Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила
Номер патента: 24053
Опубликовано: 31.08.2016
Авторы: Бхатт Прашант М., Таранта Клод, Кокс Герхард, Крёль Томас, Десираджу Гаутам Р., Зукопп Мартин, Эрк Петер, Сакселль Хейди Эмилия, Ойала Антти, Шерер Штефан, Банерджи Рахул
Формула / Реферат
1. Синергетическая пестицидная или паразитицидная смесь, включающая в качестве активных компонентов твердый фипронил, представляющий собой кристаллическую модификацию I фипронила, находящуюся в моноклинной системе, которая имеет центросимметричную пространственную группу С2/с, и одно или несколько пестицидных или паразитицидных соединений, которые выбраны из группы, включающей:
А.3) пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин;
А.5) агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд;
соединения тиазола формулы Г1

А.7) инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад;
А.15) антраниламидные соединения формулы Г3

где А1 представляет собой СН3, Cl, Br, I, X является С-Н, C-Cl, C-F или N, Y' является F, Cl или Br, Y" представляет собой водород, F, Cl, CF3, В1 представляет собой водород, Cl, Br, I, CN, В2 является Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, a RB представляет собой водород, СН3 или СН(СН3)2; и
стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, метил(2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат, метил(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2-илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто((2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3-метоксиакрилат.
2. Смесь по п.1, в которой пестицидные или паразитицидные соединения выбраны из группы, включающей:
А.3) пиретроиды: бифентрин и альфа-циперметрин;
А.5) агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам и ацетамиприд;
А.7) инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин;
А.15) антраниламидные соединения формулы Г3

где А1 представляет собой СН3, X является N, Y' является Cl, Y" представляет собой водород, В1 представляет собой Cl, В2 является Br, a RB представляет собой СН3; и
стробилурины: пираклостробин.
3. Пестицидная или паразитицидная композиция, включающая твердый фипронил, представляющий собой кристаллическую модификацию I фипронила, находящуюся в моноклинной системе, которая имеет центросимметричную пространственную группу С2/с, или смесь, как определено в п.1, и пестицидно или паразитицидно приемлемые носители и/или вспомогательные вещества.
4. Композиция по п.3 в форме водного суспензионного концентрата.
5. Композиция по п.3 в форме вододиспергируемых гранул.
6. Композиция по п.3 в форме вододиспергируемого порошка.
Текст
ПЕСТИЦИДНАЯ И ПАРАЗИТИЦИДНАЯ СМЕСЬ И КОМПОЗИЦИЯ, КОТОРАЯ ВКЛЮЧАЕТ НОВУЮ КРИСТАЛЛИЧЕСКУЮ МОДИФИКАЦИЮ ФИПРОНИЛА Настоящее изобретение относится к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям,которые включают новую кристаллическую модификацию фипронила. Настоящее изобретение относится к новой кристаллической модификации фипронила, к способу ее получения, к пестицидным и паразитицидным смесям и композициям, которые включают указанную кристаллическую модификацию, и к их применению для борьбы с вредителями и паразитами. Фипронил (формула I) представляет собой активное соединение для борьбы с определенными вредителями-насекомыми и вредителями-клещами, а также паразитами. Разнообразные способы получения фипронила были описаны в общем и в подробностях. Документы, которые обеспечивают подробное описание способов получения, представляют собой, например, EP 295117; EP 460940; EP 484165; EP 668269; EP 967206; EP 1331 222; EP 1374 061; US 5631381; CN 1374298; или J. of Heibei University of Science and Technology, том 25 (2), Sum 69 (2004), сер.док. 1008-1542 (2004) 02-0018-03. Характеристика вещества - фипронила, полученного с помощью способов, описанных в уровне техники, обычно осуществляется с помощью 1 Н-ЯМР анализа и/или измерения температуры плавления. Описанные температуры плавления находятся в интервале от 187 до 203C, преимущественно от 195 до 203C. В источнике Pesticidal Manual, 13-е изд. (2003), British Crop Protection Council, стр. 433, фипронил описывается как белое твердое вещество с температурой плавления от 200 до 201C, при этом технический фипронил имеет температуру плавления от 195,5 до 203C. Наблюдения за различными кристаллическими формами фипронила не были описаны, не говоря уже о любой характеристике определенной кристаллической модификации или способа приготовления для получения определенной кристаллической модификации. Для крупномасштабного получения и рецептирования рыночного соединения, такого как фипронил,особо важно знать, существуют ли различные кристаллические модификации соединения (которые также часто называются полиморфами), как они могут быть получены и каковы их характерные свойства. Кристаллические модификации одного и того же соединения могут обладать весьма различными свойствами, например, в отношении растворимости, скорости растворения, стабильности суспензии, стабильности в процессе измельчения, давления насыщенных паров, оптических и механических свойств, гигроскопичности, размера кристаллов, фильтрационных характеристик, потери влаги, плотности, температуры плавления, стабильности к разложению, стабильности против фазы трансформации в другие кристаллические модификации, цвета и даже химической реакционной способности. Например, различные кристаллические модификации часто проявляются в различных формах кристаллов, таких как иголки или пластинки. Это является важным, например, для этапа фильтрации при осуществлении процедуры получения. В таких смесях различных кристаллических модификаций пластинки типично будут засорять поры фильтра, что приводит к потере времени и продукта и к трудоемкой и дорогой работе. Кроме того, кристаллическая модификация, которая является присутствующей в виде пластинок, и кристаллическая модификация, присутствующая в виде иголок, могут обладать существенно различным объемным весом, что имеет последствия для хранения и упаковки. Другой связанный с этим аспект, в частности при получении пестицидов, заключается в том, является ли кристаллическая модификация присутствующей в виде тонко измельченного порошка, который может образовывать опасную пыль, или в виде свободных от пыли больших кристаллов. Различные модификации фипронила обладают различными объемными весами, и их смеси в соотношениях, не поддающихся прогнозированию, создают указанные выше проблемы с хранением и упаковкой. Задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы отыскать и охарактеризовать новую кристаллическую модификацию фипронила, которая могла бы применяться в синергетических пестицидных и паразитицидных смесях и композициях, которые ее включают. Новая кристаллическая модификация фипронила определяется в данной заявке как "новая кристаллическая модификация I". Новая кристаллическая модификация I фипронила представлена в моноклинной кристаллической системе, которая имеет центросимметричную пространственную группу С 2/с (в данной заявке упоминается как "кристаллическая модификация I" или "модификация I", или "кристаллическая модификация"). Кристаллическая модификация I фипронила на рентгеновской порошковой дифрактограмме, зафиксированной при использовании Cu-К излучения (1.54178 ), при 25C показывает 4, в частности по меньшей мере 6, особенно 7 и предпочтительно все из приведенных ниже отражений, раскрытых ниже как отражения межплоскостных расстояний кристаллической решетки d или как значения 2: В особенно предпочтительном варианте осуществления кристаллическая модификация I демонстрирует модель рентгеновской порошковой дифракции, которая является существенно такой же, что и модель, представленная на фиг 1. Исследования на одиночных кристаллах кристаллической модификации I показали, что основная кристаллическая структура является моноклинной и имеет пространственную группу кристаллической решетки С 2/с. Характеристические данные кристаллической структуры кристаллической модификации I показаны в табл. 1. Таблица 1 Кристаллографические данные кристаллической модификации IZ=количество молекул в элементарной ячейке. Кристаллическая модификация I фипронила типично имеет температуру плавления в интервале от 180 до 200C, в частности в интервале от 190 до 200C и наиболее предпочтительно в интервале от 196 до 198C, по существу в чистом виде 197C. Термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) кристаллической модификации I фипронила содержит эндотерму с температурой начала от 194 до 197C и максимум пика в диапазоне от 196 до 199C. Термограмма показана на фиг. 2. В другом варианте осуществления настоящее изобретение относится к кристаллической модификации I, имеющей содержание фипронила по меньшей мере 92 мас.%, в частности по меньшей мере 96 мас.% и особенно по меньшей мере 98 мас.%. Данное изобретение также относится к композициям фипронила, содержащим кристаллическую модификацию I, как определено в данной заявке выше, и форму фипронила, отличающуюся от указанной кристаллической модификации I (в данной заявке называется "форма фипронила"), например аморфный фипронил или фипронил кристаллической модификации, отличной от кристаллической модификации I. Предпочтительно, когда композиции фипронила включают кристаллическую модификацию I в количестве по меньшей мере 85 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 98 мас.%. Модификация I, которая доступна благодаря способам в соответствии с изобретением, кристаллизуется в виде пластинок или мелких пластинок. По сравнению с другими модификациями фипронила,-2 024053 это приводит к меньшей пылевидности вещества и облегчению фильтрования и сушки в способе получения. Более того, такая новая кристаллическая модификация I обеспечивает высокую препаративную стабильность твердых композиций фипронила. Кристаллическая модификация I может быть получена при использовании способа, который включает следующие стадии: стадия i) получение раствора твердой формы фипронила, отличающейся от кристаллической модификации I, в растворителе S, включающем по меньшей мере один спирт А 1, ацетонитрил, диметилсульфоксид (ДМСО) или по меньшей мере одно производное бензола В 1 или их смесь, причем растворительS может находиться в комбинации с другим растворителем AS; стадия ii) осуществление кристаллизации фипронила и стадия iii) выделение получающегося осадка. Спирты А 1 в соответствии с настоящим изобретением представляю собой C1-C4-алканолы, т.е. метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол, изобутанол, 2-бутанол или трет-бутанол. Производные бензола В 1 являются инертными в условиях осуществления способа и предпочтительно представляют собой бензол, который может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из галогена, циано, C1-C6-алкила, C1-C6-алкокси, галогенметила и нитро, такой как фторбензол, бензонитрил, анизол, п-ксилол, о-ксилол, м-ксилол, CF3-бензол, изопропилбензол, н-пропилбензол,н-бутилбензол, трет-бутилбензол, втор-бутилбензол, изобутилбензол, хлорбензол, 2-хлортолуол,4-хлортолуол, 1,2-дихлорбензол, 1,3-дихлорбензол, 1,4-дихлорбензол, 1,4-диизопропилбензол, мезитилен, нитробензол, 2-нитротолуол, 3-нитротолуол, 4-нитротолуол, н-пропилбензол и толуол, и более предпочтительно выбраны из моно, ди- или три(C1-C6-алкил)бензолов, которые могут быть галогенированы. В одном варианте осуществления такой другой растворитель AS может быть неполярным растворителем N, который понижает растворимость фипронила в растворителе S, таким как углеводороды, предпочтительно C5-C14-алканы, например пентан, гексан, гептан, октан, нонан, декан, ундекан или додекан,или их смеси. В другом варианте осуществления такой другой растворитель AS может быть полярным растворителем Р. Добавление растворителя Р может содействовать кристаллизации модификации I из раствора. Полярный растворитель Р предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола,пропан-1-ола, пропан-2-ола (изопропанола), бутан-1-ола (н-бутанола), бутан-2-ола, трет-бутанола,2-метилпропан-1-ола(диэтилкетона), 4-метил-2-пентанона (изобутилметилкетона), 3-метилбутан-2-она (изопропилметилкетона), 3,3-диметил-2-бутанона (трет-бутилметилкетона), циклогексанона, метилацетата, этилацетата, изопропилацетата, N-бутилацетата, изобутилацетата, диэтилкарбоната, 2-бутоксиэтилацетата, диоксана,тетрагидрофурана (ТГФ), диэтилового эфира, 2-метил-ТГФ, метил-трет-бутилового эфира, диметилформамида, диметилацетамида, диметилсульфоксида (ДМСО), нитрометана и нитроэтана. Обычно C2-C4-спирты, кетоны и ацетаты являются предпочтительными для применения в качестве полярных растворителей Р в способе согласно изобретению. В одном варианте осуществления растворитель Р присутствует с самого начала стадии i), причем он может составлять вплоть до 50 об.% используемого растворителя, предпочтительно вплоть до 20%, более предпочтительно от 5 до 15%. В другом варианте осуществления растворитель Р добавляют после завершения стадии i). Подробное описание этих стадий приведено далее. Стадия i). Приемлемые формы фипронила, отличные от кристаллической модификации I, используемые на стадии i), представляют собой, например, такую, выбранную из аморфного фипронила или кристаллического фипронила, такого как триклинный фипронил пространственной группы Р-1, а также смеси кристаллических модификаций фипронила. Форма фипронила, используемая на стадии i), предпочтительно имеет чистоту по меньшей мере 85 мас.%, в частности по меньшей мере 90 мас.% и по меньшей мере 95 мас.%. "Чистота" означает отсутствие химических соединений, отличных от фипронила. Растворитель S, используемый на стадии i), включает по меньшей мере один спирт А 1. Растворитель S может дополнительно содержать воду. В другом варианте осуществления S может представлять собой ацетонитрил или ДМСО, каждый из которых может дополнительно содержать воду или полярный растворитель Р. В следующем варианте осуществления S может представлять собой по меньшей мере одно производное бензола В 1, необязательно в комбинации с полярным растворителем Р. Полярный растворитель Р обычно применяется в количестве по меньшей мере 5 об.% и вплоть до 20 об.%, предпочтительно вплоть до 15 об.% от общего объема растворителя.(b) смеси разных спиртов А 1;(c) смеси одного или нескольких спиртов А 1 с водой;(e) смеси ацетонитрила с водой и/или одним или несколькими дополнительными растворителямиAS, которые предпочтительно состоят из полярных растворителей Р;(g) смеси ДМСО с водой и/или одним или несколькими дополнительными растворителями AS, которые предпочтительно состоят из полярных растворителей Р;(h) чистого производного бензола В 1;(i) смеси одного или нескольких производных бензола В 1 с одним или несколькими спиртами А 1 и(j) смеси одного или нескольких производных бензола В 1 с одним или несколькими дополнительными растворителями AS, которые предпочтительно состоят из полярных растворителей Р. Особенно предпочтительными спиртами А 1 являются метанол, этанол и изопропанол. В предпочтительном варианте осуществления растворитель S, используемый на стадии i), состоит из метанола, этанола или изопропанола, предпочтительно метанола. В другом варианте осуществления растворитель S, используемый на стадии i), состоит из смеси спирта А 1, как определено в данной заявке выше, и воды. Доля воды не должна предпочтительно превышать около 25 мас.% в перерасчете на общее количество растворителя S. Производные бензола В 1 в соответствии с настоящим изобретением являются моно-, ди- или три(C1-C6-алкил)бензолами, которые могут быть галогенированными, предпочтительно представляют собой этилбензол, н-пропилбензол, изопропилбензол, диизопропилбензол, н-бутилбензол, третбутилбензол, втор-бутилбензол, изобутилбензол, CF3-бензол, 2-хлортолуол, 3-хлортолуол и мезитилен. Особенно предпочтительными производными бензола В 1 являются этил-, диизопропил-, нбутилбензол и CF3-бензол. В предпочтительном варианте осуществления растворитель S, используемый на стадии i), состоит из смеси производного бензола В 1, предпочтительно выбранного из этил-, диизопропил-, н-бутилбензола и CF3-бензола и по меньшей мере одного растворителя, выбранного из ацетона, ацетатов, кетонов или спиртов А 1, которые (спирты) предпочтительно выбраны из этанола или изопропанола. В другом предпочтительном варианте растворитель S, используемый на стадии i), состоит из смеси производного бензола В 1, предпочтительно выбранного из этил-, диизопропил-, н-бутилбензола иCF3-бензола и полярного растворителя Р, как определено и выделено в данной заявке выше. В случае если растворитель S представляет собой ацетонитрил, стадию кристаллизации ii) предпочтительно проводят путем упаривания растворителя при низких температурах, таких как температуры ниже 40C, предпочтительно 20-25C, более предпочтительно 0-20C. В случае если растворитель S представляет собой ДМСО, стадию кристаллизации ii) предпочтительно проводят при температурах ниже 80C, предпочтительно ниже 50C, таких как 20-25C, предпочтительно 0-20C. Осаждение предпочтительно осуществляют путем добавления полярного растворителя Р или воды,предпочтительно воды. На стадии i) форму фипронила, отличную от кристаллической модификации I, обычно вводят в растворитель S в виде твердого вещества при перемешивании в концентрации и при температуре, при которых растворитель S является способным полностью растворять данную форму фипронила. В предпочтительном варианте осуществления изобретения форму фипронила растворяют при повышенной температуре, предпочтительно в интервале от 30 до 60C и особенно предпочтительно в интервале от 40 до 50C. Количество формы фипронила, растворимое в растворителе S, зависит от природы растворителя S и от температуры растворения. Специалист в данной области техники в состоянии определить приемлемые условия с помощью стандартных экспериментов. В случае когда растворитель S состоит из метанола, интервал температур растворения формы фипронила составляет от 20 до 60C, в частности от 40 до 50C. В случае когда растворитель S состоит из производного бензола В 1, особенно этил-, диизопропил-,н-бутилбензола и CF3-бензола, интервал температур растворения формы фипронила находится обычно около 90C, предпочтительно составляет от 100 до 140C, в частности от 110 до 120C. Стадия ii). На стадии ii) способа в соответствии с изобретением фипронил подвергают кристаллизации. Кристаллизация может осуществляться обычным способом, например путем охлаждения раствора, полученного на стадии i), путем прибавления растворителя, который снижает растворимость (в частности, путем прибавления воды), или путем концентрирования раствора, или путем комбинации вышеупомянутых мер. В одном варианте осуществления описанной выше стадии способа добавляемый растворитель, ко-4 024053 торый снижает растворимость, состоит из полярного растворителя Р. В предпочтительном варианте осуществления стадию ii) осуществляют в присутствии затравочных кристаллов кристаллической модификации I. Для достижения превращения в кристаллическую модификацию I, которое является настолько полным, насколько это возможно, кристаллизацию осуществляют в течение периода (длительность кристаллизации) по меньшей мере 1 ч, в частности по меньшей мере 3 ч. Длительность кристаллизации является понятной для специалиста в данной области техники как значение периода времени между началом мероприятий, когда инициируется кристаллизация, и изоляцией фипронила путем отделения кристаллического материала от маточного раствора. В общем случае кристаллизация позволяет дойти до точки, когда выкристаллизовывается по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, в частности по меньшей мере 90 мас.%, например от 80 до 90 мас.%, используемого фипронила. Охлаждение раствора типично осуществляют при скорости от 5 до 20 К/ч, предпочтительно начиная с повышенной температуры, близкой к температуре кипения растворителя S, предпочтительно не выше 90C, более предпочтительно не выше 80C. Например, в случае когда растворитель S состоит из этанола, охлаждение осуществляют начиная с 60C и при скорости 10 К/ч. Скорости охлаждения обычно устанавливают в диапазоне от 5 до 20 К/ч, предпочтительно вплоть до 10 К/ч. Концентрирование раствора осуществляют путем постепенного удаления растворителя S, например путем упаривания в вакууме, или при низкой температуре, или при около 20-25C, или при повышенной температуре, и/или в присутствии потока инертного газа, такого как азот или аргон. Значения "низкой температуры" и "повышенной температуры" зависят, несомненно, от природы растворителя S и быстро определяются специалистом в данной области. Например, в случае когда растворитель S состоит из метанола, упаривание предпочтительно осуществляют при температурах от 18 до 27C на воздухе или при температурах от 40 до 50C в потоке азота. Предпочтительно кристаллическую модификацию I получают из растворов фипронила при температурах от 0 до 25C. Особенно предпочтительно кристаллизацию фипронила осуществляют путем добавления воды к раствору фипронила, полученного на стадии i), в количестве, например, от 20 до 130 мас.%, в частности от 50 до 130 мас.% и особенно от 100 до 130 мас.% в перерасчете на массу растворителя S, используемого для растворения формы фипронила. Добавление воды предпочтительно осуществляют в течение относительно длительного периода времени, например в течение периода от 15 мин до 4 ч, в частности в течение периода от 0.5 до 2 ч. Предпочтительно получающуюся смесь непрерывно перемешивают после добавления воды. Специалист в данной области техники в в состоянии определить количество воды, необходимое для совершения кристаллизации. В другом предпочтительном варианте кристаллизацию фипронила осуществляют путем последовательного добавления сначала определенного количества растворителя, который снижает растворимость(предпочтительно воды), и затем затравочных кристаллов кристаллической модификации I. В общем, выход кристаллизации может быть дополнительно увеличен путем охлаждения до температур ниже чем 20C, предпочтительно до температуры от 0 до 10C. В предпочтительном варианте осуществления кристаллизацию осуществляют путем концентрирования раствора. Из определенных растворителей, таких как толуол, фторбензол, ксилол, МСВ или DCB, фипронил может быть кристаллизован путем охлаждения горячего раствора до температуры по меньшей мере 75C и термической обработкой осадка вплоть до 100C, предпочтительно вплоть до 95C, более предпочтительно вплоть до 90C. Такая термическая обработка, до завершения превращения фипронила в модификацию I, обычно забирает около 12-48 ч. Время термической обработки зависит также от приложенного давления Кристаллизация может быть осуществлена при пониженном давлении, таком как менее чем 100 бар,предпочтительно от 5 до 40 мбар. При охлаждении раствора кристаллизацию осуществляют в интервале температур от 60 до 100C,предпочтительно от 70 до 90C, в зависимости от насыщенности раствора. Специалист в данной области техники способен обеспечить необходимую температуру кристаллизации с помощью комбинации таких параметров, как концентрация, скорость охлаждения и добавление затравочных кристаллов в кристаллизационный раствор. Стадия iii). На стадии iii) способа в соответствии с изобретением кристаллическую модификацию I отделяют при использовании традиционных методик для отделения твердых компонентов из жидкостей, например путем фильтрации, центрифугирования и декантации. В общем случае выделенный осадок подвергают промыванию, например растворителем S, используемым для кристаллизации. Промывание может осуществлять в одну или более стадий. Промывание типично осуществляют при температурах ниже 30C и в частности ниже 25C, для предотвращения, по мере возможностей, потери ценного продукта. Полученный кристаллический фипронил или модификация I могут потом подвергаться высушиванию и дополни-5 024053 тельной обработке. Выделение модификации I можно также достичь путем упаривания ацетонитрила при температуре от 20 до 35C. Альтернативно, выделение модификации I можно также достичь путем осаждения из ацетонитрила или ДМСО водой. Способ получения, состоящий из стадии i)-iii), может быть повторен для того, чтобы достичь более высокой чистоты фипронила. Кристаллическая модификация I является особенно подходящей для эффективной борьбы со следующими вредителями: многоножки (Diplopoda), такие как Blaniulus или Narceus ssp; насекомые (Insecta), такие как: Более того, кристаллическая модификация I является особенно полезной для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур, в частности из отрядов Coleoptera, Lepidoptera и Acarina. Кроме того, кристаллическая модификация I является особенно полезной для борьбы с несельскохозяйственными вредителями (домашними, вредителями травяного покрова и декоративных растений). Несельскохозяйственные вредители представляют собой вредителей классов Chilopoda и Diplopoda и отрядов Isoptera, Diptera, Blattaria (Blattodea), Dermaptera, Hemiptera, Hymenoptera, Orthoptera, Siphonaptera, Thysanura, Phthiraptera и Acarina. Для применения в соответствии с настоящим изобретением кристаллическая модификация I может быть превращена в обычные препараты, например растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты и гранулы. Форма применения зависит от частной преследуемой цели; в каждом случае является необходимым обеспечить точное распределение соединения в соответствии с изобретением. Композиции готовят известным способом (см., например, для обзора US 3,060,084, ЕР-А 707445technology, Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8),например путем смешения активного соединения с добавками, приемлемыми для рецептирования агрохимикатов, такими как растворители и/или носители, если это является желательным, то используются поверхностно-активные вещества (например, адъюванты, эмульгаторы, диспергирующие агенты), консерванты, противовспенивающие агенты, добавки, понижающие температуру замерзания, для композиций, предназначенных для обработки семян, также необязательно используются красители и/или связующие вещества и/или желирующие агенты. Примеры приемлемых растворителей представляют собой воду, ароматические растворители, (например, продукты на основе ароматических фракций нефти, ксилол), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол, пентанол, бензиловый спирт), кетоны (например, циклогексанон, гамма-бутиролактон), пирролидоны (NMP, NOP), ацетаты (гликольдиацетат), гликоли, диметиламиды жирных кислот, жирные кислоты и сложные эфиры жирных кислот. В общем, также могут использоваться смеси растворителей. Примеры приемлемых носителей представляют собой измельченные природные минералы (например, каолины, глины, тальк, мел) и измельченные синтетические минералы (например, высокодиспергированная двуокись кремния, силикаты). Пригодными для использования поверхностно-активными веществами являются соли щелочных,щелочноземельных металлов, аммония и лигносульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфати, алкилсульфонаты,сульфаты спиртов жирного ряда, гликолевые эфиры кислот жирного ряда и сульфатированых спиртов жирного ряда, далее продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислоты с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированый изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевые эфиры, трибутилфенилполигликолевый эфир, тристеарилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, конденсаты спирта и спирта жирного ряда/этиленоксида, этоксилированое касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, этоксилированый полиоксипропилен, полигликольэфирный ацеталь лаурилового спирта, сложные эфиры сорбита,лигнинсульфитные отработанные щелока и метилцеллюлоза. Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий пригодны фракции нефти со средней-высокой температурой кипения, такие как керосин или дизельное топливо, далее каменноугольные масла, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические или ароматические углеводороды, например толуол,ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, изофорон, сильнополярные растворители, например диметилсульфоксид, N-метилпирролидон и вода. К композиции также могут прибавляться агенты, понижающие температуру замерзания, такие как глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль, и бактерицидные агенты. Приемлемые противовспенивающие агенты представляют собой, например, пеногасители на основе кремнийорганических соединений или стеарата магния. Приемлемые консерванты представляют собой, например, дихлорфен и полуформаль бензилового спирта. Композиции для обработки семян могут дополнительно включать связующие агенты и необязательно красители. Связующие агенты могут прибавляться для улучшения адгезии активных материалов к семенам после обработки. Приемлемые связующие вещества представляют собой блок-сополимерные ЭО/ПО поверхностно-активные вещества, а также поливиниловые спирты, поливинилпирролидоны, полиакрилаты,- 11024053 полиметакрилаты, полибутены, полиизобутилены, полистирол, полиэтиленамины, полиэтиленамиды,полиэтиленимины, (Lupasol, Polymin), полиэфиры, полиуретаны, поливинилацетат, тилозу и сополимеры, которые получены из этих полимеров. Необязательно в композицию также могут включаться красители. Приемлемые красящие вещества и красители композиций для обработки семян представляют собой родамин В, C.I. пигмент красный 112,C.I. сольвент красный 1, пигмент синий 15:4, пигмент синий 15:3, пигмент синий 15:2, пигмент синий 15:1, пигмент синий 80, пигмент желтый 1, пигмент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6,пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный синий 9, кислотный желтый 23, основной красный 10, основной красный 108. Примером желатинирующих агентов является карраген (Satiagel). Порошки, материалы для нанесения или распыляемые продукты могут быть получены путем смешивания соответствующим образом измельченных активных веществ с твердым носителем. Гранулы, например гранулы с покрытием, импрегнированные гранулы и гомогенные гранулы могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми носителями. Примерами твердых носителей являются минеральные земли, такие как кремнезем, силикагель, силикаты, тальк, каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля,сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые синтетические материалы, удобрения, такие как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина, и продукты растительного происхождения, такие как мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые носители. В общем случае композиции включают от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 90 мас.% активного(ых) соединения(ий). В этом случае активное(ые) вещество(а) используются с чистотой от 90% до 100 мас.%, предпочтительно от 95 до 100 мас.% (в соответствии со спектром ЯМР). Для целей обработки семян соответствующие композиции могут быть разведены 2-10-кратно с получением концентраций в готовых для применения препаратах от 0,01 до 60 мас.% активного соединения, предпочтительно от 0,1 до 40 мас.%. Кристаллическая модификация I может использоваться как таковая, в виде своих препаратов или в формах, приготовляемых из них, например в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, дустов, материалов для разбрасывания или гранул путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, разбрасывания или полива. Формы применения полностью зависят от цели применения; в каждом случае должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение активных ингредиентов в соответствии с изобретением. Применяемые водные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачивающихся порошков (порошков для распыления, масляных дисперсий) путем добавления воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий вещества можно как такие или растворенные в масле или растворителе гомогенизировать в воде с помощью смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора. Однако также могут быть приготовлены концентраты, пригодные для разведения водой, которые состоят из активного вещества и смачивающего агента, вещества для повышения клейкости, диспергатора или эмульгатора и, если приемлемо, растворителя или масла. Концентрации активного соединения в готовых для применения препаратах могут варьировать в широких пределах. В общем случае, они составляют от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1 мас.%. Активные соединения с большим успехом могут применяться также согласно так называемого ультрамалообъемного способа (ULV), который позволяет применение препаратов, включающих более чем 95 мас.% активного соединения или активного соединения без добавок. Далее приведены примеры препаратов. 1. Продукты для разведения водой, предназначенные для листовой обработки. Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.A) Водорастворимые концентраты (SL, LS). 10 частей по массе активного(ых) соединения(ий) растворяют в 90 частях по массе воды или водорастворимого растворителя. В качестве альтернативы, прибавляют смачивающие агенты или другие добавки. Активное(ые) вещество(а) растворяется(ются) при разведении водой, посредством чего получают композицию 10% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й).B) Диспергируемые концентраты (DC). 20 частей по массе активного(ых) соединения(ий) растворяют в 70 частях по массе циклогексанона с добавлением 10 частей по массе диспергирующего агента, например поливинилпирролидона. Разведение водой дает дисперсию, посредством чего получают композицию с 20% (мас./мас.) активного(ых)C) Эмульгируемые концентраты (ЕС). 15 частей по массе активного(ых) соединения(ий) растворяют в 80 частях по массе ксилола с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 частей по массе). Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 15% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й).D) Эмульсии (EW, ЕО, ES). 25 частей по массе активного(ых) соединения(ий) растворяют в 35 частях по массе ксилола с добавлением додецилбензолсульфоната кальция и этоксилата касторового масла (в каждом случае 5 частей по массе). Эту смесь вводят в 30 частей по массе воды при использовании устройства для эмульгирования(например, Ultraturrax) и готовят гомогенную эмульсию. Разведение водой дает эмульсию, посредством чего получают композицию с 25% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й).E) Суспензии (SC, OD, FS). В шаровой мельнице с мешалкой измельчают 20 частей по массе активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 частей по массе диспергирующих агентов, смачивающих агентов и 70 частей по массе воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного(ых) активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 20% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й).F) Диспергируемые в воде гранулы и водорастворимые гранулы (WG, SG). 50 частей по массе активного(ых) соединения(ий) тонко измельчают с добавлением 50 частей по массе диспергирующих агентов и смачивающих агентов и получают диспергируемые в воде гранулы или водорастворимые гранулы с помощью технического оборудования (например, экструзии, башни с распылительным орошением, псевдоожиженного слоя). Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 50% (мас./мас.) активного(ых) соединения(ий).G) Диспергируемые в воде порошки и водорастворимые порошки (WP, SP, SS, WS). 75 частей по массе активного(ых) соединения(ий) измельчают в роторно-статорной мельнице с добавлением 25 частей по массе диспергирующих агентов и смачивающих агентов и силикагеля. Разведение водой дает стабильную дисперсию или раствор активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 75% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й). Н) Гелевая композиция (GF) (только для целей обработки семян). В шаровой мельнице с мешалкой измельчают 20 частей по массе активного(ых) соединения(ий) с добавлением 10 частей по массе диспергирующих агентов, 1 части по массе желатинирующего агента/смачивающих агентов и 70 частей по массе воды или органического растворителя с получением суспензии тонко измельченного активного(ых) соединения(ий). Разведение водой дает стабильную суспензию активного(ых) соединения(ий), посредством чего получают композицию с 20% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й). 2. Продукты, которые не разводятся водой, предназначенные для обработки листьев. Для целей обработки семян такие продукты могут использоваться в разведенном или неразведенном виде.I) Порошки для опудривания (DP, DS). 5 частей по массе активного(ых) соединения(ий) тонко измельчают и тщательно смешивают с 95 частями по массе тонкоизмельченного каолина. Это обеспечивает получение порошка для опудривания,содержащего 5% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й).J) Гранулы (GR, FG, GG, MG). 0,5 части по массе активного(ых) соединения(ий) тонко измельчают и соединяют с 95,5 частями по массе носителей, посредством чего получают композицию с 0,5% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й). Современные методы представляют собой экструзию, применение башни с распылительным орошением, псевдоожиженный слой. Это обеспечивает получение гранул, которые применяются в неразведенном виде и предназначены для использования к листьям.K) ULV растворы (UL). 10 частей по массе активного(ых) соединения(ий) растворяют в 90 частях по массе органического растворителя, например ксилола. Это обеспечивает получение продукта, содержащего 10% (мас./мас.) активного(ых) соединения(й), который используется в неразведенном виде для обработки листьев. Традиционные композиции для обработки семян включают, например, текучие концентраты FS,растворы LS, порошки для сухой обработки DS, диспергируемые в воде порошки для обработки глинистыми смесями WS, водорастворимые порошки SS и эмульсии ES и ЕС, а также гелевые композиции GF. Эти композиции могут применяться к семенам в разведенной или неразведенной форме. Применение для обработки семян осуществляют перед высеванием или вещество непосредственно наносят на семена. В предпочтительном варианте FS композицию применяют для обработки семян. Типично FS композиция может включать 1-800 г/л активного ингредиента, 1-200 г/л поверхностно-активного агента, от 0 до 200 г/л агента, понижающего температуру замерзания, от 0 до 400 г/л связующего агента, от 0 до 200 г/л пигмента и до 1 л растворителя, предпочтительно воды. В частности, изобретение относится к пестицидным и паразитицидным композициям в форме водного суспензионного концентрата (SC). Такие суспензионные концентраты включают кристаллическую модификацию I в форме тонкоизмельченных частиц, где частицы кристаллической модификации I суспендируют в водной среде. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышают 90 мас.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по меньшей мере 40 мас.% и в частности по меньшей мере 60 мас.% частиц в SC в соответствии с изобретением имеют диаметр менее 2 мкм. В дополнение к активному соединению, суспензионные концентраты типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым, противовспенивающие агенты, загустители, агенты, понижающие температуру замерзания, стабилизаторы (биоциды), агенты для регулирования значения pH и агенты для предотвращения слеживания. В таких SC количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации I и, если это является приемлемым, дополнительных активных веществ, обычно находится в интервале от 10 до 70 мас.%, в частности в интервале от 20 до 50 мас.% в перерасчете на общую массу суспензионного концентрата. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ в общем случае составляет от 0,5 до 20 мас.%, в частности от 1 до 15 мас.% и в частности предпочтительно от 1 до 10 мас.% в перерасчете на общую массу SC в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностноактивные вещества включают по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового эфира, сульфаты алкиларилового эфира, фосфаты алкилполигликолевого эфира, фосфаты полиарилфенилового эфира, алкилсульфосукцинаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кислоты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты, конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигнинсульфитные отработанные щелока и лигносульфонаты, алкилфосфаты,алкиларилфосфаты, например тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan CP9, BASF),включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, аммония и аминов с веществами, упомянутыми выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по меньшей мере одну сульфонатную группу, и в частности их соли с щелочными металлами и аммонием. Примеры неионнных поверхностно-активных веществ включают алкоксилаты алкилфенола, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирного амина, сложные эфиры полиоксиэтиленглицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, жирные полидиэтаноламиды, этоксилаты ланолина, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот, изотридециловый спирт, жирные амиды, метилцеллюлозу, сложные эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды,сложные эфиры глицерина и жирных кислот, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блоксополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, алкиловые эфиры полипропиленгликоля, блок-сополимеры полиэтиленгликолевого/полипропиленгликолевого эфира (блок-сополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида) и их смеси. Предпочтительные неионнные поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилаты жирного спирта, алкилполигликозиды, сложные эфиры глицерина и жирной кислоты, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, этоксилаты ланолина, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот и блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида и их смеси. В частности, SC в соответствии с изобретением включают по меньшей мере одно поверхностноактивное вещество, которое способствует смачиванию частей растений водными формами применения(смачивающий агент) и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, которое стабилизирует дисперсию частиц активного вещества в SC (диспергирующий агент). Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 мас.%, в частности от 0,5 до 5 мас.% и особенно от 0,5 до 3 мас.% в перерасчете на общую массу SC. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 мас.% и в частности от 0,5 до 5 мас.% в перерасчете на общую массу SC. Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли с щелочными металлами, щелочноземельными металлами, аммонием и аминами, а также этоксилаты жирных спиртов, алкилполигликозиды, сложные эфиры глицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирных амидов, жирные полиэтаноламиды, этоксилаты ланолина и полигликолевые сложные эфиры жирных кислот. Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликольалкиловых эфиров, полипропиленгликольалкиловых эфиров, блок-сополимеров полиэтиленгликолевого/полипропиленгликолевого эфира, алкиларилфосфатов, например тристирилфосфатов, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсатов фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигнинсульфитных отработанных щелоков и лигносульфонатов, поликарбоксилатов, таких как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan CP9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов,аммония и аминов с веществами, упомянутыми выше. Добавки, которые модифицируют вязкость (загустители), приемлемые для применения в SC в соответствии с изобретением, представляют собой, в частности, соединения, которые придают композиции свойства псевдопластической текучести, т.е. высокую вязкость в состоянии покоя и низкую вязкость при перемешивании. Приемлемыми являются в принципе все соединения, используемые для этих целей в суспензионных концентратах. Можно упомянуть, например, неорганические вещества, такие как бентониты или аттапульгиты (например, Attaclay от Engelhardt), и органические вещества, такие как полисахариды и гетерополисахариды, такие как ксантановая камедь, такие как продаются под торговыми наименованиями Kelzan от Kelco, Rhodopol 23 от Rhone Poulenc или Veegum от R.T. Vanderbilt, предпочтение отдается использовании ксантановой камеди. Преимущественно количество модифицирующих вязкость добавок составляет от 0,1 до 5 мас.% в перерасчете на общую массу SC. Противовспенивающие агенты, приемлемые для SC в соответствии с изобретением, представляют собой, например, кремниевые эмульсии, известные для этой цели (Silikon SRE от Wacker или Rhodorsil от Rhodia), длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, противопенные добавки типа водных дисперсий воска, твердые противопенные добавки (так называемые Compounds), фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 мас.% в перерасчете на общую массу SC. Бактерициды могут прибавляться для стабилизации суспензионных концентратов в соответствии с изобретением. Приемлемые бактерициды представляют собой таковые на основе изотиазолонов, например Proxel от ICI или Acticide RS от Thor Chemie или Kathon MK от RohmHaas. Количество бактерицидов типично составляет от 0,05 до 0,5 мас.% в перерасчете на общую массу SC. Приемлемые агенты, которые понижают температуру замерзания, представляют собой жидкие полиолы, например этиленгликоль, пропиленгликоль или глицерин. Количество агентов, которые понижают температуру замерзания, обычно составляет от 1 до 20 мас.%, в частности от 5 до 10 мас.% в перерасчете на общую массу суспензионного концентрата. Если это является приемлемым, то SC в соответствии с изобретением могут включать буферы для регуляции значения pH. Примеры буферов представляют собой соли щелочных металлов и слабых неорганических или органических кислот, таких как, например, фосфорная кислота, борная кислота, уксусная кислота, пропионовая кислота, лимонная кислота, фумаровая кислота, виннокаменная кислота, щавелевая кислота и янтарная кислота. Изобретение относится, в частности, к пестицидным или паразитицидным композициям в форме диспергируемых в воде гранул (WG) или диспергируемого в воде порошка (WP). Такие композиции включают кристаллическую модификацию I в форме тонко измельченных частиц, где частицы кристаллической модификации I гомогенизируют в твердой форме или в форме порошка. Размер частиц активного соединения, т.е. размер, который не превышает 90 мас.% частиц активного соединения, типично составляет 30 мкм, в частности ниже 20 мкм. Преимущественно по меньшей мере 40 мас.% и в частности по меньшей мере 60 мас.% частиц в WG или WP в соответствии с изобретением, имеют диаметр менее 5 мкм. В дополнение к активному соединению, вододиспергируемые порошки или вододиспергируемые гранулы типично включают поверхностно-активные вещества, а также, если это является приемлемым,противовспенивающие агенты, наполнители, связующие и агенты для предотвращения слеживания. В таких WG и WP количество активного соединения, т.е. общее количество кристаллической модификации I и, если это является приемлемым, дополнительных активных веществ, обычно находятся в интервале от 10 до 90 мас.%, в частности в интервале от 20 до 75 мас.% в перерасчете на общую массуWG/WP. Предпочтительные поверхностно-активные вещества представляют собой анионные и неионные поверхностно-активные вещества. Количество поверхностно-активных веществ в общем случае составляет от 0,5 до 20 мас.%, в частности от 1 до 15 мас.% и особенно предпочтительно от 1 до 10 мас.% в перерасчете на общую массу WG/WP в соответствии с изобретением. Предпочтительно, когда поверхностно-активные вещества включают по меньшей мере одно анионное поверхностно-активное вещество и по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество, соотношение анионного и неионного поверхностно-активных веществ типично находится в интервале от 10:1 до 1:10. Примеры анионных поверхностно-активных веществ включают алкиларилсульфонаты, фенилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты алкилового эфира, сульфаты алкиларилового эфира, фосфаты алкилполигликолевого эфира, фосфаты полиарилфенилового эфира, алкилсульфосукцинаты, олефинсульфонаты, парафинсульфонаты, петролейные сульфонаты, тауриды, саркозиды, жирные кислоты, алкилнафталинсульфоновые кислоты, нафталинсульфоновые кислоты, лигносульфоновые кислоты, конденсаты сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислоты, формальдегида и мочевины, лигнинсульфитные отработанные щелока и лигносульфонаты, алкилфосфаты,алкиларилфосфаты, например тристирилфосфаты, а также поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan CP9, BASF),включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов, соли аммония и аминов с веществами, упомянутыми выше. Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества являются такими, которые несут по меньшей мере одну сульфонатную группу, и в частности их соли с щелочными металлами и аммонием. Примеры неионнных поверхностно-активных веществ включают алкоксилаты алкилфенола, алкоксилаты спиртов, алкоксилаты жирного амина, сложные эфиры полиоксиэтиленглицерина и жирных кислот, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, жирные полидиэтаноламиды, этоксилаты ланолина, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот, изотридециловый спирт, жирные амиды, метилцеллюлозу, сложные эфиры жирных кислот, алкилполигликозиды,сложные эфиры глицерина и жирных кислот, полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, блоксополимеры полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, алкиловые эфиры полиэтиленгликоля, алкиловые эфиры полипропиленгликоля, блок-сополимеры полиэтиленгликолевого/полипропиленгликолевого эфира (блок-сополимеры полиэтиленоксида/полипропиленоксида) и их смеси. Предпочтительные неионнные поверхностно-активные вещества представляют собой этоксилаты жирного спирта, алкилполигликозиды, сложные эфиры глицерина и жирной кислоты, алкоксилаты касторового масла, алкоксилаты жирных кислот, алкоксилаты жирного амида, этоксилаты ланолина, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот и блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида и их смеси. В частности, WG или WP в соответствии с изобретением включают по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, которое способствует смачиванию композиции водными формами применения (смачивающий агент) и по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, которое позволяет осуществлять диспергирование частиц активного соединения в водных разведениях. Количество смачивающего агента типично находится в интервале от 0,5 до 10 мас.%, в частности от 0,5 до 5 мас.% и особенно от 0,5 до 3 мас.% в перерасчете на общую массу WG/WP. Количество диспергирующего агента типично составляет от 0,5 до 10 мас.% и в частности от 2,0 до 8 мас.% в перерасчете на общую массуWG/WP. Предпочтительные смачивающие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из нафталинсульфоновых кислот, включая их соли с щелочными металлами, щелочноземельными металлами, аммонием и аминами, а также этоксилатов жирных спиртов, алкилполигликозидов, сложных эфиров глицерина жирных кислот, алкоксилатов касторового масла, алкоксилатов жирных кислот, алкоксилатов жирных амидов, жирных полиэтаноламидов, этоксилатов ланолина и полигликолевых сложных эфиров жирных кислот. Предпочтительные диспергирующие агенты являются такими анионной или неионнной природы и выбраны, например, из блок-сополимеров полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля, полиэтиленгликольалкиловых эфиров, полипропиленгликольалкиловых эфиров, блок-сополимеров полиэтиленгликолевого/полипропиленгликолевого эфира, алкиларилфосфатов, например тристирилфосфатов, фосфатов натрия, лаурилсульфата натрия, модифицированной целюллозной смолы, поливинилпирролидона, лигносульфоновых кислот, конденсатов сульфонированных нафталинов с формальдегидом или с формальдегидом и фенолом и, если это является приемлемым, мочевиной, а также конденсаты фенолсульфоновой кислот, формальдегида и мочевины, лигнинсульфитные отработанные щелока и лигносульфонаты,поликарбоксилаты, такие как, например, полиакрилаты, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты/олефина (например, Sokalan СР 9, BASF), включая соли щелочных, щелочно-земельных металлов,соли аммония и аминов с веществами, упомянутыми выше. Противовспенивающие агенты, приемлемые для WG или WP в соответствии с изобретением представляют собой, например, жирное мыло, известное для этой цели (Agnique Soap L, Foamaster Soap L),длинноцепочечные спирты, жирные кислоты, фторорганические соединения и их смеси. Количество противовспенивающего агента типично составляет от 0,1 до 1 мас.% в перерасчете на общую массуWG/WP. Наполнители, связующие агенты или дополнительные диспергирующие добавки для WG и WP в соответствии с изобретением типично составляют оставшуюся часть композиции. Такие типично представляют собой, например, каолин или аттапульгитную глину, вспененный или осажденный кремний,диатомовую землю, сульфат аммония или силикат кальция. Кристаллическая модификация I является эффективной как при контакте, так и при проглатывании. В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения кристаллическая модификация I применяется для обработки почвы. Обработка почвы является особенно предпочтительной для использования против муравьев, термитов, сверчков или тараканов. В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения для применения против несельскохозяйственных вредителей, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки, цикады или тараканы, кристаллическую модификацию I получают в виде препарата приманки. Приманка может быть в виде жидкого, твердого или полутвердого препарата (например, геля). Твердые приманки могут быть иметь различную форму, приемлемую для соответствующего применения, например гранулы, блоки, бруски, диски. Жидкие приманки могут помещаться в различные устройства для обеспечения собственного применения, например открытые контейнеры, устройства для распыления, устройства для получения капель или источники испарения. Гели могут быть водными или масляными и могут быть приготовлены с необходимой липкостью, влагоудержанием или характеристиками старения. Приманка, которая используется в композиции, представляет собой продукт, который является в достаточной степени привлекающим для того, чтобы спровоцировать насекомых, таких как муравьи,термиты, осы, мухи москиты, сверчки и др. или тараканы, съесть ее. Такой аттрактант может быть выбран из стимулятора питания или пара- и/или половых феромонов. Приемлемые стимуляторы питания являются выбранными, например, из животных и/или растительных белков (мясная, рыбная или кровяная мука, части насекомых, порошок из сверчков, яичный желток), из жиров и масел животного и/или растительного происхождения, или моно-, олиго- или полиорганосахаридов, в частности из сахарозы,лактозы, фруктозы, декстрозы, глюкозы, крахмала, пектина или даже мелассы или меда, или из солей таких как сульфат аммония, карбонат аммония или ацетат аммония. Свежие или загнивающие части фруктов, зерно, растения, животные, насекомые или их отдельные части могут также служить стимулятором питания. Феромоны известны как более специфические для насекомых. Специфические феромоны являются описанными в литературе и известны специалисту в данной области техники. Мы обнаружили, что пестицидные смеси решают проблемы снижения уровня дозировки и/или расширения спектра активности и/или комбинации сильной активности с пролонгированной борьбой и/или управления устойчивостью и/или стимуляции жизнеспособности растений. Композиции в соответствии с изобретением могут также содержать другие активные ингредиенты,например другие пестициды, инсектициды, фунгициды, гербициды, удобрения, такие как нитрат аммония, мочевина, углекислый калий и суперфосфат, фитотоксины и регуляторы роста растений, антидоты и нематоциды. Эти дополнительные ингредиенты могут использоваться последовательно или в комбинации с описанными выше композициями, если это является приемлемым, то прибавляют их непосредственно перед применением (баковые смеси). Например, на растения может наноситься композиция в соответствии с настоящим изобретением или до, или после обработки другими активными ингредиентами. Было обнаружено, что смесь модификации I и по меньшей мере одного пестицидного или фунгицидного соединения, как определено выше, демонстрирует значительно более усиленное действие против вредителей и/или грибов, по сравнению с контрольными значениями, которые являются возможными при использовании индивидуальных соединений и/или являются приемлемыми для улучшения жизнеспособности растений, когда применяются к растениям, частям растений, семенам или в местах их роста. Следующий ниже список пестицидных или паразитицидных соединений, которые могут использоваться вместе с кристаллической модификацией I в соответствии с изобретением, предназначен для иллюстрации возможных комбинаций, но не для установления каких-либо ограничений: А.3. пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; А.5. агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд,тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; соединения тиазола формулы Г 1 А.7. инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад; А.15. антраниламидные соединения формулы Г 3 где А 1 представляет собой СН 3, Cl, Br, I, X является С-Н, C-Cl, C-F или N, Y' является F, Cl, или Br,Y" представляет собой водород, F, Cl, CF3, В 1 представляет собой водород, Cl, Br, I, CN, В 2 является Cl,Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, a RB представляет собой водород, СН 3 или СН(СН 3)2; и стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил,метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, метил(2-хлор-5-[1-(3 метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат,метил(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2 илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто 2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3 метоксиакрилат. Наиболее предпочтительными являются следующие пестицидные или паразитицидные соединения: А.3. пиретроиды: бифентрин и альфа-циперметрин; А.5. агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам и ацетамиприд; А.7. инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин; А.15. антраниламидные соединения формулы Г 3 где А 1 представляет собой СН 3, X является N, Y' является Cl, Y" представляет собой водород, В 1 представляет собой Cl, В 2 является Br, a RB представляет собой СН 3, и стробилурины: пираклостробин. Коммерчески доступные соединения группы А, среди других публикаций, могут быть найдены вThe Pesticide Manual, 13-е изд., British Crop Protection Council (2003). Антраниламиды формулы Г 3 и способы их получения были описаны в WO 0170671; WO 0248137;WO 0324222, WO 0315518, WO 0467528; WO 0433468; и WO 05118552. Особенно предпочтительными являются бинарные смеси, содержащие модификацию I в качестве соединения I и фунгицидное соединение IIA, выбранное из списка, который включает стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил, метоминостробин, пикоксистробин,пираклостробин,трифлоксистробин,метил(2-хлор-5-[1-(3 метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат,метил(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2 илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто 2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3 метоксиакрилат. Активные соединения IIA, упомянутые выше, их получение и их действие на вредные грибы в общем случае известно (см.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); они являются коммерчески доступными. Соединения, названные в соответствии с IUPAC, их получение и их фунгицидное действие также известно из ЕР-А 1201648; ЕР-А 226917; WO 9846608; WO 9924413; WO 2004049804; WO 2003066609;WO 2003053145; WO 200314103; ЕР-А 1035122; ЕР-А 1028125; ЕР-А 71792; ЕР-А 141317; WO 2003009687; WO 05087771; WO 2005087772; WO 2005087773; WO 2006087325; WO 2006087325; WO 2006092428; WO 2006092428; WO 2006087343; WO 200142223; WO 200534628; WO 2005123689; WO 2005123690; WO 2006120219; РСТ/ЕР 2006064991; WO 2007017450 и патентной заявки EP 061234639. Кристаллическая модификация I и одно или несколько соединений групп А.3, А.5, А.7, А.15 и стробилурины обычно используются в массовом соотношении от 500:1 до 1:100, предпочтительно от 20:1 до 1:50, в частности от 5:1 до 1:20. Вышеупомянутые предпочтительные соотношения компонентов смеси также имеют отношение к комбинациям модификации I с фунгицидными соединениями IIA. Соединения IIB обычно объединяют с модификацией I в соотношениях от 100:1 до 1:100. В зависимости от желаемого эффекта нормы применения смеси в соответствии с изобретением составляют от 5 г/га до 2000 г/га, предпочтительно от 50 до 1500 г/га, в частности от 50 до 750 г/га. Кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут применяться на любой или на всех стадиях развития, таких как яйцо, личинка, куколка и взрослая особь. Борь- 18024053 бу с вредителями можно вести путем контакта целевого вредителя, его кормовой базы, среды обитания,места размножения или их локуса с пестицидно эффективным количеством кристаллической модификации I, смеси или композиции в соответствии с изобретением."Локус" означает растение, семена, почву, участок, материал или окружающую среду, в которой вредитель растет или может расти. В общем случае "пестицидно эффективное количество" означает количество кристаллической модификации I, смеси и композиции в соответствии с изобретением, которое является необходимым для достижения видимого эффекта на рост, включая эффекты некроза, гибели, задержки, предотвращения или удаления, разрушения или уничтожения иным образом появления и активности целевого организма. Пестицидно эффективное количество может варьировать для различных смесей/композиций, используемых в изобретении. Пестицидно эффективное количество смесей/композиций будет также варьировать в зависимости от условий, таких как желаемый пестицидный эффект и длительность, погодные условия,целевые виды, локус, способ применения и т.п. Кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для защиты растений от нападения или заражения насекомыми, акаридами или нематодами, включающей приведение растения, почвы или воды, в которой выращивают растение, в контакт с указанной модификацией. В контексте настоящего изобретения термин растение относится к цельному растению, части растения или материалу размножения растений, т.е. к семенам и саженцам. Растения, которые могут подвергаться обработке кристаллической модификацией I, смесями и композициями в соответствии с изобретением, включают все генетически модифицированные растения или трансгенные растения, например культуры, которые толерантны к действию гербицидов или фунгицидов или инсектицидов вследствие бридинга, включая методы генной инженерии, или растения, которые имеют модифицированные свойства в сравнении с имеющимися растениями, которые можно создавать,например, с помощью традиционных методов бридинга и/или образования мутантов, или с помощью рекомбинантных методик. Некоторые смеси и композиции в соответствии с изобретением имеют системное действие и могут,таким образом, использоваться для защиты побегов растений от листовых вредителей, а также для обработки семян и корней для защиты от почвенных вредителей. Термин обработка семян включает все приемлемые способы обработки семян, известные в данной области техники, такие как, но без ограничения,протравливание семян, покрытие семян оболочкой, опудривание посевного материала, намачивание семян, покрытие семян пленкой, покрытие семян при использовании многослойного покрытия, инкрустация семян, просачивание семян и дражирование семян. Термин семена охватывает семена и материал размножения растений всех видов, включая, но не ограничиваясь ими, истинные семена, части семян, черенки, боковые побеги, клубнелуковицы, луковицы, плоды, клубни, зерно, обрезки, отрезанные побеги и подобное и означает в предпочтительном варианте истинные семена. Приемлемые семена представляют собой семена зерновых культур, корнеплодных культур, масличных культур, овощей, пряных растений, декоративных растений, например семена твердой и других видов пшеницы, ячменя, овса, ржи, кукурузы (кормовой кукурузы и сахарной кукурузы/сладкой и полевой кукурузы), сои, масличных культур, крестоцветных, хлопчатника, подсолнечника, бананов, риса,масличного рапса, масличной репы, сахарной свеклы, кормовой свеклы, баклажанов, картофеля, травянистых растений, газонной травы, дерновой травы, кормовых трав, помидоров, лука-порея, тыквы/сквоша, капусты, кочанного салата, перца, огурцов, дынь, видов Brassica, арбузов, бобов, гороха, чеснока, лука, моркови, клубневых растений, таких как картофель, сахарного тростника, табака, винограда,петунии, герань/пеларгония, фиалки трехцветной и бальзамина. Кроме того, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут также использоваться для обработки семян и растений, которые являются устойчивыми к действию гербицидов или фунгицидов, или инсектицидов или нематоцидов благодаря способам бридинга,мутациям и/или способам генетической инженерии. Например, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться в трансгенных культурах, которые являются устойчивыми к гербицидам из группы, состоящей из сульфонилмочевин (ЕР-А 0257993, US 5,013,659), имидазолинонов (см., например, US 6222100, WO 0182685, WO 0026390, WO 9741218, WO 9802526, WO 9802527, WO 04106529, WO 0520673, WO 0314357, WO 0313225, WO 0314356, WO 0416073), глуфозинатного типа (см., например,ЕР-А 0242236, ЕР-А 242246) или глифосатного типа (см., например, WO 92/00377), или в растениях, устойчивых к гербицидам, выбранным из группы гербицидов на основе циклогексадиенона/арилоксифеноксипропионовой кислоты (US 5162602, US 5290696, US 5498544, US 5428001, US 6069298, US 6268550, US 6146867, US 6222099, US 6414222) или в трансгенных культурах растений, например хлопчатника со способностью вырабатывать токсины Bacillus thuringiensis (Bt токсины), что придает растениям устойчивость к некоторым вредителям (ЕР-А 0142924, ЕР-А 0193259). Кроме того, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться для обработки семян растений, которые обладают модифицированными характеристиками по сравнению с существующими растениями, которые могут быть получены, например, с помощью традиционных способов бридинга и/или образования мутантов, или с помощью рекомбинантных методик. Например, был описан ряд случаев рекомбинантной модификации культур растений с целью модификации синтезированного в растениях крахмала (например, WO 9211376, WO 9214827, WO 9119806) или трансгенных культур растений, обладающих модифицированным составом жирных кислот(WO 9113972). Применение кристаллической модификации I, смеси и композиции в соответствии с изобретением для обработки семян осуществляют путем распыления или опудривания семян перед высеванием растений и перед появлением всходов. В способах обработки семян соответствующие композиции применяются путем обработки семян эффективным количеством кристаллической модификации I, смеси или композиции в соответствии с изобретением. В данной заявке нормы применения кристаллической модификации I в общем случае составляют от 0,1 г до 10 кг на 100 кг семян, предпочтительно от 1 г до 5 кг на 100 кг семян, в частности от 1 г до 2,5 кг на 100 кг семян. Для специфических культур, таких как салат-латук и лук, нормы расхода могут быть выше. Смеси и композиции в соответствии с изобретением являются эффективными как при контакте (через почву, стекло, стену, навес, ковер, части растений или части животных), так и при заглатывании вредителями (приманка или части растений) и посредством трофаллаксиса (взаимного кормления) и переноса. Предпочтительные способы применения представляют собой введение в резервуар с водой, в землю, в трещины и расщелины, пастбищные угодья, навозные кучи, бытовую канализацию, в воду, на пол,стены или при использовании распыления по периметру и приманки. В соответствии с другим предпочтительным вариантом изобретения для применения против несельскохозяйственных вредителей культур, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки,саранча или тараканы, смеси и композиции в соответствии с изобретением получают в виде препаратов приманки. Приманка может представлять собой жидкий, твердый или полутвердый препарат (например, гель). Приманка, используемая в смесях/композициях, представляет собой продукт, который является в достаточной степени привлекательной для того, чтобы стимулировать насекомых, таких как муравьи, термиты, осы, мухи, москиты, сверчки и др. или тараканы, съесть ее. Этот аттрактант может быть выбран из стимуляторов питания или пара и/или половых феромонов, хорошо известных в данной области техники. Способы борьбы инфекционных заболеваний, которые передаются насекомыми (например, малярия, лихорадка Денге и желтая лихорадка, филяриатоз лимфатических узлов и лейшманиоз) при использовании смесей в соответствии с изобретением и соответствующих композиций также включают обработку поверхностей бараков и домов, распыление воздушной струей и пропитку штор, тентов, предметов одежды, навесов над кроватью, ловушек для мух и т.п. Инсектицидные композиции для применения к волокнам, тканям, трикотажным изделиям, нетканым материалам, сетевым материалам или пленкам и брезентовым изделиям предпочтительно включают композицию, содержащую меси в соответствии с изобретением, необязательно репеллент и по меньшей мере один связующий агент. Кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут использоваться для защиты древесных изделий, таких как деревья, заборы, тумбы, и др. и сооружений, таких как дома, надворные строения, заводские постройки, а также конструкционных материалов, фурнитуры,кожаных изделий, волокон, виниловых изделий, электропровода и кабелей и т.п. от муравьев и/или термитов, и для борьбы муравьев и термитов, которые приносят вред сельскохозяйственным культурам или людям (например, когда вредители вторгаются в дома и коммунальные сооружения). В случае обработки почвы или применения к месту обитания или размножения, количество активного ингредиента колеблется от 0,0001 до 500 г на 100 м 2, предпочтительно от 0,001 до 20 г на 100 м 2. Обычные нормы применения при защите материалов составляют, например, от 0,01 г до 1000 г активного соединения на м 2 обрабатываемого материала, предпочтительно от 0,1 г до 50 г на м 2. Инсектицидные композиции для применения для пропитывания материалов типично содержат от 0,001 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 45 мас.% и более предпочтительно от 1 до 25 мас.% по меньшей мере одного репеллента и/или инсектицида. При применении в композициях приманок типичное содержание активного(ых) ингредиента(ов) составляет от 0,0001 мас.% до 15 мас.%, предпочтительно от 0,001 до 5 мас.% активного соединения. Используемая композиция может также включать другие добавки, такие как растворитель активного материала, вкусовой агент, консервант, краситель или горький агент. Ее привлекательность для насекомых может быть также улучшена с помощью специального цвета, формы или текстуры. Для применения в композициях для распыления содержание активного(ых) ингредиента(ов) составляет от 0,001 до80 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 50 мас.% и наиболее предпочтительно от 0,01 до 15 мас.%. Для использования для обработки культур норма применения активного(ых) ингредиента(ов) может находиться в интервале от 0,1 до 4000 г на гектар, желательно от 25 до 600 г на гектар, более предпочтительно от 50 до 500 г на гектар. Задачей настоящего изобретения также является обеспечение паразитицидных смесей, приемлемых для обработки, борьбы, предотвращения или защиты теплокровных животных, включая человека, и рыб от нападения и инфекции вредителями. Проблемы, которые следует учитывать при борьбе с вредителями на животных или в животных и/или людях, являются подобными тем, которые были описаны в начале, в частности, заключаются в необходимости снижения норм применения и/или улучшения спектра активности и/или комбинирования мощной активности с длительным контролем и/или управления устойчивостью. Вредителями являются вредители отрядов Siphonaptera, Hymenoptera, Hemiptera, Orthoptera, Acarina,Phthiraptera и Diptera, который включает оральное, местное или парентеральное введение или нанесение на указанных животных пестицидно эффективного количества кристаллической модификации I, смесей и композиций в соответствии с изобретением. Предотвращать инвазию и инфицирование можно у теплокровных животных, таких как крупный рогатый скот, овцы, свиньи, верблюды, олени, лошади, домашняя птица, козы, собаки и кошки, а также людей. С помощью кристаллической модификации I, смесей и композиций в соответствии с изобретением можно осуществлять борьбу, предотвращать или устранять инвазию теплокровных животных и рыбы вредителями, включающими, без ограничения перечисленными, вши, пухоеды, клещи, носовую личинку овода, кровососки, жалящую муху, комнатную муху, мухи, личинки мух, которые вызывают энтомоз,клещи-тромбикулиды, комары, москиты и блохи. Для орального введения теплокровным животным кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут быть рецептированы в виде корма для животных, премиксов к кормам для животных, концентратов корма для животных, пилюль, растворов, паст, суспензий, растворов для пропитки, гелей, таблеток, болюсов и капсул. Кроме того, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным с питьевой водой. Для орального введения дозированные формы выбирают так, чтобы они могли обеспечить дозировку от 0,01 до 100 мг/кг от веса тела животного в сутки кристаллической модификации I, смесей и композиций в соответствии с изобретением. Альтернативно, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным парентерально, например интраруминально, внутримышечно, внутривенно или подкожно. Кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут диспергироваться или растворяться в физиологически приемлемом носителе для подкожной инъекции. Альтернативно, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут рецептироваться в виде имплантата для подкожного введения. Кроме того, кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением могут вводиться животным трансдермально. Для парентеральногоо введения дозированные формы выбирают так, чтобы они могли обеспечить дозировку от 0,01 до 100 мг/кг от веса тела животного в сутки кристаллической модификации I,смесей и композиций в соответствии с изобретением. Кристаллическая модификация I, смеси и композиции в соответствии с изобретением, в случае животных, могут также быть применены местно в форме растворов для окунания, дустов, порошков, ошейников, медальонов, спреев, препаратов spot-on и pour-on. Для местного применения растворы для погружения и спреи обычно содержат от 0,5 до 5000 млн.ч и предпочтительно от 1 до 3000 млн.ч кристаллической модификации I. К тому же, кристаллическая модификация I может содержаться в ушных бирках для животных, в частности четвероногих, таких как крупный рогатый скот и овцы. Фигуры и примеры, приведенные ниже, служат для иллюстрации изобретения и не подразумеваются как такие, которые ограничивают его. Фиг. 1: рентгеновская порошковая дифрактограмма модификации I Фиг. 2: термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии модификации I Фиг. 3: рентгеновские порошковые дифрактограммы двух смесей модификаций I и V Примеры получения. Все процедуры, представленные ниже, осуществляли с двумя образцами твердого фипронила в качестве исходного материала, который получали в соответствии с процедурами, как описано в WO 01/30760, с заключительной кристаллизацией продукта из смеси растворителей монохлорбензол/этанол(содержание этанола при начале кристаллизации - 13 мас.%) при температурах от 70 до 35C. Эта твердая форма в исследованиях с помощью рентгеновской порошковой дифрактометрии была продемонстрирована как кристаллический фипронил, который представляет собой смесь нескольких кристаллических модификаций. Эта смесь была охарактеризована как такая, которая состоит из кристаллической модификации I и кристаллической модификации V, как сначала было идентифицировано и описано в совместно поданных заявках. Обработка наименьших квадратов с помощью программы Topas с моделями имитированных рентгеновских порошковых дифрактограмм, основанных на данных для одного кристалла формы I и формы V, показала, что в этих двух образцах, которые использовали для примера, процент содержания формы I варьируется от 30 до 70%. Рентгеновские порошковые дифрактограммы показаны на фиг. 3. Независимо от образца твердого фипронила, используемого в качестве исходного материала, процедуры кристаллизации, приведенные в примерах, представленных ниже, обеспечивали получение модификации I в соответствии с изобретением. Пример 1. Получение модификации I путем кристаллизации из метанола. 1 г кристаллического фипронила, имеющего химическую чистоту приблизительно 96 мас.%, растворяли в 25 мл метанола при температуре от 48 до 52C в круглодонной колбе. Раствор выдерживали при этой температуре, в то время как растворитель медленно испаряли при слабом потоке инертного N2 газа. Растворителю позволяли выпариться в течение ночи, после чего сухой продукт кристаллического фипронила охлаждали до 20-25C и анализировали. Выход кристаллизации 95%, температура плавления 195C. Полученный материал имел рентгеновскую порошковую дифрактограмму, показанную на фиг. 1 с отражениями, приведенными в табл. 2, представленной ниже. Пример 2. Получение модификации I путем кристаллизации из изопропанола. 1 г кристаллического фипронила, имеющего химическую чистоту приблизительно 96 мас.%, растворяли в 25 г изопропанола при температуре от 65 до 70C в емкости с обратным холодильником. Смесь перемешивали при температуре от 65 до 70C до тех пор, пока все вещество полностью растворится, после чего перемешивание прекращали. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до температуры 20-25C со скоростью 1-5 К/мин, и колбу оставляли открытой, позволяя растворителю медленно испаряться при температуре от 20 до 25C в течение одной недели, после чего растворитель упаривали полностью. Выход кристаллизации 95%, температура плавления 194C. Полученный материал имел рентгеновскую порошковую дифрактограмму, показанную на фиг. 1 с отражениями, приведенными в табл. 2, представленной ниже. Пример 3. Получение модификации I путем кристаллизации из этанола. 1 г кристаллического фипронила, имеющего химическую чистоту приблизительно 96 мас.%, растворяли в 25 г этанола при температуре от 65 до 70C в емкости с обратным холодильником. Смесь перемешивали при температуре от 65 до 70C до тех пор, пока все вещество полностью растворится, после чего перемешивание прекращали. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до 20-25C со скоростью 1-5 К/мин, и колбу оставляли открытой, позволяя растворителю медленно испаряться при температуре от 20 до 25C. Выход кристаллизации 95%, температура плавления 196C. Полученный материал имел рентгеновскую порошковую дифрактограмму, показанную на фиг. 1 с отражениями, приведенными в табл. 2, представленной ниже. Пример 4. Получение модификации I путем кристаллизации из этилбензола. 0.61 г фипронила, имеющего химическую чистоту 98 мас.%, суспендировали в 15 мл этилбензола. Включали перемешивание и суспензию нагревали вплоть до 140C с получением прозрачного раствора. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до 25C со скоростью -1 К/мин. Перемешивание (700 об/мин) осуществляли также на протяжении всей стадии охлаждения. Начало кристаллизации обнаруживали при температуре 76-70C. Твердый продукт отфильтровывали и сушили на фильтровальной бумаге в течение ночи, и затем анализировали с помощью PXRD (рентгеновской порошковой дифракции) с получением рентгеновской порошковой дифрактограммы, показанной на фиг. 1. Пример 5. Получение модификации I путем кристаллизации из диизопропилбензола (смесь м- и пдиизопропилбензола, соотношение 2:1). 1 г фипронила, имеющего химическую чистоту 98 мас.%, суспендировали в 10 мл диизопропилбензола. Включали перемешивание и суспензию нагревали вплоть до 150C с получением прозрачного раствора. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до 25C со скоростью -1 К/мин. Перемешивание (700 об/мин) осуществляли также на протяжении всей стадии охлаждения. Начало кристаллизации обнаруживали при температуре 138-130C. Твердый продукт отфильтровывали и сушили на фильтровальной бумаге в течение ночи, и затем анализировали с помощью PXRD с получением рентгеновской порошковой дифрактограммы, показанной на фиг. 1. Пример 6. Получение модификации I путем кристаллизации из н-бутилбензола. 1 г фипронила, имеющего химическую чистоту 98 мас.%, суспендировали в 10 мл н-бутилбензола. Включали перемешивание и суспензию нагревали вплоть до 150C с получением прозрачного раствора. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до 25C со скоростью -1 К/мин. Перемешивание (700 об/мин) осуществляли также на протяжении всей стадии охлаждения. Начало кристаллизации обнаруживали при температуре 138-130C. Твердый продукт отфильтровывали и сушили на фильтровальной бумаге в течение ночи, и затем анализировали с помощью PXRD с получением рентгеновской порошковой дифрактограммы, показанной на фиг. 1. Пример 7. Получение модификации I путем кристаллизации из CF3-бензола. 1 г фипронила, имеющего химическую чистоту 98 мас.%, суспендировали в 8 мл CF3-бензола. Включали перемешивание и суспензию нагревали вплоть до 130C с получением прозрачного раствора. Нагревание удаляли и раствор охлаждали до 25C со скоростью -1 К/мин. Перемешивание (700 об/мин) осуществляли также на протяжении всей стадии охлаждения. Начало кристаллизации обнаруживали при температуре 105-95C. Твердый продукт отфильтровывали и сушили на фильтровальной бумаге в течение ночи, и затем анализировали с помощью PXRD с получением рентгеновской порошковой дифрактограммы, показанной на фиг. 1. Пример 8. Получение модификации I путем кристаллизации из ацетонитрила. 1 г кристаллического фипронила, имеющего химическую чистоту приблизительно 96 мас.%, растворяли в 15 мл изопропанола при температуре от 20 до 25C с получением прозрачного раствора. Раствор оставляли упариваться в течение 10 дней в открытой колбе. Полученное кристаллическое твердое вещество оставляли сушиться на фильтровальной бумаге в течение ночи. Полученный материал имел рентгеновскую порошковую дифрактограмму, показанную на фиг. 1 с отражениями, приведенными в табл. 2, представленной ниже. Пример 9. Получение модификации I путем кристаллизации из ДМСО с помощью добавления воды. 0,6 г фипронила, имеющего химическую чистоту 98 мас.%, растворяли в 2 мл ДМСО при температуре от 20 до 25C в 10 мл пробирке. Раствор перемешивали и сразу добавляли 4 мл воды. Продукт кристаллизовался непосредственно после добавления воды. Раствор перемешивали при температуре от 20 до 25C в течение 1 ч. Твердое вещество отфильтровывали и оставляли сушиться на фильтровальной бумаге в течение ночи. Твердое вещество анализировали с помощью PXRD с получением рентгеновской порошковой дифрактограммы, показанной на фиг. 1. Таблица 2 2- и d-значения модификации I Анализ. Рентгеновская порошковая дифрактограмма, представленная на фиг. 1, была снята при использовании дифрактометра Siemens D-5000 (производитель: Bruker AXS) в отражательной геометрии в интервале от 2=2-60 с шагом 0,02 при использовании Cu-К излучения при 25C. Полученные значения 2 использовали для подсчета установленного межплоскостного расстояния d. На фиг. 1 интенсивность пиков (ось Y: линейная интенсивность в одиночных импульсах) выстраивали против 2 угла (ось X в градусах 2). Данные рентгеновской дифрактометрии одного кристалла получали на детекторе Bruker AXS CCD при использовании графитового CuKalfa излучения. Структуру разрешали при использовании прямых способов, уточняли и расширяли при использовании Фурье методик с помощью программного обеспеченияSHELX (G.M. Sheldrick, SHELX-97, Universitat Gottingen, 1997). Коррекцию адсорбции проводили при использовании программного обеспечения SADABS. Температуры плавления, приведенные тут, относятся к значениям, установленным на оптическом микроскопе в комбинации с нагревательным столиком Mettler, и представляют собой равновесные температуры плавления.DSC осуществляли на Mettler Toledo DSC 823 модуле. Кристаллы, взятые из маточного раствора,выкладывали для просушивания на фильтровальную бумагу и помещали в завинчивающуюся, но вентилируемую, алюминиевую ванну для образцов для DCS эксперимента. Вес образцов в каждом случае составлял от 4 до 6 мг. Температурный интервал типично составлял от 30 до 250C при скорости нагревания 5 С/мин. Образцы для DSC эксперимента были продуты потоком азота мощностью 150 мл/мин. Изучение влияния температуры образования центров кристаллизации и начала процесса кристаллизации на модификацию кристаллического конечного продукта вели с помощью платформы Polyblock фирмы HEL Ltd. Мультиреакторная кристаллизационная система позволяет наблюдать процесс кристаллизации и изменение мутности особым отражательным датчиком мутности фирмы HEL. Нагреванием/охлаждением кожуха и термостата "Julabo FP 50", так же как и датчиком мутности, управляли с помощью ПК. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Синергетическая пестицидная или паразитицидная смесь, включающая в качестве активных компонентов твердый фипронил, представляющий собой кристаллическую модификацию I фипронила, находящуюся в моноклинной системе, которая имеет центросимметричную пространственную группу С 2/с, и одно или несколько пестицидных или паразитицидных соединений, которые выбраны из группы,включающей: А.3) пиретроиды: аллетрин, бифентрин, цифлутрин, цигалотрин, цифенотрин, циперметрин, альфациперметрин, бета-циперметрин, дзета-циперметрин, дельтаметрин, эсфенвалерат, этофенпрокс, фенпропатрин, фенвалерат, имипротрин, лямбда-цигалотрин, перметрин, праллетрин, пиретрин I и II, ресметрин, силафлуофен, тау-флувалинат, тефлутрин, тетраметрин, тралометрин, трансфлутрин, профлутрин, димефлутрин; А.5) агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: клотианидин, динотефуран, имидаклоприд,тиаметоксам, нитенпирам, ацетамиприд, тиаклоприд; соединения тиазола формулы Г 1 А.7) инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин, эмамектин, милбемектин, лепимектин, спиносад; А.15) антраниламидные соединения формулы Г 3 где А 1 представляет собой СН 3, Cl, Br, I, X является С-Н, C-Cl, C-F или N, Y' является F, Cl или Br,Y" представляет собой водород, F, Cl, CF3, В 1 представляет собой водород, Cl, Br, I, CN, В 2 является Cl,Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, a RB представляет собой водород, СН 3 или СН(СН 3)2; и стробилурины: азоксистробин, димоксистробин, энестробин, флуоксастробин, крезоксим-метил,метоминостробин, пикоксистробин, пираклостробин, трифлоксистробин, метил(2-хлор-5-[1-(3 метилбензилоксиимино)этил]бензил)карбамат,метил(2-хлор-5-[1-(6-метилпиридин-2 илметоксиимино)этил]бензил)карбамат и метил 2-(орто 2,5-диметилфенилоксиметилен)фенил)-3 метоксиакрилат. 2. Смесь по п.1, в которой пестицидные или паразитицидные соединения выбраны из группы,включающей: А.3) пиретроиды: бифентрин и альфа-циперметрин; А.5) агонисты/антагонисты никотиновых рецепторов: динотефуран, имидаклоприд, тиаметоксам и ацетамиприд; А.7) инсектициды на основе макроциклического лактона: абамектин; А.15) антраниламидные соединения формулы Г 3 где А 1 представляет собой СН 3, X является N, Y' является Cl, Y" представляет собой водород, В 1 представляет собой Cl, В 2 является Br, a RB представляет собой СН 3; и стробилурины: пираклостробин. 3. Пестицидная или паразитицидная композиция, включающая твердый фипронил, представляющий собой кристаллическую модификацию I фипронила, находящуюся в моноклинной системе, которая имеет центросимметричную пространственную группу С 2/с, или смесь, как определено в п.1, и пестицидно или паразитицидно приемлемые носители и/или вспомогательные вещества. 4. Композиция по п.3 в форме водного суспензионного концентрата. 5. Композиция по п.3 в форме вододиспергируемых гранул. 6. Композиция по п.3 в форме вододиспергируемого порошка. Термограмма дифференциальной сканирующей калориметрии
МПК / Метки
МПК: A01N 57/00, A01N 37/06, A01N 43/48, A01N 29/04, A01N 25/04, A01P 21/00, A01P 7/04, A01N 43/64, A01N 37/02, A01N 31/08, A01N 25/12
Метки: композиция, модификацию, которая, новую, фипронила, кристаллическую, включает, паразитицидная, смесь, пестицидная
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/27-24053-pesticidnaya-i-paraziticidnaya-smes-i-kompoziciya-kotoraya-vklyuchaet-novuyu-kristallicheskuyu-modifikaciyu-fipronila.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Пестицидная и паразитицидная смесь и композиция, которая включает новую кристаллическую модификацию фипронила</a>
Предыдущий патент: Устройство для доставки лекарственного средства
Следующий патент: Устройство для проведения криминалистической экспертизы радиоэлектронных исполнительных механизмов взрывных устройств
Случайный патент: Повторно закрываемый сливной элемент для комбинированных картонно-пластиковых упаковок