхностно-активные вещества, сами по себе или в смеси. Для дополнительного улучшения светостойкости не только самого продукта, но, в частности, и наносимого продукта, используют бензотриазол в дополнение к хинолиновому производному пинакриптолу желтому. Эти меры не выглядят совершенно достаточными, но улучшают полезные свойства и стабильность продукта. Имеется выигрыш в консистенции при нанесении. Пример 9 описывает получение препарата, пригодного для промышленного производства. Пример 9. Сначала 84,3 кг 100 г деионизованной воды загружают в стальную емкость, открытую сверху. 100 г пинакриптола желтого добавляют при перемешивании с помощью смесителя для растворения. Растворяют настолько, насколько это возможно, при 600 об/мин в течение 15 мин и диспергируют остаток. 500 г бензотриазола добавляют и обрабатывают с помощью смесителя для растворения в течение дополнительных 5 мин. Добавляют 1600 г нитрата серебра с последующим перемешиванием с помощью смесителя для растворения при комнатной температуре в течение 5 мин, а затем добавляют в пределах примерно 2 мин раствор 700 г хлорида натрия в 2,8 кг деионизованной воды. Еще через 5 мин последовательно добавляют к ним желтую мелкодисперсную дисперсию, полученную с помощью смесителя для растворения, 400 г гетерополисахарида Rhodopol 23, CAS11138-662, и 1400 г коллоидного алюмосиликата магния Veegum F от R.T. Vanderbilt Company, Inc., посредством разбрызгивания. Добавляют 8,2 кг пропиленгликоля. Смеситель для растворения используют для диспергирования смеси при 1000 об/мин в течение 30 мин с получением желтой имеющей низкую вязкость очень легко отмеряемой стабильной дисперсии. Препарат примера 9 используют для осуществления различных видов нанесения. Нанесение посредством отпечатывания для каждого препарата осуществляют посредством начальной загрузки воды и добавления смачивающего агента. Смачивающий агент служит для сведения к минимуму длины смачиваемого сектора в устройстве для плюсовки, но видимо не является необходимым. Используют, например, Sandozin MRN жидкий (также известный как Hostapal MRN). Используют уксусную кислоту так, что нанесение осуществляют в слабо кислотном диапазоне, что соответствует одному из стандартов в текстильной промышленности, но подобным же образом не является строго необходимым для описанного препарата. В некоторых случаях дополнительные текстильные химикалии для других воздействий на текстиль включают в себя отделочный раствор, примеры представляют собой полимерные связующие вещества, агенты для поперечной сшивки, умягчители и фторуглероды. Препарат, полученный, как описано выше, затем перемешивают в этом водном отделочном растворе, в каждом случае как последний компонент. Эти отделочные растворы наносятся с помощью плюсовки абсолютно стандартным образом на текстиль, который должен подвергаться аппретированию. Образцы сушат и частично термостабилизируют на ширильно-сушильной машине, хотя препараты по настоящему изобретению сами по себе не требуют термостабилизации. Но термостабилизация может быть необходимой для поперечной сшивки и/или фиксации других текстильных химикалиев при индивидуальных видах аппретирования и это является ясным из технической документации для конкретных продуктов. Текстиль, аппретированный таким образом, исследуют на его антибактериальное действие противStaphylococcus aureus, ATCC 6538 с предварительной обработкой и без нее. Эти исследования осуществляют в соответствии со стандартами JISL 1902:2002 и, соответственно, ASTM Е 21-49. Результаты для обоих исследований формулируются в терминах десятичного логарифма частоты гибели через 18 ч инкубирования. Частота гибели основывается на счете микроорганизмов в инокулуме или, точнее, на контрольном образце через 18 ч инкубирования. Количество микроорганизмов считают после помещения на планшете при последовательном разбавлении и последующем инкубировании планшетов. Очень хорошее антибактериальное воздействие дает значения 2 или выше, в то время как частота гибели 1,5 или выше, вплоть до 2, является удовлетворительной. Меньшие значения являются неудовлетворительными для аппретируемых образцов и попадают в диапазон ошибки обоих способов исследования. Текстиль предварительно обрабатывают посредством солнечного света, что достигается посредством экспонирования исследуемых образцов вне помещения. Для этого исследуемые образцы вывешивают вне помещения под тентом и каждый из них оценивают посредством осмотра. Образцы исследуют после различного количества циклов стирки (в соответствии с EN ISO 6330 (6 А) при 40 С, осуществляют с помощью детергента, сохраняющего цвет ЕСЕ 77); и в некоторых случаях образцы экспонируются для дневного света после стирки. Используемый текстиль в каждом случае представляет собой тканое полотно, которое состоит из хлопка, имеющее удельную массу 198 г/м 2, полиамидный джерси, имеющий удельную массу 160 г/м 2, и полиэстер Trevira, имеющий удельную массу 220 г/м 2, или штапельный Dacron 54, связанный при 120 г/м 2, или изделие 9046 от Tersuisse, имеющее удельную массу 230 г/м 2, и изделие 1880 от Interlock,имеющее удельную массу 160 г/м 2. Результаты, которые следуют далее, показывают, что результаты не зависят от типа используемого полиэстра. Типичные примеры использования текстиля, подвергаемого аппретированию, как описано выше,представляют собой текстиль для одежды, в частности для спецодежды, специальной формы и в особен- 18017877 ности одежды для спорта и отдыха, постельных принадлежностей, текстильных обоев, чехлов для сидений, обивки для мебели и ковров, скатертей, ткани для зонтиков, бытовой текстиль, такой как чистящие салфетки, салфетки, впитывающие влагу, полотенца, любые изделия, изготовленные из махровой ткани,и также текстильные игрушки. Примеры 16-20. Пример 10 повторяют с аппретированием хлопкового тканого материала с помощью 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 30 стирок согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С. Результаты log частоты гибели находятся в обычных пределах ошибок способа, от 2,6 до 3,8, и, следовательно, являются превосходными, даже при значительно более низких используемых концентраций ионов серебра, чем в предыдущих примерах, где концентрация составляла в каждом случае примерно 100 ч./млн ионов серебра по отношению к массе подвергаемого аппретированию текстиля. Примеры 21-25. Пример 11 повторяют с аппретированием хлопкового тканого материала с помощью 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Количество связующего вещества Appretan N 92111 оставляют постоянным - 70 г/л. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 30 стирок согласно ENISO 6330 (6 А) при 40 С. Результаты log частоты гибели находятся в обычных пределах ошибок способа,от 3,2 до 4,9, и, следовательно, являются превосходными. Хорошие результаты также получают с выбранным связующим веществом при используемых концентрациях от 30 до 80 ч./млн ионов серебра, согласно вычислениям из используемых концентраций и привеса. Примеры 26-31. Пример 12 повторяют с аппретированием тканого полиэстрового полотна с помощью 0,3, 0,4, 0,5,0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 20 и 30 стирок согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С. Ни один из образцов не достигает хорошего результата после 30 циклов стирки. После 20 циклов стирки результаты log частоты гибели находятся в обычном диапазоне ошибок способа, но составляют значительное значение 2,2 уже при 0,3% препарата примера 9 и даже 2,6 при 0,4% препарата. Эти результаты являются превосходными для тканого полиэстрового полотна, продукта на основе соли серебра и нанесения без связующего вещества после аппретирования. Примеры 32-36. Пример 13 повторяют с аппретированием тканого полиэстрового полотна с помощью 0,3, 0,4, 0,5,0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Количество связующего вещества Appretan N 92111 оставляют постоянным, 120 г/л. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 30 стирок согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С. Результаты log частоты гибели находятся в обычном диапазоне ошибки способа, но достигают значений по меньшей мере 3,0. Примеры 37-41. Пример 14 повторяют с аппретированием полиамидного джерси с помощью 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 20 стирок согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С. Однако образцы не достигают желаемых значений частоты гибели. Примеры 42-46. Пример 14 повторяют с аппретированием полиамидного джерси с помощью 0,3, 0,4, 0,5, 0,6 и 0,8% препарата примера 9. Различие заключается в том, что рН не устанавливают, но 1 г/л 80% уксусной кислоты добавляют в каждом случае. Количество связующего вещества Appretan N 92111 оставляют постоянным, 70 г/л. Исследования относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6338 осуществляют после 20 и 30 стирок согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С. Образцы с помощью 0,6 и 0,8% препарата в соответствии с примером 9 достигают хороших значений после 30 стирок. Однако диапазон ошибок является значительным. Исследования относительноStaphylococcus aureus, ATCC 6538 Р, вместо стандартного для этих исследований микроорганизмаStaphylococcus aureus, ATCC 6538, при концентрациях как 0,6, так и 0,8% препарата по настоящему изобретению примера 9 дают хорошие значения во всех исследованиях, то есть больше 2 для log частоты гибели и значение 3,1 для 0,5% препарата даже после 20 стирок, но, к сожалению, только 0,5 после 30 стирок. Используемое полиамидное полотно, как известно, является сложным для аппретирования материалом во всех экспериментах. Это верно по отношению к износостойкости при стирке, а также по от- 19017877 ношению к обесцвечиванию на солнечном свету. Примеры 47-50. Типичные примеры использования текстиля, подвергаемого аппретированию, как описано выше,представляют собой текстиль для одежды, в частности спецодежды, специальной формы и, в частности,одежды для спорта и отдыха, постельных принадлежностей, текстильные обои, чехлы для сидений, обивка для мебели и ковры, скатерти, ткани для зонтиков, зонтики от солнца и защитные козырьки для глаз. Примеры 63 и 64. Эксперименты с аппретированием, облегчающим глажку, на основе смол поперечно-сшитого меламина, наносимого на хлопок Эти эксперименты осуществляют также с дополнительными препаратами, приготовление которых не описывается здесь в явном виде, например, с помощью препарата с 10% раствором пинакриптола,насыщенным при 20 С, с препаратом с 10% раствора пинакриптола, насыщенным при 20 С, и 0,5% бензотриазола и с препаратом с 1,5% карбоксиметилцеллюлозы в качестве загустителя. Все эти препараты обеспечивают очень хорошую износостойкость при стирке и не показывают никакого обесцвечивания,когда наносятся, как описано в рецептуре примеров 63 и 64. Типичные примеры использования текстиля, подвергаемого аппретированию, как описано выше,представляют собой немнущийся, аппретированный текстиль для одежды, такой как сорочки, блузы,бытовой текстиль, такой как скатерти и салфетки. Также исследуют нанесение препарата в соответствии с примером 9 вместе с фторуглеродами и полимерными связующими веществами. Для этого исследуют различные фторуглероды от Clariant. Конкретно они представляют собой Nuva TTC, дисперсию перфторакрилат/полиуретан, Nuva HPS жидкий иNuva HPC, оба представляют собой перфторакрилатные сополимеры, и Nuva HPU, перфторалкилакриловый сополимер. Примеры 65 и 66. Все примеры осуществляют сходным образом. Для полиэстра Trevira концентрации фторуглеродов и связующего вещества повышают соответственно до 90 и 100 г/л, так что наносимые количества остаются сравнимыми с хлопковым полотном. Для полиамида используют такие же концентрации, как для хлопкового волокна. Все образцы демонстрируют выдающееся антибактериальное воздействие вплоть до 20 циклов стирки. В нестиранном состоянии все образцы демонстрируют 100%, то есть полное отталкивание воды при исследовании с распылением согласно ААТСС 22. Типичные примеры использования текстиля, подвергаемого аппретированию, как описано выше,представляют собой текстиль для одежды, в частности спецодежды, специальной формы и водоотталкивающей одежды для спорта и отдыха, постельные принадлежности, текстильные обои, чехлы для сидений, обивка для мебели и ковры, скатерти, ткани для зонтиков, зонтики от солнца и защитные козырьки для глаз. Нанесение препарата в соответствии с примером 9 вместе с замедлителями горения также исследуется. Для этого исследуют различные замедлители горения от Clariant. На хлопок они наносятся вместе с агентом для поперечной сшивки. Конкретно они представляют собой Pekoflam DPN 1, неионный сложный эфир фосфорной кислоты, и Pekoflam HSD жидкий, препарат с аммонием полифосфатом и мочевиной для нанесения на хлопковую и смесевую хлопковую-полиэстровую ткань, и Pekoflam PES, смесь циклических ди- и трифосфонатов для аппретирования полиэстра. Примеры 67 и 68. Типичные примеры использования текстиля, подвергаемого аппретированию, как описано выше,представляют собой текстиль для одежды, в частности спецодежды, специальной формы, постельные принадлежности, текстильные обои, чехлы для сидений, обивка для мебели и ковры, скатерти, ткани для зонтиков, зонтики от солнца и защитные козырьки для глаз. Нанесение препарата в соответствии с примером 9 также исследуют посредством способа с циркуляцией красителя. Делают попытки нанесения указанного препарата на базовые подложки посредством способа с циркуляцией красителя. Как показывают следующие далее примеры, неожиданно получаются выдающиеся результаты. Примеры 69-71. Показано, что способ с циркуляцией красителя может в принципе использоваться с хорошими результатами на стандартных типах тканей. Применения текстиля, который подвергается аппретированию,следуя этому способу, являются разнообразными. Способы с циркуляцией красителя часто используют при аппретировании вязаных тканей, в некоторых случаях, когда они более или менее находят декоративное применение в одежде. Делается это потому, что вязаные ткани имеют тенденцию к растяжению на ширильно-сушильной машине. В то же время, способ с циркуляцией красителя часто включает в себя дополнительные стадии преобразования некрашеной ткани, такие как крашение, добавление умягчителей и тому подобное. Чулки, колготки, футболки, свитера и трикотажные рубашки являются примерами изделий, которые могут подвергаться аппретированию с помощью способа. Пример 72. Дополнительную серию исследований осуществляют на шелке и смесевой ткани, состоящей из хлопка и полиэстра, с использованием соли серебра+пинакриптол желтый, и хорошие противомикробные результаты получают не только со связующим веществом, но также и без него (Appreton N 92111). Консервация по-прежнему является удовлетворительной после 20 циклов стирки. Пример 73. Применение способа с циркуляцией красителя, стандартного промышленного способа для вязаной ткани и, в частности, для готовых изделий, таких как носки или футболки, решительно определяется скоростью нанесения с циркуляцией красителя. Это определяет выход, а с другой стороны, судьбу химикалиев для текстиля, которые остаются в циркулирующем отделочном растворе и представляют собой загрязнения воды, и, в свою очередь, всех химикалиев, которые не деградируются на стадии обработки сточных вод и отрицательно воздействуют на сброс. Для определения скорости циркуляции препарата в соответствии с примером 9, остаточное содержание серебра или солей серебра в отделочном растворе после способа с циркуляцией красителя осуществляют в устройстве (BFA типа Labomat от Mathis WernerAG, CH-8156 Oberhasli/Zurich), посредством атомной абсорбционной спектроскопии. Условия циркуляции представляют собой массовое отношение отделочного раствора к текстилю составляет почти 10:1,подложки: СО представляет собой отбеленное тканое полотно из хлопка (габардин), имеющее удельную массу 198 г/м 2, РА представляет собой белое суровое полотно из полиамида (джерси), имеющее удельную массу 160 г/м 2, PES представляет собой белое суровое полотно из полиэстра (Trevira),имеющее удельную массу 220 г/м 2,количество используемого препарата в соответствии с примером 9 всегда составляет 0,5 или 0,8% по отношению к массе сухого текстиля. Это соответствует исходной концентрации 5 или 8 ч./млн Ag+ соответственно,рН доводят до 4-5 с помощью 80% уксусной кислоты,скорость нагрева и охлаждения составляет 3 С в минуту во всех случаях,температура циркуляции составляет 60 С и образцы для исследования с полиэстером дополнительно подвергают аппретированию с помощью высокотемпературного (НТ) способа при 120 С,времена циркуляции составляют 30 мин при 60 С и 20 мин при 120 С при температуре циркуляции,отделочные растворы отделяют после охлаждения и анализируют,образцы промывают один раз в холодной воде (из городской водопроводной сети) в течение 2 мин,образцы сушат на ширильно-сушильной машине при температуре ширильно-сушильной машины 120 С в течение 2 мин. Аналитические результаты от анализов серебра Образцы стирают согласно EN ISO 6330 (6 А) при 40 С с помощью детергента ЕСЕ 77 и исследуют после 20, 30 и 50 циклов стирки относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6538 с помощью исследования со встряхиванием колбы согласно ASTM Е 21-49. В этой панели исследования все значения частоты гибели были отчетливо выше 90% по сравнению с инокулумом после 30 циклов стирки. За исключением полиэстрового полотна, подвергаемого аппретированию при 60 С, все значения частоты гибели попрежнему были выше 90% после 50 циклов стирки. Сравнительные исследования с помощью JMAC LP 10 не дают антибактериального воздействия на полиэстер после всего лишь 20 циклов стирки, и концентрация серебра в циркулирующем отделочном растворе находится в пределах от 1 ч./млн (РА) до 4 ч./млн (PES и СО, оба значения - для начальных концентраций). Отделочный раствор для нанесения на PES в высокотемпературном способе попрежнему содержит 3 ч./млн от начальных концентраций, 7,5 или 12 ч./млн Ag в ванне. Выход в случае нанесения продукта в соответствии с примером 9 значительно лучше, чем в случае эталонного материала, который использует диоксид титана в качестве носителя для соединения серебра. Несмотря на значительно более низкий используемый уровень соединения серебра, приготовленного при отношении 3:2, по меньшей мере, эквивалентном, и на чувствительную подложку, измеряют даже значительно превосходящие износостойкости при стирке. Все примеры, которые следуют далее, осуществляют на машинах промышленного масштаба. Все используемые количества текстиля во всех случаях соответствуют количеству для пилотных исследова- 28017877 ний, то есть несколько десятков линейных метров в случае набивного нанесения и примерно 10 или более кг ткани в случае способов с циркуляцией носителя. Примеры, включающие в себя носки, осуществляют с использованием стандартного размера производства для одного лота. Стирки осуществляют согласно EN ISO 6330 посредством использования стандартизованного детергента, сохраняющего цвет,ЕСЕ 77. В дополнение к стандартным температурам 40 и 60 С программируют запуск специальной программы стирки при временах стирки и полоскания для программы на 60 С, но включающей в себя нагрев до 72 С. Она представляет собой самую высокую температуру стирки в камере промышленной линии машинной стирки, используемой здесь как эталон для экспериментов. Исследования со стиркой прерывают после 100 циклов, поскольку это значительно выше значений, которые соответствуют на практике времени использования большинства видов текстиля, и даже гораздо больше значений, которых в настоящее время требует рынок, хотя стандарты возрастают. Ожидания относительно износостойкости антибактериальной аппретирования находятся в диапазоне от 20 до 30 циклов стирки, а в специальных случаях они составляют 50 циклов стирки. 100 циклов стирки представляют интерес, если вообще представляют, для секторов гостиниц/общественного питания и здравоохранения, хотя здесь стирки являются более короткими по продолжительности и более щадящими механически, чем стандарт стирки, который следует обычной европейской домашней стирке. Примеры 74 и 75. 30 кг готовых черных носков из хлопка-полиэстра загружают в распылительную сушку Lavatec. Смесь из 900 г Hydroperm HV, 600 г Hydroperm RPU и 200 г препарата, соответствующего примеру 9, в 10 л воды распыляют над носками посредством струи пара из распылительной головки, установленной в оси вращения в работающем горизонтальном вращающемся барабане. Затем носки сушат в барабане. Носки исследуют после 20 и 30 циклов стирки относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6538 с помощью исследования со встряхиванием колбы согласно ASTM Е 21-49. Частота гибели по-прежнему выше 99% после 30 циклов стирки. Такое же исследование осуществляют с продуктом серебра на оксиде титана и при такой же в остальном рецептуре, в такой же экспериментальной установке. Продукт невозможно опылять гомогенно с использованием струи пара. Поскольку способ непригоден для таких продуктов, исследование останавливают и образцы дополнительно не исследуют. К 80 кг готовых серых носков из хлопка-полиэстра в сетке, в ванне для циркуляции красителя, содержащей 1000 л воды, добавляют смесь 1 кг препарата, соответствующего примеру 9, в 10 л воды. Когда отделочный раствор циркулирует, то есть на нижнем краю танка, то есть под сеткой, отделочный раствор удаляют и прокачивают с помощью теплообменника на верхний уровень, где отделочный раствор опять протекает на изделия через распределитель, его нагревают до 60 С, выдерживают при 60 С в течение 15 мин, а затем добавляют 2,4 кг Hydroperm HV и 1,6 кг Hydroperm RPU в 15 л воды, отделочный раствор выдерживают при постоянной температуре 60 С в течение дополнительных 30 мин, когда он продолжает циркулировать. Отделочный раствор затем сливают и изделия промывают холодной водой в том же устройстве, промывочную воду удаляют сходным образом и изделия выгружают, центрифугируют, а затем сушат. Носки исследуют после 20 и 30 циклов стирки относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6538, с помощью исследования со встряхиванием колбы согласно ASTM Е 21-49. Частота гибели по-прежнему составляет выше 99% после 30 циклов стирки, также и при этом способе аппретирования. Пример 76. 12 кг фиолетового тканого полотна, состоящего из 80% полиамида и 20% лайкры, обрабатывают в струе отделочным раствором, состоящим из 180 г препарата, соответствующего примеру 9, в 80 л воды,при 60 С в течение 30 мин. После охлаждения воду сливают. Добавляют свежую воду для промывки и подобным же образом сливают через 5 мин. Тканое полотно сушат при 150 С и при линейной скорости 10 м/мин на ширильно-сушильной машине, которая имеет шесть зон нагрева и составляет 18 м в длину. Этот текстиль используют для осуществления исследования со стиркой при 40, 60 и 12C и образцы сушат после 1, 3, 5, 10, 20, 40, 50, 60, 80 и 100 циклов стирки и исследуют. После 100 циклов стирки эксперимент прерывают. Все образцы дают частоту гибели по меньшей мере 90%, когда их исследуют относительно Staphylococcus aureus, ATCC 6538, с помощью исследования со встряхиванием колбы согласноASTM Е 21-49. Пример 77. Красную вязаную ткань, состоящую из полиэстра (для спортивных рубашек) подвергают аппретированию с помощью 1,5% препарата, соответствующего примеру 9, смачивающего агента 0,03% HostapalMRN и 4,0% умягчителя Solusoft MW и 0,5% умягчителя Velustrol P40 посредством печатания. После этого следует сушка и термостабилизация на ширильно-сушильной машине при 150 С. Образцы исследуют после 50 и после 100 циклов стирки при 72 С относительно Staphylococcusaureus, ATCC 6538, с помощью исследования со встряхиванием колбы согласно ASTM E 21-49. Частота гибели составляет выше 99% для обоих образцов. Пример 78. Такую же рецептуру, как в примере 76, но дополнительно с 5,0% мягкого акрилатного связующего