2-цианобензолсульфонамидные соединения для обработки семян

012139 Настоящее изобретение предлагает способ защиты семян от почвенных насекомых и появляющихся корней растений и побегов от почвенных и листовых насекомых, включающий контактирование семян перед посевом и/или после предварительного проращивания с 2-цианобензолсульфонамидным соединением общей формулы IR2 означает водород, C1-С 6-алкил, C2-С 6-алкенил, C2-С 6-алкинил, C3-С 8-циклоалкил или C1-С 4 алкокси, причем пять последних из упомянутых радикалов могут быть незамещенными, частично или полностью галогенированными и/или могут нести один, два, или три радикала, выбранных из группы,состоящей из C1-С 4-алкокси, C1-С 4-алкилтио, C1-С 4-алкилсульфинила, C1-С 4-алкилсульфонила, C1-С 4 галоалкокси, C1-С 4-галоалкилтио, C1-С 4-алкоксикарбонила, циано, амино, (C1-С 4-алкил)амино, ди-(C1-С 4 алкил)амино, С 3-С 8-циклоалкила и фенила, причем фенил может быть незамещенным, частично или полностью галогенированным и/или может нести один, два или три заместителя, выбранных из группы, состоящей из C1-С 4-алкила, C1-С 4-галоалкила, C1-С 4-алкокси, C1-С 4-галоалкокси; иR3, R4 и R5 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из водорода, галогена, циано,нитро, C1-С 6-алкила, С 3-С 8-циклоалкила, C1-С 4-галоалкила, C1-С 4-алкокси, C1-С 4-алкилтио, C1-С 4 алкилсульфинила, C1-С 4-алкилсульфонила, C1-С 4-галоалкокси, C1-С 4-галоалкилтио, C2-С 6-алкенила, C2 С 4-алкинила, C1-С 4-алкоксикарбонила, амино, (C1-С 4-алкил)амино, ди-(C1-С 4-алкил)амино, аминокарбонила, (C1-С 4-алкил)аминокарбонила и ди-(C1-С 4-алкил)аминокарбонила; или его энантиомерами и/или сельскохозяйственно пригодными солями. Изобретение также относится к семенам, содержащим соединения формулы I. Одна из проблем фермеров заключается в том, что приходится сталкиваться с постоянной угрозой поражения семян, корней растений и побегов листовыми и почвенными насекомыми и другими вредителями. Еще одной трудностью касательно применения пестицидов для защиты растений явлется то, что повторное и исключительное применение индивидуального пестицидного соединения нередко приводит к быстрой селекции почвенных вредителей, имеющих развитую природную или приобретенную стойкость относительно данного активного соединения. Поэтому существует потребность в агентах для защиты семян, которые способствуют предотвращению развития или подавлению указанной стойкости. Следовательно, целью настоящего изобретения является разработка соединений, которые решают проблемы защиты семян и растущих растений и/или снижают норму внесения и/или расширяют спектр действия и/или противодействуют развитию указанной стойкости. Установлено, что эти цели частично или полностью достигаются с помощью способа защиты семян от почвенных насекомых и появляющихся корней растений и побегов от почвенных и листовых насекомых, включающего контактирование семян перед посевом и/или после предварительного проращивания с соединением формулы I. Инсектицидная активность соединений формулы I при защите растений в области сельского хозяйства описана в РСТ/ЕР/04/011004. Однако в РСТ/ЕР/04/011004 не упоминается способ защиты семян от почвенных насекомых и появляющихся корней растений и побегов от почвенных и листовых насекомых, включающий контактирование семян перед посевом и/или после предварительного проращивания с 2-цианобензолсульфонамидным соединением I. Неожиданно установлено, что соединения формулы I пригодны для защиты семян от почвенных насекомых и появляющихся корней растений и побегов от почвенных и листовых насекомых. Соли соединения формулы I, которые являются пригодными для применения в соответствии с изобретением, являются предпочтительно сельскохозяйственно приемлемыми солями. Они могут быть получены обычным способом, например, путем взаимодействия соединения с соответствующей кислотой необходимого аниона. Сельскохозяйственно пригодными солями являются, в частности, соли тех катионов или соли присоединения тех кислот, чьи катионы и анионы, соответственно, не оказывают какого-либо неблагоприятного воздействия на действие соединений в соответствии с данным изобретением, пригодных для борьбы с вредными насекомыми или паукообразными. Так, пригодными катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция, магния и бария, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, и также ион аммония, который, при необходимости, может нести от одного до четырех C1-С 4 алкильных заместителей и/или один фенильный или бензильный заместитель, предпочтительно диизо-1 012139 пропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония, триметилбензиламмония, кроме того, пригодны ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(C1-С 4-алкил)сульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(C1-С 4-алкил)сульфоксония. Анионами пригодных солей присоединения кислоты являются главным образом хлорид, бромид,фторид, бисульфат, сульфат, первичный кислый фосфат, вторичный кислый фосфат, фосфат, нитрат, бикарбонат, карбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат и анионы C1-С 4-алкановых кислот,предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират. Они могут быть получены реакцией соединений формул Ia и Iб с кислотой соответствующего аниона, предпочтительно соляной кислотой, бромоводородной кислотой, серной кислотой, фосфорной кислотой или азотной кислотой. Органические остатки, приведенные в вышеупомянутых определениях переменных, являются - подобно термину галоген - сборными терминами для индивидуальных перечней индивидуальных членов групп. Приставка Cn-Cm показывает в каждом случае возможное число атомов углерода в группе. Термин галоген означает в каждом случае фтор, бром, хлор или йод. Примерами других значений являются применяемый здесь термин "C1-С 4-алкил", в том числе и в алкильных остатках алкиламино и диалкиламино, относится к насыщенному углеводородному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-4 атома углерода, например, означает метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1 метилпропил, 2-метилпропил или 1,1-диметилэтил; применяемый здесь термин "C1-С 6-алкил" относится к насыщенному углеводородному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-6 атомов углерода, например, означает один из радикалов, упомянутых для С 1-С 4-алкила, и также н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил,2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, н-гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2 метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил, 1-этил-2-метилпропил. Применяемый здесь термин "C1-С 4-галоалкил" относится к насыщенному алкильному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-4 атома углерода (как указано выше), причем несколько или все атомы водорода в этих радикалах могут быть замещены фтором, хлором, бромом и/или йодом, то есть, например, означает хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2 бромэтил, 2-йодэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2 дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, пентафторэтил, 2-фторпропил, 3-фторпропил, 2,2-дифторпропил,2,3-дифторпропил, 2-хлорпропил, 3-хлорпропил, 2,3-дихлорпропил, 2-бромпропил, 3-бромпропил, 3,3,3 трифторпропил, 3,3,3-трихлорпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, гептафторпропил, 1-(фторметил)-2 фторэтил, 1-(хлорметил)-2-хлорэтил, 1-(бромметил)-2-бромэтил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил или нонафторбутил. Применяемый здесь термин "C1-С 2-фторалкил" относится к C1-С 2-алкильному радикалу, который несет 1, 2, 3, 4, или 5 атомов фтора, например, означает дифторметил, трифторметил, 1-фторэтил, 2 фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 1,1,2,2-тетрафторэтил или пентафторэтил. Применяемый здесь термин "C1-С 4-алкокси" относится к насыщенному алкильному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-4 атома углерода (как указано выше), который присоединен через атом кислорода, то есть, например, означает метокси, этокси, н-пропокси, 1 метилэтокси, н-бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси или 1,1-диметилэтокси. Применяемый здесь термин "С 1-С 4-галоалкокси" относится к С 1-С 4-алкокси радикалу, указанному выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, то есть, например, означает хлорметокси, дихлорметокси, трихлорметокси, фторметокси, дифторметокси, трифторметокси, хлорфторметокси, дихлорфторметокси, хлордифторметокси, 2-фторэтокси, 2-хлорэтокси, 2 бромэтокси, 2-йодэтокси, 2,2-дифторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлор-2-фторэтокси, 2-хлор-2,2 дифторэтокси, 2,2-дихлор-2-фторэтокси, 2,2,2-трихлорэтокси, пентафторэтокси, 2-фторпропокси, 3 фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3-дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, 2,3 дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3-бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3-трихлорпропокси,2,2,3,3,3-пентафторпропокси, гептафторпропокси, 1-(фторметил)-2-фторэтокси, 1-(хлорметил)-2 хлорэтокси, 1-(бромметил)-2-бромэтокси, 4-фторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси или нонафторбутокси. Применяемый здесь термин "С 1-С 4-алкилтио (С 1-С 4-алкилсульфанил: С 1-С 4-алкил-S-)" относится к насыщенному алкильному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-4 атома углерода (как указано выше), который присоединен через атом серы, то есть, например, означает метилтио, этилтио, н-пропилтио, 1-метилэтилтио, бутилтио, 1-метилпропилтио, 2-метилпропилтио или 1,1 диметилэтилтио. Применяемый здесь термин "C1-С 4-алкилсульфинил" (C1-С 4-алкил-S(=О)-) относится к насыщенному углеводородному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью (как указано выше), имеющему 1-4 атома углерода, который связан через атом серы сульфинильной группы, находящийся при лю-2 012139 бой связи в алкильном радикале, то есть, например, означает SO-CH3, SO-С 2 Н 5, н-пропилсульфинил, 1 метилэтилсульфинил, н-бутилсульфинил, 1-метилпропилсульфинил, 2-метилпропилсульфинил, 1,1 диметилэтилсульфинил, н-пентилсульфинил, 1-метилбутилсульфинил, 2-метилбутилсульфинил, 3 метилбутилсульфинил, 1,1-диметилпропилсульфинил, 1,2-диметилпропилсульфинил, 2,2-диметилпропилсульфинил или 1-этилпропилсульфинил. Применяемый здесь термин "С 1-С 4-алкилсульфонил" (С 1-С 4-алкил-S(=О)2-) относится к насыщенному алкильному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 1-4 атомов углерода(как указано выше), который связан через атом серы сульфонильной группы, находящийся при любой связи в алкильном радикале, то есть, например, означает SO2-CH3, SO2-С 2 Н 5, н-пропилсульфонил, SO2 СН(СН 3)2, н-бутилсульфонил, 1-метилпропилсульфонил, 2-метилпропилсульфонил или SO2-C(CH3)3. Применяемый здесь термин "C1-С 4-галоалкилтио" относится к C1-С 4-алкилтио радикалу, как указано выше, который частично или полностью замещен фтором, хлором, бромом и/или йодом, то есть, например, означает фторметилтио, дифторметилтио, трифторметилтио, хлордифторметилтио, бромдифторметилтио, 2-фторэтилтио, 2-хлорэтилтио, 2-бромэтилтио, 2-йодэтилтио, 2,2-дифторэтилтио, 2,2,2 трифторэтилтио, 2,2,2-трихлорэтилтио, 2-хлор-2-фторэтилтио, 2-хлор-2,2-дифторэтилтио, 2,2-дихлор-2 фторэтилтио, пентафторэтилтио, 2-фторпропилтио, 3-фторпропилтио, 2-хлорпропилтио, 3-хлорпропилтио, 2-бромпропилтио, 3-бромпропилтио, 2,2-дифторпропилтио, 2,3-дифторпропилтио, 2,3 дихлорпропилтио, 3,3,3-трифторпропилтио, 3,3,3-трихлорпропилтио, 2,2,3,3,3-пентафторпропилтио, гептафторпропилтио, 1-(фторметил)-2-фторэтилтио, 1-(хлорметил)-2-хлорэтилтио, 1-(бромметил)-2 бромэтилтио, 4-фторбутилтио, 4-хлорбутилтио, 4-бромбутилтио или нонафторбутилтио. Применяемый здесь термин "C1-С 4-алкоксикарбонил" относится к алкокси радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью (как указано выше), имеющему 1-4 атома углерода, который присоединен через атом углерода карбонильной группы, то есть, например, означает метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, 1-метилэтоксикарбонил, н-бутоксикарбонил, 1-метилпропоксикарбонил,2-метилпропоксикарбонил или 1,1-диметилэтоксикарбонил. Применяемый здесь термин "(С 1-С 4-алкиламино)карбонил относится, например, к метиламинокарбонилу, этиламинокарбонилу, пропиламинокарбонилу, 1-метилэтиламинокарбонилу, бутиламинокарбонилу, 1-метилпропиламинокарбонилу, 2-метилпропиламинокарбонилу или 1,1-диметилэтиламинокарбонилу. Применяемый здесь термин "ди-(С 1-С 4-алкил)аминокарбонил" относится, например, к N,Nдиметиламинокарбонилу, N,N-диэтиламинокарбонилу, N,N-ди-(1-метилэтил)аминокарбонилу, N,Nдипропиламинокарбонилу, N,N-дибутиламинокарбонилу, N,N-ди-(1-метилпропил)аминокарбонилу, N,Nди-(2-метилпропил)аминокарбонилу, N,N-ди-(1,1-диметилэтил)аминокарбонилу, N-этил-N-метиламинокарбонилу, N-метил-N-пропиламинокарбонилу, N-метил-N-(1-метилэтил)аминокарбонилу, N-бутил-Nметиламинокарбонилу, N-метил-N-(1-метилпропил)аминокарбонилу, N-метил-N-(2-метилпропил)аминокарбонилу, N-(1,1-диметилэтил)-N-метиламинокарбонилу, N-этил-N-пропиламинокарбонилу, N-этилN-(1-метилэтил)аминокарбонилу, N-бутил-N-этиламинокарбонилу, N-этил-N-(1-метилпропил)аминокарбонилу, N-этил-N-(2-метилпропил)аминокарбонилу, N-этил-N-(1,1-диметилэтил)аминокарбонилу, N(1-метилэтил)-N-пропиламинокарбонилу, N-бутил-N-пропиламинокарбонилу, N-(1-метилпропил)-Nпропиламинокарбонилу, N-(2-метилпропил)-N-пропиламинокарбонилу, N-(1,1-диметилэтил)-N-пропиламинокарбонилу, N-бутил-N-(1-метилэтил)аминокарбонилу, N-(1-метилэтил)-N-(1-метилпропил)аминокарбонилу, N-(1-метилэтил)-N-(2-метилпропил)аминокарбонилу, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилэтил) аминокарбонилу, N-бутил-N-(1-метилпропил)аминокарбонилу, N-бутил-N-(2-метилпропил)аминокарбонилу, N-бутил-N-(1,1-диметилэтил)аминокарбонилу, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)аминокарбонилу,N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)аминокарбонилу илиN-(1,1-диметилэтил)-N-(2 метилпропил)аминокарбонилу. Применяемый здесь термин "С 2-С 6-алкенил" относится к мононенасыщенному углеводородному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, имеющему 2-6 атомов углерода и двойную связь в любом положении, то есть, например, означает этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1 бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил 2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3 метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2 метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1-диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2 пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5 гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2 пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3 пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4 пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил,1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3 диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил 3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3 бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-3 012139 метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил. Применяемый здесь термин "С 2-С 6-алкинил" относится к алифатическому углеводородному радикалу с неразветвленной или разветвленной цепью, содержащему С-С тройную связь и имеющему 2-6 атомов углерода, например, означает этинил, проп-1-ин-1-ил, проп-2-ин-1-ил, н-бут-1-ин-1-ил, н-бут-1 ин-3-ил, н-бут-1-ин-4-ил, н-бут-2-ин-1-ил, н-пент-1-ин-1-ил, н-пент-1-ин-3-ил, н-пент-1-ин-4-ил, н-пент 1-ин-5-ил, н-пент-2-ин-1-ил, н-пент-2-ин-4-ил, н-пент-2-ин-5-ил, 3-метилбут-1-ин-3-ил, 3-метилбут-1-ин 4-ил, н-гекс-1-ин-1-ил, н-гекс-1-ин-3-ил, н-гекс-1-ин-4-ил, н-гекс-1-ин-5-ил, н-гекс-1-ин-6-ил, н-гекс-2 ин-1-ил, н-гекс-2-ин-4-ил, н-гекс-2-ин-5-ил, н-гекс-2-ин-6-ил, н-гекс-3-ин-1-ил, н-гекс-3-ин-2-ил, 3 метилпент-1-ин-1-ил, 3-метилпент-1-ин-3-ил, 3-метилпент-1-ин-4-ил, 3-метилпент-1-ин-5-ил, 4 метилпент-1-ин-1-ил, 4-метилпент-2-ин-4-ил или 4-метилпент-2-ин-5-ил и подобные. Применяемый здесь термин "С 3-С 8-циклоалкил" относится к моноциклическому углеводородному радикалу, имеющему 3-8 атомов углерода, например, означает циклопропил, циклобутил, циклопентил,циклогексил, циклогептил или циклооктил. Из числа 2-цианобензолсульфонамидных соединений общей формулы I предпочтение отдают тем, в которых переменные R1 и R2, независимо друг от друга, но, в частности, в комбинации, имеют приведенные ниже значения:R1 означает С 1-С 2-алкил, в особенности, метил, или С 1-С 2-алкокси, в особенности, метокси; или C1 С 2-галоалкокси, в особенности, дифторметокси,R2 означает водород или углеводородный радикал, который имеет неразветвленную или разветвленную цепь либо является циклическим и содержит от 1 до 4 атомов углерода, например С 1-С 4-алкил, в частности метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, циклопропил, С 1-С 4-галоалкил, в частности 2-дифторэтил,С 1-С 4-алкокси-С 1-С 4-алкил, в частности 2-метоксиэтил, С 1-С 4-алкилтио-С 1-С 4-алкил, в частности 2 метилтиоэтил или С 2-С 4-алкинил, в частности, проп-2-ин-1 ил (пропаргил). Наиболее предпочтительны соединения общей формулы I, в которой R2 выбран из метила, этила, 1-метилэтила и проп-2-ин-1-ила. В целях настоящего изобретения предпочтение также отдают 2-цианобензолсульфонамидным соединениям общей формулы I, в которой R означает C1-С 4-галоалкокси, в частности, C1-галоалкокси, в особенности трифторметокси, дифторметокси или хлордифторметокси. В этих соединениях R2 имеет приведенные выше значения, предпочтительно водород или углеводородный радикал, который имеет неразветвленную или разветвленную цепь либо является циклическим и содержит от 1 до 4 атомов углерода, например представляет собой С 1-С 4-алкил, в частности, метил, этил, н-пропил, 1-метилэтил, циклопропил, C1-С 4-алкокси-C1-С 4-алкил, в частности, 2-метоксиэтил, C1-С 4-алкилтио-C1-С 4-алкил, в частности, 2-метилтиоэтил или C2-С 4-алкинил, в частности, проп-2-ин-1-ил (пропаргил). Наиболее предпочтительны соединения общей формулы I, в которой R2 выбран из метила, этила, 1-метилэтила и проп-2-ин-1 ила. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения переменные R1 и R2 2 цианобензолсульфонамидных соединений общей формулы I имеют указанные выше значения, и, в частности, значения, приведенные как предпочтительные, и, по меньшей мере, один из радикалов R3, R4 илиR5 не является водородом. Предпочтительно один или два из радикалов R3, R4 и R5 означают водород. Из числа этих соединений предпочтение отдают тем соединениям, у которых R3 не является водородом и предпочтительно означает галоген, в особенности хлор или фтор, и другие радикалы R4 и R5 означают водород. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения переменные R1 и R2 2-цианобензолсульфонамидного соединения общей формулы I имеют указанные выше значения, и, в частности, значения, приведенные как предпочтительные, и каждый из радикалов R3, R4 и R5 означает водород. В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения переменная R2 принимает значения, указанные выше, и, в частности, значения, приведенные как предпочтительные, R1 означает дифторметокси и каждый из радикалов R3, R4 и R5 означает водород. Примеры соединений формулы I, предпочтительных для целей настоящего изобретения, включают те соединения, которые приведены в нижеследующих таблицах A1-A16, где R3, R4, R5 являются такими,как определено в этих таблицах, и где R1 и R2 приведены в строках таблицы А: Таблица А 1. Соединения формулы I, где каждый из R3, R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 2. Соединения формулы I, где R3 означает хлор R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица A3. Соединения формулы I, где R3 означает фтор R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 4. Соединения формулы I, где R3 означает бром R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 5. Соединения формулы I, где R3 означает йод, R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 6. Соединения формулы I, где R3 означает СН 3, R4 и R5 означают водород, и R1 и R2 яв-4 012139 ляются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 7. Соединения формулы I, где R4 означает хлор, R3 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица, А 8. Соединения формулы I, где R4 означает фтор, R3 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 9. Соединения формулы I, где R4 означает бром, R3 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 10. Соединения формулы I, где R4 означает йод, R3 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 11. Соединения формулы I, где R4 означает СН 3, R3 и R5 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 12. Соединения формулы I, где R5 означает хлор, R3 и R4 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 13. Соединения формулы I, где R5 означает фтор, R3 и R4 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 14. Соединения формулы I, где R5 означает бром, R3 и R4 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 15. Соединения формулы I, где R5 означает йод, R3 и R4 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 16. Соединения формулы I, где R5 означает СН 3, R3 и R4 означают водород, и R1 и R2 являются такими, как определено в одной строке таблицы А. Таблица А 2-Цианобензолсульфонамидные соединения формулы I могут быть приготовлены, например, путем взаимодействия 2-цианобензолсульфонилгалогенида II с аммиаком или первичным амином (III), аналогично способу, описанному в J. March, 4-е изд. 1992, с. 499 (см. схему 1). Схема 1 На схеме 1 переменные R1-R5 принимают указанные выше значения, и Y означает галоген, особенно хлор или бром. Реакцию сульфонилгалогенида II, особенно сульфонилхлорида, с амином III обычно проводят в присутствии растворителя. Пригодными растворителями являются полярные растворители, инертные при условиях реакции,например C1-С 4-алканолы, такие как метанол, этанол, н-пропанол или изопропанол, диалкиловые эфиры,такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир или метил-трет-бутиловый эфир, циклические эфиры, такие как диоксан или тетрагидрофуран, ацетонитрил, карбоксамиды, такие как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидинон, вода (в том случае, если сульфонилгалогенидII является достаточно стойким к гидролизу при применяемых условиях реакции) или их смесь. В общем, амин III используется, по меньшей мере, в эквимолярных количествах, предпочтительно по меньшей мере в 2-кратном мольном избытке, исходя из сульфонилгалогенида II, для связывания обра- 24012139 зующегося галогеноводорода. Может быть полезным использование первичного амина III вплоть до 6 кратного мольного избытка, исходя из сульфонилгалогенида II. Может быть полезным проводить реакцию в присутствии вспомогательного основания. Пригодные вспомогательные основания включают органические основания, например третичные амины, такие как алифатические третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин или диизопропиламин, циклоалифатические третичные амины, такие как N-метилпиперидин, или ароматические амины, такие как пиридин, замещенные пиридины, такие как 2,3,5-коллидин, 2,4,6-коллидин, 2,4-лутидин, 3,5-лутидин или 2,6-лутидин, и неорганические основания, например карбонаты щелочных металлов и карбонаты щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат натрия, карбонат кальция,и бикарбонаты щелочных металлов, такие как бикарбонат натрия. Мольное отношение вспомогательного основания к сульфонилгалогениду II находится предпочтительно в интервале от 1:1 до 4:1, предпочтительно от 1:1 до 2:1. Если реакцию проводят в присутствии вспомогательного основания, то мольное отношение первичного амина III к сульфонилгалогениду II обычно составляет от 1:1 до 1.5:1. В общем, взаимодействие проводят при температуре в диапазоне от 0 С до точки кипения растворителя, предпочтительно от 0 до 30 С. Сульфонилгалогенидные соединения II, в случае их недоступности на рынке, могут быть приготовлены, например, согласно одному из нижеописанных способов. Приготовление сульфонилхлоридного соединения II можно провести, например, согласно показанной на схеме 2 последовательности реакций, где переменные R1, R3-R5 принимают вышеприведенные значения: Схема 2Ann. Chem. 1980, 768-778, путем взаимодействия IV с основанием, например гидроксидом щелочного металла и гидроксидом щелочно-земельного металла, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, гидридом щелочного металла, таким как гидрид натрия или гидрид калия, или алкоксидом, таким как метилат натрия, этилат натрия и им подобным, в инертном органическом растворителе,например эфире, таком как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, или в спирте, таком как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, 1,2-этандиол, диэтиленгликоль, или в карбоксамиде, таком как N,N-диметилформамид, N,N-диметилацетамид или N-метилпирролидинон или в диметилсульфоксиде или в смеси вышеуказанных растворителей; и окисление с получением тиолаV. Бензизотиазол IV может быть приготовлен аналогично способу, описанному в Liebig Ann. Chem 729,146-151 (1969); и дальнейшее б) окисление тиола V в сульфонилхлорид II (Y=Cl), например, путем взаимодействия тиола V с хлором в воде или смеси вода-растворитель, например в смеси воды и уксусной кислоты, аналогично способу, описанному в Jerry March, 3 е изд., 1985, реакция 9-27, стр. 1087. Соединения II (где Y означает хлор и R4 и R5 означают водород) могут быть приготовлены путем проведения последовательности реакций, показанной на схеме 3, где переменные R1 имеют значения,приведенные выше, и R3 означает Н, Cl, Br, I или CN: Схема 3 в) приготовление тиоцианатного соединения VII путем тиоцианирования анилина VI тиоцианом,например, аналогично способу, описанному в ЕР 945 449, в Jerry March, 3 е изд., 1985, с. 476, в NeuereMethoden der organischen Chemie, т. 1, 237 (1944) или в J.L. Wood, Organic Reactions, т. III, 240 (1946); тиоциан обычно приготовляют in situ путем взаимодействия, например, тиоцианата натрия с йодом в инертном растворителем. Пригодные растворители включают алканолы, такие как метанол или этанол,или карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, пропионовая кислота или изомасляная кислота и их смеси. Предпочтительно инертным растворителем является метанол с некоторым количеством бромида натрия для стабилизации. г) превращение аминогруппы в соединении VII в диазониевую группу путем общепринятого диазотирования с последующим превращением диазониевой группы в водород, хлор, бром или йод или циано.- 25012139 Пригодными нитрозирующими агентами являются нитрозония тетрафторборат, нитрозилхлорид, нитрозилсерная кислота, алкилнитриты, такие как т-бутилнитрит, или соли азотистой кислоты, такие как нитрит натрия. Превращение получающейся соли диазония в соответствующее соединение VIII, где R3 = циано, хлор, бром или йод, может быть проведено путем обработки VII раствором или суспензией соли меди(I), такой как цианид, хлорид, бромид или йодид меди(I) или раствором соли щелочного металлаThieme Verlag Stuttgart, т. 5/4, 4-e изд. 1960, с. 438 ff.). Превращение получающейся соли диазония в соответствующее соединение VIII, где R3 = Н, например, может быть проведено путем обработки фосфорноватистой кислотой, фосфористой кислотой, станнитом натрия или в неводных средах путем обработки гидридом трибутилолова или (С 2 Н 5)3SnH, или борогидридом натрия (ср., например, Jerry March, 3 е изд.,1985, 646f). д) восстановление тиоцианата VIII в соответствующее тиольное соединение IX путем обработки цинком в присутствии серной кислоты или путем обработки сульфидом натрия; и дальнейшее е) окисление тиола IX с получением сульфонилхлорида II аналогично стадии б) схемы 2. Кроме того, бензолсульфонилхлорид II (Y = Cl) может быть приготовлен путем проведения последовательности реакций, показанной на схеме 4, где переменные R1, R3, R4 и R5 принимают вышеприведенные значения. Схема 4 превращение нитротолуола X в бензальдоксимное соединение XI, например, аналогично способу, описанному в WO 00/29394. Превращение X в XI, например, достигается путем взаимодействия нитросоединения X с органическим нитритом R-ONO, где R означает алкил, в присутствии основания. Пригодными нитритами являются С 2-С 8-алкилнитриты, такие как н-бутилнитрит или (изо)амилнитрит. Пригодными основаниями являются алкоксиды щелочного металла, такие как метилат натрия, метилат калия или трет-бутилат калия, гидроксиды щелочного металла, такие как NaOH или KOH, или магнийорганические соединения, такие как реактивы Гриньяра формулы R'MgX (R' = алкил, X = галоген). Реакция обычно проводится в инертном растворителе, который предпочтительно содержит полярный апротонный растворитель. Пригодные полярные апротонные растворители включают карбоксамиды, такие как N,Nдиалкилформамиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диалкилацетамиды, например N,Nдиметилацетамид, или N-алкиллактамы, например, N-метилпирролидон или их смеси, или их смеси с неполярными растворителями, такими как алканы, циклоалканы и ароматические растворители, например толуол и ксилолы. При использовании натриевых оснований при необходимости может быть прибавлено 1-10 мол.% спирта. Стехиометрическое отношение является, например, следующим: 1-4 эквивалентов основания, 1-2 эквивалентов R-ONO; предпочтительно 1.5-2.5 эквивалентов основания и 1-1.3 эквивалентов R-ONO; в равной мере предпочтительно: 1-2 эквивалентов основания и 1-1.3 эквивалентовR-ONO. Реакция обычно проводится в диапазоне от -60 С до комнатной температуры, предпочтительно от -50 до -20 С, в частности от -35 до -25 С.(ж) дегидратация альдоксима XI в нитрил XII, например, путем обработки дегидратирующим реагентом, таким как уксусный ангидрид, этилортоформиат и Н+, (C6H5)3P-CCl4, трихлорметилхлорформиат,метил- (или этил-) цианоформиат, трифторметансульфоновый ангидрид, аналогично методике, описанной в Jerry March, 4-e изд., 1992, 1038f.(з) восстановление соединения XII в анилин XIII, например, путем взаимодействия нитросоединения XII с металлом, таким как железо, цинк или олово или с SnCl2 в кислотных условиях, с комплексным гидридом, таким как алюмогидрид лития и натрия. Восстановление может быть проведено без растворения или в растворителе или разбавителе. Пригодными растворителями являются - в зависимости от вы- 26012139 бора восстанавливающего реагента - например, вода, алканолы, такие как метанол, этанол и изопропанол, или эфиры, такие как диэтиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметилэтиленгликолевый эфир. Нитрогруппа в соединении XII может также быть превращена в аминогруппу путем каталитической гидрогенизации (см, например, Houben Weyl, т. IV/1c, с. 506 ff или WO 00/29394). Пригодными катализаторами являются, например, платиновые или палладиевые катализаторы, где металл может быть нанесен на инертный носитель, такой как активированный уголь, глины, целит, кремнезем, глинозем, карбонаты щелочных или щелочно-земельных металлов и т.д. Содержание металла в катализаторе может варьироваться от 1 до 20 мас.%, исходя из носителя. В общем, применяют от 0.001 до 1 мас.% платины или палладия, исходя из нитросоединения XII, предпочтительно от 0.01 до 1 мас.% платины или палладия. Реакция обычно проводится или без растворителя или в инертном растворителе или разбавителе. Пригодные растворители или разбавители включают ароматические соединения, такие как бензол, толуол, ксилол,карбоксамиды, такие как N-диалкилформамиды, например N,N-диметилформамид, N,N-диалкилацетамиды, например N,N-диметилацетамид, или н-алкиллактамы, например N-метилпирролидон, тетраалкилмочевины, такие как тетраметилмочевина, тетрабутилмочевина, N,N'-диметилпропиленмочевина иN,N'-диметилэтиленмочевина, алканолы, такие как метанол, этанол, изопропанол, или н-бутанол, эфиры,такие как диэтиловый эфир, метиловый трет-бутиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и диметилэтиленгликолевый эфир, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота или пропионовая кислота, сложные эфиры карбоновой кислоты, такие как этилацетат. Реакцию проводят при температуре в диапазоне от -20 до 100 С, предпочтительно от 0 до 50 С. Гидрирование может быть проведено при атмосферном или повышенном давлении водорода.(и) превращение аминогруппы соединения XIII в соответствующую диазониевую группу путем взаимодействия соли диазония с диоксидом серы в присутствии хлорида меди(II) с получением сульфонилхлорида II. Соль диазония может быть приготовлена, как описано на стадии г) схемы 3. Предпочтительно как алкилнитрит используется нитрит натрия. Обычно диоксид серы растворяют в ледяной уксусной кислоте. Соединения формулы XIII могут также быть приготовлены в соответствии с методом, описанным вWO 94/18980, с использованием ортонитроанилинов в качестве прекурсоров, или в WO 00/059868, с использованием изатиновых прекурсоров. Если индивидуальные соединения не могут быть получены вышеописанными путями, они могут быть приготовлены путем получения производных из других соединений I или путем обычных модификаций описанных путей синтеза. Реакционные смеси обрабатывают обычным способом, например, путем смешивания с водой, разделения фаз, и, при необходимости, может быть проведена очистка сырых продуктов с помощью хроматографии, например, на оксиде алюминия или силикагеле. Некоторые промежуточные и конечные продукты могут быть получены в виде бесцветных или светло-коричневых вязких масел, которые освобождают или очищают от летучих компонентов при пониженном давлении и умеренно повышенной температуре. Если промежуточные и конечные продукты получены в виде сухого вещества, они могут быть очищены перекристаллизацией или дигерированием. 2-цианобензолсульфонамидные соединения общей формулы I, полученные описанным выше путем и пригодные для применения в способах защиты семян от почвенных насекомых и появляющихся корней растений и побегов от почвенных и листовых насекомых, охарактеризованы в следующих таблицах