Пестициды на основе производных 5-(ациламино)пиразола

011505 Изобретение относится к производным 5-замещенных ациламинопиразолов, к способу их получения, их композициям и их использованию для борьбы с вредителями, такими как вредные артроподы(включая насекомых и арахниды) и гельминты (включая нематоды). Борьба с насекомыми или гельминтами, такими как нематоды, с помощью 1-арилпиразоловых соединений описана, например, в патентах WO 93/06089, WO 94/21606, WO 87/03781, EP 0295117,EP 659745, EP 679650, EP 201852 и US 5232940. Борьба с паразитами животных при помощи 1-арилпиразоловых соединений также описана, например, в патентах WO 00/35884, EP 0846686,WO 98/24769 и WO 97/28126. Однако эффективность и/или продолжительность действия этих известных соединений не всегда достаточно удовлетворительна во всех областях применения, в частности по отношению к некоторым организмам или при малых применяемых концентрациях. В связи с тем, что современные пестициды должны отвечать широкому ряду требований, например эффективность, продолжительность и спектр действия, спектр использования, токсичность, комбинируемость с другими активными веществами, комбинируемость с добавками, используемыми в готовых формах препаратов или при синтезе, и в связи с тем, что может возникать устойчивость к ним, создание таких соединений никогда не следует рассматривать законченным и постоянно существует потребность в новых соединениях, превосходящих известные соединения по крайней мере по одному из рассматриваемых аспектов. В данном изобретении предложено соединение, которое является производным 5-замещенного ациламинопиразола, формулы (I)R4 означает галоид; А означает (C2-C6)алкилен или (C2-C6)галоидалкилен; или означает (C3-C6)алкилен, в котором один атом углерода в цепи замещен O, S, SO, SO2 или NR8 при условии, что замещающая группа не связана с соседней R5 или карбонильной группой; или означает (C2-C6)алкенилен или (C2-C6)галоидалкенилен; или означает -[(C1-C3)алкил]r-арил[(C1-C3)алкил]s-, или -[(C1-C3)алкил]r-гетероциклил[(C1-C3)алкил]s-,или -[(C1-C3)алкил]r-(C3-C6)циклоалкил[(C1-C3)алкил]s-, или -[(C1-C3)алкил]r-(C5-C6)циклоалкенил[(C1C3)алкил]s-, в которых четыре последние упомянутые группы арил, гетероциклил, циклоалкил и циклоалкенил не замещены или замещены одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C6)алкил, (C1-C6)галоидалкил, (C1-C6)алкокси-, (C1-C6)галоидалкоксигруппу,OR11, CN, NO2, S(O)pR10, COR10, COOR10, CONR9R10, SO2NR9R10, NR9R10, OH, SO3H иR7 означает (C1-C6)алкил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами,выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C6)алкокси-, (C1-C6)галоидалкоксигруппу,(C3-C7)циклоалкил, S(O)pR14, CO2-(C1-C6)алкил, -O(С=O)-(C1-C6)алкил, NR9R10, CONR9R10, SO2NR9R10,OH, CN, NO2, OR11, OR13, NR10COR9, NR10SO2R14 и COR12;R9 и R10 или R9 и R17 в каждом случае вместе с соответствующим присоединенным атомом N образуют 4-7-членное насыщенное кольцо, которое при необходимости может содержать дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из ряда O, S и N, причем кольцо не замещено или замещено одним или нескольким радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C6)алкил,-1 011505R11 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, которые выбирают из группы, включающей галоид, (C1-C6)алкил, (C1-C6)галоидалкил, (C1-C6)алкокси-,(C1-C6)галоидалкоксигруппу, OR16, CN, NO2, S(O)pR12, COR9, COOH, COOR12, CONR9R15, SO2NR9R15,NR9R15, OH, SO3H и (C1-C6)алкилидениминогруппу;R13 означает гетероциклил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами,выбираемыми из группы, включающей галоид, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоидалкил, (C1-C4)алкоксигруппу,S(O)pR12, OH и оксогруппу;R16 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, включающей галоид, (C1-C6)алкил, (C1-C6)галоидалкил, (C1-C6)алкокси-,(C1-C6)галоидалкоксигруппу, CN, NO2, S(O)pR12, COR15, COOH, COOR12, CONR9R15, SO2NR9R15, NR9R15 иR18 означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, включающей галоид, (C1-C6)алкил, (C1-C6)галоидалкил и (C1-C6)алкоксигруппу;n и p, каждое, независимо одно от другого равно 0, 1 или 2;m и q, каждое, независимо одно от другого равно 0 или 1;r и s, каждое, независимо одно от другого равно 0 или 1; каждый гетероциклил в упомянутых выше радикалах означает независимо гетероциклический радикал, включающий 3-7 кольцевых атомов и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбираемые из ряда, включающего N, O или S; или пестицидно приемлемые соли этих соединений. Эти соединения обладают ценными пестицидными свойствами. Изобретение также включает любые стереоизомеры, энантиомеры или геометрические изомеры, а также их смеси. Под термином "пестицидно приемлемые соли" понимают соли, анионы или катионы которых известны и приемлемы для образования солей с пестицидными свойствами. Подходящими солями, которые основываются, т.е. образуются соединениями формулы (I), содержащими карбоксильную кислотную группу, являются соли, которые включают щелочной металл (т.е. натрий и калий), щелочно-земельный металл (т.е. кальций и магний), аммоний и амин (т.е. диэтаноламин, триэтаноламин, октиламин, морфолин и диоктилметиламин). Подходящими солями присоединения с кислотами, т.е. образуемыми соединениями формулы (I), содержащими аминогруппу, включая соли с неорганическими кислотами, являются, например, гидрохлориды, сульфаты, фосфаты и нитраты, и соли с органическими кислотами, например с уксусной кислотой. Понятно, что упомянутое выше условие включено только по причине химической нестабильности отдельных частей, а не в связи с предшествующим опытом. В описании данного изобретения, включая также формулу изобретения, упомянутые выше заместители имеют следующие значения. Атом галоида означает фтор, хлор, бром или йод. Термин "галоид" перед названием радикала означает, что этот радикал частично или полностью галоидирован, т.е. замещен F, Cl, Br или I в любой комбинации, предпочтительно F или Cl. Алкильные группы или их части (если по-другому не оговорено) могут иметь линейную или разветвленную цепь. Под выражением "(C1-C6)алкил" следует понимать линейный или разветвленный углеводородный радикал, который содержит 1, 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, такой как, например, метил, этил, пропил,изопропил, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропил или трет-бутил. Алкильные радикалы также и в составных группах, если особо не оговорено, предпочтительно содержат 1-4 атома углерода. Выражение "(C1-C6)галоидалкил" означает алкильную группу, упомянутую в выражении"(C1-C6)алкил", в которой один или более атомов водорода замещены тем же числом одинаковых или различных атомов галоида, например моногалоидалкил, пергалоидалкил, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3,CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCl, CH2Cl, CCl3, CHCl2 или CH2CH2Cl. Выражение "(C1-C3)алкокси(C1-C3)алкил-" означает (C1-C3)алкильную группу, которая замещена-2 011505 Выражение "(C1-C6)алкилен" означает линейную или разветвленную насыщенную углеводородную цепочку, которая содержит 1-6 атомов углерода. Выражение "(C1-C6)галоидалкилен" означает линейную или разветвленную насыщенную углеводородную цепочку, которая содержит 1-6 атомов углерода, в которой один или более атомов водорода замещены тем же числом одинаковых или различных атомов галоида. Выражение "(C2-C6)алкенилен" означает линейную или разветвленную насыщенную углеводородную цепочку, которая содержит 2-6 атомов углерода и которая содержит, как минимум, одну двойную связь, располагающуюся в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. Выражение "(C1-C6)алкокси-" означает алкоксигруппу, углеродная цепочка которой имеет то же значение, что приведено в выражении "(C1-C6)алкил".OCH2CH2Cl. Выражение "(C2-C6)алкенил" означает линейную или разветвленную нециклическую углеродную цепочку, имеющую число атомов, ограниченное указанным интервалом, и которая содержит, как минимум, одну двойную связь, располагающуюся в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. Вышеуказанный "(C2-C6)алкенил" означает, например, винил, аллил, 2-метил-2-пропенил,2-бутенил, пентенил, 2-метилпентенил или гексенил. "(C2-C6)алкинил" означает линейную или разветвленную нециклическую углеродную цепочку, имеющую число атомов, ограниченное указанным интервалом, которая содержит одну тройную связь, располагающуюся в любом положении соответствующего ненасыщенного радикала. Вышеуказанный "(C2-C6)алкинил" означает, например, пропаргил, 1-метил-2 пропинил, 2-бутинил или 3-бутинил. Под циклоалкильной или циклоалкенильной группами также понимают такие, которые включают мостиковые структуры, например норборнан и норборнен, предпочтительно содержащие от 3 до 7 атомов углерода в кольце и при необходимости замещенные галоидом или алкилом. В соединениях формулы (I) предусмотрены следующие примеры радикалов: примером алкила, замещенного циклоалкилом, является циклопропилметил; примером алкила, замещенного алкоксигруппой, является метоксиметил (CH3OCH2-) и примером алкила, замещенного алкилтиогруппой, является метилтиометил (CH3SCH2-). Арил представляет собой моно- или бициклическую ароматическую систему, которая содержит от 6 до 10 кольцевых атомов углерода, например фенил, нафтил, тетрагидронафтил, инденил, инданил и подобные, предпочтительно фенил. Группа "гетероциклил" может быть насыщенной, ненасыщенной или гетероароматической; она предпочтительно содержит один или несколько, в частности 1, 2 или 3, гетероатомов в гетероциклическом кольце, предпочтительно выбираемых из группы, которая включает N, O и S; предпочтительно он является насыщенным гетероциклическим радикалом, который содержит от 3 до 7 атомов в кольце или гетероароматическим радикалом, который содержит 5 или 6 атомов в кольце. Гетероциклический радикал может быть, например, гетероароматическим радикалом или кольцом (гетероарил), таким как, например, моно-, би- или полициклическая ароматическая система, в которой, как минимум, одно кольцо содержит один или более гетероатомов, например пиридил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил,триазинил, тиенил, тиазолил, тиадиазолил, оксазолил, изоксазолил, фурил, пирролил, пиразолил, имидазолил и триазолил, или он представляет собой частично или полностью гидрированный радикал, такой как оксиранил, оксетанил, оксоланил (тетрагидрофурил), оксанил, пирролидил, пиперидил, пиперазинил,диоксоланил, оксазолинил, изоксазолинил, оксазолидинил, изоксазолидинил и морфолинил. Группа "гетероциклилгруппа" может быть не замещена или замещена одним или несколькими радикалами (предпочтительно 1, 2 или 3 радикалами), которые выбирают из группы, включающей галоид,алкокси, галоидалкокси-, алкилтиогруппу, гидроксил, амино-, нитрогруппу, карбоксил, цианогруппу,алкоксикарбонил, алкилкарбонил, формил, карбамоил, моно- и диалкиламинокарбонил; замещенную аминогруппу, такую как ациламино-, моно- и диалкиламиногруппу; и алкилсульфинил, галоидалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоидалкилсульфонил, алкил и галоидалкил, и дополнительно также оксогруппу. Оксогруппа может также присутствовать у таких атомов гетероциклов, у которых возможны разные степени окисления, например в случае N и S. Термин вредители означает артроподовые вредители (включая насекомых и арахниды) и гельминты(включая нематоды). Предпочтительно R2 означает Cl. Предпочтительно R3 означает CF3. Предпочтительно W означает C-R4 и R4 означает Cl. Предпочтительно арил определен в А как фенил. Предпочтительно гетероциклил означает гетероароматический радикал, содержащий 5 или 6 атомов в кольце и 1, 2 или 3 гетероатома в кольце, выбираемых из группы, которая включает N, O и S, причем гетероциклил не замещен или замещен одним или более радикалами, которые выбирают из группы,которая включает галоид, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоидалкил, (C1-C4)алкоксигруппу и S(O)pR12.-3 011505 Предпочтительно А означает (C1-C6)алкилен; или означает (C1-C6)алкилен, в котором один углерод в цепи замещен O, S, SO, SO2 или NR8 при условии, что замещающая группа не связана с соседним R5 или карбонильной группой; или означает фенил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоидалкил, (C1-C4)алкоксигруппу, CN и NO2; или означает пиридил, который не замещен или замещен одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоидалкил и (C1-C4)алкоксигруппу. Предпочтительно R6 означает (C1-C2)алкил или (C1-C2)галоидалкил (более предпочтительно R6 означает CF3). Предпочтительно R7 означает (C1-C2)алкил. Следующие значения являются предпочтительными в приведенных выше значениях радикалов:R8 означает R9, CO-R9 или CO-R11; где R9 и R10 означают каждый независимо Н или (C1-C6)алкил;R11 означает фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галоидалкил, (C1-C4)алкоксигруппу,CN, NO2, S(O)pR12 и NR9R15;R18 означает фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C2)алкил, (C1-C2)галоидалкил и (C1-C2)алкоксигруппу. Предпочтительным классом соединений формулы (I) являются такие соединения, в которых:R17 означает R10, CO2(C1-C6)алкил, CO2CH2R18 или CO(C1-C6)алкил и другие значения, которые указаны для формулы (I). Другим предпочтительным классом соединений формулы (I) являются такие соединения, в которых:W означает CR4 и R4 означает Cl; А означает (C1-C6)алкилен; или означает (C1-C6)алкилен, в котором один углерод в цепи замещен O, S, SO, SO2 или NR8 при условии, что замещающая группа не связана с соседним R5 или карбонильной группой; или означает фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C2)алкил, (C1-C2)галоидалкил, (C1-C2)алкоксигруппу, CN и NO2; или означает пиридил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, выбираемыми из группы, которая включает галоид, (C1-C2)алкил, (C1-C2)галоидалкил и (C1-C2)алкоксигруппу;R7 означает водород или (C1-C2)алкил;R9 и R10 образуют вместе с присоединенным атомом N 5- или 6-членное насыщенное кольцо, которое при необходимости содержит дополнительный гетероатом в кольце, который выбирают из O, S и N,кольцо не замещено или замещено одним или несколькими радикалами, которые выбирают из группы,включающей галоид и (C1-C2)алкил;R11 означает фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, которые выбирают из группы, включающей галоид, (C1-C2)алкил, (C1-C2)галоидалкил, (C1-C2)алкоксигруппу, CN,NO2, S(O)pR12 и NR9R15;R18 означает фенил, не замещенный или замещенный одним или несколькими радикалами, которые выбирают из группы, включающей галоид, (C1-C2)алкил, (C1-C2)галоидалкил и (C1-C2)алкоксигруппу.-4 011505 Более предпочтительным классом соединений формулы (I) являются такие соединения, в которых:R5 означает NH(C1-C2)алкил, N[(C1-C2)акил]2, NHCO2(C1-C2)алкил или N[(C1-C2)алкил]CO2(C1-C2)алкил или NR9R17, в котором R9 и R17 вместе с присоединенным атомом N образуют пирролидинильное,пиперидинильное, морфолинильное или пиперазинильное кольцо, которое не замещено или замещено одним или несколькими радикалами выбираемыми из группы, которая включает (C1-C2)алкил иR6 означает CF3. Другой предпочтительный класс соединений формулы (I) представляют такие соединения, в которых:R9 и R10, каждый независимо, означают Н или (C1-C6)алкил, или R9 и R10 вместе с присоединенным атомом N образуют 5- или 6-членный цикл, который при необходимости содержит дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из O, S и N; иR7 означает Н, (C1-C3)алкил, (C3-C4)алкенил, -(C1-C3)алкил(C1-C3)алкокси или бензил. Другой предпочтительный класс соединений формулы (I) представляют соединения, в которых:R9 и R10, каждый независимо один от другого, означают Н или (C1-C6)алкил, илиR9 и R10 вместе с присоединенным к ним атомом N образуют 5- или 6-членное насыщенное кольцо,которое при необходимости содержит дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из O, S и N; иR7 означает Н, (C1-C3)алкил, (C3-C4)алкенил, -(C1-C3)алкил(C1-C3)алкоксигруппу или бензил. К другому предпочтительному классу соединений формулы (I) относятся такие соединения, в которых:R10 означает Н, (C1-C6)алкил или бензил. К другому предпочтительному классу соединений формулы (I) относятся такие соединения, в которых:R10 означает Н или (C1-C6)алкил. К другому предпочтительному классу соединений формулы (I) относятся такие соединения, в которых:R9 и R17 вместе с присоединенным атомом N образуют 5 или 6-членное насыщенное кольцо, которое при необходимости содержит дополнительный гетероатом в кольце, выбираемый из O, S и N, причем кольцо не замещено или замещено CO2-(C1-C6)алкилом. Соединения общей формулы (I) могут быть получены, применяя или адаптируя известные методы(т.е. методы, используемые до сих пор или описанные в химической литературе). Понятно, что в некоторых случаях используют защитные агенты, хорошо известные специалистам, которые необходимы для получения удовлетворительных выходов. При последующем описании процессов, если появляются символы в формулах, которые особо не поясняются, это означает, что они определены, "как указано выше", в соответствии с первым определением каждого символа в описании. В соответствии с одной из особенностей изобретения соединения формулы (I), где R1, R2, R3, R5, R6,7R , W, A, m и n имеют значения, указанные выше, могут быть получены, если соединение формулы (II) где R1, R2, R3, R6, R7, W и n имеют значения, указанные выше,подвергнуть ацилированию соединением формулы (III)L представляет собой отщепляемую группу, такую как галоид, карбоксилат, сульфонат, гетероцикл,т.е. соединения формулы (III) могут быть ацилгалоидами, карбоксиангидридами, активными сложными эфирами или активными амидами. Соединение формулы (III) может быть получено in situ из соответствующих карбоксильных кислот или их солей. Реакцию, как правило, проводят в присутствии основания, такого как третичный амин, гидрид, гидроокись, карбонат или алкоголят щелочного металла, например гидрид натрия, гидроокись калия, карбонат калия или этилат натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран илиN,N-диметилформамид, при температуре от 0 до 150 С (предпочтительно от 0 до 100 С). Соединения формулы (I), где R1, R2, R3, R5, R6, R7 , W, A, m и n имеют значения, указанные выше,могут быть получены, если соответствующее соединение формулы (I), в котором R7 означает водород,подвергнуть алкилированию или ацилированию соединением формулы (IV) где R7 имеет значения, указанные выше иL1 представляет собой отщепляемую группу, как правило галоид, предпочтительно хлор или йод. Реакцию проводят, как правило, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0 до 100 С(предпочтительно от 0 до 50 С). Соединения формулы (I), в которых R1, R2, R3, R6, R7, W, А и n имеют такие значения, которые приведены выше, R5 означает NR9R10 и m равно 1, могут быть получены, если соответствующее соединение формулы (V)L2 означает отщепляемую группу, такую как галоид (предпочтительно хлор) или сульфонат,подвергнуть нуклеофильному замещению соединением формулы (VI) где R9 и R10 имеют значения, указанные выше. Реакцию, как правило, проводят в присутствии основания, такого как третичный амин, например триэтиламин, или гидрида металла, например гидрид натрия, в растворителе, таком как диоксан, тетрагидрофуран или N,N-диметилформамид, при температуре от 0 до 100 С (предпочтительно от 0 до 50 С). Промежуточные соединения формулы (V), где R1, R2, R3, R5, R6, R7, W, A, L2, m и n имеют значения,указанные выше, могут быть получены, если соединение формулы (II) подвергнуть ацилированию соединением формулы (VII) где L2, А и m имеют значения, приведенные выше. Реакцию проводят, как правило, в соответствии с процедурой, которая описана выше для получения соединений формулы (I) из соединений формулы (II) и (III). Соединения формулы (I), где R1, R2, R3, R5, R6, R7, W, А и m имеют значения, приведенные выше, иn равно 1 или 2, могут быть получены окислением соответствующего соединения, в котором n равно 0 или 1. Окисление проводят, как правило, используя перкислоту, такую как 3-хлорпербензойная кислота,в растворителе, таком как дихлорметан или 1,2-дихлорэтан, при температуре от 0 С до температуры дефлегмации растворителя. Коллекции соединений формулы (I), которые могут быть синтезированы вышеупомянутым способом, могут быть также получены параллельными путями и это осуществляют вручную, полуавтоматически или полностью автоматически. В этом случае появляется возможность, например, автоматизировать процедуру реакции, переработку или очистку конечных или промежуточных продуктов. В общем случае это следует понимать, как смысл способа в соответствии с описанным, например, S.H. DeWitt в "AnnualReports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", т. 1, изд-во Escom 1997,-7 011505 с. 69-77. Серии коммерчески доступных аппаратов, предлагаемых, например, Stem Corporation, WoodrolfeOberschleiheim, Germany или Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, England, могут быть использованы для параллельного проведения реакций и переработки. Для параллельной очистки соединений формулы (I) или промежуточных соединений, получаемых в процессе работы, могут быть использованы хроматографические аппараты, например аппараты фирмы ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, USA. Указанные аппараты приводят к модульной процедуре, при которой индивидуальные стадии процесса автоматизированы, однако в промежутке между стадиями процесса осуществляют ручные операции. Этого можно избежать, применяя полуинтегрированные или полностью интегрированные автоматические системы, в которых указанными автоматическими модулями управляют, например, роботы. Такие автоматические системы можно приобрести, например, у Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, USA. В дополнение к описанному здесь соединения формулы (I) могут быть получены частично или полностью твердофазным способом. Для этой цели отдельные промежуточные стадии или все промежуточные стадии синтеза или синтез, приспособленный для осуществления рассматриваемого способа, связывают с синтетической смолой. Способы твердофазного синтеза подробно описываются в специальной литературе, например Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998. Использование способов твердофазного синтеза допускает серию протоколов, которые известны из литературы и которые, в свою очередь, можно проводить вручную или автоматически. Например, "способ чайного пакетика" (Houghten, US 4631211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135),в котором используется продукция IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA, может быть полуавтоматизирован. Автоматизация параллельного твердофазного синтеза успешно осуществлена, например, в аппаратах Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, USA илиMultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Germany. При осуществлении способов, описанных здесь, получают соединения формулы (I) в виде коллекций веществ, которые называют библиотеками. Данное изобретение также относится к библиотекам,которые включают, как минимум, два соединения формулы (I). Некоторые из соединений формулы (V) являются новыми и, как таковые, формируют другую особенность изобретения, тогда как другие соединения формулы (V) можно приготовить обычными методами. Соединения формул (II)-(IV), (VI) и (VII) известны или могут быть приготовлены известными методами. Следующие не ограничивающие примеры иллюстрируют получение соединений формулы (I). ЯМР спектры записаны в дейтерохлороформе, если по-другому не оговорено. В приведенных ниже примерах количества (также проценты) приведены по отношению к весу, если по-другому не оговорено. Номера соединений приведены только в качестве ссылки. Пример 1. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(этоксикарбонил)карбониламино-4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 1-04). К раствору 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола(10,0 г, 23,7 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют триэтиламин (3,36 г, 33,2 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,58 г, 4,7 ммоль), после этого добавляют каплями этилоксалилхлорид (4,21 г,30,9 ммоль) в тетрагидрофуране при 50-70 С. Смесь нагревают до температуры дефлегмации в течение 8 ч. После экстракции (гептан/этилацетат, вода, HCl) получают вещество, название которого приведено в заголовке (13,9 г). Пример 2. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-N-(этоксикарбонил)карбонил-N-метиламино-4 трифторметилтиопиразол (соединение номер 1-19). К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(этоксикарбонил)карбониламино-4 трифторметилтиопиразола (соединение 1-04, 2,50 г, 4,8 ммоль) в N,N-диметилформамиде добавляют карбонат калия (0,80 г, 9,6 ммоль) и метилйодид (1,36 г, 5,8 ммоль). Смесь нагревают до 35-40 С в течение 6 ч. После экстракции получают вещество, название которого приведено в заголовке (2,29 г). Пример 3. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-N-(2-карбоксиэтил)карбонил-N-метиламино-4 трифторметилсульфинилпиразол (соединение номер 3-20). К раствору 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (3,0 г, 7,1 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют гидрид натрия (60%, 0,32 г, 8,5 ммоль),затем сукциновый ангидрид (1,00 г, 10,6 ммоль). Смесь перемешивают при 25 С в течение 36 ч. После экстракции и очистки на хроматографической колонке этилацетат/метанолом (95:5) получают вещество,-8 011505 название которого приведено в заголовке (0,87 г). Пример 4. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(2-диэтиламинопропиониламино)-4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 7-13). К раствору 5-(2-хлорпропиониламино)-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола (2,0 г, 3,9 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют диэтиламин (0,86 г, 11,7 ммоль) и йодид натрия (0,59 г, 3,9 ммоль). Смесь перемешивают при 130 С в течение 30 мин в закрытом сосуде в микроволновой печи. После экстракции и очистке на хроматографической колонке с гептаном/этилацетатом (2:1) получают вещество, название которого приведено в заголовке (0,71 г). Пример 5. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-[3-(бензилоксикарбониламино]пропиониламино)4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 7-50). К раствору 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилсульфинилпиразола (1,0 г, 2,29 ммоль) в диоксане добавляют бензилоксикарбонил-бета-аланин (0,56 г, 2,5 ммоль),дициклогексилкарбодиимид (0,61 г, 2,9 ммоль) и 4-диметиламинопиридин (0,06 г, 0,46 ммоль). Смесь перемешивают при 25 С в течение 24 ч. После экстракции (этилацетат, вода) и очистки на хроматографической колонке гептан/этилацетатом (1:1) получают вещество, название которого приведено в заголовке (0,81 г). Пример 6. 1-(2,6-Дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-5-(3-N-пиперидинилпропиониламино)-4-трифторметилтиопиразол (соединение номер 7-73). К раствору 3-хлорпропропиониламино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола (0,8 г, 1,6 ммоль) в тетрагидрофуране добавляют пиперидин (0,32 г, 3,8 ммоль). Смесь нагревают при температуре дефлегмации в течение 6 ч. После экстракции и очистки на хроматографической колонке гептан/этилацетатом (1:1) получают вещество, название которого приведено в заголовке(0,80 г). Примеры, приведенные ниже для промежуточных соединений, иллюстрируют способ получения промежуточных соединений, использованных при синтезе соединений, приведенных выше в примерах. Промежуточное соединение пример 1. 5-(2-Хлорпропиониламино)-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразол. К смеси 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола (8,0 г,19,0 ммоль) в толуоле добавляют 2-хлорпропропионилхлорид (3,62 г, 28,5 ммоль), потом хлористый цинк (0,77 г, 5,7 ммоль). Смесь нагревают при температуре дефлегмации в течение 16 ч. После экстракции и рекристаллизации гептан/этилацетатом (1:1) получают вещество, указанное в заголовке (7,02 г),19F-ЯМР: -43,7; -64,2 млн. долей. Промежуточное соединение пример 2. 3-Хлорпропиониламино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразол. К смеси 5-амино-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-3-циано-4-трифторметилтиопиразола(10,0 г, 19,0 ммоль) в толуоле добавляют 3-хлорпропионилхлорида (3,92 г, 30,9 ммоль), затем хлористый цинк (0,97 г, 7,1 ммоль). Смесь нагревают при температуре дефлегмации в течение 4 ч. После экстракции и рекристаллизации гептан/этилацетатом (1:1) получают вещество, указанное в заголовке (9,05 г),19F-ЯМР: -43,3; -63,7 млн. долей. Следующие предпочтительные соединения, приведенные в табл. 1-8, также входят составной частью в данное изобретение и получены или могут быть получены в соответствии или аналогично с приведенными выше примерами 1-6 или с описанными выше общими методами. В таблицах сделаны сокращения, которые означают:Z- и Е- относятся соответственно к цис- или транс-изомерам. Величины сдвигов в 19F-ЯМР спектрах приведены в миллионных долях (млн. долях). Таблица 1 Соединения формулы (I), в которых заместители имеют следующие значения:- 11011505 Таблица 2 Соединения формулы (I), в которых заместители имеют следующие значения:- 12011505 Таблица 3 Соединения формулы (I), в которых заместители имеют следующие значения:- 14011505 Таблица 4 Соединения формулы (I), в которых заместители имеют следующие значения:- 15011505 Таблица 5 Соединения формулы (I), в которой заместители имеют следующие значения:- 18011505 Таблица 6 Соединения формулы (I), в которой заместители имеют следующие значения:- 20011505 Таблица 8 Соединения формулы (I), в которых заместители имеют следующие значения: В соответствии с другим аспектом данного изобретения предложен способ борьбы с вредителями в локусе, который включает применение эффективного количества соединения формулы (I) или его соли. Для этой цели указанное соединение обычно используют в виде пестицидной композиции (т.е. в сочетании с приемлемыми разбавителями или носителями и/или поверхностно-активными агентами, пригодными для использования в пестицидных композициях), например, как описано ниже. Термин "соединение изобретения", который используется ниже, включает 5-замещенные алкиламинопиразолы формулы (I), указанные выше, и их пестицидно приемлемые соли. Одним из аспектов данного изобретения, как указано выше, является способ борьбы с вредителями в локусе. Локус включает, например, самих вредителей, место (растение, поле, лес, фруктовый сад, водные пути, почву, растительные продукты и т.п.), в котором вредители находятся или питаются, или место, которое может быть в будущем инфицировано вредителями. Соединение изобретения поэтому может быть нанесено непосредственно на вредителей, на место нахождения и питания вредителей или на место, которое может быть в будущем инфицировано вредителями. Как доказано предыдущим пестицидным использованием, данное изобретение предлагает пестицидно активные соединения и способы использования указанных соединений для борьбы с рядом видов вредителей, которые включают артроподы, особенно насекомые и арахниды, такие как клещи, или нематоды растений. Соединение изобретения может быть с успехом использовано в практических целях, например в сельскохозяйственных и садовых культурах, в лесном хозяйстве, в ветеринарии, или в домашнем животноводстве, или в здравоохранении. Соединения изобретения могут быть использованы, например, при следующих применениях и по отношению к следующим вредителям. Их применяют для борьбы с почвенными насекомыми, такими как корневые черви кукурузы, термиты (в особенности для защиты конструкций), корневые личинки, жуки-щелкуны, корневые долгоносики, древоточцы, озимые черви, корневая тля или гусеницы. Они также могут использоваться для повышения активности по отношению к патогенным для растений нематодам, таким как нематоды корне- 23011505 вые клубней, цист, порезов, поражений тканей или стеблей, или луковиц, или против клещей. Для борьбы с почвенными вредителями, например корневыми червями кукурузы, соединения изобретения успешно используют или вносят их эффективное количество в почву, в которой растения выращивают или будут выращивать, или на семена, или к корням растущих растений. При применении в области здравоохранения соединения особенно полезны для борьбы со многими насекомыми, в частности с мусорными мухами или другими двукрылыми вредителями, такими как комнатные мухи, конюшенные мухи, мухи-отшельники, роговые мухи, оленьи мухи, лошадиные мухи, комары, мошки, гнилостные мухи, черные мухи или москиты. При защите находящихся на хранении продуктов, например зерновых, включая зерно или муку,земляных орехов, кормов животных, древесины или предметов домашнего обихода, т.е. ковров и текстильных материалов, соединения изобретения оказываются полезными для защиты от нападения артроподов, в частности жуков, включая долгоносиков, моль или клещей, например Ephestia spp. (мучная моль), Anthrenus spp. (ковровые жуки), Tribolium spp. (мучные жуки), Sitophilus spp. (зерновые долгоносики) или Acarus spp. (клещи). Их используют для борьбы с тараканами, муравьями или термитами или сходными артроподовыми вредителями в инфицированных местах в жилых домах или в производственных помещениях или для борьбы с личинками москитов на водных путях, в водных источниках, в резервуарах или в других видах текущей или стоячей воды. Их применяют при обработке фундаментов, конструкций или почвы для предотвращения нападения на здание термитов, например Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp. Они применяются в сельском хозяйстве против взрослых особей, личинок и яичек Lepidoptera (бабочки и моль), т.е. Heliothis spp., такие как Heliothis virescens (черви табачных бутонов), Heliothisarmigera и Heliothis zea, против взрослых особей и личинок Coleoptera (жуки), т.е. Anthonomus spp.,grandis (долгоносики хлопковых бутонов), Leptinotarsa decemlineata (колорадский картофельный жук),Diabrotica spp. (черви корней кукурузы). Также применяют против Heteroptera (Hemiptera и Homoptera),т.е. Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp.,Nephotettix spp. (блохи листьев риса), Nilaparvata spp. Их применяют против Diptera, т.е. Musca spp., против Thysanoptera, таких как Thrips tabaci, против Orthoptera, таких как Locusta и Schistocerca spp., (саранча и сверчки), т.е. Gryllus spp. и Acheta spp., например Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germanica, Locusta migratoria migratorioides и Schistocerca gregaria. Они применяются против Collembola, т.е.Periplaneta spp. и Blatella spp. (тараканы). Они находят применение для борьбы с артроподами, распространенными в сельском хозяйстве, такими как Acari (клещи), т.е. Tetranychus spp. и Panonychus spp. Их применяют против нематодов, нападающих на растения или деревья, которые важны в сельском хозяйстве, в лесном хозяйстве или в садоводстве, или непосредственно, или распространяя бактериальные, вирусные, микоплазмовые или плесневые (грибковые) болезни на растения. Например, нематоды корневых свилей, такие как Meloidogyne spp. (т.е. М.incognita). Их применяют в ветеринарии, или сельскохозяйственном животноводстве, или в помощь здравоохранению в борьбе с артроподами, которые паразитируют внутри или на теле позвоночных, в частности теплокровных позвоночных, например домашних животных, т.е. крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, птица, собаки или кошки,например Acarina, включая клещей (т.е. присасывающихся клещей, включая Argasidae spp., т.е. ArgasBoophilus spp., Boophilus microplus, Rhipicephalus spp., Rhipicephalus appendiculatus и Rhipicephalus sanguineus; клещей (т.е. Damalinia spp.); блох (т.е. Ctenocephalides spp., Ctenocephalides felis (кошачьи блохи) и Ctenocephalides canis (собачьи блохи; вшей, т.е. Menopon spp.; Diptera (т.е. Aedes spp., Anopheles spp.,Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera.; Dictyoptera (т.е. Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; например, против инфекций желудочно-кишечного тракта, вызываемых паразитическими нематодными червями, например, представители семейства Trichostrongylidae. В предпочтительном аспекте изобретения соединения формулы (I) используют для борьбы с паразитами животных. К предпочтительным животным, которые следует обработать, относятся домашние животные, такие как собака или кошка. В другом аспекте изобретения соединения изобретения (I) или их соли или композиции используют для приготовления ветеринарных лекарств. При практическом применении для борьбы с артроподами, особенно насекомыми или арахнидами,такими как клещи или нематодные вредители растений, способ, например, включает обработку растений или места, в котором они произрастают, эффективным количеством соединения изобретения. При таком способе соединение изобретения, как правило, применяют в очаге поражения или локусе, где следует вести борьбу с инфицированием артроподами или нематодами, в эффективном количестве в пределах от около 2 г до около 1 кг активного вещества на 1 га обрабатываемого места. При идеальных условиях, в зависимости от вредителей, с которыми следует вести борьбу, более низкие применяемые количества могут приводить к адекватной защите. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, устойчивость вредителей или другие факторы могут привести к необходимости применения активного ингредиента в наибольших применяемых количествах. Оптимальное количество обычно зависит от нескольких- 24011505 факторов, например от вида вредителя, с которым надо вести борьбу, от вида и стадии роста инфицированного растения, от обрабатываемого пространства или также от способа применения. Предпочтительно интервал эффективного применяемого количества активного соединения составляет от около 10 до около 400 г/га, более предпочтительно от около 50 до около 200 г/га. Если вредитель почвенного происхождения (находится в почве), то активное соединение, как правило, в виде приготовленной композиции распределяют равномерно по всей площади, которую следует обработать (например, разбрасыванием или рассеиванием или обработкой полосами), любым удобным способом с применяемыми количествами от около 10 до около 400 г аи/га (аи = активный ингредиент),предпочтительно от около 50 до около 200 г аи/га. В случае применения в виде средства для окунания корней саженцев или капельной ирригации растений жидкий раствор или суспензия содержит от около 0,075 до около 1000 мг аи/л, предпочтительно от около 25 до около 200 мг аи/л. При желании обработку поля или площади, где будет произведен посев, проводят вообще или незадолго до того, когда надо защитить семена или растения от нападения. Соединение изобретения может быть смыто в почву при опрыскивании водой всей площади или может быть внесено одновременно с таким природным явлением,как дождь. Во время или после обработки соединение в готовой форме препарата может быть при желании механически распределено в почве, например при перепахивании, дисковании или бороновании тяжелой бороной. Применение можно проводить перед посадкой, во время или после посадки, однако до того, как появятся побеги или после того, как появятся побеги. Соединение изобретения и способы борьбы с вредителями с его помощью имеют важное значение для защиты посевов на полях, лесов, плантаций, парников, садов и виноградников, или декоративных растений, или плантаций лесопосадок, например зерновых культур (таких как пшеница и рис), хлопка,овощей (таких как перец), полевых посевов (таких как сахарная свекла, соевые бобы или рапс с масличными семенами), пастбищных или фуражных посевов (таких как кукуруза или сорго), садов или рощ (таких как косточковые фрукты или цитрусовые), декоративных растений, цветов, овощей или кустарников в парниках, или в садах, или парках либо лесных деревьев (как лиственных, так и хвойных) в лесах, на плантациях или в питомниках. Эти соединения также пригодны для защиты древесины (стоящей на корню, срубленной, переработанной, хранящейся на складах или в строениях) от нападения, например, мух-пилильщиков, или жуков,или термитов. Соединения изобретения применяют для защиты находящихся на хранении продуктов, таких как зерно, фрукты, орехи, пряности или табак, как в исходном виде, так и в переработанном виде или включенном в продукты, от нападения моли, жуков, клещей или зерновых долгоносиков. Они также защищают находящиеся на хранении продукты животноводства, такие как кожа, волос, шерсть или перо в естественном или переработанном виде (например, в виде ковров или текстильных изделий), от нападений моли или жуков, а также защищают находящееся на хранении мясо, рыбу или зерно от нападения жуков,клещей или мух. Кроме того, соединение изобретения и способ его применения имеют важное значение в борьбе с артроподами или гельминтами, которые вредны для домашних животных или которые распространяют или являются переносчиками болезней домашних животных, например, такими, которые упомянуты выше, и, в особенности, для борьбы с клещами, вшами, блохами, мошкой, комарами или кусающими,надоедливыми или мусорными мухами. Соединения изобретения, в частности, применяют для борьбы с артроподами и гельминтами которые находятся внутри домашних животных, или которые питаются в коже или на поверхности кожи, или сосут кровь животных, для этих целей соединения могут быть назначены орально, парентерально, подкожно или в определенном месте. Композиции, описанные ниже, для применения на растущих посевах или на местах посевов или для обработки семян могут быть, как правило, использованы для защиты находящихся на хранении продуктов, предметов домашнего обихода, имущества или вообще окружающей среды. Возможные области применения соединений изобретения включаютв себя следующее: применение на растущих посевах в качестве спреев для листьев (например, в виде спрея для борозды) пылевидных готовых форм, гранул, туманов или пены, а также в виде суспензий из тонко измельченных или помещенных в капсулы композиций для применения на почве или на корнях в виде жидкого дренажа, пылей, гранул, дыма или пены; применение для обработки семян зерновых покрыванием семян жидким тестом или пылевидными готовыми формами; применение для обработки животных, инфицированных или могущих быть инфицированными артроподами или гельминтами, при парентеральном, оральном или местном (локальном) использовании композиций, в которых активные ингредиенты оказывают мгновенное и/или пролонгированное действие в течение определенного промежутка времени на артроподы или гельминты, например, при примешивании в пищу или в виде подходящих, предназначенных для орального применения готовых форм лекарств, пищевой подкормки, соли для лизания, диетических добавок, готовых форм для вливания, спреев, средств для купания, средств для окунания, средств для поливания, разбрызгиваемых средств, пылевидных готовых форм, смазок, шампуней, кремов, восковых мазей или систем самообработки домашних- 25011505 животных; применение вообще для окружающей среды или к особым местам, где вредители могут затаиться,включая находящиеся на хранении продукты, древесину, предметы домашнего обихода или жилые и производственные помещения, в виде спреев, туманов, пылевидных средств, дымов, восковых мазей,лака, гранул или приманок или в виде пищевых приманок на водных путях, водных источниках, резервуарах или в других видах текущей или стоячей воды. Соединения формулы (I) особенно полезны для борьбы с паразитами животных, если их принимать орально, и другой предпочтительный аспект изобретения состоит в том, что соединения формулы (I) используют для борьбы с паразитами животных при оральном применении. Соединения формулы (I) или их соли могут быть назначены для приема перед едой, во время или после еды. Соединения формулы (I) или их соли могут быть смешаны с носителем и/или пищевыми продуктами. Соединение формулы (I) или его соли назначают животному орально в дозах, как правило, в интервале доз от 0,1 до 500 мг/кг соединения формулы (I) или его солей на 1 кг веса тела животного. Частота, с которой следует обрабатывать животное, предпочтительно домашнее животное, соединением формулы (I) или его солью, как правило, составляет от примерно одного раза в неделю до примерно одного раза в год, предпочтительно от примерно одного раза каждые две недели до одного раза каждые три месяца. Соединения изобретения могут быть назначены наиболее благоприятно вместе с другими паразитицидно действующими эффективными материалами, такими как эндопаразитициды, и/или эктопаразитициды, и/или эндектопаразитициды. Например, такие соединения включают макроциклические лактоны, такие как авермектины или милбемицины, т.е. ивермектин, пирател или регулятор роста насекомых,такой как луфенурон или метопрен. Соединения формулы (I) могут быть также использованы для борьбы с вредными организмами в посевах известных измененных с помощью генной инженерии растений или которые будут изменены в будущем. Как правило, трансгенные растения отличаются особенно полезными свойствами, например устойчивостью к определенным агентам защиты посевов, устойчивостью к возбудителям болезней растений или к патогенезу болезни растений, таким как, в частности, насекомые или микроорганизмы, такие как грибы, бактерии или вирусы. Другие особенные свойства касаются, например, продуктов урожая в отношении количества, качества, способности к хранению, состава и специфических содержащихся веществ. Так, известны трансгенные растения, у которых повышенное содержание крахмала или измененное качество крахмала или продукты урожая отличаются составом жирных кислот. Использование в экономически важных трансгенных культурах полезных и декоративных растений предпочтительно, например, в случае зерновых культур, таких как пшеница, ячмень, рожь, овес, просо,рис, маниок и кукуруза или другие культуры, такие как сахарная свекла, хлопок, соя, масленичный рапс,картофель, томаты, горох и другие виды овощей. При использовании в трансгенных культурах, в частности в таких, которые устойчивы к насекомым, часто наблюдаются эффекты в дополнение к эффектам по отношению к вредным организмам, наблюдаемым в других культурах, которые специфичны для применения в рассматриваемых трансгенных культурах, например измененный или специфически расширенный спектр вредителей, с которыми можно вести борьбу, или измененное количество применяемого активного вещества. В связи с этим изобретение также относится к применению соединений формулы (I) для борьбы с вредными организмами в культурах трансгенных растений. В соответствии с другой особенностью данного изобретения предложена пестицидная композиция,которая включает одно или несколько соединений изобретения, описанных выше, в сочетании с и предпочтительно гомогенно диспергированные в одном или нескольких совместимых, пестицидно приемлемых разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах [т.е. разбавителях или носителях и/или поверхностно-активных агентах типа, общеприемлемого и подходящего для использования в пестицидных композициях, которые совместимы с соединением изобретения]. На практике соединения изобретения наиболее часто составляют часть композиции. Эти композиции можно применять для борьбы с артроподами, особенно насекомыми или арахнидами, такими как клещи, или нематодами растений. Композиции могут быть любого известного вида, пригодного для применения к определенным вредителям в любых помещениях или за пределами помещений. Эти композиции содержат, как минимум, одно соединение изобретения в качестве активного ингредиента в комбинации или ассоциации с одним или несколькими совместимыми соединениями, например твердыми или жидкими носителями или разбавителями, добавками, поверхностно-активными агентами или т.п.,подходящими для указанного применения, которые приемлемы агрономически и в качестве лекарств. Эти композиции, которые могут быть приготовлены любым известным способом, также составляют часть этого изобретения. Соединения изобретения в их коммерчески доступных готовых препаратах и в готовых к применению формах, приготовленных из этих препаратов, могут быть представлены в смеси с другими активными веществами, такими как инсектициды, аттрактанты, стерилизаторы, акарициды, нематициды, фунгициды, росторегулирующие вещества или гербициды.- 26011505 Пестициды включают, например, фосфорные эфиры, карбаматы, карбоксильные эфиры, формамидины, соединения олова и вещества, производимые микроорганизмами. Предпочтительными компонентами смесей являются: 1) из группы фосфорных соединений ацефат, азаметимфос, азинфосэтил, азинфосметил, бромофос, бромофосэтил, кадусафос (F-67825),хлорэтоксифос, хлорфенвинфос, хлормефос, хлорпирифос, хлорпирифосметил, деметон, деметон-Sметил, деметон-S-метил сульфон, диалифос, диазинон, дихлорвос, дикротофос, диметоат, дисульфотон,EPN, этион, этопрофос, этримфос, фамфур, фенамифос, фенитриотион, фенсульфотион, фентион, флупиразофос, фонофос, формотион, фостиазат, гептенофос, исазофос, изотиоат, изоксатион, малатион, метакрифос, метамидофос, метидатион, салитион, мевинфос, монокротофос, налед, ометоат, оксидеметонметил, паратион, паратионметил, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосфокарб (BAS-301), фосмет,фосфамидон, фоксим, пиримифос, пиримифосэтил, пиримифосметил, профенофос, пропафос, проэтамфос, протиофос, пираклофос, пиридапентион, хиналфос, сулпрофос, темефос, тербуфос, тебупиримфос,тетрахлорвинфос, тиометон, триазофос, трихлорфон, вамидотион; 2) из группы карбаматов аланикарб (OK-135), алдикарб, 2-втор-бутилфенил метилкарбамат (ВРМС), карбарил, карбофуран,карбосульфан, клоэтокарб, бенфуракарб, этиофенкарб, фуратиокарб, HCN-801, изопрокарб, метомил,5-метил-м-куменилбутирил (метил)карбамат, оксамил, пиримикарб, пропоксур, тиодикарб, тиофанокс,1-метилтио(этилиденамино)-N-метил-N-(морфолинотио)карбамат (UC 51717), триазамат; 3) из группы карбоксильных эфиров акринатрин, аллетрин, альфаметрин, 5-бензил-3-фурилметил (Е)-(1R)-цис-2,2-диметил-3-(2 оксотиолан-3-илиденметил)циклопропанкарбоксилат, бета-цифлутрин, альфа-циперметрин, бетациперметрин, биоаллетрин, биоаллетрин S)-циклопентилизомер), биоресметрин, бифентрин, (RS)-1 циано-1-(6-фенокси-2-пиридил)метил,(1RS)-транс-3-(4-трет-бутилфенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (NCI 85193), циклопротрин, цифлутрин, цигалотрин, цититрин, циперметрин, цифенотрин,дельтаметрин, эмпентрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флуметрин, флувалинат (D изомер), имипротрин (S-41311), лямбда-цигалотрин, перметрин, фенотрин( изомер), праллетрин, пиретрины (природные продукты), ресметрин, тефлутрин, тетраметрин, тетациперметрин, тралометрин, трансфлутрин, зета-циперметрин (F-56701); 4) из группы амидинов амитраз, хлордимеформ; 5) из группы соединений олова цигексатин, фенбутатин оксид; 6) другие абамектин, ABG-9008, ацетамиприд, ацехиноцил, Anagrapha falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS118, азадирахтин, Bacillus thuringiensis, Beauveria bassianea, бенсултап, бифеназат, бинапакрил, BJL-932,бромопропилат, BTG-504, BTG-505, бупрофезин, камфехлор, картап, хлоробензилат, хлорфенапир,хлорфлуазурон, 2-(4-хлорфенил)-4,5-дифенилтиофен (UBI-T 930), хлорфентезин, хлорпроксифен, хромафенозид, клотианидин, 2-нафтилметил циклопропанкарбоксилат (Ro12-0470), циромазин, диаклоден(DE-473), гекситиазокс, HOI-9004, гидраметилнон (АС 217300), IKI-220, индоксакарб, ивермектин,L-14165, имидаклоприд, индоксакарб (DPX-MP062), канемит (AKD-2023), луфенурон, М-020, метоксифенозид, милбемектин, NC-196, неемгард, нидинотерфуран, нитенпирам, 2-нитрометил-4,5-дигидро-6 Нтриазин (DS 52618), 2-нитрометил-3,4-дигидротиазол (SD 35651), 2-нитрометилен-1,2-тиазинан-3 илкарбамальдегид (WL 108477), новалурон, пиридарил, пропаргит, протрифенбут, пиметрозин, пиридабен, пиримидифен, пирипроксифен, NC-196, NC-1111, NNI-9768, новалурон (MCW-275), OK-9701,OK-9601, OK-9602, OK-9802, R-195, RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, силафлуофен,силомадин (CG-177), спиносад, спиродиклофен, SU-9118, тебуфенозид, тебуфенпирад, тефлубензурон,тетрадифон, тетрасул, тиаклоприд, тиоциклам, тиаметоксам, толфенпирад, триазамат, триэтоксиспиносин А, трифлумурон, вербутин, верталек (микотал), YI-5301. Вышеуказанные компоненты для комбинаций являются известными активными веществами, многие из которых описаны в Ch.R. Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 12-е изд., British Crop Protection Council, Farnham 2000. Эффективные для применения дозы соединений, используемые в изобретении, могут варьироваться в широких пределах, находясь в особой зависимости от природы вредителей, с которыми надо вести борьбу, или от степени инфицирования, например, посевов этими вредителями. Как правило, композиции согласно изобретению обычно содержат от около 0,05 до около 95 вес.% одного или нескольких ак- 27011505 тивных ингредиентов, соответствующих изобретению, от около 1 до около 95% одного или нескольких твердых или жидких носителей и, при необходимости, от около 0,1 до около 50% одного или нескольких других совместимых компонентов, таких как поверхностно-активные агенты и т.п. В данном конкретном применении термин "носитель" означает органический или неорганический ингредиент природного или синтетического происхождения, который комбинируют с активным ингредиентом для облегчения его применения, например, на растениях, семенах или на почве. Этот носитель поэтому является, как правило, инертным и он должен быть приемлемым (например, приемлемым агрономически, в особенности приемлемым для обрабатываемых растений). Носитель может быть твердым, например глины, природные или синтетические силикаты, двуокись кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), природные минералы, такие как каолины, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовая земля, или синтетические минералы, такие как двуокись кремния, окись алюминия, или силикаты, в особенности силикаты алюминия или магния. В качестве твердых носитей для гранул пригодны следующие материалы: измельченные или фракционированные природные горные породы, такие как кальциты, мрамор,пемза, сепиолиты и доломиты; синтетические гранулы из неорганической или органической муки; гранулы из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки, листья от початков кукурузы или табачные стебли; кизельгур, трикальцийфосфат, измельченная в порошок пробка или абсорбент черный уголь; растворимые в воде полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие твердые композиции могут при желании содержать один или несколько совместимых смачивающих, диспергирующих, эмульгирующих или окрашивающих агентов, которые в случае, если они твердые, также могут служить разбавителями. Носители могут быть также жидкими, например вода; спирты, в особенности бутанол или гликоль,а также их простые или сложные эфиры, в особенности метилгликольацетат; кетоны, в особенности ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; фракции нефтей, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в особенности ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; алифатические хлорированные углеводороды, в особенности трихлорэтан или метиленхлорид; ароматические хлорированные углеводороды, в особенности хлорбензолы; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид илиN-метипирролидон; сжиженные газы или подобные, а также их смеси. Поверхностно-активные агенты могут быть эмульгирующими агентами, диспергирующими агентами или смачивающими агентами ионного или неионного типа или смесями таких поверхностноактивных агентов. К ним относятся, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносульфоновых кислот, соли фенолсульфоновых или нафталинсульфоновых кислот, поликонденсаты окиси этилена с жирными спиртами, или жирными кислотами, или жирными сложными эфирами, или жирными аминами,замещенные фенолы (в особенности, алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфосукциновой кислоты, производные таурина (в особенности, алкилтаураты), фосфорные эфиры спиртов или поликонденсаты окиси этилена с фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами или сульфатные, сульфонатные или фосфатные производные указанных выше соединений. Присутствие по крайней мере одного поверхностно-активного агента, как правило, необходимо, если активный ингредиент и/или инертный носитель только слабо растворимы в воде или совсем не растворимы в воде, а несущей средой композиции при применении является вода. Композиции изобретения могут далее содержать другие добавки, такие как адгезивы и красители. Адгезивы, такие как карбоксиметилцеллюлоза или природные или синтетические полимеры в виде поршоков, гранул или кристаллов, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, или синтетические фосфолипиды, могут быть использованы при получении готовых форм препаратов. Возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например окислы железа, окислы титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как ализариновые красители, азокрасители или металл-фталоцианиновые красители; или следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка. Соединения изобретения для сельскохозяйственного применения поэтому, как правило, находятся в виде композиций, которые могут быть в различных твердых или жидких формах. Твердые формы композиций, которые могут быть использованы в виде пылевидных порошков (с содержанием соединения изобретения вплоть до 80%), смачиваемых порошков или гранул (включая гранулы, диспергируемые в воде), в частности такие, которые получают экструзией, прессованием, пропиткой гранулированных носителей, или грануляцией порошков (содержание соединения изобретения в этих смачиваемых порошках или гранулах составляет от около 0,5 до около 80%). Твердые гомогенные или гетерогенные композиции, содержащие одно или несколько соединений изобретения, например гранулы, шарики, брикеты или капсулы, могут быть использованы для обработки стоячей или текущей воды через определенные промежутки времени. Похожий эффект может быть достигнут при струйном или прерывистом добавлении в воду диспергируемых концентратов, как описано здесь.- 28011505 Жидкие композиции содержат, например, водные или неводные растворы или суспензии (такие как эмульгируемые концентраты, эмульсии, текучие средства, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Жидкие композиции также включают, в частности эмульгируемые концентраты, дисперсии, эмульсии, текучие средства, аэрозоли, смачиваемые порошки (или порошки для разбрызгивания), сухие текучие средства или пасты в форме композиций, которые являются жидкими или предназначены для приготовления жидких композиций при применении, например, в виде водных спреев (включая малые и ультрамалые объемы) или в виде туманов или аэрозолей. Жидкие композиции, например, в виде эмульгируемых или растворимых концентратов чаще всего содержат от около 5 до около 80 вес.% активного ингредиента, в то время как эмульсии или растворы,готовые к применению, содержат от около 0,01 до около 20 вес.% активного ингредиента. Кроме растворителя, эмульгируемые или растворимые концентраты могут содержать при необходимости от около 2 до около 50% приемлемых добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, агенты,способствующие проникновению, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы. Эмульсии любой требуемой концентрации, которые особенно пригодны для применения, например, на растениях могут быть получены из этих концентратов при разбавлении водой. Эти композиции включены в сферу композиций,которые могут быть использованы в данном изобретении. Эмульсии могут быть в виде эмульсий воды в масле и эмульсий масло в воде и могут иметь густую консистенцию. Жидкие композиции данного изобретения могут, кроме обычного сельскохозяйственного применения, быть использованы, например, для обработки грунта или мест, которые инфицированы или могут быть инфицированы артроподами (или другими вредителями, которые могут быть уничтожены соединениями данного изобретения), включая помещения, закрытые или открытые склады или производственные площади, контейнеры или оборудование либо стоячую или текущую воду. Все эти водные дисперсии, или эмульсии, или смеси для опрыскивания могут применяться, например, на посевах любым возможным способом, главным образом опрыскиванием, в применяемых количествах, которые, как правило, имеют порядок от около 100 до около 1200 л смеси для опрыскивания на 1 га, но могут быть и выше или ниже (т.е. в малом или ультрамалом объеме) в зависимости от потребности и от техники применения. Соединение и композиция, согласно изобретению, пригодны для применения в период вегетации и, в частности, на корнях или листьях, зараженных вредителями, которые следует уничтожить. Другой способ применения соединений или композиций, согласно изобретению, состоит в химической обработке, которая заключается в добавлении препарата, содержащего активный ингредиент, в ирригационную воду. Такая ирригация может быть капельной ирригацией для пестицидов, действующих на листья, или может быть поверхностной ирригацией, или подземной ирригацией для почвы и для системных пестицидов. Концентрированные суспензии, которые могут применяться для опрыскивания, приготавливают таким образом, чтобы получить стабильный жидкий продукт, который не осаждается (тонкий помол) и обычно содержит от около 10 до около 75 вес.% активного ингредиента, от около 0,5 до около 30 вес.% поверхностно-активных агентов, от около 0,1 до около 10 вес.% тиксотропных агентов, от около 0 до около 30 вес.% приемлемых добавок, таких как противовспенивающие агенты, ингибиторы коррозии,стабилизаторы, агенты, способствующие проникновению, адгезивы и, если носитель, вода или органическая жидкость, в которых активный ингредиент плохо растворим или нерастворим, немного органического твердого вещества или неорганических солей может быть растворено в носителе для предотвращения осаждения или в качестве антифриза для воды. Смачиваемые порошки (или порошки для опрыскивания) обычно приготавливают так, что они содержат от около 10 до около 80 вес.% активного ингредиента, от около 20 до около 90 вес.% твердого носителя, от около 0 до около 5 вес.% смачивающего агента, от около 3 до около 10 вес.% диспергирующего агента и, если необходимо, от около 0 до около 80 вес.% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты, способствующие проникновению, адгезивы, агенты, препятствующие слеживанию, красители или т.п. Для получения этих смачиваемых порошков активные ингредиенты следует тщательно перемешать в подходящей мешалке с дополнительными веществами, которые могут быть продавлены через пористый фильтр, и перемолоть, используя мельницу или другой подходящий измельчитель. Это позволяет получить смачиваемые порошки, смачиваемость и перевод в суспензию которых хорошие. Их можно суспендировать в воде с получением любой необходимой концентрации и эти суспензии можно очень успешно использовать, в частности, при обработке листьев растений."Диспергируемые в воде гранулы (ВГ)" (гранулы, которые легко диспергируются в воде) имеют композиции, которые существенно близки композициям смачиваемых порошков. Их можно получить при гранулировании композиций, описанных для смачиваемых порошков, или путем смачивания (приводя в контакт тонко разделенные активные ингредиенты с инертным наполнителем и небольшим количеством воды, т.е. 1-20 вес.%, или с водным раствором диспергирующего агента или связующего, с последующей сушкой и просеиванием), или сухим способом (прессованием с последующим измельчением и просеиванием).- 29011505 Применяемые количества и концентрации препаратов, приготовленных из композиций, могут варьироваться в зависимости от способа применения или от природы композиции или от ее использования. Вообще говоря, композиции для применения с целью борьбы с вредителями-артроподами или нематодами растений обычно содержат от около 0,00001 до около 95 вес.%, более предпочтительно от около 0,0005 до около 50 вес.% одного или нескольких соединений изобретения или всех активных ингредиентов (т.е. соединений изобретения вместе с другими веществами, токсичными для артроподов и нематодов растений, синергистами, следовыми элементами или стабилизаторами). Фактические применяемые композиции и их применяемое количество выбираются таким образом, чтобы достичь необходимого(ых) результата(ов) фермером, производителем продукции животноводства, практикующим врачом или ветеринаром, оператором, проводящим борьбу с вредителями, и другим персоналом, который имеет к этому отношение. Твердые или жидкие композиции для применения конкретно на животных, древесине, находящихся на хранении продуктах или предметах домашнего обихода обычно содержат от около 0,00005 до около 90 вес.%, более предпочтительно от около 0,001 до около 10 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. При назначении животным для орального или парентерального применения, включая подкожное применение твердой или жидкой композиций, они содержат от около 0,1 до около 90 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Обработанные лекарством продукты питания обычно содержат от около 0,001 до около 3 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Концентраты или добавки для примешивания к продуктам питания обычно содержат от около 5 до около 90 вес.%,предпочтительно от около 5 до около 50 вес.% по весу одного или нескольких соединений изобретения. Минеральные соли для лизания обычно содержат от около 0,1 до около 10 вес.% одного или нескольких соединений формулы (I) или его пестицидно приемлемой соли. Пылевидные или жидкие композиции для применении на домашних животных, пище, в помещениях или вне их могут содержать от около 0,0001 до около 15 вес.%, более предпочтительно от около 0,005 до около 2,0 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Приемлемые концентрации в обработанной воде находятся в интервале от 0,0001 до около 20 млн долей, более предпочтительно от около 0,001 до около 5,0 млн долей одного или нескольких соединений изобретения и могут быть использованы терапевтически на рыбных фермах с подходящим временем экспозиции. Съедобные приманки могут содержать от около 0,01 до около 5 вес.%, предпочтительно от около 0,01 до около 1,0 вес.% одного или нескольких соединений изобретения. Если сделано назначение позвоночным животным для парентерального, орального или подкожного применения или другого вида, то дозировка соединения изобретения будет зависеть от вида, возраста или здоровья позвоночного животного и от природы и степени его действительного или возможного инфицирования вредителями-артроподами или гельминтами. Единичная доза составляет от около 0,1 до около 100 мг, предпочтительно от около 2,0 до около 20,0 мг на 1 кг веса тела животного или доза от около 0,01 до около 20,0 мг, предпочтительно от около 0,1 до около 5,0 мг на 1 кг веса тела животного в день при длительном лечении является общеприемлемой для орального или парентерального применения. При использовании длительно применяемых препаратов или устройств дневные дозы, требуемые на период в один месяц, могут суммироваться и назначаться животным один раз. Следующие композиции, примеры 2 А-2 М, иллюстрируют композиции для применения против артроподов, в частности клещей или насекомых, или нематодов растений. Композиции включают в качестве активного ингредиента соединения изобретения, такие как описаны в примерах по приготовлению. Композиции, описанные в примерах 2 А-2 М, каждая, могут быть разбавлены для получения композиции для опрыскивания с концентрацией, подходящей для применения на полях. Общие химические описания ингредиентов (проценты для всех, приведенных ниже, являются весовыми процентами), использованных в композициях примеров 2 А-2 М и приведенных ниже, следующие: