Мембрана из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола (варианты), способ получения ламинированной мембраны
Формула / Реферат
1. Мембрана из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту не более 15,0, а сложный полиэфирполиол включает в себя продукт взаимодействия карбоновой кислоты, содержащей не более шести атомов углерода с диолом, содержащим не более шести атомов углерода, причем повторяющиеся звенья сложного полиэфирполиола содержат не более восьми атомов углерода.
2. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названная карбоновая кислота выбрана из группы соединений, включающей адипиновую кислоту, глутаровую кислоту, янтарную кислоту, малоновую кислоту, щавелевую кислоту и их смеси.
3. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный диол выбран из группы соединений, включающей этиленгликоль, пропандиол, бутандиол, неопентилдиол, пентандиол, гександиол и их смеси.
4. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, один удлинитель цепи.
5. Мембрана по п.4, отличающаяся тем, что удлинитель цепи выбран из группы, включающей спирты и амины.
6. Мембрана по п.4, отличающаяся тем, что удлинителем цепи является соединение, выбранное из группы, включающей этиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол и 1,6-гександиол.
7. Мембрана по п.4, отличающаяся тем, что, по меньшей мере, один из удлинителей цепи и, по крайней мере, один сложный полиэфирполиол содержат группы с активными атомами водорода.
8. Мембрана по п.4, отличающаяся тем, что отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи составляет от 1:0 до 1:12.
9. Мембрана по п.8, отличающаяся тем, что отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи составляет от 1:1 до 1:8.
10. Мембрана по п.7, отличающаяся тем, что отношение содержащихся в названном полиуретане звеньев изоцианата к группам, содержащим активные атомы водорода, составляет от 0,95:1 до 1,10:1.
11. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит стабилизатор гидролиза в количестве до 5,0 мас.%.
12. Мембрана по п.11, отличающаяся тем, что стабилизатором гидролиза является соединение, выбранное из группы, включающей карбодиимиды, поликарбодиимиды и эпоксидированное соевое масло.
13. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, один пластификатор в количестве до 40,0 мас.%.
14. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит до 40 мас.%, по меньшей мере, одного антипирена.
15. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит до 60 мас.%, по меньшей мере, одного наполнителя.
16. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, одну целевую добавку, выбранную из группы, включающей антиоксиданты, ультрафиолетовые стабилизаторы, термостабилизаторы, светостабилизаторы, органические антиблокирующие соединения, красители, фунгициды, смазки для форм и смазывающие агенты в количестве до 3,0 мас.%.
17. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан дополнительно содержит, по крайней мере, один триол.
18. Мембрана по п.17, отличающаяся тем, что триолом является триметиолпропан.
19. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит в качестве барьерного материала, по крайней мере, один полимер, выбранный из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимер акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатические или ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны, который смешивают с полиуретаном перед формованием мембраны.
20. Мембрана по п.19, отличающаяся тем, что она содержит полиуретан на основе сложного полиэфирполиола в количестве до 70,0 мас.%.
21. Мембрана по п.19, отличающаяся тем, что она содержит в качестве названного полимера, по меньшей мере, один сополимер этилена с виниловым спиртом.
22. Мембрана по п.21, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, один сополимер этилена с виниловым спиртом, содержащим от 25 до 48 мол.% этилена.
23. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она содержит, по меньшей мере, один полиуретан, содержащий мягкие сегменты, выбранные из группы, включающей простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом, повторяющиеся звенья которых содержат более восьми атомов углерода, и их смесь.
24. Мембрана по п.23, отличающаяся тем, что названный полиуретан содержит до 30,0 мас.% мягких сегментов, выбранных из группы, включающей простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом, повторяющиеся звенья которых содержат более 8 атомов углерода, и их смеси.
25. Мембрана по п.23, отличающаяся тем, что названные сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом и содержащие более 8 атомов углерода, выбраны из группы, включающей этиленгликольизофталат, 1,4-бутандиолизофталат и 1,6-гександиолизофталат.
26. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 10,0.
27. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 7,5.
28. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 5,0.
29. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 2,5.
30. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 2,0.
31. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она выполнена из эластомерного материала.
32. Мембрана по п.31, отличающаяся тем, что она обладает относительным удлинением, по меньшей мере, 250%.
33. Мембрана по п.32, отличающаяся тем, что она обладает относительным удлинением от 250 до 700%.
34. Мембрана по п.31, отличающаяся тем, что она имеет предел прочности при растяжении, по меньшей мере, 17237 кПа.
35. Мембрана по п.31, отличающаяся тем, что она имеет напряжение от 2413 до 20684 кПа при относительном растяжении 100%.
36. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 85 Шор А до 50 Шор D.
37. Мембрана по п.36, отличающаяся тем, что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 80 Шор А до 55 Шор D.
38. Мембрана по п.37, отличающаяся тем, что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 60 Шор А до 65 Шор D.
39. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что названный полиуретан является полученным из ароматического изоцианата.
40. Мембрана по п.39, отличающаяся тем, что ароматическим изоцианатом является дифенилметандиизоцианат.
41. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она содержит не менее 50 мас.%, по меньшей мере, одного барьерного материала, выбранного из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатический или ароматический полиамиды, кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны, который смешивают с полиуретаном перед формованием мембраны, от 1 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного термопластичного алифатического полиуретана и до 3 мас.%, по меньшей мере, одного термопластичного ароматического полиуретана при общем содержании всех компонентов в смешанном слое 100 мас.%.
42. Мембрана по п.41, отличающаяся тем, что в качестве термопластичного ароматического полиуретана она содержит полиуретан на основе макрогликоля, выбранного из группы, включающей сложный полиэфир, простой полиэфир, поликапролактон, полиоксипропилен, поликарбонат и их смеси.
43. Мембрана по п.42, отличающаяся тем, что названный термопластичный ароматический полиуретан являетёя полиуретаном на основе 1,4-дифенилметандиизоцианата.
44. Многослойная мембрана, в которой один из слоев образует мембрана по п.1.
45. Мембрана по п.44, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит связанный с первым слоем второй слой из полимера, выбранного из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатические или ароматические полиамиды, кристаллические полимеры, термопластичные конструкционные полиуретаны и их смеси.
46. Мембрана по п.45, отличающаяся тем, что названные первый и второй слои сформованы совместно с образованием между ними водородной связи.
47. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она, по меньшей мере, частично выполнена из термореактивного полимера.
48. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет долговечность, по меньшей мере, 200000 циклов, определенную по методу испытания KIM при условии, когда мембрана имеет форму закрытого контейнера со средней толщиной стенки 457,2 мкм и наполнена газообразным азотом до давления 138 кПа.
49. Мембрана по п.48,отличающаяся тем, что она имеет долговечность более 750000 циклов, определенных по методу испытания KIM.
50. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет показатель желтизны менее 4,0 при средней толщине стенок мембраны 812,8 мкм.
51. Мембрана по п.50, отличающаяся тем, что она имеет показатель желтизны менее 1,6 при средней толщине мембраны 812,8 мкм.
52. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет степень светопроницаемости не менее 90,0% при средней толщине стенки мембраны 812,8 мкм.
53. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет среднюю толщину приблизительно от 127 мкм до приблизительно 1524 мкм.
54. Мембрана по п.1, отличающаяся тем, что она имеет среднюю толщину приблизительно от 381 мкм до приблизительно 1016 мкм.
55. Способ получения ламинированной мембраны, предназначенной для регулирования проницаемости через нее газа, отличающийся тем, что сначала экструдируют первый слой из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, затем экструдируют вместе с первым слоем второй слой, при этом в качестве материала второго слоя выбирают материал с функциональными группами, имеющими атомы водорода, способные участвовать в образовании водородной связи с названным первым слоем из полиуретана для формования мембраны.
Текст
1 Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение является продолжением заявки США 08/475,275 под названием "Мембраны, содержащие барьерный слой на основе сложных полиэфирполиолов", поданной 7 июля 1995 г., которая приведена здесь в качестве предшествующего уровня техники. Настоящее изобретение относится к мембранам, в особенности, к таким мембранам, которые, в случае необходимости, могут быть использованы для селективного регулирования диффузии газов через мембрану. Дополнительно такие мембраны не только селективно регулируют диффузию газов через мембрану, но допускают также контролируемую диффузию газов, обычно содержащихся в атмосфере. Уровень техники Мембраны, и в особенности мембраны для регулируемого содержания текучих веществ,включая жидкости и/или газы, в течение многих лет использовались в различных изделиях, начиная от камер для надувных предметов, таких как, например, автомобильные покрышки и спортивные товары, до аккумуляторов в тяжелом машиностроении и упругих прокладок для обуви. Независимо от предназначения, мембраны должны быть, как правило, гибкими, устойчивыми к разрушению под действием окружающей среды и проявлять высокие свойства регулируемой газопередачи. Однако часто материалы, обладающие приемлемыми показателями гибкости, имеют неприемлемо низкие показатели сопротивления газопроницаемости. Напротив, материалы с приемлемыми показателями газопроницаемости имеют неприемлемо низкие показатели гибкости. В патенте US 5036110 на имя Moreaux,опубликованном 30 июля 1991 г., описаны эластичные мембраны для гидропневматических аккумуляторов, отвечающие одновременно требованиям гибкости и газонепроницаемости. Согласно названному патенту описанные в нем мембраны состоят из пленки, полученной из привитого сополимера термопластичного ароматического полиуретана и сополимера этилена с виниловым спиртом. Пленка расположена между слоями термопластичного полиуретана в ламинате. В то время как в названном патенте решается задача одновременного удовлетворения пленки требованиям как гибкости, так и газонепроницаемости, недостатком описанных в патенте пленок является невозможность их получения традиционными способами, такими как, например, экструдирование. Поэтому технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является получение мембран, обладающих гибкостью и хорошей газонепроницаемостью, из которых, в случае необходимости, могут быть получены ламинаты традиционными способами, такими как 2 экструдирование пленок с высокой устойчивостью к деламинированию. Из описания и формулы изобретения специалисту должно быть понятно, что мембраны согласно настоящему изобретению имеют широкую область использования, включая (без цели ограничения) камеры для надувных изделий, таких как футбольные и баскетбольные мячи; шинные камеры; по существу, жесткие плавающие изделия, такие как лодочные каркасы; гибкие плавающие изделия, такие как трубы и плоты; части медицинского оборудования,такие как катеторные баллоны; топливные шланги и емкости для хранения топлива; разнообразные упругие прокладки, такие как, входящие в состав обуви или одежды, в состав мебели, например, стульев и сидений, в состав велосипеда или седла, в состав защитных устройств,таких как защитные накладки на голени и шлемы; как поддерживающие детали для мебели и,особенно, поясничные корсеты; части протезных ортопедических принадлежностей; части автомобильных покрышек и, особенно, внешних слоев покрышек. Они, кроме того, могут быть введены в состав рекреационного оборудования,например, в состав колес роликовых коньков. Помимо названных возможны и другие области использования. Например, одной из наиболее желательных областей использования мембран по изобретению является изготовление аккумуляторов, работающих под высоким давлением окружающей среды, таких как гидравлические аккумуляторы, подробно описанные ниже. Из соображений удобства, но не с целью ограничения, мембраны по настоящему изобретению далее описаны, в основном, как предназначенные для аккумуляторов или для другой наиболее желательной области использования, а именно, для упругих обувных прокладок. С целью полного рассмотрения вопроса использования мембран для упругих обувных прокладок,представляется целесообразным описание самой обуви в общем виде. Обувь или, более конкретно, ботинки обычно включают две главных составляющих части, а именно, верх и подошву. Верх предназначен для удобного обхвата ноги. В идеальном случае верх обуви должен быть изготовлен из красивого, высокопрочного и одновременно комфортабельного материала или материалов. Подошва, которая также может быть изготовлена из одного или более прочных материалов, предназначена, главным образом,для создания силы сцепления и защиты ступни и ноги во время носки. Значительные силы, возникающие при занятиях спортом, требуют от подошвы спортивной обуви усиленной защиты и амортизации ударной нагрузки для ступни,лодыжки и ног спортсмена. Например, удар во время бега может создать силы, равные 2-3 весам индивидуума. В то же время некоторые другие виды спортивных занятий, такие как,например, игра в баскетбол, как известно, соз 3 дают силы, равные приблизительно 6-10 весам индивидуума. Соответственно, многие виды ботинок и, в особенности, многие виды спортивных ботинок изготавливают из упругих,амортизирующих материалов или амортизирующих компонентов для защиты пользователя во время напряженных спортивных занятий. Такие упругие амортизирующие материалы или компоненты в обувной промышленности рассматриваются как средняя подошва. По этой причине в центре внимания находится проблема поиска такой конструкции средней подошвы, при которой адекватно сочетаются амортизирующие свойства и упругость. Такие эластичные, амортизирующие материалы или компоненты могут также наноситься на стельку ботинка, которая определяется обычно как часть ботинка, расположенная непосредственно под подошвой ступни. Особенно в центре внимания обувной промышленности находится проблема поиска такой конструкции стельки или прокладки, которая способна удерживать текучие вещества как в жидком, так и газообразном состоянии. Примеры газонаполненных структур, которые используют в составе подошв обуви, показаны в патенте US 900867 с названием "Упругая прокладка для обуви", выданном на имя Miller и опубликованном 13 октября 1908 г.; в патентеUS 1069001 под названием "Подошва и каблук с эластичной прокладкой для обуви, выданном на имя Guy и опубликованном 29.07.13; в патентеUS 1304915 под названием "Пневматическая стелька", выданном на имя Spinney и опубликованном 27.05.19; в патенте US 1514468 под названием "Дугообразная упругая прокладка",выданном на имя Schopf и опубликованном 04.11.24; в патенте US 2080469 под названием"Пневматический супинатор для обуви", выданном на имя Gilbert и опубликованном 18.05.37; в патенте US 2645865 под названием "Стелька с упругой прокладкой для обуви", выданном на имя Torone и опубликованном 21.07.53; в патенте US 2677906 под названием "Стелька с упругой прокладкой для обуви и способ ее изготовления", выданном на имя Reed и опубликованном 11.05.54; в патенте US 4183156 под названием "Конструкция стельки для обувных изделий", выданном на имя Rudy и опубликованном 15.01.80; в патенте US 4219945 под названием"Обувь", выданном на имя Rudy и опубликованном 02.09.80; в патенте US 4722131 под названием "Обувная подошва с воздушной упругой прокладкой", выданном на имя Huang и опубликованном 02.02.88, и в патенте US 4864738 под названием "Конструкция подошвы для обуви",выданном на имя Horovitz и опубликованном 12.09.89. Специалисту известно, что такие газонаполненные структуры часто рассматриваются в обувной промышленности как надувные камеры("bladders") и обычно делятся на две категории, 001093 4 а именно: 1) "перманентно" надувные системы,как, например, описанные в патентах US 4183156 и 4219945, и 2) системы, снабженные насосом и клапаном, как, например, описанные в патенте US 4722131. Например, спортивные ботинки такого типа описаны в патенте US 4182156. Они содержат "перманентно" надувную камеру. Такие ботинки пользовались успехом на рынке под торговой маркой "Air - Sole" и под другими торговыми марками, поставщикNike, Inc. of Beaverton, Oregon. В настоящее время в США и во всем мире продаются миллионы пар спортивных ботинок этого типа. Перманентные надувные камеры традиционно конструировались с использованием эластичных термопластичных материалов, которые наполнялись газом с большой молекулярной массой и низким коэффициентом растворения,известным в промышленности под названием"супергаз". Например, в патенте US 4340626 под названием "Самонадувное приспособление с диффузионным накачивающим устройством",выданном на имя Rudy и опубликованном 20.07.82, который приводится здесь в качестве ссылки, описаны полотна пленки с селективной проницаемостью, которые формуют в виде надувной камеры и наполняют газом или смесью газов до заданного давления, предпочтительно,выше атмосферного. Используемые газы или газы в идеале имеют относительно низкую скорость диффузии во внешнюю атмосферу через надувную камеру, обладающую селективной проницаемостью, в то время как содержащиеся в атмосфере газы, такие как азот, кислород и аргон имеют относительно высокую скорость диффузии и способны проникать во внутрь надувной камеры. Это повышает общее давление внутри камеры за счет парциального давления азота, кислорода и аргона, проникающих из атмосферы дополнительно к парциальному давлению газа или газов, первоначально закаченных в камеру при ее надувании. Такая концепция однонаправленного поступления газов для повышения общего давления в надувной камере известна под названием "диффузионное накачивание". Используемые в обувной промышленности до или немного позднее появления спортивных ботинок марки Air - Sole надувные камеры средних подошв состояли из единственного слоя газонепроницаемой пленки из материалов на основе поливинилхлорида, таких как SaranDoro Chemical Co.), которые по своей природе являются жесткими пластиками с относительно низкой гибкостью, термонепроницаемостью и эластичностью. Кроме того, пленки для надувных камер,полученные такими способами, как ламинирование или нанесение покрытий с использованием одного или более материалов в сочетании с гибкими материалами для надувных камер (та 5 ких как различные термопласты), могут потенциально представлять множество требующих разрешения проблем. Такие трудности композиционных конструкций среди прочих включают: разделение слоев, пилинг, газовую диффузию или капиллярную активность на сваренных внутренних поверхностях, низкое удлинение при разрыве, приводящее к образованию у надувного изделия, непрозрачный внешний вид готовых надувных камер, низкое сопротивление проколу и разрывная прочность, сопротивление формованию раздувом и/или термогерметизирующей и высокочастотной сваркой, высокая стоимость технологии и трудности, вызываемые пенным инкапсулированием и адгезионным сцеплением. Другими издержками ранее известных многослойных надувных камер являются использование адгезионных слоев или адгезивов при изготовлении ламинатов. Использование таких адгезионных слоев или адгезивов обычно препятствует повторному измельчению и рекуперации любых отходов, полученных при производстве продукта, для повторного получения из них полезных продуктов и, таким образом,повышает себестоимость производства и увеличивает отходы производства. Более детальное описание известного уровня техники приведено в патентах US 4340626, 4936029 и 5042176, которые включены в качестве ссылок. Известные ранее многослойные надувные камеры без адгезионных слоев показали себя как склонные к разделению или деламинации слоев, в особенности, вдоль швов или краев. Поэтому в центре внимания промышленности с относительно недавнего времени находится проблема создания ламинированных надувных камер, которые снижают или вовсе исключают вероятность деламинирования в идеальном случае без использования "адгезионного слоя". С этой точки зрения, упругие прокладки,описанные в заявках US 08/299286 и 08/299287,исключают адгезионные слои за счет снабжения их мембранами, содержащими первый слой из термопластичного полиуретана и второй слой,содержащий непроницаемый материал из сополимера этилена с виниловым спиртом, в котором происходит связывание водорода над сегментами мембраны между первым и вторым слоями. Хотя мембраны, описанные в заявке US 08/299287, и ламинированные гибкие мембраны по заявке US 08/299286, как предполагается,представляют существенное усовершенствование в данной области, настоящее изобретение представляет собой дальнейшее усовершенствование. Исходя из большого коммерческого успеха продукции, такой как ботинки марки Air Sole, потребитель оценил изделия с долгим сроком носки, высокой амортизирующей способностью и упругостью, умеренной стоимостью, надувной стабильностью без использования насосов и клапанов. Поэтому в свете значи 001093 6 тельного коммерческого одобрения и успеха,достигнутого при использовании газонаполненных надувных камер с долгим сроком эксплуатации, представляется желательным дальнейшее усовершенствование такой продукции. Поэтому одной из задач является создание гибких "перманентно" надувных газонаполненных упругих обувных прокладок, обладающих такими же или, возможно, лучшими качествами в сравнении с такими изделиями, как спортивные ботинки марки Air - Sole, предложенными Nike,Inc. Принятый метод измерения относительной проницаемости и диффузии различных пленочных материалов изложен в методике ASTM D1434-82-V. Согласно методике ASTM D-143482-V магнитная проницаемость, проницаемость и диффузия определяются по следующей формуле: Относительная проницаемость количество газа= Для определения движения газа при определенных специфических условиях по указанным выше формулам могут быть использованы показатели скорости газопередачи в сочетании с дифференциалом постоянного давления и толщины пленки. В этом смысле предпочтительной скоростью газопередачи (СГП) для мембраны средней толщиной около 508 мкм, такой как используется для получения упругих прокладок,используемых в ботинках и стремящихся соответствовать жесткому требованию сопротивления усталости, вызванной сильными и повторяющимися ударными воздействиями является 7 скорость газопередачи, меньше или равная 15,0,для газообразного азота согласно ASTM D1434-82-V. Более предпочтительной для мембран является СГП менее около 2,0 при средней толщине 508 мкм. Следовательно, однойиз технических задач, на решение которой направлено настоящее изобретение, является получение мембран как однослойных, так и многослойных, с улучшенными показателями гибкости, повышенным сроком службы и устойчивостью к нежелательному проникновению через них текучих веществ. Другой технической задачей настоящего изобретения является получение мембран, которые могут быть наполнены газом, таким как азот, и которые при этом обладают показателем скорости газопередачи меньше или равной 15,0 при средней толщине 508 мкм. Еще одной задачей является получение мембран, в особенности таких, которые используются в качестве упругих прокладок с относительно высокой степенью прозрачности. Следующей задачей настоящего изобретения является получение многослойных мембран, из которых могут быть изготовлены различные изделия. Другой задачей настоящего изобретения является получение многослойных мембран и для некоторых предназначений многослойных мембран, которые легко ремонтировать и легко изготовить повторно. Еще одной задачей настоящего изобретения является получение мембран, из которых могут быть получены многослойные изделия,такие как, например, упругие прокладки и аккумуляторы, более устойчивые к деламинации и не требующие между слоями адгезионного слоя. Следующей задачей настоящего изобретения является получение мембран, которые могут быть образованы различными способами,такими, например, как формование раздувом,формование трубок, экструдирование пленок,вакуумное формование, термогерметизация,литье, жидкое литье, литье при пониженном давлении, центрифугальное литье, формование инжектированием реакционной массы и высокочастотная сварка. Еще одной задачей настоящего изобретения является получение мембран, препятствующих проникновению газа вдоль внутренних поверхностей между слоями ламината и, в особенности, вдоль швов за счет действия капиллярных сил. Другой задачей настоящего изобретения является получение мембран, которые могут быть использованы в технологии обувного производства, например, допускают инкапсулирование мембраны в формуемом материале. Перечисленные выше задачи определяют возможные области использования и преимущества мембран согласно настоящему изобрете 001093 8 нию, но специалисту должно быть понятно, что они не исчерпывают и не ограничивают объема настоящего изобретения. Сущность изобретения Указанные выше технические задачи решаются мембранами согласно настоящему изобретению, которые, предпочтительно, обладают одним или более из следующих свойств: 1) желательными показателями гибкости (либо твердости); 2) желательными показателями устойчивости к деградации под действием влаги; 3) приемлемым уровнем непроницаемости по отношению к текучим веществам в форме газов и/или жидкостей в зависимости от предназначения изделия и 4) устойчивостью к деламинации при использовании в многослойной структуре. Любые виды мембран согласно настоящему изобретению независимо от конкретной формы их выполнения включают слой, содержащий полиуретан на основе сложного полиэфирполиола. Такой слой может также включать, по крайней мере, один барьерный материал, выбранный из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливилхлорид,сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом,полиэтилентерефталат, алифатические и ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и конструкционные полиуретановые термопласты, смешанные с полиуретаном перед формованием мембран. В том случае, если полиуретаны на основе сложных полиолов не являются коммерчески доступными, то их предпочтительно получают взаимодействием а) одной или более карбоновых кислот, содержащих не более шести атомов углерода с одним или более диолов, содержащих не более шести атомов углерода; б) по крайней мере, одного изоцианата и/или диизоцианата; и в) предпочтительно, но не обязательно, одного или более удлинителя цепи. Сложный полиэфирполиол может также включать относительно небольшое количество одного или более полифункциональных соединений, таких как триолы, которые вводят в состав продукта взаимодействия. Дополнительно к вышесказанному, полиуретаны на основе сложных полиэфирполиолов могут, в случае необходимости,содержать одну или более из следующих добавок: г) стабилизаторы гидролиза; д) пластификаторы; е) наполнители; ж) антипирены; и з) технологические вспомогательные добавки. Сложный полиэфирполиол, полученный в результате взаимодействия одной или более карбоновых кислот с одним или более диолов предпочтительно содержит повторяющиеся звенья, содержащие не более восьми атомов углерода. Термин "карбоновая кислота", используемый в технологии описания, если не указано иное, предпочтительно означает карбоновую кислоту и более предпочтительно дикарбоновую кислоту, содержащую не более шести ато 9 мов углерода, если она взаимодействует с диолом, причем полученный в результате указанной реакции сложный полиэфирполиол содержит не более восьми атомов углерода. Термин "диол", если не указано иное,предпочтительно означает диолы, содержащие не более шести атомов углерода, если они взаимодействуют с карбоновой кислотой, причем в результате этой реакции образуется сложный полиэфирполиол, содержащий не более восьми атомов углерода. Термин "сложный полиэфирполиол" в контексте данного описания предпочтительно означает полимерный полиэфирполиол, имеющий молекулярную массу (по методу определения ASTM D-4274) в пределах от около 300 до около 4000, более предпочтительно от около 400 до около 2000 и еще более предпочтительно от около 500 до около 1500. Термин "термопластичный" в контексте описания обычно означает материал, способный размягчаться при нагревании и затвердевать при охлаждении в пределах характеристической температуры и способный в размягченном состоянии к формованию различными методами в различные изделия. Термин "термореактивный" в контексте описания означает полимерный материал, который под действием тепла и давления не переходит в текучее состояние после того, как, по существу, произойдет реакция его взаимодействия. Термин "удлинитель цепи" или "бифункциональный удлинитель цепи" предпочтительно используется в общепринятом специалистами смысле и включает гликоли, диамины, аминоспирты и тому подобное. Предпочтительно такой удлинитель, используемый согласно настоящему изобретению, имеет молекулярную массу в пределах от около 60 до около 400. Термин "мягкий сегмент" в данном контексте означает компонент композиции с молекулярной массой приблизительно 300-400, содержащий приблизительно две или более группы с активным атомом водорода в молекуле перед взаимодействием, который придает полученному полимеру эластомерные свойства. Описываемые мембраны предпочтительно могут быть использованы в качестве компонентов для обуви. При таком использовании мембраны предпочтительно обладают свойствами удерживать газ в течение относительно длительного периода времени. В наиболее предпочтительном варианте, например, мембраны не должны более чем на 20% от исходной величины снижать давление закаченного газа в надувном изделии за период около двух лет. Иными словами, надувные изделия с давлением в стабильном состоянии от 137,9 кПа до 151,7 кПа (от 20,0 до 22,0 фунтов на кв. дюйм) должны в течение, по крайней мере, около двух лет сохранять давле 001093 10 ние в пределах около 110,3-124,1 кПа (16,0-18,0 фунтов на кв. дюйм). Кроме того, материалы, используемые для такой продукции, как компоненты спортивных ботинок, должны быть гибкими, относительно мягкими и податливыми, должны обладать высоким усталостным сопротивлением и быть способными к сварке с образованием изолирующих слоев, обычно достигаемых высокочастотной сваркой или термогерметизацией. Такой материал должен также быть способным выдерживать высокие циклические нагрузки, в особенности, если материал имеет толщину около 127-5080 мкм. Другой предпочтительной характеристикой мембраны является способность к технологической переработке в изделия различной формы способами, используемыми в массовом производстве. Среди таких способов, известных в технике, можно назвать экструдирование,формование раздувом, инжекционное формование, вакуумное формование, ротационное формование, формование переносом с подложки,формование под давлением, термогерметизация,отлив пленок, отлив при пониженном давлении,центрифугальный отлив, формование инжектированием реакционной массы и высокочастотная сварка и др. Как уже отмечалось выше, предпочтительной характеристикой мембран как одно-, так и многослойных, в конструкции является их способность быть способными к формованию в надувные изделия (такие как, например, упругие прокладки для обуви) с регулируемой диффузией подвижных газов через мембрану. Согласно настоящему изобретению в качестве надувных газов могут быть использованы не только обычно используемые для этого супергазы, но и газообразный азот и воздух, что обеспечивается свойствами материалов. Другим качеством однослойных мембран согласно настоящему изобретению является устранение многих технологических проблем,присущих многослойным мембранам. Однослойные мембраны могут быть изготовлены, не требуя для этого специальных механических приспособлений, технологического оборудования и контроля технологических режимов. Помимо этого, изделия, полученные с использованием однослойных мембран, не подвержены деламинации и могут быть, по крайней мере, в случае термопластов рекуперированы и повторно измельчены для переработки в различные виды продукции. При осуществлении настоящего изобретения в виде многослойной мембраны другим преимуществом изобретения является упрочнение связи между смежными слоями, потенциально устраняя, таким образом, необходимость в адгезионных слоях. Это так называемое упрочнение связи обычно сопровождается приведением в контакт друг с другом первого и вто 11 рого слоев по известной традиционной технологии. При этом материалы, из которых изготовлены оба слоя, содержат свободные функциональные группы с атомами водорода, которые могут участвовать в образовании водородной связи, например, такие как атомы водорода гидроксильных групп или атомы водорода, связанные с атомами азота уретановых групп, и различные акцепторные группы, такие как, например, атомы кислорода гидроксильных групп,карбоксильный кислород уретановых групп и сложноэфирных групп и атомы хлора в поливинилиденхлориде. Такие ламинированные мембраны характеризуются образованием водородной связи между первым и вторым слоями. Например, вышеописанная водородная связь теоретически будет образовываться в том случае,когда первый слой содержит полиуретан на основе сложного полиэфирполиола, а второй слой включает барьерный материал, такой как выбранный из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатические и ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и полиуретановые конструкционные термопласты. Дополнительно к возникновению водородной связи, теоретически, в общем случае, будет возникать некоторое количество ковалентной связи между первым и вторым слоями в том случае, например, если смежные слои содержат полиуретаны или если один из слоев включает полиуретан, а смежный с ним слой включает барьерный материал, такой как сополимеры этилена с виниловым спиртом. Настоящее изобретение обладает многими другими преимуществами, которые станут более очевидными при рассмотрении различных форм и вариантов осуществления настоящего изобретения. Аналогично, в то время как варианты осуществления изобретения, показанные в приложенных рисунках, составляющих часть настоящего описания, иллюстрируют некоторые варианты возможного использования мембран по настоящему изобретению, должно быть ясно,что мембраны имеют широкие возможности использования. Различные примеры осуществления изобретения далее описываются более детально с целью иллюстрации общих принципов изобретения, но не с целью его ограничения. Краткое описание чертежей На фиг. 1 приведен вид сбоку спортивного ботинка с вырезанной частью средней подошвы для иллюстрации вида по разрезу; на фиг. 2 представлен вид снизу спортивного ботинка, показанного на фиг. 1 с вырезом части для показа вида по другому разрезу; на фиг. 3 изображен вид части разреза по линии 3-3 на фиг. 1; 12 на фиг. 4 изображен фрагмент перспективного вида сбоку одного из вариантов двухслойной упругой прокладки трубчатой формы; на фиг. 5 представлен вид разреза по линии 5-5 на фиг. 4; на фиг. 6 показан фрагмент перспективного вида сбоку второго варианта трехслойной упругой прокладки трубчатой формы; на фиг. 7 изображен перспективный вид сбоку разреза по линии 7-7 на фиг. 6; на фиг. 8 показан перспективный вид варианта выполнения мембраны по изобретению,сформованной в виде обувной упругой прокладки; на фиг. 9 представлен вид сбоку мембраны, изображенной на фиг. 8; на фиг. 10 представлен перспективный вид варианта мембраны по изобретению, сформованной в виде обувной упругой прокладки; на фиг. 11 изображен вид сбоку варианта выполнения мембраны по изобретению, сформованной в виде упругой прокладки и введенной в состав ботинка; на фиг. 12 изображен перспективный вид мембраны, показанной на фиг. 11; на фиг. 13 представлен вид сверху мембраны, изображенной на фиг. 11, 12; на фиг. 14 показан вид сбоку варианта выполнения мембраны по изобретению, согласно сформованной в упругую прокладку, введенную в состав ботинка; на фиг. 15 представлен перспективный вид мембраны, изображенной на фиг. 14; на фиг. 16 изображен вид сверху мембраны, показанной на фиг. 14 и 15; на фиг. 17 представлен перспективный вид варианта выполнения мембраны по изобретению, сформованной в виде обувной упругой прокладки; на фиг. 18 представлен вид сбоку мембраны, показанной на фиг. 17; на фиг. 19 изображен вид разреза изделия,сформованного из ламинированной мембраны согласно настоящему изобретению; на фиг. 20 изображен вид второго изделия,изготовленного с использованием ламинированной прокладки согласно настоящему изобретению; на фиг. 21 представлен вид сбоку слоистого материала, полученного совместной экструзией полотен; на фиг. 22 приведен вид поперечного разреза части трубчатой части материала, полученного совместным экструдированием полотен; на фиг. 23 показан вид сбоку трубообразного материала, полученного совместным экструдированием; на фиг. 24 представлен вид разреза однослойной трубчатой мембраны; на фиг. 25 изображен вид разреза изделия,сформованного из однослойной мембраны согласно изобретению. 13 Подробное описание преимущественных вариантов осуществления изобретения На фиг. 1-3 показан спортивный ботинок,включающий подошву и упругую прокладку, в качестве одного из примеров изделия, полученного из мембраны по настоящему изобретению. Ботинок 10 включает верх ботинка 12, к которому прикреплена подошва 14. Верх ботинка 12 может быть получен из различных традиционных материалов, включая, но не ограничиваясь этим, кожу, поливинилы, найлоны и другие обычно тканые волокнистые материалы. Обычно, верх ботинка 12 включает усиление, расположенное вокруг носка ботинка 16, отверстий для шнурка 18, верха ботинка 20 и пятки 22. Как и у большинства спортивных ботинок, подошва 14 простирается по всей длине ботинка 10 от области носка 16 через область свода 24 по направлению назад в область пятки 22. Как показано на чертежах, конструкция подошвы включает одну или более упругих прокладок с селективной проницаемостью или мембран 28, которые обычно расположены в средней части подошвы. В качестве примера мембраны 28 согласно настоящему изобретению могут быть сформованы различной геометрической формы, такой как множество трубчатых элементов, расположенных на расстоянии, параллельно друг другу в области пятки 22 средней части подошвы, как это показано на фиг. 13. Трубчатые элементы герметизированы для заполнения их газом. Барьерные свойства мембран 28 предпочтительно создаются благодаря однослойной конструкции 30 А, как показано на фиг. 24 или как показано на фиг. 4-5, благодаря слою 30, расположенному вдоль внутренней поверхности внешнего термопластичного слоя 32. Как показано на фиг. 8-18, мембраны 28 согласно настоящему изобретению как однослойные, так и многослойные, могут быть сформованы в продукты, имеющие многочисленные конфигурации и формы. С этой точки зрения следует отметить, что мембраны 28, сформованные в элементы упругих прокладок, используемых в обуви, могут быть как полностью, так и частично инкапсулированы во внутренней или внешней части подошвы обуви. На фиг. 1-3 показана мембрана 28 по настоящему изобретению в виде элементов упругой прокладки, такой как используется в составе обуви. Согласно изображенному на фиг. 24 варианту выполнения мембрана 28 содержит монослой 30 А, полученный из одного или более полиуретанов на основе сложного полиэфирполиола. Полиуретан на основе сложного полиэфирполиола предпочтительно получен в результате взаимодействия: а) одной или более карбоновой кислоты, содержащей не более шести атомов углерода с одним или более диолом,содержащим не более шести атомов углерода; б) по крайней мере, одного изоцианата и/или диизоцианата; в) предпочтительно, но не обяза 001093 14 тельно, одного или более удлинителя цепи. В случае необходимости полиуретан на основе сложного полиэфирполиола может также содержать один или более следующих компонентов: г) стабилизаторы гидролиза; д) пластификаторы; е) наполнители; ж) антипирены и з) вспомогательные технологические добавки. Как уже отмечалось, сложный полиэфирполиол предпочтительно представляет собой продукт реакции одной или более карбоновой кислот с одним или более диолом, причем общее количество атомов углерода, содержащихся в повторяющихся звеньях сложного полиэфирполиола,в продукте реакции не превышает шести. Дополнительно к одному или более диолов продукт реакции может также включать относительно не большое количество одного или более полифункционального соединения, такого как триолы, а именно не более 5,0 эквивалентных процентов от общего эквивалента продукта реакции и групп, содержащих активный водород. Карбоновые кислоты, которые могут быть использованы, как считается, для получения полиуретанов на основе сложного полиэфирполиола включают предпочтительно адипиновую,глутаровую, янтарную, малоновую, щавелевую и их смеси. В качестве диолов для получения полиуретанов на основе сложного полиэфирполиола согласно настоящему изобретению предпочтительно могут быть использованы этиленгликоль, пропандиол, гександиол и их смеси. Триолы, которые могут быть использованы для получения полиуретанов на основе сложных полиэфирполиолов, включают преимущественно триметилолпропан. Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения термопластичный полиуретан на основе сложного полиэфирполиола, который используют для получения слоя 30 А для монослойных конструкций и слоя 30 для многослойных конструкций, включает этиленгликольадипат в качестве полиэфирполиола. С этой точки зрения могут быть использованы некоторые коммерчески доступные этиленгликольадипаты, такие как FOMREZ 22-212 и 22225, представляемые фирмой Witco Chemical. Изоцианаты и более предпочтительно диизоцианаты, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, включают изофорондиизоцианат (IPDI), метилен-бис-4 циклогексилизоцианат (H12MDI), циклогексилдиизоцианат (СНDI), гексаметилендиизоцианат(НDI), м-тетраметилксилендиизоцианат (мТМХDI), n-тетраметилксилендиизоцианат (nTMXDI) и ксилендиизоцианат (XDI). Особенно предпочтительным является дифенилметандиизоцианат (MDI). Предпочтительно, количество изоцианата (или изоцианатов) является пропорциональным общему отношению эквивалентов изоцианата к эквивалентам соединений, содержащих активный водород, которое составляет 15 0,95 : 1 - 1,10 : 1 и более предпочтительно 0,98 : 1 - 1,04 : 1. В химии уретанов известно, что выражение "группы, содержащие активный водород" обычно относится к группам, включающим в совокупности амины и спирты, которые способны взаимодействовать с изоцианатными группами. Факультативно, но часто предпочтительно,в полиуретаны на основе сложных полиэфирполиолов согласно изобретению включают стабилизаторы гидролиза. Например, два коммерчески доступных стабилизатора гидролиза на основе карбодиимида, известные как STABAXOL Р и STABAXOL Р-100, поставляемые фирмойRhein Chemic of Treton, New Jersey, проявили себя как эффективные при снижении чувствительности продукта к гидролизу. Однако могут быть использованы и другие гидролитические стабилизаторы, такие как стабилизаторы на основе карбодиимида или поликарбодиимида,либо на основе эпоксидированного соевого масла. Общее количество используемого гидролитического стабилизатора обычно составляет менее 5,0% от общей массы композиции. Дополнительно к гидролитическим стабилизаторам обычно могут быть включены различные пластификаторы для повышения гибкости и долговечности продукта, а также с целью улучшению технологичности его переработки в мембрану или полотно. Особенно пригодными проявили себя пластификаторы на основе бутилбензоилфталата, приведенного здесь в качестве примера, но без цели ограничения. Независимо от использования одного или смеси пластификаторов общее их количество обычно составляет менее 40% от общей массы композиции, если только вообще их используют в композиции. В полиуретанах на основе сложных полиэфирполиолов согласно изобретению могут быть также использованы наполнители, в особенности в случае использования их в многослойных конструкциях, для которых не имеет значения образование водородной связи между слоями. Такие наполнители включают волокнистые вещества и вещества в виде твердых частиц, неполярные полимерные вещества и неорганические антиблокирующие агенты. Примерами таких веществ являются стекловолокно и углеродное волокно, стеклянные хлопья, силикаты, карбонат кальция, глина, вермикулит,тальк, газовая сажа, графит в виде твердых частиц и металлические чешуйки. В случае использования наполнителей их количество обычно составляет менее 60% от общей массы композиции. Еще одним классом компонентов, которые могут быть использованы в полиуретановых композициях на основе сложного полиэфирполиола согласно настоящему изобретению, являются антипирены в общепринятом смысле этого 16 термина. В то время как количество того или иного конкретного антипирена обычно зависит от области использования конечного продукта,общее количество антипирена при любом использовании не превышает 40% от общей массы композиции. Наиболее предпочтительными среди многочисленных видов антипиренов считаются композиции на основе фосфор- и галогенсодержащих соединений и окислы сурьмы. В качестве целевых добавок или как их еще называют технологических вспомогательных добавок могут быть использованы в незначительных количествах известные в данной области антиоксиданты, УФ-стабилизаторы, термостабилизаторы, светостабилизаторы, органические антиблокирующие компоненты, красители, фунгициды, смазки для форм и замасливатели при общем содержании всех вспомогательных добавок обычно менее 3,0 мас.%. Также может быть желательным введение в реакционную массу для приготовления композиции по изобретению катализатора. С этой целью могут быть использованы любые катализаторы, обычно применяемые в области для катализации реакции изоцианата с соединением,содержащим реакционноспособный водородApplied Polymer Science, 1960, 4, p. 207-211). Такие катализаторы включают органические и неорганические кислые соли и органометаллические производные висмута, олова, свинца,железа, сурьмы, урана, кадмия, кобальта, тория,алюминия, ртути, цинка, никеля, церия, молибдена, ванадия, меди, марганца и циркония, а также фосфаты и третичные органические амины. Представителями органооловянных катализаторов являются октоат олова, олеат олова,дибутилоловодиоктоат, дибутилоловодилауреат и подобные соединения. Представителями катализаторов класса третичных органических аминов являются триэтиламин, триэтилендиамин,N,N,N',N'-тетраметилэтилендиамин, N,N,N',N'тетраэтилэтилендиамин, N-метилморфолин, Nэтилморфолин, N,N,N',N'-тетраметилгуанидин,N,N,N',N'-тетраметил -1,3-бутандиамин. Независимо от того, какой катализатор (или катализаторы) используют, если только их вообще используют, содержание их, обычно, составляет менее 0,5% от массы реакционной смеси для получения термопластичного полиуретана на основе сложного полиэфирполиола. В качестве удлинителей цепи полимера,которые могут быть использованы и которые преимущественно используют согласно настоящему изобретению могут быть названы соединения, выбранные из группы спиртов и аминов. Например, удлинители полимерной цепи на основе спирта могут включать: этиленгликоль,1,3-пропиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,4 бутандиол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль и 17 подобные соединения; и дигидроксилалкилированные ароматические соединения, такие как бис(2-гидроксилэтиловые) эфиры гидрохинона или резорцинола; п-ксилен-a,a'-диол; бис(2 гидроксиэтиловый) эфир п-ксилен-a,a'-диола, mксилен-a,a'-диол и бис(2-гидроксилэтиловый) простой эфир и их смеси. Представителями диалинов, которые используют в качестве удлинителей цепи, являются ароматические диамины,такие как п-фенилендиамин, m-фенилендиамин,бензидин, 4,4'-метилендианилин, 4,4'-метиленбис(2-хлоранилин) и подобные соединения. Примером удлинителей цепи класса ароматических диаминов является этилендиамин. Среди аминоспиртов в качестве удлинителей цепи следует отметить этаноламин, пропаноламин, бутаноламин и подобные им соединения. Предпочтительными удлинителями цепи являются этиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль,1,4-бутандиол, 1,6-гександиол и тому подобное. Помимо вышеописанных удлинителей цепи могут присутствовать в небольшом количестве трифункциональные удлинители, такие как триметилолпропан, 1,2,6-гексантриол и глицерин. Количество трифункциональных удлинителей цепи предпочтительно составляет не более 5,0 эквивалентных % от общей массы продукта реакции и групп, содержащих активный водород. В общем случае отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи может широко варьироваться в зависимости в большинстве случаев от желаемой твердости конечного полиуретанового эластомера. В этом случае эквивалентное отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи должно быть в пределах от 1 : 0 до 1 : 12 и более предпочтительно от 1 : 1 до 1 : 8. Дополнительно к, по крайней мере, одному полиуретану слой 30 А (фиг. 24) может содержать один из вышеназванных полимеров, таких как и слой 30 (фиг. 4 и 5) может содержать один или более полимеров, выбранных из группы,включающей сополимеры этилена и винилового спирта, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила и метилакрилата, полиэтилентетрефталат, алифатические и ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и конструкционные полиуретановые термопласты. Такие материалы предпочтительно смешивают с полиуретаном на основе сложного полиэфирполиола на обычном смесительном оборудовании перед формованием мембран. В случае варианта с монослоем 30 А предпочтительно, чтобы общее количество одного или более перечисленных выше материалов не превышало 30,0 мас.%, так как в противном случае получают в какой-то степени негибкие продукты. Однако в случае многослойного варианта конструкции общее содержание одного или более из перечисленных выше материалов в смешанном слое может составлять до около 95,0 18 мас.%. Таким образом, для многослойных конструкций слой 30, который предпочтительно содержит смесь, по крайней мере, одного полиуретана на основе сложного полиэфирполиола с одним или более названных выше полимеров,обычно содержит до 70,0 мас.% термопластичного полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, но более предпочтительно от около 1,0 мас.% до около 50,0 мас.% термопластичных полиуретанов на основе сложного полиэфирполиола. Особенно предпочтительно, когда содержание термопластичного полиуретана на основе сложного полиэфирполиолав слое 30 составляет от около 5,0 мас.% до около 25,0 мас.%. Среди различных полимеров, которые могут быть смешаны с полиуретаном на основе сложного полиэфирполиола предпочтительными обычно являются сополимеры этилена с виниловым спиртом и смеси таких сополимеров. Могут быть использованы такие коммерчески доступные продукты на основе сополимеров этилена с виниловым спиртом, как SOARNOL, поставляемый фирмой Nippon GohseiCo., Ltd, New York, N.Y., и EVAL, поставляемый фирмой. Eval Company of America, Lisle,Illinois. Особенно предпочтительные коммерчески доступные сополимеры этилена с виниловым спиртом, такие как EVAL LCF 101A, в среднем содержат от около 25 мас.% до около 48 мас.% этилена. Другими полимерами, пригодными для смешения с одним или более полиуретаном на основе сложного полиэфирполиола, как описано выше, и являющимися коммерчески доступными, являются BAREX 210, представляющий собой сополимер акрилонитрила с метилакрилатом, поставляемый фирмой Petroleum Co., GB, иISOPLAST, представляющий собой термопластичный конструкционный полиуретан, поставляемый фирмой Dow Chemical Co. Дополнительно к смешению полимеров,выбранных из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентетрофталат, алифатические и ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны, с полиуретанами на основе сложных полиэфирполиолов, как это описано выше, специалисту понятно, что названные полимеры могут быть использованы для получения отдельных слоев для ламинирования в многослойную конструкцию. В то время как обычно является предпочтительным использовать как для однослойных,так и для многослойных конструкций полиуретаны на основе ароматических изоцианатов,может оказаться желательным использовать алифатические полиуретаны в сочетании с описанными выше барьерными полимерными материалами. Более конкретно, полиуретаны на основе алифатических изоцианатов предпочти 19 тельно использовать в том случае, если ароматические изоцианаты выше определенной концентрации будут реагировать с материалом, используемым в качестве барьерного. Например,не имея целью ограничение, предпочтительно использовать полиуретаны на основе алифатических изоцианатов в том случае, когда смешанный слой включает сополимер этилена с виниловым спиртом в количестве 5,0 мас.%. Однако может быть полезным введение в качестве модификатора вязкости относительно небольшого количества, по крайней мере, одного термопластичного ароматического полиуретана(а именно, полученного из ароматических изоцианатов). Таким образом, предпочтительная композиция смешанного слоя, содержащая, по крайней мере, 5 мас.%, по крайней мере, одного сополимера реакционноспособного барьерного полимера, такого как сополимера этилена с виниловым спиртом, включает: а) по крайней мере, 50 мас.%, по крайней мере, одного барьерного полимера, выбранного из группы, включающей сополимер этилена с виниловым спиртом,поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат,алифатические или ароматические полиамиды,кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны; б) от 1 до около 50 мас.%, по крайней мере, одного термопластичного алифатического полиуретана и в) до около 3 мас.% термопластичного ароматического полиуретана при общем содержании всех составляющих смешанный слой компонентов 100 мас.%. Термопластичные ароматические полиуретаны также обычно выбирают из группы, включающей сложные полиэфирные, простые полиэфирные, поликапролактановые, полиоксипропиленовые и поликарбонатные макрогели и их смеси. Дополнительно в некоторых случаях может быть желательным ввести в состав слоев 30 А и 30 соответственно смеси полиуретанов. Например, в тех случаях, когда возникает проблема устойчивости к гидролизу. Например,полиуретаны, не содержащие повторяющиеся звенья сложного полиэфирполиола, содержащие менее восьми атомов углерода, присутствуют в смеси в количестве до около 30 мас.% (а именно, 70,0 мас.% полиуретана на основе полиэтиленгликольадипата и 30,0 мас.% полиуретана на основе изофталатного полиэфирполиола). Специфическими примерами сложных полиэфирполиолов в случае, когда продукт реакции содержит более восьми атомов углерода, являются поли(этиленгликольизофталат), поли(1,4-бутандиолизофталат) и поли(1,6-гександиолизофталат). Кроме того, вместо смеси различных термопластичных полиуретанов можно использовать один единственный полиуретан, содержащий различные мягкие сегменты. Вновь, не имея целью ограничения, дополнительно к мяг 001093 20 ким сегментам с общим числом атомов углерода менее восьми мягкие сегменты могут включать полиэтиленполиолы, сложные полиэфирполиолы с общим числом атомов углерода более восьми и их смеси. Предположительно, общее содержание мягких сегментов в продукте реакции карбоновой кислоты с диолом, содержащих общее число атомов углерода более восьми, не превышает около 30% от общей массы всех мягких сегментов в полиуретане. Так, по крайней мере, 70 мас.% повторяющихся звеньев мягких сегментов представляют собой продукт реакции карбоновой кислоты и диола, причем общее количество атомов углерода в продукте реакции не превышает восьми. Следует отметить, что существует несколько способов добавления к полиуретанам согласно настоящему изобретению полиуретанов, содержащих до 30 мас.% полиэфиров с повторяющимися звеньями, содержащими более восьми атомов углерода. Не более 30% полиуретана, полученного из сложного полиэфирполиола, содержащего повторяющиеся звенья с более чем восемью атомами углерода, могут быть смешаны в виде готовых полимеров с не менее 70 мас.% полиуретанов, полученных из сложных полиэфирполиолов, содержащих повторяющиеся звенья с не более чем восемью атомами углерода, либо один единственный полиуретан может быть получен из смеси сложных полиэфирполиолов, которые содержат не менее 70 мас.% повторяющихся звеньев с не более чем восемью атомами углерода, а остальное представляет собой повторяющиеся звенья с более чем восемью атомами углерода, как описано ранее. Полиуретан может быть получен из одного единственного сложного полиэфирполиола, полученного взаимодействием дикарбоновых кислот и диолов, таким образом, что 70 мас.% повторяющихся звеньев сложного полиэфирполиола содержат не более восьми атомов углерода. Эти способы могут быть использованы в комбинации друг с другом. Кислотами,содержащими более шести атомов углерода,которые могут быть использованы, являются изофталевая и фталевая кислоты. Как указывалось, мембраны 28 согласно настоящему изобретению могут также находиться в составе многослойных конструкций. Например, мембраны 28 и 28 А на фиг. 4-7 включают слой 32, полученный из гибкого упругого эластомерного материала, который предпочтительно является устойчивым к растяжению сверх заранее заданной максимальной величины, когда мембрана подвергается воздействию газа. Слой 32 предпочтительно получен из материала или комбинации материалов, обладающих очень высокими термоизоляционными свойствами, усталостной изгибопрочностью,соответствующим модулем эластичности, пределом прочности при растяжении, сопротивле 21 нием разрыву и прочностью на истирание. Было установлено, что среди доступных материалов,обладающих названными свойствами наиболее предпочтительными, благодаря их превосходной технологичности, являются термопластичные уретановые эластомеры, называемые в тексте термопластичными уретанами или простоTPU's. Среди многочисленных термопластичных полиуретанов, используемых для получения внешнего слоя 32, особенно пригодными показали себя такие полиуретаны на основе сложных или простых эфиров, как PELLETHANE 2355 АТР, 2355-95 АЕ и 2355-85 А (торговые марки продуктов фирмы Dow Chemical Company ofMidland,Michigan), ELASTOLLAN (зарегистрированная торговая марка фирмы BASF Corporation) и ESTANE (зарегистрированная торговая марка фирмы B.F.Goodrich Co.). Кроме того,могут быть использованы другие термопластичные полиуретаны на основе сложных полиэфирных, простых полиэфирных, поликапролактановых или поликарбонатных макрогелей. Далее, следует отметить, что слой 32 на фиг. 4 и слои 32 и 34 мембраны 28 А на фиг.7 дополнительно к коммерчески доступным полиуретанам могут быть выполнены из полиуретанов на основе сложных полиэфирполиолов, содержащих мягкие сегменты, причем продукт реакции содержит не более восьми атомов углерода. Обычно это привело бы к снижению GTR's, поскольку сопротивление газовой диффузии в многослойных конструкциях определяется барьерным слоем. Как уже отмечалось выше, мембраны по настоящему изобретению могут быть получены различными способами, включая экструдирование, формование раздувом, инжекционное формование, вакуумное формование и термогерметизирующую или высокочастотную сварку, экструдированных в форме трубы или листа пленочных материалов. Многослойные мембраны получают из пленок, сформованных совместным экструдированием полимера, образующего слой 30, с полимером, образующим слой 32. После получения многослойных пленочных материалов осуществляют их термогерметизацию или высокочастотную сварку для получения мембран, которые по своей природе являются высокоэластичными. Мембраны в форме листа,по существу, закрытых контейнеров, упругих прокладок, аккумуляторов или каких-либо других структур предпочтительно имеют предел прочности при растяжении порядка, по крайней мере, около 17237 кПа; напряжение при относительном растяжении 100% около 2413-20684 кПа и/или максимальное относительное удлинение, по крайней мере, от около 250% до около 700%. На фиг. 6 и 7 показан вариант осуществления мембран 28 А в форме удлиненной цилиндрической многослойной конструкции. Модифи 001093 22 цированная мембрана 28 А, по существу, аналогична мембране 28, изображенной на фиг. 4 и 5,за исключением того, что третий слой 34 соприкасается вдоль всей внутренней поверхности слоя 30 таким образом, что слой 30 является заключенным между внешним слоем 32 и самым внутренним слоем 34. Самый внутренний слой 34 также предпочтительно выполнен из термопластичного полиуретана. Слой 30 не только усиливает защиту слоя 30 от разрушения, но и способствует, кроме того, более качественной сварке, что способствует образованию трехмерной формы изделий, таких как элементы упругих прокладок для обуви. Такие мембраны, как показаны на фиг. 1-7 и на фиг. 24, предпочтительно изготавливают из экструдированных трубок. Длина трубок обычно составляет от около одного фута (0,3 м) до около пяти футов (1,5 м). Затем мембраны могут быть наполнены газом до заданного исходного давления от 0 до 670 кПа (от 0 фунтов на кв. дюйм до 100 фунтов на кв. дюйм), предпочтительно от 34,5 до 345 кПа (от 5 до 50 фунтов на кв. дюйм) в случае использования в качестве надувного газа азота. Затем секции трубок сваривают высокочастотной сваркой или термогерметизируют до заданной длины. Отдельные мембраны, полученные высокочастотной сваркой или термогерметизацией, затем разделяют резкой по сваренным областям между смежными мембранами. Следует также отметить, что мембраны могут быть изготовлены из так называемых трубок, экструдированных в плоской форме, когда, как это известно в технике, заготовку с заданной внутренней геометрической формой сваривают в форме трубки. В случае экструдирования многослойных материалов, таких как слои 30, 32 и, факультативно, 34, слой 34 поступает к выходному концу экструдера через индивидуальные каналы, при подходе к выходу прядильного отверстия струи расплава объединяют и направляют совместно в слои, движущиеся, обычно, в ламинарном режиме течения при входе к прядильной головке. Предпочтительно материалы объединяют при температуре от около 148,9 до 240,6 С (от около 300 до около 465F) и давлении, по крайней мере, около 1379 кПа (200 фунтов на кв. дюйм) для достижения оптимального смачивания,обеспечивающего максимальную адгезию между соприкасающимися частями слоев 30, 32 и 34, соответственно, и, кроме того, для возникновения водородных связей между слоями, в том случае, если используемые материалы способны к образованию водородных связей. Для многослойных ламинатов предпочтительно использовать для полиуретановых слоев 30, 32 и 34 алифатические сложные полиэфирполиолы,поскольку алифатические полиуретаны легко перерабатываются по обычной технологии, такой как экструдирование пленок. 23 Предполагают, что водородные связи образуются между индивидуальными слоями благодаря свободным функциональным группам,содержащим атомы водорода, которые могут принимать участие в образовании водородных связей, таким, например, как атомы водорода в гидроксильных группах, или атомы водорода,связанные с атомами азота в уретановых группах, и различным акцепторным группам, таким,например, как атомы кислорода в гидроксильных группах, кислород в уретановых группах и эфирных группах и атомы хлора в поливинилиденхлориде. Ниже приведена схема химической реакции, иллюстрирующая теоретическую поверхностную связь, которая, как предполагают, возникает между слоями 32 и 34 и слоем 30, по существу, по всей контактирующей поверхности мембраны. Дополнительно к водородным связям, как показано выше, и R'диол с короткой углеводородной цепью, такой как (СН 2)4 предполагают, что образуется некоторое количество ковалентных связей между вторым и третьим слоями 32 и 34, соответственно, и первым слоем 30. Другие факторы, такие как ориентационные силы и индукционные силы Вандер-Вальса, создаваемые силами Лондона, существующими между двумя любыми молекулами, и силы диполь-диполь, возникающие между полярными молекулами, также участвуют в связывании соприкасающихся слоев термопластичного полиуретана с основным слоем. Описанное выше связывание за счет водородных связей контрастирует с известным ранее уровнем техники, из которого ничего не известно о существовании и/или возможностях такого существования и согласно которому обычно требуется использование адгезионных слоев,таких как, например, Вуnelr для поддержания связи между различными слоями. Как уже отмечалось, поскольку наполнители имеют тенденцию отрицательно влиять на,так называемую, способность к связыванию водородными связями в многослойной конструкции, то использование наполнителей при изготовлении многослойных мембран, для которых желательно связывание за счет водородных связей, должно быть ограничено либо вовсе ис 001093 24 ключено, в то время как в однослойных конструкциях используют до около 60,0 мас.% наполнителя. На фиг. 12-16 показано изготовление мембран в виде наполненных воздухом камер формированием раздувом. Для формирования надувных камер экструдируют однослойные паризоны (черновые формы) или совместно экструдируют паризоны из одно- или трехслойных пленок, как показано на фиг. 21 и 23. После этого паризоны надувают и формуют обычными способами формования раздувом. Полученные надувные камеры, примеры которых показаны на фиг. 12 и 15, наполняют затем требуемым газом до предпочтительного исходного давления, а затем надувной канал (например, надувной канал 38) герметизируют высокочастотной сваркой. Еще один вариант конструкции, образованной из мембран по изобретению, показан на фиг. 8-10. Получают листы или пленки заданной толщины из экструдированной однослойной пленки или совместно экструдированных двухили трехслойных пленок. Например, толщина совместно экструдированных листов или пленок предпочтительно составляет от 0,5 мил (12,7 мкм) до 10 мил (254 мкм) у слоя 30 и от 4,5 мил(114,3 мкм) до 100 мил (2540 мкм) у слоев 32 и 34, соответственно. Для однослойной конструкции элемента упругой прокладки средняя толщина обычно составляет от 5 мил (127 мкм) до 60 мил (1524 мкм) и более предпочтительно от около 15 мил (381 мкм) до около 40 мил (1016 мкм). Еще один вариант конструкции, образованной из мембраны по настоящему изобретению, показан на фиг. 17 и 18. Наполненную воздухом камеру получают формованием экструдированного однослойного или многослойного тюбинга желаемой толщины. Затем тюбинг сплющивают для придания плоской конфигурации и противоположные стенки сваривают в выбранных точках и с концов обычными способами термогерметизации или высокочастотной сварки. Затем элементы упругой прокладки надувают наполняющим газом, таким как азот,через образованное надувное отверстие 38 до желаемого давления в пределах от 0 до 670 кПа(от 0 фунтов на кв. дюйм до 100 фунтов на кв. дюйм) и предпочтительно от 34,5 до 345 кПа (от 5 до 50 фунтов на кв. дюйм). Дополнительно к использованию мембран согласно настоящему изобретению в качестве элемента упругой прокладки или наполненных воздухом камер, как это описано выше, другой желательной областью использования мембран по настоящему изобретению являются аккумуляторы, как показано на фиг. 19, 20 и 25. На фиг. 25 показан вариант выполнения аккумулятора, образованного из однослойной мембраны, как это описано выше. На фиг. 19 и 20 показаны два альтернативных варианта вы 25 полнения аккумуляторов, образованных из многослойной мембраны согласно настоящему изобретению. Аккумуляторы и, особенно, гидравлические аккумуляторы используют для автомобильных подвесных систем, автомобильных тормозных систем, промышленных гидравлических аккумуляторов или других систем, имеющих разницу давления между двумя потенциально различными жидкими средами. Мембрана 124 разделяет гидравлический аккумулятор на две камеры или отделения, одно из которых содержит газ, такой как азот, а другое - жидкость. Мембрана 124 включает кольцевой воротник 126 и часть гибкого корпуса 128. Кольцевой воротник 126 выполнен с возможностью его периферического закрепления по отношению к внутренней поверхности сферического аккумулятора таким образом, что часть корпуса 128 делит аккумулятор на две отдельные камеры. Эластичная часть корпуса 128 движется обычно диаметрально внутри сферического аккумулятора, и ее расположение в каждый заданный момент времени зависит от давления газа с одной стороны в сочетании с давлением жидкости с противоположной стороны. Согласно другому примеру, на фиг. 20 представлено изделие в виде гидравлического аккумулятора, включающего первый слой 114,изготовленный из материала, описанного выше для слоев 30 А и 30. Дополнительно изделие содержит слои 112 и 116 из одного или более термопластичных полиуретанов, одного или более барьерных материалов или из комбинации, по крайней мере, одного полиуретана и барьерного материала, описанного выше для слоев 32 и 34. Как показано, первый слой 114 только простирается вдоль сегмента целой части корпуса аккумулятора. Такой вариант выполнения, иначе называемый, может оказаться желательным в некоторых условиях, когда потенциал деламинирования вдоль некоторых сегментов изделия является наибольшим. Одной из таких зон является зона вдоль периферического воротника 126 надувной камеры или диафрагмы гидравлического аккумулятора многослойной конструкции. Так, в то время как многослойная мембрана согласно настоящему изобретению обычно более устойчива к деламинированию и лучше предотвращает истечение газа вдоль внутренних поверхностей слоев, которое происходит вдоль периферического воротника вследствие капиллярных сил, должно быть ясно, что описанные мембраны 110 могут включать сегменты, которые не содержат слоя 114. Для получения мембран 110, которые затем используют для изготовления изделий, изображенных на фиг. 19, 20 и 25, могут быть использованы различные способы, включая, но не ограничиваясь, или: экструзию, совместную экструзию раздувом с использованием непрерывной или прерывистой экструзии, с примечанием 1) возвратно-поступательных шнековых 26 систем, 2) плунжерных систем аккумуляторного типа и 3) аккумуляторных головных систем,формованием раздувом с совместным инжектированием при ориентационном вытягивании,экструдированных и совместно экструдированных листов, выдувных пленок, тюбингов и профилей. В случае многослойных конструкций установлено, что использование совместной экструзии приводит к получению изделий, которые демонстрируют желаемую водородную связь между слоями 114 и 116, 112 и 116, соответственно, в случае использования проводящих материалов. Для получения изделия, такого как надувная камера или диафрагма гидравлического аккумулятора многослойной конструкции,например, выдувным формованием, могут быть использованы любые из коммерчески доступных выдувных устройств, такие как BekumBM502 с головкой для совместного экструдированияBKB95-3B1 (на фиг. не показано) или модель Krup KEB-5 с головкой для совместного экструдирования моделиVW60/35 (на фиг. не показано). Как уже отмечалось, изготовление многослойных мембран обычно напоминает изготовление многослойных мембран, но требует немного меньше регулирования технологического процесса. Например, многослойные мембраны требуют только единственного экструдера из какого-либо питательного блока. Листообразный материал может быть изготовлен продавливанием расплава полимера, полученного в экструдере через мундштук с рубашкой. Сплющенные тюбинги и паризоны, используемые в выдувном формовании, изготавливают продавливанием полимерного расплава, полученного в экструдере, через круглый мундштук. Далее следует краткое описание предпочтительного варианта осуществления процесса изготовления многослойного варианта выполнения конструкции. Сначала смолообразный материал, подлежащий экструдированию, сушат согласно технологическому регламенту (если это необходимо) и подают в экструдер. Обычно материалы подают в экструдеры в той последовательности, в какой они будут расположены. Например, в случае трехслойного выполнения,во внешний экструдер подают материал, содержащий полиуретан на основе сложного полиэфирполиола, в средний экструдер подают такой материал, как TPU и/или один или более барьерных материалов. В экструдере создают температурный профиль нагрева для лучшей переработки индивидуальных материалов. Однако считается, что разница температур не должна превышать -6,7 С (20F) при выходе из каждого экструдера. При продавливании материала через экструдер создают профиль нагрева,способствующий лучшему расплавлению массы. Профиль нагрева обычно устанавливают между 148,9 С и около 240,6 С (между 300F и около 465F), причем наименьшую температуру 27 создают в зоне питания, а во всех остальных зонах температуру постепенно повышают, приблизительно на -12,2 С (10F) вплоть до получения желаемого расплава. По выходе из экструдера для направления материала к головкам,образующим несколько слоев (например, к трем или более головкам), в некоторых случаях используют секцию из трубок. Именно в этой точке создают разность температур. Насос экструдера не только выполняет функцию продавливания материала в каналы индивидуальных головок, но и определяет толщину каждого слоя. Например, если диаметр первого экструдера равен 60 мм, то второй экструдер имеет диаметр 35 мм, а третий экструдер имеет диаметр 35 мм. Для получения надувной камеры или диафрагмы с объемом 1,3 л и толщиной наружного слоя 2 мм, среднего слоя 3 мил (76 мкм) и внутреннего слоя 2 мм потребуется скорость вращения винтового шнека у первого экструдера около 10 об/мин, у второго экструдера около 5 об/мин и у третьего экструдера 30 об/мин. Как только материалы поступят в каналы головок, обычно поддерживают постоянную температуру или температуру нагрева снижают для установления прочности расплава материала. Индивидуальные каналы головки или пути истечения поддерживают разделение расплавленных масс в процессе направления их вниз в форму паризона. Непосредственно перед поступлением в нижний мундштук или гильзу и нижний дорн,материал, подаваемый из каналов или проводящих путей, собирают вместе под давлением,создаваемым площадью поверхности нового объединенного проводящего пути, зазором между гильзой и дорном и давлением на индивидуальные слои из соответствующих экструдеров. Давление должно составлять, по крайней мере, 1379 кПа (200 фунтов на кв. дюйм) и обычно при описанных условиях превышает 5516 кПа (800 фунтов на кв. дюйм). В точке объединения материалов образуется паризон,представляющий собой ламинат из трех слоев. Максимальная величина давления, по существу,ограничена только физической прочностью головки. После выхода из головки ламинат герметизируют с обоих концов двумя половинками формы, и в форму инжектируют газ, такой как воздух, принуждая ламинированный паризон надуться до размеров формы и оставаться в таком виде до охлаждения (для упомянутого примера приблизительно 16 с). В этот момент газ выпускают. Затем часть вынимают из формы и охлаждают вновь в течение периода времени,достаточного для удаления части из формы или для дальнейшей ее обработки, в случае необходимости. Специалисту должно быть понятно,что слои должны находиться в раздельном состоянии до полного расплавления и предварительного формования в полую трубу, после чего 28 их соединяют вместе при нагревании и под действием давления, как описано. Специалисту в области формования пластмасс понятно, что три главных компонента оборудования для формования раздувом, а именно, экструдеры, головки мундштука и зажимов формы могут быть различных размеров и конструкции в зависимости от требуемой производительности и габаритов. Для получения мембран согласно настоящему изобретению могут быть также использованы способы с многослойным выполнением,известные как совместное экструдирование листов. Совместное экструдирование листов обычно включает одновременную экструзию двух или более полимерных материалов через один мундштук, в котором материалы соединяют вместе таким образом, что они образуют раздельные, хорошо связанные слои, образующие единый экструдат. Оборудование для получения соэкструдированных листов состоит из одного экструдера для каждого вида смол, объединенных в питающий блок для совместного экструдирования, как это показано на фиг. 21 и 23, и является коммерчески доступным из ряда различных источников, включая среди других Cloreon Company of Orange и Texas, ProductionComponents, Inc. of Eau Claire, Wisconsin. Питающий блок соэкструдирования 150 состоит из трех секций. Первая секция 152 представляет собой секцию питающих каналов,связывающую индивидуальные экструдеры и каналы индивидуальных потоков смолы круглой формы с программной секцией 154. Программная секция 154 затем преобразует каждый поток смолы круглой формы в прямоугольную форму, размер которой пропорционален желаемой толщине индивидуального слоя. Переходная секция 156 объединяет отдельные индивидуальные прямоугольные слои в один квадратный канал. Температура плавления каждогоTPU слоя до около 240,6 С (465F). С целью оптимизации адгезии между индивидуальными слоями фактическая температура каждого потока расплава должна быть установлена такой,чтобы вязкость каждого из расплавленных потоков близко соответствовали друг другу. Объединенный ламинарный расплавленный поток затем формуют в единый расплавленный экструдат прямоугольной формы в мундштуке 158,предпочтительно имеющем форму "coat hanger",как это показано на фиг. 22, и который обычно используется при формовании полимерных изделий. Затем экструдат может быть охлажден посредством роллов, на которых формуют твердый лист либо, методом литья либо каландрированием. Для совместного экструдирования тюбингов аналогично экструдированию листов используют оборудование, состоящее из одного экструдера для каждого вида смолы, связанного с обычным мультиколлекторным тюбинговым 29 мундштуком. Расплав из каждого экструдера поступает в коллектор мундштука, как показано на фиг. 23, коммерчески доступный из ряда различных источников, включая Canterberry Engineering, Inc. of Atlanta, Georgia and Genca Corporation of Clearwater, Florida, и течет по отдельным круговым каналам 172 А и 172 В, предназначенным для различных расплавов. Каналы затем принимают форму кольца, размер которого пропорционален желаемой толщине каждого слоя. Индивидуальные расплавы затем соединяют, образуя один общий расплавленный поток, непосредственно перед входом в мундштук 174. Затем расплав течет по каналу 176, образованному отверстием между внешней поверхностью 178 цилиндрического дорна 180 и внутренней поверхностью 182 цилиндрического корпуса мундштука 184. Экструдат трубчатой формы выходит из корпуса мундштука и затем может быть охлажден и сформован в виде трубы различными обычными методами трубчатого калибрования. Хотя на фиг. 23 показана двухкомпонентная труба, специалисту должно быть понятно, что через отдельные каналы могут быть введены дополнительные слои. Независимо от способа формирования желательно получение вязкого расплава материалов для осуществления связи между слоями вдоль длины или сегментов ламината. В случае получения многослойной конструкции процесс необходимо осуществлять при поддержании температуры от около 148,9 до около 240,6 С(от около 300 до около 465F). Кроме того, важно поддерживать достаточное давление, по крайней мере, 5516 кПа (200 фунтов на кв. дюйм) в тех местах, где соединяют слои за счет описанной выше водородной связи. Как уже отмечалось, дополнительно к связыванию слоев, которое может быть достигнуто у ламинированных мембран согласно настоящему изобретению, другой задачей данного изобретения, особенно, в случае использования мембран в качестве элементов упругой прокладки для обуви, является получение мембран,способных удерживать наполняющий газ в течение длительного периода времени. В общем случае, мембраны, характеризующиеся величиной скорости газопередачи не более 15,0 для газообразного азота по методу определенияASTM D-1434-82 для мембран со средней толщиной 20 мил (508 мкм), обладают приемлемым сроком службы. Так, хотя мембраны согласно настоящему изобретению могут иметь различную толщину, зависящую, в основном, от предназначения готового изделия, предпочтительно,они характеризуются скоростью газопередачи не более 15 при толщине 20 мил (508 мкм) независимо от фактической толщины мембраны. Аналогичным образом, хотя азот во многих случаях является предпочтительным наполняющим газом и используется в качестве контрольного газа при определении скорости газо 001093 30 передачи согласно методу определения ASTMD-1434-82, мембраны могут содержать различные газы и/или жидкости. В этом смысле, мембраны согласно настоящему изобретению могут быть использованы как в виде однослойных, так и многослойных конструкций, благодаря отличным свойствам полиуретанов на основе сложных полиэфирполиолов, в том числе эластичности, устойчивости к деструкции под действием влаги и сопротивлению нежелательной газопередаче. Согласно предпочтительному варианту осуществления мембраны по настоящему изобретению имеют скорость газопередачи, в случае газообразного азота, 10,0 и более предпочтительно не более 7,5 при их толщине 20 мил (508 мкм). Еще более предпочтительно при указанных условиях они имеют скорость газопередачи не более 5,0 и еще более предпочтительно не более 2,5. В самых предпочтительных вариантах осуществления мембраны по изобретению имеют в указанных условиях скорость газопередaчи не более 2,0. Ниже в табл. 1 приведены результаты определения скорости передачи образцов мембран 1-12. Для их изготовления сначала получают полиуретан на основе сложного полиэфирполиола. Для этого в реакционную колбу объемом 2000 мл вводят один или более из следующих реагентов: 1) сложный полиэфирполиол (а именно, коммерческий продукт или продукт взаимодействия дикарбоновой кислоты и диола,описанные в табл. 1; 2) бифункциональный удлинитель цепи и 3) вспомогательные добавки,такие как воск и антиоксиданты. После этого гидроксилсодержащий компонент нагревают,приблизительно до 95-115 С (в зависимости от композиции) и перемешивают для растворения и гомогенизации компонентов. Затем создают вакуум менее 0,2 мм рт.ст. при постоянном перемешивании для контроля пенообразования. После завершения процесса пенообразования колбу дегазируют, приблизительно, в течение 30 мин практически до полного прекращения выделения пузырьков газа. Затем готовят изоцианатный компонент. Для этого в химический стакан из полипропилена на 250 мл помещают диизоцианат и помещают в печь, которую нагревают до температуры приблизительно 50-65 С. По достижении указанной температуры отвешивают желаемое количество диизоцианата и, в случае необходимости, добавляют катализатор при постоянном перемешивании. После тщательного смешения с катализатором к изоцианатному компоненту добавляют требуемое количество гидроксильного компонента для осуществления процесса полимеризации. Как только начинается процесс полимеризации и вязкость увеличивается (обычно через около 7-12 с после добавления гидроксильного компонента) продукт реакции выливают на про 31 тивень с антиадгезионным покрытием и оставляют до полного охлаждения. После охлаждения полученный полимер измельчают на гранулы и сушат, приблизительно, в течение 2-4 ч при 85-100 С. Затем изготавливают образцы 1-10, приведенные в табл. 1,компрессионным формованием листов из полимерных гранул, которые подвергают анализу для определения свойств газопередачи. Для получения образца 11, приведенного в табл. 1, после получения полиуретана на основе сложного полиэфирполиола 70 мас.% получен 32 ного полиуретана смешивают и экструдируют совместно с 30 мас.% продукта BAREX210,поставляемого фирмой ВР Chemical Inc., при температуре приблизительно 215,6 С (420F). При этом получают образец для анализа с целью определения свойств газопередачи. В случае образца 12 получают мембрану смешением 70,0 мас.% полиуретана на основе сложного полиэфирполиола с 30,0 мас.% продукта BAREX210 при температуре приблизительно 215,6 С (420F). Таблица 1 Скорость газопередачи однослойных образцов Как следует из данных табл. 2, каждый из образцов 2-12 демонстрирует лучшую скорость газопередачи, чем контрольные образцы 13-14,полученные из коммерчески доступных термопластичных полиуретанов. Каждый из образцов,а именно, образцы 2-10 на основе полиуретанов из адипата полиэтилен гликоля и глутарата полиэтиленгликоля и образцы 11-12 на основе смеси полиуретанов, полученных из полиэтиленгликоля, включая BAREX210, в общем,демонстрируют лучшую скорость газопередачи,чем образец 1 на основе полиуретана, полученного из адипата полибутандиола. Как показано в таблице, каждый из образцов 2-12 при толщине 20 мил (508 мкм) обладает скоростью газопередачи, определенную для газообразного азота,менее 15,0. Был также получен многослойный образец ламинированием двух слоев полиуретана на основе полиэфирполиола (как у образцов 11 из табл. 2) с третьим слоем из коммерчески доступного материала, известного под маркой ISOPLAST. Ламинирование осуществляют следующим образом. Полотно толщиной 5 мил(127 мкм) пленки ISOPLAST располагают между двумя слоями полиуретана на основе сложного полиэфирполиола. Полученный многослойный образец прессуют на гидравлическом прессе при температуре верхней и нижней плит около 215,6 С (420F) и давлении около 55158 кПа (2000 фунтов на кв. дюйм с получением образца общей толщиной около 18,25 мил(463,55 мкм). Анализ полученного многослойного образца показывает, что образец при толщине 463,55 мкм имеет скорость газопередачи относительно газообразного азота 8,09. Таким образом, многослойный образец также имеет скорость газопередачи менее 15,0. Наконец, дополнительно к образцам однослойной, многослойной мембран, как это показано выше, был также получен образец термореактивного полиуретана на основе сложного полиэфирполиола. Образец, приведенный в нижеследующей табл. 3, получают дегидратацией и дегазацией сложного полиэфирполиола под вакуумом в течение двух часов при 100 С и охлаждением до температуры 60 С, при которой добавляют ка 35 тализатор. Одновременно Isonate 2143L нагревают до 45 С и дегазируют в течение 20 мин перед введением сложнополиэфирного компонента. Затем смешивают сложный полиэфирполиол и полиизоцианат и тщательно перемешивают в химическом полипропиленовом стакане во избежание попадания воздуха. После смешивания смесь выливают в теплую плакированную форму и отверждают в течение двух часов при комнатной температуре и давлении перед выемкой из формы. Перед испытанием получают мембрану, выдерживают в течение нескольких дней при комнатной температуре. КомпонентMDI 2 22,34 Катализатор 3 0,30 Общее содержание компонентов 10,00 Примечание: 1. FORMEZ22-225 поставляется Witco Chemical; 2. Isonate2143 L - жидкость MDI, поставляемая Как показано в табл. 3, термореактивный полиуретан на основе сложного полиэфирполиола обладает скоростью газопередачи 3,07 при толщине 73 мил (1854,2 мкм). Вычисленная скорость газопередачи, приведенная к толщине 20 мил (508 мкм) для газообразного азота составляет 11,2. Таким образом, согласно изобретению могут быть использованы как термопластичные, так и термореактивные материалы. Дополнительно к улучшенному сопротивлению газопередачи, проявляемому различными изделиями из полиуретанов на основе сложных полиэфирполиолов, они также характеризуются повышенной долговечностью по сравнению с термопластичными полиуретанами, не содержащими сложных полиэфирполиолов. В ниже приведенной табл. 4 представлены данные испытаний многослойных образцов на долговечность по методу, известному под названием KIM-тест. Согласно этому методу экструдируют два листа, выполненных из различных материалов. Каждый из двух листов сформирован в форме элемента упругой прокладки со средней толщиной стенок 18 мил (457,2 мкм). Материал, использованный для элемента упругой прокладки группы А, идентичен по составу приведенной в табл. 1 композиции 11. Элементы упругой прокладки группы В изготавливают из такого материала, как Pellethane 2355-85A, из термопластичного полиуретана, несодержащего мягких сегментов адипата полиэтиленгликоля. После наполнения элементов упругой прокладки газообразным азотом до давления 138 36 кПа (20,0 фунтов на кв. дюйм) каждый из образцов подвергают попеременному компрессионному воздействию движущегося возвратнопоступательно поршневого компрессора диаметром плит 4,0 дюйма. Ход каждого поршня регулируют таким образом, чтобы средняя величина сжатия каждого образца составляла 25,0% от первоначальной высоты в надувном состоянии при максимальной длине хода поршня. Затем компрессионное воздействие повторяют циклически до обнаружения у образца недостатка. Используемый термин "частичный недостаток" означает значительную утечку газообразного азота и сдутие упругой прокладки, вызывающее контактирование рычага, размещенного вдоль каждого элемента упругой прокладки в идентичном положении, с микровыключателем, останавливающим возвратно-поступательное движение поршня. Затем регистрируют общее число циклов или ходов поршня для каждого образца. Чем больше это число, тем более долговечным является материал. Для использования в качестве компонентов обуви является предпочтительным, чтобы перманентно надутый элемент упругой прокладки выдерживал, по крайней мере, 200000 циклов. Как следует из данных представленной ниже табл. 4, элементы упругих прокладок группы А, изготовленных из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, превосходят более чем в три раза по количеству циклов элементы упругих прокладок, изготовленных из термопластичного ароматического полиуретана группы В. Следовательно, полиуретаны на основе сложного полиэфирполиола согласно настоящему изобретению не только обладают лучшим сопротивлением газопередачи, но и повышенной долговечностью по сравнению с термопластичными полиуретанами, не содержащими мягких сегментов сложного полиэфирполиола, содержащего в повторяющихся звеньях не более восьми атомов углерода. Таблица 4 Обозначение образца Среднее количество циклов Группа А 754,111 Группа В 217,797 Условные обозначения:среднее количество из 9 определений;среднее количество из 10 определений. Дополнительно к высокой степени долговечности часто бывает желательным получить изделия, относительно прозрачные по своей природе, т.е. продукты, отвечающие определенным стандартам в отношении степени желтизны и светопроницаемости материала. Например,часто приходится учитывать прозрачность материала элементов упругих прокладок, используемых в качестве компонентов обуви, в которой элемент упругой прокладки является види 37 мым. С этой точки зрения, как пригодные для использования в качестве компонентов обуви проявили себя элементы упругих прокладок,изготовленные из Pellethane 2355-87 АТР на основе термопластичного ароматического полиуретана, поскольку этот материал показал приемлемую степень желтизны и светопропускания. Таким образом, полиуретаны на основе сложного полиэфирполиола предпочтительно имели бы подобную и более предпочтительно улучшенные характеристики прозрачности по сравнению с термопластичными ароматическими полиуретанами, такими как Pellethane 235587 АТР. Образцы как Pellethane 2355-87 АТР,так и полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, содержащие: 50,96 мас.% FORMEZ 22-122 (мол. мас. 1000), 9,11 мас.% 1,4 бутандиола, 38,81 мас.% ISONATE 2125M, 0,50 мас.% IRGANOX1010, 0,15 мас.% ADVAWAX 280, 0,30 мас.% эфирного монтан-воска и 0,02% катализатора, готовят экструдированием гладких складных трубок со средней толщиной стенки 32 мил (812,8 мкм). Каждый из образцов затем испытывают с целью определения степени желтизны и общей светопроницаемости на спектроколориметре Hunter Lab Color QUEST согласно инструкции. Показатели степени желтизны были стандартизированы в виде rsin, и показатели взяты вдоль канала отражения. Измерения общего светопропускания были также стандартизованы,и измерения производились чтением вдоль канала светопропускания без стеклянных слайдов.Pellethane 2355-87 АТР имел показатель желтизны 4,00 и общее светопропускание 90,85% от максимально возможного показателя 100%. Полиуретан на основе сложного полиэфирполиола имел показатель желтизны 1,52 и общее светопропускание 91,75%. Таким образом, полиуретан на основе сложного полиэфирполиола не только оказался более долговечным,но и обладающим лучшими показателями с точки зрения снижения желтизны и повышения светопроницаемости по сравнению с термопластичным ароматическим полиуретаном. Такие преимущества должны улучшить эстетические характеристики многих конечных изделий. Хотя в описании подробно описаны только предпочтительные варианты воплощения настоящего изобретения, должно быть понятно,что возможны различные его модификации, варианты и альтернативы без изменения сущности изобретения и объема притязаний по формуле изобретения. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ. 1. Мембрана из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту не более 15,0, а сложный полиэфирполиол включает 38 в себя продукт взаимодействия карбоновой кислоты, содержащей не более шести атомов углерода с диолом, содержащим не более шести атомов углерода, причем повторяющиеся звенья сложного полиэфирполиола содержат не более восьми атомов углерода. 2. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названная карбоновая кислота выбрана из группы соединений, включающей адипиновую кислоту, глутаровую кислоту, янтарную кислоту, малоновую кислоту, щавелевую кислоту и их смеси. 3. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный диол выбран из группы соединений, включающей этиленгликоль, пропандиол,бутандиол, неопентилдиол, пентандиол, гександиол и их смеси. 4. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, один удлинитель цепи. 5. Мембрана по п.4, отличающаяся тем,что удлинитель цепи выбран из группы, включающей спирты и амины. 6. Мембрана по п.4, отличающаяся тем,что удлинителем цепи является соединение,выбранное из группы, включающей этиленгликоль, 1,3-пропиленгликоль, 1,4-бутандиол и 1,6 гександиол. 7. Мембрана по п.4, отличающаяся тем,что, по меньшей мере, один из удлинителей цепи и, по крайней мере, один сложный полиэфирполиол содержат группы с активными атомами водорода. 8. Мембрана по п.4, отличающаяся тем,что отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи составляет от 1:0 до 1:12. 9. Мембрана по п.8, отличающаяся тем,что отношение сложного полиэфирполиола к удлинителю цепи составляет от 1:1 до 1:8. 10. Мембрана по п.7, отличающаяся тем,что отношение содержащихся в названном полиуретане звеньев изоцианата к группам, содержащим активные атомы водорода, составляет от 0,95:1 до 1,10:1. 11. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит стабилизатор гидролиза в количестве до 5,0 мас.%. 12. Мембрана по п.11, отличающаяся тем,что стабилизатором гидролиза является соединение, выбранное из группы, включающей карбодиимиды, поликарбодиимиды и эпоксидированное соевое масло. 13. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, один пластификатор в количестве до 40,0 мас.%. 14. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит до 40 мас.%, по меньшей мере, одного антипирена. 39 15. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит до 60 мас.%, по меньшей мере, одного наполнителя. 16. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит, по меньшей мере, одну целевую добавку, выбранную из группы, включающей антиоксиданты, ультрафиолетовые стабилизаторы,термостабилизаторы, светостабилизаторы, органические антиблокирующие соединения, красители, фунгициды, смазки для форм и смазывающие агенты в количестве до 3,0 мас.%. 17. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан дополнительно содержит, по крайней мере, один триол. 18. Мембрана по п.17, отличающаяся тем,что триолом является триметиолпропан. 19. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что дополнительно содержит в качестве барьерного материала, по крайней мере, один полимер,выбранный из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимер акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатические или ароматические полиамиды, кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны, который смешивают с полиуретаном перед формованием мембраны. 20. Мембрана по п.19, отличающаяся тем,что она содержит полиуретан на основе сложного полиэфирполиола в количестве до 70,0 мас.%. 21. Мембрана по п.19, отличающаяся тем,что она содержит в качестве названного полимера, по меньшей мере, один сополимер этилена с виниловым спиртом. 22. Мембрана по п.21, отличающаяся тем,что она содержит, по меньшей мере, один сополимер этилена с виниловым спиртом, содержащим от 25 до 48 мол.% этилена. 23. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она содержит, по меньшей мере, один полиуретан, содержащий мягкие сегменты, выбранные из группы, включающей простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом, повторяющиеся звенья которых содержат более восьми атомов углерода, и их смесь. 24. Мембрана по п.23, отличающаяся тем,что названный полиуретан содержит до 30,0 мас.% мягких сегментов, выбранных из группы,включающей простые полиэфирполиолы, сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом, повторяющиеся звенья которых содержат более 8 атомов углерода, и их смеси. 25. Мембрана по п.23, отличающаяся тем,что названные сложные полиэфирполиолы, полученные взаимодействием карбоновой кислоты с диолом и содержащие более 8 атомов углеро 001093 40 да, выбраны из группы, включающей этиленгликольизофталат, 1,4-бутандиолизофталат и 1,6 гександиолизофталат. 26. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 10,0. 27. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 7,5. 28. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 5,0. 29. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 2,5. 30. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она характеризуется скоростью газопередачи по отношению к газообразному азоту менее 2,0. 31. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она выполнена из эластомерного материала. 32. Мембрана по п.31, отличающаяся тем,что она обладает относительным удлинением,по меньшей мере, 250%. 33. Мембрана по п.32, отличающаяся тем,что она обладает относительным удлинением от 250 до 700%. 34. Мембрана по п.31, отличающаяся тем,что она имеет предел прочности при растяжении, по меньшей мере, 17237 кПа. 35. Мембрана по п.31, отличающаяся тем,что она имеет напряжение от 2413 до 20684 кПа при относительном растяжении 100%. 36. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 85 Шор А до 50 Шор D. 37. Мембрана по п.36, отличающаяся тем,что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 80 Шор А до 55 Шор D. 38. Мембрана по п.37, отличающаяся тем,что она имеет твердость, определенную дюрометром, от 60 Шор А до 65 Шор D. 39. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что названный полиуретан является полученным из ароматического изоцианата. 40. Мембрана по п.39, отличающаяся тем,что ароматическим изоцианатом является дифенилметандиизоцианат. 41. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она содержит не менее 50 мас.%, по меньшей мере, одного барьерного материала, выбранного из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатический или ароматический полиамиды, кристаллические полимеры и термопластичные конструкционные полиуретаны, который смешивают с по 41 лиуретаном перед формованием мембраны, от 1 до 50 мас.%, по меньшей мере, одного термопластичного алифатического полиуретана и до 3 мас.%, по меньшей мере, одного термопластичного ароматического полиуретана при общем содержании всех компонентов в смешанном слое 100 мас.%. 42. Мембрана по п.41, отличающаяся тем,что в качестве термопластичного ароматического полиуретана она содержит полиуретан на основе макрогликоля, выбранного из группы,включающей сложный полиэфир, простой полиэфир, поликапролактон, полиоксипропилен,поликарбонат и их смеси. 43. Мембрана по п.42, отличающаяся тем,что названный термопластичный ароматический полиуретан является полиуретаном на основе 1,4-дифенилметандиизоцианата. 44. Многослойная мембрана, в которой один из слоев образует мембрана по п.1. 45. Мембрана по п.44, отличающаяся тем,что она дополнительно содержит связанный с первым слоем второй слой из полимера, выбранного из группы, включающей сополимеры этилена с виниловым спиртом, поливинилиденхлорид, сополимеры акрилонитрила с метилакрилатом, полиэтилентерефталат, алифатические или ароматические полиамиды, кристаллические полимеры, термопластичные конструкционные полиуретаны и их смеси. 46. Мембрана по п.45, отличающаяся тем,что названные первый и второй слои сформованы совместно с образованием между ними водородной связи. 47. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она, по меньшей мере, частично выполнена из термореактивного полимера. 48. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет долговечность, по меньшей мере, 001093 42 200000 циклов, определенную по методу испытания KIM при условии, когда мембрана имеет форму закрытого контейнера со средней толщиной стенки 457,2 мкм и наполнена газообразным азотом до давления 138 кПа. 49. Мембрана по п.48, отличающаяся тем,что она имеет долговечность более 750000 циклов, определенных по методу испытания KIM. 50. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет показатель желтизны менее 4,0 при средней толщине стенок мембраны 812,8 мкм. 51. Мембрана по п.50, отличающаяся тем,что она имеет показатель желтизны менее 1,6 при средней толщине мембраны 812,8 мкм. 52. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет степень светопроницаемости не менее 90,0% при средней толщине стенки мембраны 812,8 мкм. 53. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет среднюю толщину приблизительно от 127 мкм до приблизительно 1524 мкм. 54. Мембрана по п.1, отличающаяся тем,что она имеет среднюю толщину приблизительно от 381 мкм до приблизительно 1016 мкм. 55. Способ получения ламинированной мембраны, предназначенной для регулирования проницаемости через нее газа, отличающийся тем, что сначала экструдируют первый слой из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола, затем экструдируют вместе с первым слоем второй слой, при этом в качестве материала второго слоя выбирают материал с функциональными группами, имеющими атомы водорода, способные участвовать в образовании водородной связи с названным первым слоем из полиуретана для формования мембраны.
МПК / Метки
МПК: B29C 63/00, B32B 27/04, A43B 13/20, C08F 8/30, B29D 22/00
Метки: мембраны, сложного, основе, полиуретана, способ, мембрана, полиэфирполиола, варианты, получения, ламинированной
Код ссылки
<a href="https://eas.patents.su/24-1093-membrana-iz-poliuretana-na-osnove-slozhnogo-poliefirpoliola-varianty-sposob-polucheniya-laminirovannojj-membrany.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Мембрана из полиуретана на основе сложного полиэфирполиола (варианты), способ получения ламинированной мембраны</a>
Мембрана , каталитический мембранный реактор (варианты) и способы использования мембраны.
Номер патента: 659
Опубликовано: 29.12.1999
Авторы: Шварц Майкл, Уайт Джеймс Х., Сэммеллс Антони Ф.
МПК: B01J 8/04, C01B 13/00
Метки: использования, мембраны, варианты, мембрана, каталитический, мембранный, способы, реактор
Формула / Реферат:
1. Мембрана в твердом состоянии для использования в каталитическом мембранном реакторе, включающая в себя поверхность восстановления, контактирующую при работе в каталитическом мембранном реакторе с кислородсодержащим газом, и поверхность окисления, контактирующую при работе в каталитическом мембранном реакторе с газом-реагентом, частичным вакуумом или газом, обедненным кислородом, отличающаяся тем, что она изготовлена из смешанного материала на...
Производные оксаиндена, способ их получения (варианты), фармацевтический состав на их основе, их применение и способ лечения с их использованием
Номер патента: 25
Опубликовано: 26.02.1998
Авторы: Пирок Дьордь, Блашко Габор, Такач Габорне, Новак Лайош, Сантаи Чаба, Гадо Клара, Ковач Петер, Драбант Шандор, Шимиг Дьюла, Божинг Даниэль, Ковач Габор, Семереди Каталин, Чёргё Маргит, Эдьед Андраш, Гиглер Габор
МПК: C07D 307/77, A61K 31/34
Метки: состав, способ, фармацевтический, оксаиндена, использованием, основе, получения, применение, производные, лечения, варианты
Формула / Реферат:
1. Производные оксаиндена общей формулы (I), где R1 представляет собой низший С1-4 алкил, низшую С1-4 алкоксигруппу или низший С3-6 циклоалкил, R2 представляет собой водород, низший С1-4 алкил или низший С3-6 циклоалкил, R3 представляет собой водород, низший С1-4 алкил, низшую С1-4 алкоксигруппу или бензилоксигруппу, Х представляет собой водород, алифатический С1-4 ацил или бензоиловую или нафтоиловую группу, возможно замещенные одной или...
Способ непрерывного получения комплексной эластичной уточной нити из сложного полиэфира для ткани шинного корда
Номер патента: 12
Опубликовано: 30.12.1997
Авторы: Шаффнер Пауль, Фишер Клаус
Метки: сложного, способ, полиэфира, непрерывного, получения, уточной, шинного, нити, ткани, корда, эластичной, комплексной
Формула / Реферат:
1. Способ непрерывного получения комплексной, эластичной уточной нити из элементарных частично ориентированных нитей из сложного полиэфира для ткани шинного корда, отличающийся тем, что элементарную частично ориентированную нить из полиэфира с исходным титром 170-260 дтекс подвергают пневмосоединению посредством находящегося под давлением 0,5-3 бар газа в приборе для пневмосоединения и непосредственно после этого подвергают усадке с опережением...
Искусственная разделительная мембрана
Номер патента: 300
Опубликовано: 29.04.1999
Авторы: Рёттгер Хеннинг, Вехс Фридберт
МПК: B01D 69/02
Метки: искусственная, разделительная, мембрана
Формула / Реферат:
1. Искусственная разделительная мембрана из полимеров, растворимых в e-капролактаме, имеющая плоскую, трубчатую или половолоконную форму, состоящая из: а) находящегося на поверхности мембраны тонкого разделяющего слоя А с определенным порогом задержки в диапазоне от 500 до 5 000 000 Дальтон, причем разделяющий слой А составляет максимально 20% от общей толщины стенки мембраны и имеет сквозные поры, б) примыкающего к нему грубопористого,...
Производные индолилпирролиденметилпиррола, способ их получения, фармацевтическая композиция и комбинированный препарат на их основе, способ лечения с их использованием и промежуточный продукт для их получения
Номер патента: 1055
Опубликовано: 28.08.2000
Авторы: Феррари Марио, Тиболла Марчеллино, Изетта Анна Мария, Колотта Франческо, Барджотти Альберто, Д`алессио Роберто
МПК: C07D 403/14, C07F 5/02
Метки: основе, промежуточный, продукт, способ, индолилпирролиденметилпиррола, производные, препарат, комбинированный, композиция, лечения, получения, использованием, фармацевтическая
Формула / Реферат:
1. Производные (1Н-индол-2-ил)-5-[(2Н-пиррол-2-илиден)метил]-1H-пиррола формулы (I) где каждый из R1, R2, R3 и R4, которые являются одинаковыми или разными, представляет независимо водород, (C1-C6)-алкил, галоген, циано, нитро, гидрокси, (C1-C6)-алкокси, незамещенный или замещенный фенилом, (C1-C6)-алкилкарбонилокси, -NRaRb, в котором каждый из Ra и Rb независимо представляет водород или (C1-C6)-алкил, (C1-С6)-алкилкарбониламино, карбокси,...
Следующий патент: Персональная система электронной книги.
Случайный патент: Кристаллическое твердое основание разагилина