Способ рафинирования слиткового серебра с отделением золота
Формула / Реферат
1. Способ рафинирования загрязненного слиткового серебра, содержащего в качестве примесей металлы группы, состоящей из свинца, селена, меди, золота, и металлы платиновой группы, включающий стадии:
выщелачивания слиткового серебра азотной кислотой при температуре выше 50шC предпочтительно в атмосфере, обогащенной кислородом, с последующим фильтрованием для отделения таким образом содержащего золото остатка от обогащенной серебром жидкости;
нагревания упомянутой обогащенной серебром жидкости для выпаривания воды и получения содержащего нитрат серебра плава;
выдерживания упомянутого содержащего нитрат серебра плава при температуре 300-350шC в течение не менее 15 мин для получения таким образом смеси очищенного нитрата серебра и остатка после денитрации, содержащего практически все количество меди и металлы платиновой группы в форме оксидов;
отделения очищенного нитрата серебра от упомянутого остатка после денитрации либо путем фильтрования смеси при температуре выше 220шC с получением очищенного расплавленного нитрата серебра, либо путем обработки смеси водой с последующим фильтрованием с получением раствора очищенного нитрата серебра.
2. Способ по п.1, в котором стадии выщелачивания предшествуют следующие стадии:
нагревание слиткового серебра с получением таким образом расплавленной металлической фазы;
гранулирование упомянутой расплавленной металлической фазы в воде с получением обогащенных серебром гранул; и
стадию выщелачивания выполняют на обогащенных серебром гранулах.
3. Способ по п.2, в котором селен удаляют в виде газообразного диоксида селена из упомянутой расплавленной металлической фазы путем вдувания воздуха, предпочтительно обогащенного кислородом, при температуре 1000-1250шC, предпочтительно при 1000-1100шC.
4. Способ по п.2 или 3, в котором расплавленную металлическую фазу вводят в контакт с кислым флюсом при температуре 1000-1300шC, предпочтительно 1000-1150шC, и удаляют свинец в виде шлака.
5. Способ по пп.1-4, в котором очищенный расплавленный нитрат серебра подвергают дальнейшей переработке в элементарное серебро, включающий стадии
разложения очищенного расплавленного нитрата серебра при температуре выше 400шC на элементарное серебро и оксиды азота;
поглощения оксидов азота водой в окислительной атмосфере с получением азотной кислоты, которую факультативно возвращают на стадию выщелачивания.
6. Способ по пп.1-4, в котором очищенный раствор нитрата серебра подвергают дальнейшей переработке в элементарное серебро, включающий либо стадии гидролиза раствора очищенного нитрата серебра гидроксидом натрия или калия с получением осадка оксида серебра, который отделяют фильтрованием, и разложения оксида серебра при температуре выше 300шC на элементарное серебро и кислород, либо стадии проведения реакции раствора очищенного нитрата серебра с хлористо-водородной кислотой с получением хлорида серебра и азотной кислоты, которые разделяют фильтрованием, причем азотную кислоту факультативно возвращают на стадию выщелачивания, превращения хлорида серебра в элементарное серебро и хлорид натрия либо путем реакции хлорида серебра с раствором гидроксида натрия в присутствии восстановителя, либо нагреванием хлорида серебра с содовым флюсом при температуре выше 1000шC.
Текст
1 Настоящее изобретение относится к способу рафинирования слиткового серебра. Слитковое серебро представляет собой неочищенный сплав серебра, получаемый, наряду с другими материалами, при плавке свинца и серебра и содержащий, как правило, более чем 90% серебра, а также селен, свинец, золото, медь и металлы платиновой группы (МПГ) в качестве основных примесей. Слитковое серебро выпускается обычно в виде крупных отливок. Современная технология очистки слиткового серебра основана на электролитическом рафинировании: после отливания анодов сплав подвергают электрорафинированию в электролите, содержащем AgNO3 и HNO3. При этом получают следующие потоки продуктов:- очищенное серебро, получаемое в виде дендритов, осажденных на катодных пластинах из нержавеющей стали;- анодный шлам, содержащий золото и МПГ, который накапливается в тканевых мешках, внутри которых находятся аноды;AgNO3 и НNО 3 (слив). Отбор электролита необходим для предотвращения накопления примесей, растворяющихся на аноде (с образованием нитратов) полностью, таких как свинец и медь,или частично, таких как палладий. Первый способ обработки отобранного электролита основан на извлечении растворенного серебра путем связывания его с менее ценным металлом. Примеси, такие как свинец и медь, остаются при этом в отобранном растворе,содержащем нитраты. Второй способ обработки отобранного электролита основан на денитрации и описан под названием способа черной плавки (blackmelt process) в Энциклопедии технической химии Ульмана (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 1993, vol. A24, p. 134). В этом случае из электролита выпаривают воду и безводный нитратный плав нагревают до температуры не ниже 170 С. Нитраты МПГ при этом разлагаются с образованием нерастворимых оксидов. Нитрат меди разлагается частично,причем степень разложения определяется температурой плава. После обработки водой упомянутые оксиды отделяются от раствора, содержащего нитрат серебра. Однако, если из электролита необходимо удалить избыток свинца и меди, то, по крайней мере, часть отобранного электролита следует обработать в соответствии с первым способом. В этом случае серебро следует извлекать путем связывания, получая при этом нитратный раствор примесей, содержащий свинец. Таким образом, оба способа требуют достаточно сложной обработки отобранного электролита, причем образуются растворы нитратов. Их дальнейшая обработка приводит к сбросу нитратов. 2 Этот недостаток еще более усугубляется,если в слитковом серебре повышены концентрации свинца, меди или палладия. В этом случае следует удалять увеличенное количество примесей путем соответственного увеличения объема отбираемого электролита. Кроме того, если содержание палладия в слитковом серебре превышает приблизительно 2%, возникают дополнительные осложнения,поскольку в этом случае палладий захватывается осаждающимся рафинированным серебром. Как процесс электролитического рафинирования, так и обработка анодного шлама протекают медленно. Следовательно, длительность пребывания металлов в производственном процессе велика, и объем незавершенного производства установки рафинирования значителен,как и соответствующие финансовые затраты. Целью настоящего изобретения является устранение вышеупомянутых недостатков. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать серебро более высокой чистоты, чем известный способ. Следует отметить, что в японском патентеJP-A-60224720 описан способ извлечения серебра из анодного шлама электролиза меди. Этот способ предполагает, что медь почти полностью удалена из упомянутого шлама и что получено неочищенное металлическое серебро. Это неочищенное серебро подвергают плавлению с вдуванием кислородсодержащего газа,обеспечивая таким образом окисление и удаление примесей. Расплавленное очищенное серебро затем гранулируют и растворяют гранулы в азотной кислоте. Полученный раствор очищают,используя комплексообразующую смолу, после чего серебро извлекают из раствора путем восстановления его гидразином. Однако предполагаемое удаление меди является сложным и длительным процессом, поскольку для него необходимо хлорирование(мокрым или сухим способом) анодного шлама с последующим обратным превращением хлоридов в металлы. В патенте США 5,000,928 описан способ получения нитрата серебра высокой чистоты. На первой стадии неочищенное серебро растворяют в азотной кислоте. Указано, что нагрев и аэрация способствуют процессу растворения. Последующие стадии включают добавление щелочного реагента для осаждения примесей и применение селективного восстановителя для осаждения серебра в виде металлического порошка. Этот порошок затем вновь растворяют в азотной кислоте, после чего из раствора кристаллизуют нитрат серебра высокой чистоты. Настоящее изобретение раскрывает способ рафинирования слиткового серебра. Способ включает стадии:- выщелачивания слиткового серебра азотной кислотой при температуре свыше 50 С,предпочтительно в атмосфере, обогащенной 3 кислородом, с последующим фильтрованием для отделения таким образом содержащего золото остатка от жидкости, обогащенной серебром;- нагревания упомянутой обогащенной серебром жидкости для выпаривания воды и получения содержащего нитрат серебра плава;- выдерживания упомянутого содержащего нитрат серебра плава, при температуре 300350 С в течение не менее 15 мин для получения таким образом смеси очищенного нитрата серебра и остатка после денитрации, содержащего практически все количество меди и МПГ в форме оксидов;- отделения очищенного нитрата серебра от упомянутого остатка после денитрации либо путем- фильтрования смеси при температуре выше 220 С с получением очищенного расплавленного нитрата серебра,либо путем- обработки смеси водой с последующим фильтрованием с получением раствора очищенного нитрата серебра. Операцию выщелачивания можно значительно ускорить и тем самым повысить ее экономичность, если подвергать ей не крупные отливки, а гранулы. Для этой цели перед стадией выщелачивания можно выполнить следующие стадии:- нагревание слиткового серебра с получением таким образом ванны с расплавленной металлической фазой;- гранулирование упомянутой расплавленной металлической фазы в воде с получением гранул, обогащенных серебром; после чего подвергнуть упомянутые обогащенные серебром гранулы выщелачиванию. Целесообразно использовать вышеупомянутую операцию плавления, необходимую для гранулирования, для удаления из расплавленной металлической фазы селена и свинца. Селен можно полностью удалить из расплавленной металлической фазы в форме газообразного диоксида селена путем вдувания воздуха, предпочтительно обогащенного кислородом, в упомянутую металлическую фазу при температуре 1000-1250 С, или предпочтительно 10001100 С. Свинец можно удалить из расплавленной металлической фазы путем обработки этой фазы кислым флюсом при температуре 10001300 С или предпочтительно 1000-1150 С, при этом свинец переходит в шлак. Таким образом можно значительно уменьшить количество селена и свинца, подлежащих удалению на последующих стадиях процесса. Селен и свинец можно удалять в любой последовательности. Очищенный сухой нитрат серебра, получаемый по вышеописанному способу, может сам по себе быть товарным продуктом. Его можно также подвергнуть дальнейшей переработке в металлическое серебро. Для этой цели 4 очищенный нитрат серебра разлагают при температуре выше 400 С на элементарное серебро и оксиды азота (NOx), которые поглощают водой в окислительной атмосфере, получая азотную кислоту, которую факультативно возвращают на стадию выщелачивания. Раствор очищенного нитрата серебра, получаемый по вышеописанному способу, может сам по себе быть товарным продуктом. Его можно также подвергнуть дальнейшей переработке в металлическое серебро. Первый способ состоит в гидролизе раствора очищенного нитрата серебра гидроксидом натрия или калия с получением осадка оксида серебра, который отделяют фильтрованием и разлагают оксид серебра при температуре выше 300 С на элементарное серебро и кислород. Второй способ основан на проведении реакции раствора очищенного нитрата серебра с хлористо-водородной кислотой с образованием хлорида серебра и азотной кислоты, которые разделяют фильтрованием; азотную кислоту факультативно возвращают на стадию выщелачивания. Затем хлорид серебра превращают в элементарное серебро и хлорид натрия либо путем реакции хлорида серебра с раствором гидроксида натрия в присутствии восстановителя, либо нагреванием хлорида серебра с содовым флюсом при температуре выше 1000 С. Заявленный способ пригоден для рафинирования необработанного серебра, особенно в случае высокого содержания в нем свинца, золота, меди и палладия. Сброс нитратов в окружающую среду не имеет места. Золото и МПГ легко отделяются и извлекаются из серебра. Таким образом, объем незавершенного производства ценных металлов значительно ниже по сравнению со способом электролитического рафинирования. Обязательные и предпочтительные рабочие условия нового способа представлены ниже. Если селен не удален из расплавленной металлической фазы перед ее гранулированием в воде, то в процессе выщелачивания серебра азотной кислотой он концентрируется в остатке,содержащем золото. Это значительно усложняет извлечение золота из упомянутого остатка. В процессе удаления селена температура ванны не должна превышать 1250 С. Чем выше температура, тем ниже степень удаления селена. Поэтому предпочтение отдается температуре до 1100 С. В любом случае температура ванны должна быть выше 1000 С, т.е. выше точки плавления необработанного серебра. Целесообразно удалять шлак с поверхности ванны металла с целью повышения скорости улетучивания диоксида селена. В процессе удаления свинца температура ванны не должна превышать 1300 С. С учетом износа огнеупорной футеровки предпочтение отдается температуре до 1150 С. Флюс, применяемый для ошлакования свинца, должен быть 5 кислого типа. Кислый флюс представляет собой флюс, содержащий в качестве основных компонентов фосфаты, силикаты или бораты. Рекомендуется применять флюс, состоящий из диоксида кремния и пентагидрата борнокислого натрия в массовом соотношении в пределах от 15:85 до 20:80. При выщелачивании обогащенных серебром гранул азотной кислотой необходимая минимальная температура составляет 50 С. При более низких температурах возникает риск замедления реакции выщелачивания вплоть до ее временного прекращения с последующим бурным возобновлением. По очевидным соображением безопасности такого неустойчивого поведения реакционной массы следует избегать. Далее, рекомендуется постепенное повышение температуры в процессе выщелачивания, по крайней мер, до 70 С с целью получения остатка с максимально возможным содержанием золота. Количество азотной кислоты и ее концентрацию предпочтительно выбирают так, чтобы получить раствор нитрата серебра с содержанием серебра приблизительно 1000 г/л и концентрацию свободной азотной кислоты 1,5 М. Таким образом обеспечивается относительно небольшой объем раствора нитрата серебра, подлежащего переработке, и одновременно предотвращается кристаллизация нитрата серебра, пока температура раствора поддерживается на уровне выше 45 С. В процессе выщелачивания предпочтительно сохранять над реакционной смесью атмосферу, обогащенную кислородом. Для этой цели можно использовать закрытый реактор или реактор для работы под давлением. Окислительная атмосфера, действительно, способствует возвращению в процесс оксидов азота, являющихся побочными продуктами реакции выщелачивания, в виде образующейся in situ азотной кислоты. Соответствующие реакции протекают по уравнениям: 2NO+O22NO2 и 3NO2+H2O2HNO3+NO. Высокое парциальное давление кислорода способствует повышению скоростей этих реакций. Целью следующей операции является отделение меди, МПГ и остаточного свинца от обогащенной серебром жидкости. Для этого используют термообработку, в результате которой происходит денитрация большинства примесей, т.е. разложение их нитратов до оксидов с образованием нерастворимого остатка. На этой стадии температуру расплава, содержащего нитрат серебра, следует поддерживать в пределах от 220 до 350 С. Для обеспечения достаточно высокой степени денитрации необходима длительность выдерживания не менее 15 мин. 6 Однако, если содержание меди необходимо уменьшить до 10 млн-1 или менее по отношению к серебру, то для полного разложения нитратов меди необходимо поддерживать высшую минимальную температуру денитрации(300 С). Существуют два способа разделения смеси очищенного нитрата серебра и остатка после денитрации. Первый способ основан на фильтровании смеси в форме расплава. Фильтрование следует проводить при температуре не менее 220 С, т.е. выше температуры затвердевания нитрата серебра. При этом получают расплавленный очищенный нитрат серебра. Второй способ предусматривает предварительную обработку смеси водой с последующим разделением полученной суспензии фильтрованием. По соображениям, аналогичным изложенным выше при описании стадии выщелачивания азотной кислотой, количество воды, которым обрабатывают смесь, подбирают так, чтобы получить очищенный раствор нитрата серебра с предпочтительным содержанием серебра приблизительно 1000 г/л. Очищенный нитрат серебра или его растворы могут сами по себе выпускаться как товарные продукты. Однако, если целевым продуктом является элементарное серебро, то вышеописанный процесс необходимо дополнить этапом превращения очищенного нитрата серебра в металлическое серебро. Для этой цели можно использовать любой из двух способов,описанных ниже. Согласно первому способу очищенный нитрат серебра впрыскивают в печь, где он разлагается при температуре выше 400 С. Продуктами разложения являются элементарное серебро и оксиды азота (NOx). В скруббере оксиды азота превращаются в азотную кислоту, которую можно повторно использовать на стадии выщелачивания. Любые соединения серебра,присутствующие в улетающей пыли, также превращаются в скруббере в нитрат серебра. Разложение можно производить при температуре ниже или выше точки плавления серебра. В последнем случае способ проще применить для непрерывной переработки нитрата серебра. Вышеописанный способ, как правило,применяют для работы непосредственно с расплавленным очищенным нитратом серебра; однако он применим также для переработки растворов очищенного нитрата серебра, из которых вначале выпаривают воду. Во втором способе исходным материалом является раствор очищенного нитрата серебра. На первой стадии осаждают нерастворимое соединение серебра, например, оксид серебра,например, путем гидролиза раствора нитрата серебра гидроксидом калия или предпочтительно гидроксидом натрия. В последнем случае побочным продуктом гидролиза является рас 7 твор нитрата натрия. Этот раствор нитрата натрия имеет относительно высокую чистоту и может быть переработан в твердый нитрат натрия известным способом сушки или кристаллизации. Например, при использовании сушки в псевдоожиженном слое получают гранулы нитрата натрия, по внешнему виду и составу аналогичные товарному гранулированному продукту. Оксид серебра факультативно промывают,а затем термически разлагают на серебро и кислород при температуре не ниже 300 С. Получают губчатое элементарное серебро, которое повторно плавят и отливают в слитки либо гранулируют. Если свинец в значительной степени удален из расплавленной металлической фазы слиткового серебра перед выщелачиванием серебра азотной кислотой, то следовые количества свинца, еще присутствующие в губчатом элементарном серебре, можно удалить за счет природного улетучивания в процессе повторной плавки и разливки серебра либо путем поглощения свинца относительно небольшим количеством флюса на основе диоксида кремния и буры. Однако, если свинец не был удален из расплавленной металлической фазы перед стадией выщелачивания, то его можно удалить из расплавленного серебра путем продувки воздухом либо путем поглощения свинца относительно большим количеством флюса на основе диоксида кремния и буры. Альтернативой осаждению оксида серебра является осаждение галогенида серебра, такого как хлорид серебра. Этот результат достигается путем обработки раствора очищенного нитрата серебра хлористо-водородной кислотой, при которой происходит реакция:AgNO3+HClAgCl+HNO3. После этого для получения элементарного серебра можно применить две различные реакционные схемы. Согласно первой схеме хлорид серебра превращают в металлическое серебро путем сплавления с содовым флюсом: 2AgCl+Na2CO32Ag+2NaCl+CO2+1/2O2. Согласно второй схеме получают водную суспензию хлорида серебра, который затем восстанавливают водородом до металлического серебра в присутствии гидроксида натрия. Реакция протекает по уравнению:AgCl+NaOH+ 1/2H2Ag+NaCl+H2O. Обе альтернативные схемы приводят к образованию хлорида натрия либо в форме водного раствора, либо в виде твердого вещества; как правило, этот отход можно удалять без вреда для окружающей среды. Каждая из основных стадий способа в соответствии с изобретением дополнительно иллюстрируется примером. 8 Пример 1. 250 кг слиткового серебра расплавляют и выдерживают при температуре 1050 С. Через расплавленную ванну продувают воздух (550 л/ч), обогащенный кислородом (220 л/ч). Шлак,образующийся в процессе продувки, удаляют,прежде чем он полностью покроет поверхность ванны. После 90-минутной продувки добавляют 10 кг флюса, состоящего из 83% (мас.) буры(Na2B4O75H2O) и 17% (мас.) диоксида кремния и выдерживают смесь в течение 20 мин, продолжая продувку воздухом при его расходе 550 л/ч и кислородом (220 л/ч). Через 20 мин сливают расплавленный шлак. Добавление флюса и удаление расплавленного шлака через 20 мин повторяют еще два раза, все время продолжая продувку газом при тех же условиях. Затем расплавленный металл гранулируют в воде при 50 С. Состав слиткового серебра и полученных обогащенных серебром гранул представлен в табл. 1. Показано, что этот способ обеспечивает снижение содержания свинца и селена до значений менее соответственно 15 млн-1 и 4 млн-1. Поскольку следы свинца и селена, остающиеся в серебре, также частично удаляются на последующих стадиях процесса, можно ожидать, что рафинированное серебро будет содержать, как правило, 2 млн-1 свинца и менее 1 млн-1 селена. Таблица 1. Удаление свинца и селена из слиткового серебра (все концентрации в млн-1) РbSe Слитковое серебро 578 52 Обогащенные серебром гранулы 15 4 Пример 2. К 1 кг обогащенных серебром гранул средним диаметром 4 мм добавляют 0,9 л 60%ного раствора азотной кислоты со скоростью 0,45 л/ч в реакторе с водяной рубашкой охлаждения. Во время добавления кислоты поддерживают температуру смеси 60 С. Суспензию продувают чистым кислородом при скорости подачи 40 г/ч. В реакторе поддерживают избыточное давление 50 кПа. После добавления азотной кислоты повышают температуру до 80 С. Затем в течение 0,5 ч продолжают продувать смесь кислородом со скоростью 40 г/ч. Полученную смесь содержащего золото остатка и обогащенной серебром жидкости разделяют фильтрованием. Остаток промывают 50 мл воды и сушат. Составы полученных продуктов представлены в табл. 2. Видно, что содержащий золото остаток имеет весьма высокую концентрацию золота, и в нем накапливается остаточный селен, содержавшийся в обогащенных серебром гранулах. В обогащенной серебром жидкости не остается заметных количеств золота. Обогащенные серебром гранулы Остаток, содержащий золото Жидкость, обогащенная серебром Пример 3. Этот пример иллюстрирует эффект денитрации обогащенной серебром жидкости. В данном случае остаток после денитрации отделяют от очищенного расплавленного нитрата серебра путем горячего фильтрования. 270 кг слиткового серебра очищают, как описано в примере 1. Полученные обогащенные серебром гранулы затем выщелачивают в условиях, описанных в примере 2. Обогащенную серебром жидкость с содержанием серебра 1000 г/л вначале выпаривают, а затем нагревают до плавления и выдерживают при 350 С в течение 2 ч. При этой температуре происходит частичная денитрация свинца и практически полная денитрация меди и МПГ, и оксиды этих металлов образуют нерастворимый остаток после денитрации. После этого смесь расплавленного нитрата серебра и осажденных оксидов переносят на пластинчатый фильтр-пресс, снабженный слоистой спеченной сеткой из нержавеющей стали с абсолютным предельным размером задерживаемых частиц 5 мкм. Смесь фильтруют при перепаде давления 6 бар при температуре 280 С. В табл. 3 представлены составы полученных продуктов. Видно, что очищенный расплавленный нитрат серебра практически не содержит МПГ, свинца и меди. Эти примеси концентрируются в остатке после денитрации. Таблица 3. Удаление МПГ, свинца и меди после денитрации путем фильтрования расплава нитрата серебраPb Сu Обогащенные серебром гранулы матрица 1410 млн-1 5175 млн-1 32 млн-1 3500 млн-1 Обогащенная серебром жидкость 1000 г/л 1,3 г/л 5,1 г/л 0,03 г/л 3,5 г/л Очищенный расплав нитрата серебра матрица 0,3 млн-1 1,6 млн-1 9 млн-1 1 млн-1 Пример 4. Этот пример иллюстрирует эффект денитрации обогащенной серебром жидкости. В данном случае остаток после денитрации отделяют от очищенного нитрата серебра путем фильтрования в водной среде. 270 кг слиткового серебра очищают, как описано в примере 1. Полученные обогащенные серебром гранулы выщелачивают в условиях,описанных в примере 2. Обогащенную серебром жидкость с содержанием серебра 1090 г/л вначале выпаривают, а затем нагревают до плавления и выдерживают при 350 С в течение 2 ч. При этой температуре происходит частичная денитрация свинца и практически полная денитрация меди и МПГ, и оксиды этих металлов образуют нерастворимый остаток после денитрации. После этого смесь расплавленного нитрата серебра и осажденных оксидов переносят с контролируемой скоростью 30 кг/мин в реактор с мешалкой, содержащий 160 л воды. Во время переноса смеси через рубашку реактора пропускают охлаждающую воду, поддерживая температуру не выше 80 С. После осаждения оксидов(путем отстаивания) осветленную часть раствора отводят из реактора и фильтруют через патронный фильтр с абсолютным предельным размером задерживаемых частиц 5 мкм. Отстоявшуюся суспензию фильтруют отдельно на пластинчатом фильтр-прессе с тканевым многоволокнистым фильтрующим слоем. Оба фильтрата объединяют, получая очищенный раствор нитрата серебра. В табл. 4 представлены составы полученных продуктов. Видно, что очищенный раствор нитрата серебра практически не содержит МПГ,свинца и меди. Эти примеси концентрируются в остатке после денитрации. Таблица 4. Удаление МПГ, свинца и меди после денитрации путем фильтрования водного раствора нитрата серебраPb Сu Обогащенные серебром гранулы матрица 570 млн-1 5100 млн-1 15 млн-1 2370 млн-1 Обогащенная серебром жидкость 1090 г/л 0,6 г/л 5,5 г/л 0,02 г/л 2,6 г/л Очищенный раствор нитрата серебра 1000 г/л 4 мг/л 0,2 мг/л 4,4 мг/л 3 мг/л Пример 5. В табл. 5 представлен типичный уровень чистоты серебра, достигаемый при использовании способа в соответствии с настоящим изобретением, в сравнении со степенью чистоты,полученной по известному способу электролитического рафинирования. Таблица 5. Сопоставление чистоты элементарного серебра (все концентрации в млн-1) Способ Аu Pt Pd Pb Сu Электролитическое 30 3 30 10 30 рафинирование Способ в соответст 2 2 3 10 10 вии с изобретением ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ рафинирования загрязненного слиткового серебра, содержащего в качестве примесей металлы группы, состоящей из свинца, селена, меди, золота, и металлы платиновой группы, включающий стадии: выщелачивания слиткового серебра азотной кислотой при температуре выше 50 С предпочтительно в атмосфере, обогащенной кислородом, с последующим фильтрованием для отделения таким образом содержащего золото остатка от обогащенной серебром жидкости; нагревания упомянутой обогащенной серебром жидкости для выпаривания воды и получения содержащего нитрат серебра плава; выдерживания упомянутого содержащего нитрат серебра плава при температуре 300350 С в течение не менее 15 мин для получения таким образом смеси очищенного нитрата серебра и остатка после денитрации, содержащего практически все количество меди и металлы платиновой группы в форме оксидов; отделения очищенного нитрата серебра от упомянутого остатка после денитрации либо путем фильтрования смеси при температуре выше 220 С с получением очищенного расплавленного нитрата серебра, либо путем обработки смеси водой с последующим фильтрованием с получением раствора очищенного нитрата серебра. 2. Способ по п.1, в котором стадии выщелачивания предшествуют следующие стадии: 12 нагревание слиткового серебра с получением таким образом расплавленной металлической фазы; гранулирование упомянутой расплавленной металлической фазы в воде с получением обогащенных серебром гранул; и стадию выщелачивания выполняют на обогащенных серебром гранулах. 3. Способ по п.2, в котором селен удаляют в виде газообразного диоксида селена из упомянутой расплавленной металлической фазы путем вдувания воздуха, предпочтительно обогащенного кислородом, при температуре 10001250 С, предпочтительно при 1000-1100 С. 4. Способ по п.2 или 3, в котором расплавленную металлическую фазу вводят в контакт с кислым флюсом при температуре 1000-1300 С,предпочтительно 1000-1150 С, и удаляют свинец в виде шлака. 5. Способ по пп.1-4, в котором очищенный расплавленный нитрат серебра подвергают дальнейшей переработке в элементарное серебро, включающий стадии разложения очищенного расплавленного нитрата серебра при температуре выше 400 С на элементарное серебро и оксиды азота; поглощения оксидов азота водой в окислительной атмосфере с получением азотной кислоты, которую факультативно возвращают на стадию выщелачивания. 6. Способ по пп.1-4, в котором очищенный раствор нитрата серебра подвергают дальнейшей переработке в элементарное серебро, включающий либо стадии гидролиза раствора очищенного нитрата серебра гидроксидом натрия или калия с получением осадка оксида серебра,который отделяют фильтрованием, и разложения оксида серебра при температуре выше 300 С на элементарное серебро и кислород, либо стадии проведения реакции раствора очищенного нитрата серебра с хлористоводородной кислотой с получением хлорида серебра и азотной кислоты, которые разделяют фильтрованием, причем азотную кислоту факультативно возвращают на стадию выщелачивания, превращения хлорида серебра в элементарное серебро и хлорид натрия либо путем реакции хлорида серебра с раствором гидроксида натрия в присутствии восстановителя, либо нагреванием хлорида серебра с содовым флюсом при температуре выше 1000 С.
МПК / Метки
МПК: C22B 11/00, C01G 5/00
Метки: слиткового, серебра, рафинирования, золота, отделением, способ
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/7-3346-sposob-rafinirovaniya-slitkovogo-serebra-s-otdeleniem-zolota.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ рафинирования слиткового серебра с отделением золота</a>
Предыдущий патент: Способ снижения содержания азота в расплаве стали в процессе выплавки
Следующий патент: Многоместная акробатическая конструкция с гибким тросом и трамплином
Случайный патент: Таблетка лазофоксифена и ее покрытие