Адгезив на основе органических растворителей (варианты)
Формула / Реферат
1. Адгезив на основе растворителей, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%:
первый растворитель, которым является, по крайней мере, один алкилзамещенный нафталин, содержащий одну или более алкильные группы и от 11 до 14 атомов углерода, или, по крайней мере, один алкилзамещенный бензол, содержащий одну или более алкильные группы и от 10 до 14 атомов углерода, или их комбинации - 38-75,
термопластичную смолу - 5-20,
один или более дополнительный растворитель, выбранный из группы, включающей алифатические поликарбоновые кислоты, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловые эфиры, имеющие не более 19 атомов углерода, алкилхлориды указанных поликарбоновых кислот, имеющие не более 17 атомов углерода, хлорангидриды указанных поликарбоновых кислот, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, или их комбинации - 5-47,
причем испаряемость указанного количества одного или более дополнительных растворителей контролируют и поддерживают содержание летучих органических соединений в указанном адгезиве на основе растворителей, измеряемое согласно методу тестирования SCAQMD 316A, на уровне менее 450 г/л.
2. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит кетоны, имеющие от 3 до 15 атомов углерода.
3. Адгезив по п.2, отличающийся тем, что указанный кетон содержится в количестве не более 15 мас.% по отношению к массе указанного адгезива на основе растворителей.
4. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что общее количество одного или более любых из указанных дополнительных растворителей с температурой вспышки, определенной согласно методу ASTM D 3828-87, ниже 37,8шС (100шF), составляет менее 10 мас.%, при этом содержание летучих органических растворителей, измеряемое согласно методу тестирования 316А, составляет менее 350 г/л.
5. Адгезив по п.4, отличающийся тем, что общее количество одного или более любых из указанных растворителей с температурой вспышки ниже 10шС (50шF) составляет менее 5 мас.%.
6. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что указанная термопластичная смола включает поливинилхлорид, хлорированный поливинилхлорид, акрилонитрил, бутадиенстирол или полистирол, при этом содержание указанного первого растворителя составляет от 38 до 65 мас.%.
7. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что содержание указанной термопластичной смолы составляет от 5 до 15 мас.%.
8. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что содержит от 5 до 20 мас.% хлорированного поливинилхлорида.
9. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что содержание, по крайней мере, одного из указанных алкилзамещенных нафталинов и/или алкилзамещенных бензолов составляет от 20 до 65 мас.%.
10. Адгезив по п.9, отличающийся тем, что содержание указанных летучих органических соединений, измеряемое согласно методу тестирования 316А, составляет менее 350 г/л.
11. Адгезив по п.10, отличающийся тем, что указанная термопластичная смола содержит от 5 до 20 мас.% хлорированного поливинилхлорида.
12. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что один или более указанных дополнительных растворителей включает от 10 до 35 мас.% одной или более поликарбоновых кислот, содержащих всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловых эфиров, имеющих всего от 4 до 19 атомов углерода, алкилхлоридов указанных поликарбоновых кислот, имеющих всего от 4 до 17 атомов углерода, хлорангидридов указанных поликарбоновых кислот, содержащих всего от 4 до 15 атомов углерода, или их комбинации.
13. Адгезив по п.12, отличающийся тем, что указанный один или более дополнительный растворитель включает от 25 до 35 мас.% указанного одного или более моно- или диалкилового эфира поликарбоновых кислот, и/или хлорангидрида указанных поликарбоновых кислот, или их комбинации.
14. Адгезив по пп.1-13, отличающийся тем, что указанный дополнительный растворитель выбирают из группы, включающей пимелиновую кислоту, монометилглутарат, монометилпимелат, монометилазелат, монометилсебацат, монометиладипат, диметилсукцинат, диметилглутарат, диметиладипат, диметилпимелат, диметилсуберат, диметилазелат, глутарилхлорид, адипоилхлорид, пимелоилхлорид и их смеси.
15. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что указанный один или более кетон состоит в основном из кетонов с температурой вспышки выше 21,1шС (70шF), определенной методом ASTM D 3828-87.
16. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что указанный один или более кетон выбирают из группы, состоящей из 5-метил-2-гексанона и 4-метил-2-пентанона или их комбинации.
17. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что содержит от 10 до 13,5 мас.% хлорированного поливинилхлорида.
18. Адгезив по п.17, отличающийся тем, что содержание, по крайней мере, одного алкилзамещенного нафталина и/или алкилзамещенного бензола составляет от 38 до 65 мас.%.
19. Адгезив по п.12, отличающийся тем, что содержание летучих органических соединений, определенное методом тестирования 316А, составляет менее 350 г/л.
20. Адгезив по п.12, отличающийся тем, что содержание летучих органических соединений, определенное согласно методу тестирования 316А, составляет менее 250 г/л.
21. Адгезив на основе растворителей, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%:
по крайней мере, один алкилзамещенный нафталин, содержащий от 11 до 14 атомов углерода и/или алкилзамещенный бензол, содержащий, по крайней мере, одну алкильную группу и от 10 до 14 атомов углерода - 38-70,
хлорированный поливинилхлорид - 5-20,
кислоты, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловые эфиры, имеющие всего до 19 атомов углерода, алкилхлориды указанных поликарбоновых кислот, содержащие всего до 17 атомов углерода, хлорангидриды указанных поликарбоновых кислот, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода - 10-35,
один или более кетонов, содержащих от 3 до 15 атомов углерода - не более 15,
или их комбинацию, причем содержание летучих органических соединений в указанном адгезиве, определенное согласно методу тестирования SCAQMD 316А, составляет менее 450 г/л.
22. Адгезив по п.21, отличающийся тем, что содержание летучих органических соединений, определенных согласно методу тестирования 316А, в указанном адгезиве составляет менее 350 г/л.
23. Адгезив по п.22, отличающийся тем, что содержание летучих органических соединений, определенных согласно методу тестирования 316А, в указанном адгезиве составляет менее 250 г/л.
24. Адгезив по п.21, отличающийся тем, что указанные один или более кетоны включают от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 10 мас.% кетонов с температурой вспышки, определенной согласно методу ASTM D 3828-87, выше 21,1шС (70шF).
Текст
1 Область техники, к которой относится изобретение Данное изобретение относится к адгезиву на основе низколетучих органических растворителей (НЛОР). Более конкретно, изобретение относится к адгезиву на основе НЛОР, с помощью которого соединяют два термопластичных материала. Кроме того, изобретение относится к адгезиву на основе НЛОР, растворитель в котором улетучивается со значительно меньшей скоростью по сравнению с растворителями,входящими в состав известных адгезивов на основе растворителей для термопластичных материалов. Изобретение также относится к адгезиву на основе низколетучего органического растворителя, температура вспышки которого значительно выше 37,8 С (100F) (температуру вспышки определяют с использованием метода испытания, как указано в Стандарте ASTM D 3828-87). Предпочтительно изобретение включает адгезив на основе НЛОР, который используют для соединения двух деталей или изделий из хлорированного поливинилхлорида (ХПВХ). В одном из вариантов воплощения изобретения в качестве предпочтительного растворителя используют нафталин, содержащий одну или более алкильных групп и всего от 11 до 14 атомов углерода, и/или бензол, содержащий одну или более алкильных групп и всего от 10 до 14 атомов углерода. Предшествующий уровень техники В течение многих лет адгезивы на основе растворителей широко используют для соединения термопластичных труб и фитингов (гарнитуры). Использование таких адгезивов на основе растворителей является удобным способом для относительно простого и быстрого соединения термопластичных материалов. Во многих случаях соединенные таким образом трубы и фитинги могут быть испытаны в тот же день. В основном, адгезивы на основе растворителей содержат смесь растворителей, а также смолы и другие добавки, такие как тиксотропные агенты. Адгезив на основе растворителей вызывает растворение поверхностного слоя термопластичного материала, на который нанесен адгезив, что приводит к его набуханию. Смола, которая содержится в растворе адгезива,приводит к ускорению фиксации двух соединенных материалов, заполняет все пустоты, а также снижает внутреннее напряжение. Отверждение адгезива происходит при испарении растворителя. Основные растворители, которые применяют в известных адгезивах на основе растворителей, включают тетрагидрофуран,метилэтилкетон и циклогексанон. Такие растворители являются чрезвычайно летучими и, следовательно, содержание летучих органических растворителей (ЛОР) в адгезивах на их основе находится в интервале от 750 до 850 г/л, причем эта величина измерена по методу тестирования 2 зацией по контролю качества воздуха побережья южного округа), который приводится ниже. В методе SCAQMD 304 указывается порядок определения количества летучих органических соединений (ЛОС) в аликвотной части материала. Другая часть материала наносится на субстрат, указанный изготовителем, и отверждается. После отверждения сборка высушивается при температуре 110 С. Затем определяется количество оставшихся и выделившихся в атмосферу ЛОС. Количество выделяемого ЛОС, допустимое по нормам SCAQMD, зависит от количества ЛОС на субстрате. Используется следующее оборудование: вытяжной шкаф лабораторный; весы аналитические, обеспечивающие точность взвешивания до 0,1 мг; резак для труб, ножовка, обеспечивающие нарезку труб диаметром до 62 мм; жаровой шкаф, нагнетательный вентилятор, обеспечивающие поддержание температуры 110 С, по крайней мере, в течение одного часа, характеристики которого изложены в стандарте ASTMD2369; прочее оборудование выбирается, исходя из требований конкретных методик к прочему оборудованию, изложенных в Руководстве к методу SCAQMD 304. Используются следующие материалы и реактивы: а. Субстраты для указанного ниже сортамента труб: Труба из ПВХ диаметром 1/2"; Труба из АБС (акрилонитрил-бутадиенстирол) диаметром 2"; Труба из ХПВХ диаметром 3/4". б. Прямолинейное соединительное звено со скользящей посадкой, изготовленное из того же материала, что и контрольная труба. Внутренний диаметр соединительного звена должен соответствовать наружному диаметру контрольной трубы. в. Прочие материалы и реактивы выбираются по рекомендациям конкретных методикSCAQMD 304. г. Емкость объемом 120 мл и палочка с кистью для нанесения состава. Аналитическая методика заключается в следующем. 1. Определение содержания ЛОС. 1.1. Определение содержания ЛОС в материале до отверждения проводится по методуSCAQMD 304-91. Величина VOCs представляет собой содержание ЛОС, выраженное в массовых процентах и получаемое путем вычитания процентного содержания нелетучих соединений из ста процентов. 1.2. Подготовка труб для соединения муфтой. Отрезают от подходящей трубы два куска длиной 89,00 мм. Протирают трубы и муфту бумажным полотенцем или салфетками для удаления пыли и прочих посторонних частиц. Взвешивают трубную сборку с точностью при 3 близительно до 0,1 мг (Wai). Определяют содержание ЛОС как доли в готовом изделии. Материал должен находиться в емкости объемом 120 мл с палочкой для его нанесения. Удаляют с емкости пыль и взвешивают с точностью приблизительно до 0,1 мг (Wsi). Следующие действия производят за 2 мин: открывают тарную емкость с материалом, не допуская его проливания; наносят материал ровным, однородным слоем без подтеков на внешние края обоих труб из ПВХ и аналогичным образом наносят материал на внутренние стенки муфты. Затем незамедлительно помещают палочку с кисточкой обратно в емкость и плотно заворачивают крышку. Завершают сборку вталкиванием концов труб с нанесенным материалом в муфту. Сразу же после нанесения материала взвешивают емкость с точностью приблизительно до 0,1 мг (Wsf). Оставляют сборку для сушки в вытяжном шкафу на 24 ч при температуре от 21,0 до 29,4 С, если сборка состоит из труб ПВХ или ХПВХ, либо на 48 ч при температуре от 21,0 до 29,4 С, если сборка состоит из труб АБС. Помещают сборку на 1 ч в жаровой шкаф, нагретый до 110 С. Затем охлаждают в сушильном шкафу до комнатной температуры и взвешивают сборку с точностью приблизительно до 0,1 мг (Waf). Расчеты производят как указано ниже. 1.3. Определение содержания ЛОС, выделяемого трубами без нанесения материала (выполняют параллельно с исследованием образцов). Готовят стыкуемые элементы согласно п.1.2 и завершают сборку вталкиванием концов труб в муфту. Взвешивают сборку труб с муфтой с точностью приблизительно до 0,1 мг (Wbi). Выполняют указанные выше действия, связанные с высушиванием, нагреванием и охлаждением. Взвешивают сборку с точностью приблизительно до 0,1 мг (Wbf). Повторяют определение ЛОС два раза. Вычисляют в граммах количество ЛОС, Wb, выделяемое в атмосферу трубной сборкой, согласно следующей методике расчета. 2. Вычисления. 2.1. Усадка каждой трубы без нанесения материала, Wb, г/г 2.2. Величина поправки на усадку при стыковке труб, Wc, г 4 2.5. Общее количество выделяемого ЛОС,г/л Примечание: В уравнении из 2.5 следует пользоваться значением VOCe из уравнения по п.2.3, взятом как среднее из семи значений этой величины,где Wbi - начальный вес сборки без нанесения материала, г;Wbf - конечный вес сборки без нанесения материала, г;Ws - вес слоя материала, наносимого на сборку (Wsi - Wsf), г;Wsi - начальный вес емкости с материалом,г;Wsf - вес емкости после нанесения материала, г;Waf - вес сборки после нагрева, г;VOCs - содержание ЛОС, мас.%, полученное по методу SCAQMD 304-91. 2.6. Определение содержания ЛОС в материале для проверки на соответствие. Если величина VOCr в п.2.4 менее 20%, то содержание ЛОС в материале соответствует величине, выраженной в г/л, полученной в п.1.1. Если величина VOCr в п.2.4 больше или равна 20%, то содержание ЛОС в материале соответствует величине, полученной в п.2.5. Более того, перед применением таких традиционных адгезивов на основе растворителей,чтобы свести к минимуму возможность разрушения клеевого соединения, термопластичный материал желательно обработать либо одним из базовых растворителей, таким как тетрагидрофуран, либо очищающим реагентом, таким как ацетон. Во время указанного процесса очистки происходит еще большее дополнительное выделение летучих органических соединений в атмосферу. Вдобавок ко всему, поскольку указанные традиционные адгезивы на основе растворителей образованы главным образом из растворителей, во время обработки термопластичных материалов адгезивом растворитель имеет тенденцию к растеканию по большой поверхности и образованию капель, что также приводит к дополнительному испарению растворителя в атмосферу. Более того, известные адгезивы на основе растворителей и/или используемые вместе с такими адгезивами базовые растворители имеют низкие температуры вспышки. При упаковке и обращении с такими адгезивами и/или базовыми растворителями с низкими температурами вспышки во избежание возгорания необходимо предпринимать специальные меры предосторожности. Испарение растворителей из адгезивов на основе растворителей приводит к возникновению проблемы загрязнения воздуха. В патенте США 3,726,826 описан стабилизированный раствор адгезива для ПВХ. 5 Раствор содержит от 5 до 25 мас.% хлорированной поливинилхлоридной (ХПВХ) смолы в тетрагидрофуране и от 0,4 до приблизительно 5 мас.% 1,2-бутиленоксида. В патенте США 4,098,719, выданномHushebeck, описан базовый растворитель (праймер), который используют при сборке трубы из поливинилхлорида (ПВХ) и фитинга и при сборке трубы из ПВХ и фитинга с трубой или фитингом из акрилонитрил-бутадиенстирола(АБС). Праймер, в основном, содержит от 0,5 до приблизительно 2,5 мас.% непластифицированной поливинилхлоридной смолы, растворенной в растворителе. Растворитель является смесью тетрагидрофурана и диметилформамида. Еще один пример традиционных адгезивов на основе растворителей можно также найти в Европейской патентной заявке 0489485 А 1 фирмы Техасо Chemical Company. В данной заявке описан способ сварки (соединения) пластических материалов. Материалы соединяют с применением алкиленкарбоната в чистом виде или в смеси с сорастворителем, таким как ароматические углеводороды, кетоны, простые и сложные эфиры, эфиры гликолей, имидазолы,тетраметилмочевина, N,N'-диметилэтиленмочевина, 1,1,1-трихлорэтан и N-метилпирролидон. Более того, в патенте США 4,910,244 описан устойчивый при хранении адгезив, содержащий ХПВХ. Адгезив на основе растворителей содержит от 5 до 30 мас.% ХПВХ и от 95 до 70 мас.% органического растворителя, а также стабилизатор. При хранении адгезива в покрытых оловом стальных контейнерах такая смесь характеризуется наибольшей устойчивостью. Как следует из краткого перечня уровня техники, описывающего обычные известные адгезивы на основе растворителей, эти адгезивы в основном содержат незначительное количество твердых веществ. В связи с тем, что основными компонентами таких адгезивов являются очень летучие растворители с низкими температурами вспышки, такие адгезивы являются чрезвычайно летучими и горючими веществами. Вследствие постоянной осведомленности о современном состоянии окружающей среды,вводятся в действие законы и правила, направленные на ограничение уровней содержания ЛОР во всех материалах, в частности, в адгезивах на основе растворителей. Например, в Калифорнии Организация по контролю качества воздуха побережья южного округа (SCAQMD) установила правила, ограничивающие уровни содержания ЛОР в материалах, используемых для соединения термопластичных материалов. Так, в соответствии с Правилом 1168 SCAQMD,предельное содержание ЛОР в адгезивах на основе растворителей, содержащих ХПВХ и/или ПВХ, измеряемое методом SCAQMD, 316A, на 1 января 1994 г. составляло 450 г/л. Предельное содержание ЛОР в адгезивах на основе раство 002884SCAQMD, 316A, на 1 января 1994 г. составляло 350 г/л. В последующем законодательстве указанные пределы снижены еще больше. Предполагается, что в будущих законопроектах согласно правилам SCAQMD предельное содержание ЛОР в адгезивах на основе растворителей, содержащих ПВХ, будет составлять 250 г/л, в то время как предельное содержание ЛОР в адгезивах на основе растворителей, содержащих АБС, останется на уровне 350 г/л. Было составлено несколько адгезивов, в которых уровни содержания ЛОР ниже, чем в традиционных составах на основе растворителей. Считается, что содержание ЛОР в обычных адгезивных составах на основе растворителей,измеренное методом SCAQMD, 316A до 1994 г.,обычно составляло приблизительно 650 г/л. Например, в австралийской заявке на выдачу патента 86750/91 описан адгезив, содержащий более 80 мас.% N-метил-2-пирролидона, более 0,25 мас.% модификатора вязкости и более 10 мас.% винилового полимера. В качестве модификатора вязкости можно использовать кремнезем, загуститель или тиксотропный агент. Подобным образом, в патенте США 4,675,354 описан клеевой раствор, который содержит раствор водонерастворимого синтетического органического полимера в растворителе, таком какN-метил-2-пирролидон. Такой клеевой раствор можно использовать при повышенных температурах в тропических условиях, не опасаясь проблем, связанных с испарением растворителя и возможностью его воспламенения. В патенте США 4,687,798 также описан скрепляющий материал на основе растворителей, который используют для соединения водонерастворимых полимеров. Этот скрепляющий материал на основе растворителей содержит приблизительно 10-15 мас.% водонерастворимого полимера и растворитель. Растворитель включает этилацетат и N-метил-2-пирролидон. Содержание этилацетата может изменяться в интервале от приблизительно 3 до приблизительно 50 мас.% от массы растворителя, причем баланс поддерживается с помощью N-метил-2 пирролидона. Кроме того, в Европейской патентной заявке 0547593 А 1 описана адгезивная композиция на основе НЛОР. Композиция, описанная в данной Европейской заявке, содержит смесь от 5 до приблизительно 60 мас.%, по крайней мере,одного водонерастворимого полимера, от приблизительно 1 до приблизительно 30 мас.% неорганических полых микросфер или полых микросфер, содержащих синтетические смолы,и от приблизительно 20 до приблизительно 70 мас.%, по крайней мере, одной летучей органической жидкости, которая является растворителем для водонерастворимого полимера. В патенте США 5,470,894, выданномPatel и соавт., представлен еще один пример 7 адгезива на основе НЛОР. Адгезив на основе НЛОР, описанный в данном патенте, используют для соединения труб из ХПВХ. Адгезив включает растворитель, характеризующийся высоким давлением насыщенного пара, который содержит от приблизительно 15 до приблизительно 35 мас.% тетрагидрофурана и от 0 до приблизительно 30 мас.% метилэтилкетона, и растворитель, характеризующийся низким давлением насыщенного пара, который содержит от приблизительно 20 до приблизительно 45 мас.% циклогексанона, от 0 до приблизительно 30 мас.% N-метилпирролидона и от 0 до 10 мас.% эфиров двухосновных кислот. Patel с соавт. утверждают, что уровень содержания ЛОР в предложенном ими адгезиве составляет около или менее 450 г/л, в то время как адгезив соответствует требуемым характеристикам, таким как прочность на разрыв под действием гидростатической нагрузки и испытание при непрерывном длительном гидростатическом давлении, и даже превосходит их. Тем не менее, при использовании любого из перечисленных выше адгезивов следует учитывать их воздействие на окружающую среду. Однако в качестве альтернативы адгезивам на основе растворителей можно использовать другие типы адгезивов. Это механические, реактивные и термические системы. Использование механических систем для соединения является чрезвычайно дорогостоящим. Примерами механических соединяющих систем являются фитинги Acorn фирмы Hepworth Building Products,фитинги PolyGrip фирмы Philmac Corporation и фитинги Uncopper фирмы Genova. Термические системы являются непредсказуемыми вследствие сложности последовательного изготовления соответствующих узлов труба/фитинг, отвечающих всем требованиям. Примерами термических систем являются жароплавкие клеи, поставляемые фирмой Mining and ManufacturingCompany, Миннесота. Такие термические системы сложно наносить, и они характеризуются менее равномерным действием по сравнению с адгезивами на основе растворителей. Примером реактивной системы является эпоксидный клей. Эпоксидные клеи поставляются фирмой NobleCorporation под торговым названием CopperBond. Другими примерами эпоксидных клеев являются General Purpose Urethane, High ShearStrength Urethane и All Purpose Epoxy, выпускаемые фирмой Hardman Corporation. Однако применение таких реактивных систем является проблематичным, поскольку они характеризуются большим временем отверждения и низкой прочностью до окончательного отверждения. Их эффективность также зависит от температуры: при низких температурах эпоксидные материалы имеют очень длительное время отверждения. Более того, при их применении могут выделяться побочные продукты реакций, которые могут оказывать разрушительное воздейст 002884 8 вие на трубы. Хотя и существуют такие альтернативные варианты, но эти системы являются чрезвычайно дорогостоящими, их применение требует больших временных затрат и сложного оборудования. Несмотря на некоторые проблемы, связанные с соблюдением качества окружающего воздуха, для соединения термопластичных материалов по-прежнему целесообразным является продолжение использования адгезивов на основе растворителей. Во-первых, адгезивы на основе растворителей просты в применении, и имеется многолетний опыт работы с такими адгезивными системами. Во-вторых, себестоимость адгезивов на основе растворителей достаточно низкая, а соединенные таким адгезивом два термопластичных материала характеризуются высокой продолжительностью срока службы. Более того, для соединения двух термопластичных материалов адгезивом на основе растворителей в полевых условиях не требуется дополнительного оборудования. В-четвертых,адгезивная система на основе растворителей отверждается достаточно быстро, что позволяет проводить испытания. Кроме того, для нанесения раствора на трубы различных размеров можно использовать одну и ту же методику. Как правило, если адгезивная система на основе растворителей соответствует характеристикам лабораторного испытания Underwriter 1821, то адгезивную систему на основе растворителей можно использовать для сборки при любой температуре в интервале от -17,8 С до +48,9 С (от 0 до 120F). Кроме того, эффективность адгезивных систем на основе растворителей не зависит от химической реакции. Более того, адгезивную систему на основе растворителей можно хранить при температуре окружающей среды в течение длительного времени. Следовательно, в целом все адгезивные системы на основе растворителей являются практичными и экономичными. Таким образом, в настоящее время существует необходимость в разработке адгезива на основе НЛОР с подходящими характеристиками, в том числе сроком хранения. Более того,существует необходимость в адгезиве на основе НЛОР, соответствующем необходимым эксплуатационным характеристикам для соединения двух термопластичных материалов вместе. Существует также необходимость в адгезиве на основе НЛОР с более высокими температурами вспышки по сравнению с обычными адгезивами на основе растворителей и/или праймерами (базовыми растворителями) для адгезивов. Сущность изобретения Настоящее изобретение включает новый адгезив на основе НЛОР, содержащий смесь двух или более ЛОР и смолу. Новый адгезив на основе НЛОР может содержать по выбору тиксотропный агент, такой как кремнезем. Пред 9 почтительно новый адгезив на основе НЛОР содержит приблизительно 5-20 мас.% термопластичной смолы, приблизительно 38-75 мас.% замещенного нафталина и/или замещенных бензолов, содержащих одну или более алкильных групп и/или N-метил-2-пирролидона, приблизительно 20-45 мас.% диметиладипата и, не обязательно, 1,5-2% кремнезема по отношению к массе указанного адгезива на основе растворителей. Наиболее предпочтительно данный новый адгезив на основе НЛОР имеет температуру вспышки, определенную в соответствии сASTM D 3828-87, более 37,8 С (100F). В другом варианте воплощения изобретение включает новый адгезив на основе НЛОР,который имеет температуру вспышки, определенную в соответствии с ASTM D 3828-87, значительно выше, чем 37,8 С (100F). Предпочтительно новый адгезив на основе НЛОР содержит приблизительно 5-20 мас.% термопластичной смолы, приблизительно 38-75 мас.% Nметил-2-пирролидона и/или алкилзамещенного нафталина и/или замещенного бензола, содержащего 10-14 атомов углерода, приблизительно 15 или 20-45% диметиладипата, по выбору приблизительно 1,5-2% кремнезема и по выбору приблизительно 5-10% кетона, имеющего температуру вспышки выше 21,1 С (70F) и более желательно выше 37,8 С (100F). Кетоном предпочтительно является либо 5-метил-2 гексанон (метилизоамилкетон), либо 4-метил-2 пентанон (метилизобутилкетон), либо их комбинация. Содержание ЛОР в адгезиве на основе НЛОР согласно настоящему изобретению составляет менее 450 г/л, что определено в соответствии с методом SCAQMD, 316A. Содержание ЛОР в новом адгезиве на основе НЛОР согласно настоящему изобретению предпочтительно составляет меньше чем 350 г/л и предпочтительно менее 250 г/л, причем содержание ЛОР измерено методом SCAQMD, 316A. Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения Адгезив на основе НЛОР согласно настоящему изобретению содержит смесь двух или более летучих органических жидких растворителей, которые способны испаряться при температуре окружающей среды, а также термопластичную смолу. Более того, температура вспышки адгезива на основе НЛОР по настоящему изобретению желательно составляет более 37,8 С (100F), причем указанную величину температуры измеряют согласно методу ASTMD 3828-87. К адгезиву на основе НЛОР при необходимости могут быть добавлены другие компоненты, включая другие растворители, наполнители, тиксотропные агенты или стабилизаторы. Как будет более подробно описано далее в тексте описания, адгезив на основе НЛОР в основном должен иметь следующие характеристики: вязкость от 500 до 3000 сП (сантипу 002884 10 аз), прочность до отверждения, т.е. приблизительно через 1-3 мин, содержание твердых веществ в адгезиве - менее 20%, неограниченный срок годности при хранении в инертной таре и вариабельность величины продолжительности отверждения. Продолжительность отверждения может быть изменена в соответствии с различными конечными целями применения путем незначительного изменения используемого соотношения растворителей. Первый, второй и дополнительный растворители смешивают (как рекомендовано ниже в подробном описании) в таком соотношении,чтобы содержание НЛОР, измеренное методом,применяемым Организацией по контролю качества воздуха побережья южного округа (SouthCoast Air Quality Managment District (SCAQMD),метод тестирования 316 А), составляло менее 450 г/л, более желательно менее 400 г/л, еще более желательно менее 350 или 300 г/л и предпочтительно менее 250 г/л. Желательно, чтобы в варианте воплощения изобретения общее содержание НЛОР составляло от приблизительно 50 или 100 до приблизительно 150, 200 или 250 г/л. Так как SCAQMD намеревается изменить пределы содержания НЛОР, установленных этой организацией для метода 316 А с целью исключить массовые проценты улетученного ацетона из установленных величин содержания летучих органических соединений, опубликованных этой организацией, упомянутый выше диапазон содержания летучих органических соединений следует рассматривать как необязательно исключающий вклад какого-либо летучего органического растворителя, например,ацетона, в составе адгезива на основе растворителей. Температура вспышки материала используется в качестве основной характеристики воспламеняемости материала. Одним из методов определения температуры вспышки материала является метод ASTM D 3828-87, который полностью включен в текст описания. Температуры вспышки используются в правилах техники безопасности и перевозки, таких как CFR, параграф 173.120 и параграф 173.150, чтобы определить воспламеняемые и горючие материалы. В этих правилах предписаны типы упаковки, требуемой для таких материалов. Если материал имеет более высокую температуру вспышки, то требования к его упаковке и перевозке могут быть не такими строгими, как обычные требования, предъявляемые к упаковке и перевозке скрепляющих материалов и/или праймеров на основе растворителей. Адгезивы с температурой вспышки более 37,8 С, согласно правилам министерства транспорта США, можно хранить и перевозить в менее дорогостоящей пластиковой(например, из полиолефинов) таре, в то время как аналогичные адгезивы с более низкой температурой вспышки требуют хранения в более дорогостоящей металлической таре. 11 В качестве термопластичных смол, которые могут быть использованы для составления адгезива на основе НЛОР, согласно настоящему изобретению используют поливинилхлорид(ХПВХ), сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС), полистирол и любые другие аморфные термопластичные смолы, растворимые в смеси двух или более летучих органических растворителей. В основном, в качестве смолы для получения адгезива на основе растворителей согласно настоящему изобретению используют ту же самую смолу, из которой изготовлены термопластичные материалы, предназначенные для соединения. В качестве смолы предпочтительно используют ХПВХ, ПВХ или АБС. Количество термопластичной смолы, добавленной к адгезиву на основе НЛОР, желательно составляет от приблизительно 5 до приблизительно 15 или 20 мас.%, более предпочтительно от приблизительно 10 до приблизительно 13,5 или 15 мас.%. Примеры возможных используемых смол типа АБС включают смолыABS Cycolac производства фирмы GE Plastics и смолы ABS Lustran производства фирмы Monsanto. Наиболее предпочтительной смолой, используемой для адгезива на основе НЛОР, является ХПВХ. Смолы ХПВХ и/или ПВХ должны иметь характеристическую вязкость (ХВ) в диапазоне от приблизительно 0,6 до приблизительно 0,96. Степень хлорирования смол ХПВХ предпочтительно составляет от приблизительно 58 до 72 мас.%. Степень хлорирования смол ПВХ предпочтительно составляет менее 57 мас.%. В основном, используют смолу ХПВХ, определенную в АSТМ D 1784 в классе 23477. Однако молекулярная масса смолы ХПВХ должна составлять не менее 0,68 ХВ. Примеры ХПВХ,подходящих для использования согласно настоящему изобретению, включают TempRite 674 х 571 и TempRite 677 х 670 ХПВХ, производства фирмы B.F.Goodrich Company. (TempRite является зарегистрированным товарным знаком фирмы B.F.Goodrich Company). Кроме термопластичной смолы адгезив на основе НЛОР согласно настоящему изобретению включает смесь двух или более летучих органических жидких растворителей, которые испаряются при температуре окружающей среды. В качестве первого растворителя(лей) для смеси используют растворитель с низким давлением насыщенного пара. Наиболее предпочтительными растворителями с низким давлением насыщенного пара являются алкилзамещенный нафталин, содержащий одну или более алкильных групп и общее число атомов углерода от 11 до 14 и/или один или более алкилзамещенных бензолов, содержащих одну или более алкильных групп и общее число атомов углерода от 10 до 14 и/или N-метил-2-пирролидон(МПР). Предпочтительные бензолы содержат 2 12 или более, 3 или более и 4 или более алкильных групп. МПР выпускается фирмами AldrichChemical, Ashland, BASF, Chemoxy International и Janssen Chemical. Алкилзамещенные нафталин и бензол, содержащие одну или более алкильных групп, выпускаются в виде отдельных фракций, полученных при перегонке нефти. Эти соединения выпускаются фирмой Koch SpecialtyChemical Group, Corpus Christi, Техас либо под химическим названием, например, метилнафталин, или в виде специального продукта под названием Sure Sol (первоначально использованным для алкилзамещенных бензолов). В основном, такие продукты классифицируются как специализированные химикаты, в то время как бензол, ксилол, толуол, кумол и этилбензол обычно классифицируются как товарные химикаты. Содержание первого органического жидкого растворителя в новом адгезиве в основном находится в интервале от приблизительно 38 до приблизительно 70 или 75 мас.% и более желательно от 38 до приблизительно 65 мас.%. В одном варианте воплощения изобретения в адгезиве на основе НЛОР содержится 50% МПР. Было бы желательным составить композицию адгезива на основе НЛОР с меньшим содержанием МПР или вообще не содержащую указанный растворитель. МПР является гигроскопичным (абсорбирует влагу), что нежелательно для данного применения. Кроме коррозии металлических контейнеров для адгезивов на основе растворителей, продукты коррозии - оксиды железа, образующиеся из абсорбированной влаги, могут привести к дегаллогенированию ПВХ или ХПВХ, что приводит к нежелательному гелеобразованию хранимого адгезива. Предполагают, что причиной низкого срока годности при хранении адгезивов на основе МПР является гелеобразование (см. табл. 6). В связи с этим,в некоторых вариантах воплощения изобретения желательно, чтобы содержание МПР по отношению к массе адгезива на основе растворителей составляло менее 10 маc.%, более желательно менее 5 мас.% и предпочтительно менее 1 мас.%. В одном варианте воплощения изобретения предпочтительно, что, по крайней мере,часть растворителя с низким давлением насыщенного пара (содержание которого в адгезиве составляет от приблизительно 38 до приблизительно 65, 70 или 75 мас.%), более конкретно,по крайней мере, 5 мас.% в расчете на массу адгезива на основе растворителей, представляют собой указанные один или более алкилзамещенные нафталины или замещенные бензолы с одной или более алкильной группой, или их комбинации, более желательно от приблизительно 20 до приблизительно 65, 70 или 75 мас.% от массы адгезива и предпочтительно от приблизительно 38 или 50 до приблизительно 65, 70 или 75 мас.%. 13 Содержание других дополнительных растворителей, кроме МПР, алкилзамещенных нафталинов и алкилзамещенных бензолов, может составлять от приблизительно 5 до приблизительно 47 мас.%. Более желательно, когда такие дополнительные растворители присутствуют в количестве от приблизительно 15, 20 или 25 до приблизительно 45 или 47 мас.% по отношению к массе адгезива на основе растворителей. Упомянутые дополнительные растворители могут включать второй и по выбору третий или более растворителей. Второй органический жидкий растворитель в составе адгезива на основе растворителей выбирают из группы, включающей поликарбоновые кислоты, желательно содержащие от 4 до 15 атомов углерода, их моно-, диалкиловые сложные эфиры, желательно содержащие от 4 до 19 атомов углерода, такие как пимелиновая кислота, монометилглутамат, монометилпимелат, монометилазелат, монометилсебацат, моноэтиладипат, диметилсукцинат, диметилглутарат,диметиладипат, диметилпимелат, диметилсуберат и диметилазелат; или хлорангидриды поликарбоновых кислот, желательно содержащие от 4 до 15 атомов углерода, такие как глутарилхлорид, адипоилхлорид и пимелоилхлорид, и алкилхлориды упомянутых поликарбоновых кислот, содержащие от 4 до 17 атомов углерода,такие как метиладипоилхлорид и метилпимелоилхлорид и т.п., или их смеси. Например, можно использовать смеси диметилглутарата, диметиладипата и диметилсукцината. Примером такой смеси является смесь DBE-9, выпускаемая фирмой DuPont Chemical. Наиболее предпочтительным вторым органическим растворителем является диметиладипат (ДМА). ДМА выпускается фирмой DuPont под торговым названием DBE-6. Считается, что DBE-6 представляет собой смесь, включающую 98,7% ДМА, 0,5% диметилглутамата и 0,1% диметилсукцината. Содержание эфиров поликарбоновых кислот и алифатических спиртов и/или хлорангидридов поликарбоновых кислот желательно составляет от приблизительно 10 до приблизительно 35 мас.% в расчете на массу адгезива. В других вариантах воплощения изобретения содержание второго органического растворителя в смеси растворителей желательно составляет от приблизительно 20 до приблизительно 45%. В наиболее предпочтительном варианте воплощения изобретения содержание ДМА, используемого в смеси адгезива на основе НЛОР, составляет 27%. Адгезив на основе НЛОР может включать другие необязательные компоненты. Например,адгезив на основе НЛОР согласно настоящему изобретению может включать незначительное количество других дополнительных растворителей, которые не повышают уровень содержания ЛОР в адгезиве выше 450 г/л и которые являются смешиваемыми со смесью из двух или более 14 летучих жидких органических растворителей. Примеры возможных растворителей, которые могут быть использованы, включают циклические или линейные кетоны, сложные эфиры монокарбоновых кислот и эфиры алифатических спиртов, галогенированные растворители, простые эфиры и другие жидкости, такие как диметилформамид (ДМФ) и диметилсульфоксид(ДМСО). В качестве дополнительных растворителей согласно настоящему изобретению можно использовать кетоны, включая ацетон, метилэтилкетон (МЭК), метилизоамилкетон, метилизобутилкетон, изофорон, циклогексанон и другие кетоны, содержащие от 3 до 15 атомов углерода. Содержание таких кетонов желательно составляет от 15 мас.% или менее, более желательно от приблизительно 5 до приблизительно 10 мас.% относительно массы адгезива на основе растворителей. Один или более дополнительных растворителей и особенно кетоны должны иметь температуру вспышки выше 21,1 С (70F) или 37,8 С (100F). Важным критерием является температура вспышки смеси всех кетонов, полученной после их смешивания, которая желательно должна быть выше указанной величины. В другом варианте воплощения изобретения желательно, чтобы количество растворителей,например, кетонов с температурой вспышки ниже 10 С (50F), было ограничено и составляло менее 5 мас.%. Примерами сложных эфиров монокарбоновых кислот, содержащих от 2 до 15 атомов углерода, и алифатических спиртов, содержащих от 1 до 15 атомов углерода, которые могут быть использованы в настоящем изобретении,являются метилацетат, этилацетат (ЭА), этилформиат, этилпропионат и бутилацетат. В качестве галогенированных растворителей могут быть использованы метиленхлорид, этилендихлорид и трихлорэтилен. Примером возможного простого эфира, содержащего от 3 до 15 атомов углерода, является простой эфир производное этилцеллобиозы, которое может быть добавлено в качестве дополнительного растворителя. Другие возможные жидкости, которые могут быть использованы в качестве дополнительных растворителей, включают тетрагидрофуран и любой другой растворитель с высоким давлением насыщенного пара, при условии, что выполняются другие перечисленные выше критерии,включающие, но не ограничиваясь, величину прочности до отверждения и желательную температуру вспышки. В основном, указанные другие жидкости добавляют для получения более высокой скорости отверждения или испарения. В настоящем изобретении могут быть использованы наполнители, известные в области техники любых других материалов и которые используют в качестве инертных наполнителей. Примерами наполнителей, которые по выбору могут быть использованы в соответствии с на 15 стоящим изобретением, являются полые сферы(стеклянные или керамические), полимеры,стеклянные сферы, силикат магния, оксид магния, мука из скорлупы, оксид алюминия, тальк,сульфат бария, карбонат кальция и другой тонкодисперсный порошок. В основном, к композиции добавляют наполнители в количестве от приблизительно 0,05 до 20 мас.%. Наполнители могут быть добавлены для снижения стоимости,для поддержания вязкости или незначительного снижения содержания ЛОР. Предпочтительные наполнители включают полимеры и карбонат кальция. В композицию адгезива на основе НЛОР по выбору могут быть добавлены тиксотропные агенты. Примеры возможных тиксотропных агентов, которые могут быть использованы,включают мелкодисперсный кремнезем, осажденный кремнезем, бентонитовая глина, кварцевая мука, слюда, этилцеллюлоза, гидрогенизированное касторовое масло, химически модифицированная глина, другие загустители или регуляторы вязкости. Предпочтительные тиксотропные агенты включают мелкодисперсный кремнезем. Содержание используемого тиксотропного агента, если он вообще используется,обычно составляет от приблизительно 1 до приблизительно 3%, более желательно от приблизительно 1,5 до приблизительно 2 мас.% по отношению к массе адгезива на основе растворителей. Кроме того, к адгезиву на основе НЛОР могут быть добавлены пигменты, красители,дисперсии или красящие вещества. Примерами возможных пигментов, которые могут использоваться, являются диоксид титана, карбонат кальция или углеродная сажа. Содержание используемого пигмента, в основном, составляет от 0,05 мас.% до приблизительно 5,0 мас.% относительно массы адгезива на основе растворителей. Адгезивы на основе НЛОР могут содержать другие добавки, известные в данной области техники. Подходящие добавки включают, но не ограничиваясь, например, различные стабилизаторы, антиоксиданты, электростатические диссипативные агенты, поглотители дыма, поглотители влаги и поглотители кислот. Так как существует бесчисленное число вариантов объединения нескольких добавок, общее число добавок может варьировать в зависимости от варианта применения. Оптимальный состав композиции, включающей конкретные добавки,может быть легко определен любым специалистом в данной области техники. Содержание добавок в адгезиве на основе НЛОР обычно составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 1,0 мас.% относительно массы адгезива на основе НЛОР. Компоненты адгезива на основе НЛОР могут быть соединены любым известным способом. Например, все компоненты могут быть 16 равномерно смешаны путем перемешивания с помощью средств перемешивания, например,такого как мешалка. Предпочтительно сначала смешивают два растворителя, причем нет специальных рекомендаций по последовательности операций. Затем к смеси растворителей добавляют термопластичную смолу и тиксотропный агент, причем нет специальных рекомендаций по последовательности их добавления. Для быстрого растворения твердых веществ в растворителе используют мешалку, такую как мешалка Grenier Mixer, модель 3002 с быстрым перемешиванием. Скорость перемешивания устанавливают на 400-500 об./мин и смесь перемешивают в течение 10-15 мин. Затем смесь перемешивают на медленно вращающейся вальцовой мешалке для равномерного перемешивания композиции. Примером возможной мешалки,которую можно использовать, является шаровая мельница Paul O.Abbe. Смесь перемешивают на шаровой мельнице в течение 1 ч при 160 об./мин. Адгезив на основе НЛОР можно наносить любым способом на две детали, которые изготовлены из термопластичных материалов и которые предназначены для соединения. Перед нанесением адгезива на основе НЛОР согласно настоящему изобретению, хотя и необязательно,поверхности деталей, предназначенных для соединения, слегка протирают щеткой или тканью, смоченными ацетоном или другим растворителем, в зоне предполагаемого соединения. Адгезив на основе НЛОР можно наносить любым способом, известным в данной области техники. Предпочтительно адгезив на основе НЛОР наносят с помощью специальной подушечки на две поверхности деталей, изготовленных из термопластичных материалов, вблизи зоны предполагаемого соединения. Равномерный слой адгезива наносят на две поверхности. Обычно на две поверхности наносят слой толщиной приблизительно от 1/2 до 1 мил (0,010,025 мм). Затем детали соединяют и после отверждения адгезива проводят тестирование соединения. Адгезивы на основе НЛОР согласно настоящему изобретению могут быть использованы во многих областях техники. Например, адгезив на основе НЛОС может быть использован для соединения термопластичных труб и фитингов в различных системах, таких как водопроводная система, система распределения горячей и холодной воды, оросительная система, трубопроводы для минеральных вод, противопожарная система, дренажная система, канализация и вентиляция. Адгезив на основе НЛОР может быть использован для любых других термопластичных материалов, предназначенных для соединения. Предпочтительными материалами для термопластичных труб являются ХПВХ,ПВХ, АБС и полистирол. В то время как адгезив на основе растворителя является одноупаковоч 17 ной композицией, т.е. не требуется предварительная обработка праймером или растворителем, такая предварительная обработка, например очистка ацетоном труб из АБС, по данным некоторых тестирований приводит к улучшению характеристик адгезива. Обычно включение незначительной части растворителей, рекомендованных для предварительной обработки для каждого типа труб, например, ацетон для труб из АБС, в адгезив на основе НЛОР может привести к улучшению характеристик самого адгезива. Следующие примеры, не ограничивающие область изобретения, приведены для дальнейшей более подробной иллюстрации настоящего изобретения. Примеры В следующих примерах, представленных в табл. 1-5, адгезивы НЛОР составлены на основе МПР. В основном, на первой стадии, определяют необходимый уровень содержания ЛОР в адгезиве. Данный уровень содержания ЛОР определяется посредством выбора двух растворителей (используют также дополнительные растворители). Константу ЛОР для каждого из растворителей, предназначенных для использования в адгезиве на основе НЛОР, определяют экспериментально с помощью методаSCAQMD, 316 А. Рассчитанное значение содержания ЛОР для адгезива на основе растворителя можно затем определить с использованием следующего уравнения: (константа ЛОР для растворителя 1 процентное содержание растворителя 1 от общего количества растворителей в адгезиве) + (константа ЛОР для растворителя 2 процентное содержание растворителя 2 от общего количества растворителей) = рассчитанный уровень содержания ЛОР в адгезиве; если в смесь добавляют дополнительные растворители,то аналогичный расчет выполняют для дополнительного растворителя(ей) и полученную величину прибавляют к сумме растворителя 1 и растворителя 2. После определения необходимых констант ЛОР, приготавливают адгезив на основе растворителей и содержание ЛОР подтверждают с использованием метода SCAQMD,316A. Вязкость связывающего материала на основе растворителей оптимизируют путем добавления тиксотропных агентов. Прочность до отверждения и продолжительность отверждения изменяют путем регулирования соотношения растворителей, при этом поддерживают желаемый уровень содержания ЛОР и величину вязкости. Продолжительность отверждения может быть изменена в зависимости от области применения. В первых примерах (см. табл. 1-5) представлены результаты по изменению количества 18 МПР и диметиладипата (ДМА). В полученных в данных примерах адгезивах определяют уровень содержания ЛОР, продолжительность отверждения, прочность до отверждения и проводят ускоренные испытания на разрыв. Содержание ЛОР измеряют с помощью методаSCAQMD, 316A; ускоренный тест на разрыв производят с использованием метода ASTM 1599 и продолжительность отверждения измеряют с использованием метода лабораторииUnderwriters UL 1821. Прочность до отверждения определяют следующим образом: к соединенным трубе и фитингу с помощью прибора для испытания(тестера) прикладывают крутящий момент до разрыва или скручивания указанных деталей. Внутреннюю поверхность термопластичного фитинга и наружную поверхность термопластичной трубы (которую вставляют в фитинг) покрывают одним и тем же адгезивом. Через одну минуту с помощью тестера пытаются разорвать или раскрутить эти две детали. В основном в процессе испытания к соединению трубы и фитинга прикладывают крутящий момент величиной 8,16 нм (6 футфунт). Если разрыва двух деталей не наблюдается, то результат записывают как "да" и испытание продолжают до получения результата "нет", т.е. до разрыва. Каждый раз при повторении испытания к предыдущему времени добавляют одну минуту. Время, за которое достигается разрыв (результат "нет"), указывает на величину прочности до отверждения. Состав композиций и полученные результаты приведены далее в табл. 1. Для испытаний используют трубу SDR-11 (если специально не определено иначе), известную также как труба "3/4 дюйма", с внешним диаметром 2,22-2,23 см (0,875-0,878 дюйма) и толщиной стенки 0,20-0,254 см (0,080-0,100 дюйма). Примерами имеющихся в продаже связывающих материалов (клеев) на основе растворителей, с которыми сравнивают и которым противопоставляют адгезивы согласно настоящему изобретению, являются клей Orange Lo V.O.C.Medium Bodied CPVC Cement (одноупаковочный) и двухупаковочные клеи производства фирмы Oatey; а также одноупаковочный клейCement и двухупаковочные клеи производства фирмы IPS. В основном уровень содержания ЛОР в коммерческих одноупаковочных клеях на основе растворителей составляет приблизительно 450 г/л, в то время как содержание ЛОР в двухупаковочных клеях более 650 г/л. Коммерческие клеи на основе растворителей Таблица 1 Ускор. исСоотн. пыт. на разр. ДМА/МПР 2 кН/м 0,31 9660 0,55 9660 0,89 9660 1,125 9660 Разрушение трубы или 9660 (1400 psi) стандартными композициями клеев на основе растворителей. Композиции, полученные согласно примерам 3 и 4, не пригодны для промышленного использования из-за высокой вязкости, хотя они достаточно эффективны в качестве адгезивов. Данные, полученные в примерах 1-4 и приведенные в табл. 1, свидетельствуют о том,что композиции адгезивов на основе растворителей, в которых соотношение ДМА/МПР составляет от 0,31 до 1,125, характеризуются более низким содержанием ЛОР, по сравнению со ТетраМетиЭтилгидроловый ацетат фуран спирт Соотно- Прочность Вязшение до отверкость,ДМА/ ждения,сП МПР мин Коммерческие клеи на основе растворителей Примечание - РТ означает разрушение трубы до разрушения адгезива. 15 Ускоренные испытания на разрыв кН/м 2 (psi) 9660 22 коммерческими системами адгезивов на основе растворителей, в которых содержание ЛОР составляет 450 г/л или более. В указанных примерах содержание ЛОР ниже 300 г/л и прочность соединения соответствует всем перечисленным критериям. Композиции, полученные согласно примерам 15, 16, 17 и 18, непригодны для промышленного использования из-за высокой вязкости, хотя они достаточно эффективны в качестве адгезивов. Данные, полученные в примерах 5-24 и приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том,что композиции адгезивов на основе растворителей, в которых соотношение ДМА/МПР составляет от 0,3 до 1,3, и содержащие или третий дополнительный растворитель, или комбинацию растворителей, которые составляют незначительную часть от общего состава композиции(10%), характеризуются уровнем содержания ЛОР менее 400 г/л и обладают сопоставимой эффективностью по сравнению с известными ЦикТетра- ЭтилПриКрем- ХПВХ Temp ХПВХ Temp лоДМА МПР МЭК гидро- ацемер незем Rite 677 х 670 Rite 674 х 571 гексафуран тат нон Коммерческие клеи на основе растворителей 13 14 15 УскоСоотренные Прочность испыта- Вяз- ношедо отверния на кость, ние ждения,сП ДМА/ разрыв мин кН/м 2 МПР системами адгезивов на основе растворителей. Кроме того, если в композицию добавляют низкомолекулярную смолу ХПВХ (например, смолу Temprite 677 х 670 ХПВХ), полученные композиции характеризуются более низким значением вязкости и большей эффективностью адгезива по сравнению с известными адгезивами на основе растворителей. Данные, полученные в примерах 25-32 и приведенные в табл. 3, свидетельствуют о том,что адгезивы на основе НЛОР, в которых соотношение ДМА/МПР составляет от 0,3 и содержащие третий дополнительный растворитель,составляющий 10% от общего состава композиции, имеют более низкий уровень содержания ЛОР и обладают сопоставимой эффективностью по сравнению с известными коммерческими Ускоренные испытания на разрыв Соотношение кН/м 2 (psi) ДМА/МПР 9660 (1400) PT 9660 (1400) PT 9660 (1400) PT 9660 (1400) РТ 9660 (1400) РТ Данные, полученные в примерах 33-43 и приведенные в табл. 4, свидетельствуют о том,что адгезивы на основе растворителей, в которых соотношение ДМА/МПР составляет от 0,54 до 0,97 и в которых содержание МЭК (2 бутанон) в качестве дополнительного компонента составляет 10% от общего состава композиции, характеризуются более низким уровнем содержания ЛОР по сравнению с известными коммерческими адгезивами на основе растворителей (с уровнем содержания ЛОР 450 г/л или более), а также обладают сопоставимой эффективностью по сравнению с указанными известными адгезивами на основе растворителей. Кроме того, данные, полученные в примере 38, свидетельствуют о том, что адгезивы на основе растворителей, в которых соотношение ДМА/МПР составляет менее 0,55 и содержащие в качестве дополнительного компонента МЭК(2-бутанон), составляющего менее 8% от общего состава композиции, характеризуются уровнем содержания ЛОР 201 г/л и обладают сопоставимой эффективностью по сравнению с обычными адгезивами на основе растворителей. В следующем примере (пример 44) используют следующие компоненты: МПР - 50%,DBE-6 (ДМА) - 30%,бутанон (МЭК) - 5%,смола ХПВХ TempRite 674 х 571 CPVC 13%,кремнезем - 2%. Свойства Соединяемые субстраты ХПВХ Содержание ЛОР на различных субстратах, г/л 250 Ускор. испытания на разрыв на разл. субстратах, кН/м 2 (psi) 6472 (938) разрушение трубы 10867(1575) разрушение трубы 2587 (375) разрушение трубы Содержание ЛОР в системах адгезивов на основе растворителей измеряют с помощью метода SCAQMD, 316 А; при ускоренных испытаниях на разрыв используют метод ASTM D 1599. Получают следующие свойства: Непрерывное длительное гидростатическое давление при повышенной температуре(65,6 С (150F), давление на трубу - 2553 кН/м 2 Вязкость (по Брукфилду): 2792 сП (скорость вращения ротора вискозиметра Брукфилда от 5 до 100 об./мин). Прочность до отверждения: 2 мин. Сдвиг при накладке (притирочный сдвиг): 148 - UL 1821. Продолжительность отверждения: при +22,7 С (73F) - 7 мин,при -2,2 С (28F) - 20 мин,при -17,8 С (0F) (с очисткой ацетоном) 45 мин. Тенденция к растрескиванию в напряженном состоянии: через 20 ч наблюдается помутнение поверхности пластины; через 202 ч наблюдаются утолщения на краях пластины. Испытание прекращают. Тенденцию к растрескиванию в напряженном состоянии для образцов, указанную выше,измеряют следующим образом. Образцы размером 7 см 3 мм 1,25 см получают из отлитых в пресс-форме пластин. Для испытания образцы помещают в зажимное устройство, как указано на фиг. 1 в статье "Stress Cracking Of Rigid Polyvinyl Chloride by Plasticizer Migration" ("Растрескивание в напряженном состоянии твердых поливинилхлоридов из-за миграции пластификатора") Journal of Vinyl Technology, декабрь 1984,т. 6,4. Образцы помещают в зажимное устройство для испытания с помощью тисков. Образец вставляют в тиски таким образом, чтобы приблизительно половина его ширины выступала за края тисков. Затем образец сгибают до сближения его концов на расстояние, достаточное для фиксирования в зажимном устройстве. После фиксирования образца в зажимном устройстве на него наносят адгезив на основе НЛОР с помощью медицинской пипетки. Химический состав периодически удаляют с образца для проверки на наличие признаков растрескивания или изменения цвета. Испытание заканчивают при появлении разрушений. В следующих примерах в качестве первого органического жидкого растворителя используют МПР. Второй органический жидкий растворитель выбирают из группы, включающей главным образом пимелиновую кислоту, монометилглутарат, монометилпимелат, монометилазелат, монометилсебацат, моноэтиладипат, диметилсукцинат, диметилглутарат, диметиладипат,диметилпимелат, диметилсуберат, диметилазелат, хлорангидрид глутаровой кислоты, хлорангидрид адипиновой кислоты, хлорангидрид пимелиновой кислоты или их смеси. Для каждой комбинации определяют содержание ЛОР,прочность до отверждения, а также проводят 26 ускоренные испытания на разрыв. Полученные результаты приведены в табл. 5. Таблица 5 Пример Компонент Количество МПР 9 Ускоренные испытания на разрыв, кН/м 2 Пимелино 19.5 72.9 1.4 вая кислота 46 Мономе 27 62 2 тилглутарат 47 Мономе 25 65.6 1.9 тилпимелат 48 Мономети 40 45 3 лазелат 49 Мономе 40 45 3 тилсебацат 50 Моноэтил 30.8 57.7 2.3 адипат 51 Диметил 40 45 3 сукцинат 52 Диметил 40 45 3 глутарат 53 Диметил 40 45 3 адипат 54 Диметил 40 62 2 пимелат 55 Диметилсу 40 45 3 берат 56 Диметил 40 45 3 азелат 57 Хлоран 27 62 2 гидрид глутаровой кислоты 58 Хлоран 27.6 62.1 2.1 гидрид адипиновой кислоты 59 Хлоран 27 62 2 гидрид пимелиновой кислоты Р 1 - Р обозначает разрушение при указанном давлении. 45 Данные, приведенные в табл. 5, свидетельствуют о том, что при использовании МПР в сочетании с одним из перечисленных вторым органическим жидким растворителем система адгезива обладает необходимыми свойствами. В следующих трех примерах измеряют температуры вспышки новых адгезивов на основе НЛОР согласно настоящему изобретению. Температуру вспышки композиции измеряют на приборе Erdco Rapid Tester, Model RT-1 в соответствии с методом ASTM D 3828-87. Получают следующие результаты. 28 вуют о том, что использование замещенных нафталинов, содержащих от 11 до 14 атомов углерода, и/или замещенных бензолов, содержащих от 10 до 14 атомов углерода, вместо МПР для адгезивов на основе НЛОР позволяет получить адгезивы с низким уровнем содержания ЛОР, определенным методом SCAQMD,316A (например, 73 г/л), причем физические характеристики полученных адгезивов удовлетворяют критериям испытания. Образцы, содержащие 8 мас.% МЭК, имеют менее желательную температуру вспышки по сравнению с остальными образцами, с более высокой температурой вспышки, содержащими кетоны. Добавление кетонов позволяет снизить время прочности до отверждения, но приводит к увеличению содержания ЛОР. Конкретный эфир дикарбоновой кислоты и метилового спирта(DBE-6) может быть заменен на другие аналогичные эфиры с МПР в качестве первого растворителя, как указано в табл. 5. Чистота использованного в эксперименте метилнафталина составляет 95 мас.%. Компонент SS-150 представляет собой продукт Sure Sol, содержащий 98 мас.% изомеров бензола С 10, а продукт SS150 ND имеет состав, аналогичный SS-150, но истощенный по содержанию нафталина. Оба продукта SS-150 и SS-150 ND выпускаются фирмой Koch Specialty Chemical Group in Corpus МПР - 50% 5-Метил-2-гексанон (CAS110-12-3) - 8% производства фирмы Aldrich Chemical Co. Температура вспышки: 73,9 С (167F) Содержание ЛОР: 240 г/л (определяют с помощью метода SCAQMD, 316A). Композиция В. Смола ХПВХ TempRite 674 х 571 CPVC 13,5% Кремнезем - 1,5% ДМА - 27% МПР - 50% 4-метил-2-пентанон (CAS108-10-1) - 8% производства фирмы Aldrich Chemical Co. Температура вспышки: 55 С (131F) Содержание ЛОР: 215 г/л (определяют с помощью метода SCAQMD, 316A). Для сравнения определяют температуру вспышки следующих имеющихся в продаже одноупаковочных и двухупаковочных клеев на основе растворителей. Стандартный одностадийный клей на основе растворителя "Low VOC" фирмы Oatey: температура вспышки: -20 С или -4F Стандартный двухстадийный клей на основе растворителя фирмы Oatey: температура вспышки: -15 С или +5F Чистый тетрагидрофуран: -17 С или 1F Чистый циклогексанон: 67 С или 154F Чистый МЭК (2-бутанон): -3 С или 26F. Данные, полученные в следующих примерах и представленные в табл. 6 и 7, свидетельст Таблица 6 1(551 psi), 0,10 ч 1728 2 Не выдерживает испытания (разрыв,0,07 ч) 1662 3 Выдерживает испытания 1373 3 Выдерживает испытания Таблица 7 8 9 10 Разрыв при гидРазрыв при Устойчивость Температура ростатическом Соответгидростатичепри хранении вспышки, С давлении, диаствие ском давлении,при 48,9 С 6(180F)7 Не выдержиВыдерживает Неустойчивая Не соотвает испытаиспытания композиция ветствуния (разрыв,ет 3,92 ч) Выдерживает Выдерживает Неустойчива я Соответиспытания испытания композиция ствует Выдерживает Выдерживает Неустойчивая Соответиспытания испытания композиция ствует 6 Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Не выдерживает испытания (разрыв,2,64 ч) Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Не выдерживает испытания (разрыв,2,28 ч) Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Неустойчивая композиция Выдерживает испытание Выдерживает испытание Выдерживает испытание Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает испытание Выдерживает испытание Выдерживает испытание Выдерживает испытания Выдерживает испытания Выдерживает Соответиспытание ствует Выдерживает испытание Соответствует Не соответствует Соответствует Не соответствует Примечания к табл. 6 и 7: 1 ХПВХ, содержание Сl составляет 67,3 мас.%, характеристическая вязкость - 0,92. 2 ХПВХ, содержание Сl составляет 67,0 мас.%, характеристическая вязкость - 0,68. 3 Мелкодисперсный кремнезем (fumed silica) производства фирмы Aldrich. 4 Диметиладипат производства фирмы DuPont, торговое название - DBE-6. МПР - N-метил-2-пирролидон, МЭК - метилэтилкетон, МИАК - метилизоамилкетон, МИВК - метилизобутилкетон. Температуры вспышки кетонов составляют -4,4 С (24F),-12,2C (10F) и 22,8 С (73F), определены по указателю фирмы Merck, 10-е издание. 5 ЛОР - содержание летучих органических растворителей, определенное методом SCAQMD, 316A. 6 Определено методом ASTM D3828-87. 7 Несмотря на то, что адгезивы, полученные согласно приведенным примерам, выдерживают не все испытания (например, в примерах 235 и 248 (табл. 7) наблюдается разрушение при испытании на разрыв при гидростатическом давлении, равном 2781 кН/м 2 (403 psi) в течение 4 ч), в целом в примерах приведены рекомендации и советы по модификации адгезива с несоответствующей характеристикой для получения необходимых свойств. В примере 234 показано,что использование МИАК вместо МИБК (как в примере 235) позволяет получить необходимые свойства. Аналогичные изменения продемонстрированы в примере 247 по сравнению с примером 248 (табл. 7). Следует ожидать, что дальнейшие незначительные изменения в составе смеси растворителей (МИАК и МИБК отличаются только одним атомом углерода на молекулу) позволят улучшить необходимые характеристики и, таким образом, эффективность адгезива может быть оптимизирована путем обычных экспериментов. Таким образом, описан новый и неочевидный адгезив на основе НЛОР, а также способ нанесения указанного адгезива на основе НЛОР на две детали из термопластичного материала,предназначенные для соединения. Упомянутый адгезив имеет температуру вспышки желательно выше 37,8 С (100F), определенную методомASTM D 3828-87. Несмотря на то, что специальные варианты воплощения изобретения и примеры рассмотрены в данном описании достаточно подробно, следует иметь в виду, что они приведены для иллюстрации и разъяснения изобретения и не ограничивают объем притяза ний изобретения. Любые модификации способа,очевидные для специалиста в данной области техники, несомненно, включены в объем изобретения, как это определено в следующей формуле изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Адгезив на основе растворителей, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%: первый растворитель, которым является,по крайней мере, один алкилзамещенный нафталин, содержащий одну или более алкильные группы и от 11 до 14 атомов углерода, или, по крайней мере, один алкилзамещенный бензол,содержащий одну или более алкильные группы и от 10 до 14 атомов углерода, или их комбинации - 38-75,термопластичную смолу - 5-20,один или более дополнительный растворитель, выбранный из группы, включающей алифатические поликарбоновые кислоты, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловые эфиры, имеющие не более 19 атомов углерода, алкилхлориды указанных поликарбоновых кислот, имеющие не более 17 атомов углерода, хлорангидриды указанных поликарбоновых кислот, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, или их комбинации - 547,причем испаряемость указанного количества одного или более дополнительных растворителей контролируют и поддерживают содержание летучих органических соединений в ука 31 занном адгезиве на основе растворителей, измеряемое согласно методу тестирования SCAQMD 316A, на уровне менее 450 г/л. 2. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит кетоны, имеющие от 3 до 15 атомов углерода. 3. Адгезив по п.2, отличающийся тем, что указанный кетон содержится в количестве не более 15 мас.% по отношению к массе указанного адгезива на основе растворителей. 4. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что общее количество одного или более любых из указанных дополнительных растворителей с температурой вспышки, определенной согласно методу ASTM D 3828-87, ниже 37,8 С (100F),составляет менее 10 мас.%, при этом содержание летучих органических растворителей, измеряемое согласно методу тестирования 316 А,составляет менее 350 г/л. 5. Адгезив по п.4, отличающийся тем, что общее количество одного или более любых из указанных растворителей с температурой вспышки ниже 10 С (50F) составляет менее 5 мас.%. 6. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что указанная термопластичная смола включает поливинилхлорид, хлорированный поливинилхлорид, акрилонитрил, бутадиенстирол или полистирол, при этом содержание указанного первого растворителя составляет от 38 до 65 мас.%. 7. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что содержание указанной термопластичной смолы составляет от 5 до 15 мас.%. 8. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что содержит от 5 до 20 мас.% хлорированного поливинилхлорида. 9. Адгезив по п.1, отличающийся тем, что содержание, по крайней мере, одного из указанных алкилзамещенных нафталинов и/или алкилзамещенных бензолов составляет от 20 до 65 мас.%. 10. Адгезив по п.9, отличающийся тем, что содержание указанных летучих органических соединений, измеряемое согласно методу тестирования 316 А, составляет менее 350 г/л. 11. Адгезив по п.10, отличающийся тем,что указанная термопластичная смола содержит от 5 до 20 мас.% хлорированного поливинилхлорида. 12. Адгезив по п.6, отличающийся тем, что один или более указанных дополнительных растворителей включает от 10 до 35 мас.% одной или более поликарбоновых кислот, содержащих всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловых эфиров, имеющих всего от 4 до 19 атомов углерода, алкилхлоридов указанных поликарбоновых кислот, имеющих всего от 4 до 17 атомов углерода, хлорангидридов указанных поликарбоновых кислот, содержащих всего от 4 до 15 атомов углерода, или их комбинации. 13. Адгезив по п.12, отличающийся тем,что указанный один или более дополнительный 32 растворитель включает от 25 до 35 мас.% указанного одного или более моно- или диалкилового эфира поликарбоновых кислот, и/или хлорангидрида указанных поликарбоновых кислот,или их комбинации. 14. Адгезив по пп.1-13, отличающийся тем,что указанный дополнительный растворитель выбирают из группы, включающей пимелиновую кислоту, монометилглутарат, монометилпимелат, монометилазелат, монометилсебацат,монометиладипат, диметилсукцинат, диметилглутарат, диметиладипат, диметилпимелат, диметилсуберат, диметилазелат, глутарилхлорид,адипоилхлорид, пимелоилхлорид и их смеси. 15. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что указанный один или более кетон состоит в основном из кетонов с температурой вспышки выше 21,1 С (70F), определенной методомASTM D 3828-87. 16. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что указанный один или более кетон выбирают из группы, состоящей из 5-метил-2-гексанона и 4 метил-2-пентанона или их комбинации. 17. Адгезив по п.3, отличающийся тем, что содержит от 10 до 13,5 мас.% хлорированного поливинилхлорида. 18. Адгезив по п.17, отличающийся тем,что содержание, по крайней мере, одного алкилзамещенного нафталина и/или алкилзамещенного бензола составляет от 38 до 65 мас.%. 19. Адгезив по п.12, отличающийся тем,что содержание летучих органических соединений, определенное методом тестирования 316 А,составляет менее 350 г/л. 20. Адгезив по п.12, отличающийся тем,что содержание летучих органических соединений, определенное согласно методу тестирования 316 А, составляет менее 250 г/л. 21. Адгезив на основе растворителей, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты, мас.%: по крайней мере, один алкилзамещенный нафталин, содержащий от 11 до 14 атомов углерода и/или алкилзамещенный бензол, содержащий, по крайней мере, одну алкильную группу и от 10 до 14 атомов углерода - 38-70,хлорированный поливинилхлорид - 5-20,кислоты, содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода, их моно- или диалкиловые эфиры,имеющие всего до 19 атомов углерода, алкилхлориды указанных поликарбоновых кислот,содержащие всего до 17 атомов углерода, хлорангидриды указанных поликарбоновых кислот,содержащие всего от 4 до 15 атомов углерода 10-35,один или более кетонов, содержащих от 3 до 15 атомов углерода - не более 15,или их комбинацию, причем содержание летучих органических соединений в указанном адгезиве, определенное согласно методу тестирования SCAQMD 316 А, составляет менее 450 г/л. 22. Адгезив по п.21, отличающийся тем,что содержание летучих органических соединений, определенных согласно методу тестирования 316 А, в указанном адгезиве составляет менее 350 г/л. 23. Адгезив по п.22, отличающийся тем,что содержание летучих органических соединений, определенных согласно методу тестирова 34 ния 316 А, в указанном адгезиве составляет менее 250 г/л. 24. Адгезив по п.21, отличающийся тем,что указанные один или более кетоны включают от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 10 мас.% кетонов с температурой вспышки, определенной согласно методу ASTM D 3828-87,выше 21,1 С (70F).
МПК / Метки
МПК: C09J 11/06
Метки: органических, варианты, растворителей, адгезив, основе
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/18-2884-adgeziv-na-osnove-organicheskih-rastvoritelejj-varianty.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Адгезив на основе органических растворителей (варианты)</a>
Предыдущий патент: Способ получения аминопроизводных алкилоксифуранона, получаемые этим способом соединения и применение этих соединений
Следующий патент: Средства растительного происхождения для подавления аппетита
Случайный патент: Производные 2-пиридинил-6,7,8,9-тетрагидропиримидо[1,2-а]пиримидин-4-она и 7-пиридинил-2,3-дигидроимидазо[1,2-а]пиримидин-5(1н)она